專利名稱：一種常溫丙烯精制工藝及該工藝中使用的吸水劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種吸水劑及使用該吸水劑的常溫丙烯精制工藝，屬于丙烯 精制技術領域。
背景技術：
聚丙烯合成工藝是以丙烯為原料，在催化劑作用下，經(jīng)聚合反應生成 有機高分子聚合物。在聚丙烯合成工藝中，除精制工藝本身的完善和有效 控制外，對丙烯原料的質(zhì)量控制也是至關重要的，因為如果丙烯原料中的 有害雜質(zhì)含量高，將會影響催化劑的活性和定向能力，甚至導致催化劑中 毒使聚合反應不能發(fā)生，進而影響產(chǎn)品質(zhì)量。
目前常用液相丙烯精制工藝路線主要包括三種
第一工藝路線為(1 )游離水分離器脫水、(2) COS水解劑和脫硫劑脫 硫、(3) 3A分子篩脫水、(4)精餾塔去除02、 H2、 CO、 C02等烴類組分、 (5) 3A分子篩脫水；
第二工藝路線為(1)固體堿NaOH脫水、(2 ) 3A分子篩脫水、(3 ) COS 水解劑和脫硫劑脫硫、(4)精餾塔去除02、 H2、 CO、 C02等烴類組分、(5) 3A分子篩脫水；
第三工藝路線為(1) 3A分子篩脫水、(2) C18型催化劑脫CO、 (3) BH型催化劑脫氧、(4) COS水解劑和脫硫劑脫硫、(5) 3A分子篩脫水。
如上所述，丙烯原料中的有害雜質(zhì)包括水、硫化物、CO和氧等。對于 丙烯原料精制脫CO和脫砷，目前市場上常用的是C18催化劑脫除丙烯中的 一氧化碳，C18催化劑在使用一段時間后，要在一定流量的氮氣中進行再生。 常用的脫砷劑是CuO/r-Al203， PbO/r-Al203，當脫砷劑吸附一定量的砷后，脫砷能力下降，丙烯中砷含量提高，此時要注意更換脫砷劑。目前丙烯原 料精制工藝中的脫一氧化碳和脫砷技術都已經(jīng)比較成熟。
有關丙烯原料精制脫氧，常用的脫氧劑包括兩種類型， 一種為BH型脫 氧劑(鎳系催化劑)，另一種為錳系催化劑。由于BH型脫氧劑成本高，所 以大多丙烯原料3^青制工藝選擇錳系脫氧劑(以MnO、 MnO+FeO等為活性組 分)，該類脫氧劑成本低，活性高。諸如中國專利文獻CN200510116710.1 就公開了一種錳系脫氧劑，該脫氧劑是以MnO/Mn304為活性組份，加入活 性促進劑堿土金屬氧化物和氧化鋁；該發(fā)明的脫氧劑可以脫除乙烯、丙烯 等中1~ 2000ppm的氧，具有較高的脫氧深度、脫氧容量和活性。此外， 中國專利文獻CN200610113865.4則公開了 一種Mn-Ag雙活性組分脫氧劑，
脫氧劑是以Mll304為主要活性組分，在其中所含少量Ag20的催化作用下，
大幅度降低Mn304還原成具有脫氧活性的低價MnO的溫度和時間；該發(fā)明 的脫氧劑可以在80 160。C還原再生，室溫下將乙烯、丙烯等中的微量氧凈 化至0.05ppm以下，該發(fā)明的脫氧劑用于聚烯烴工業(yè)生產(chǎn)中，可以延長脫氧 劑再生周期，避免聚合催化劑中毒，降低生產(chǎn)成本，具有明顯的經(jīng)濟效益。
對于煉廠丙烯來說，由于其中水和硫化物的含量較大，所以丙烯原料 精制的重點是脫水和脫硫。丙烯原料中的水能與催化劑和活化劑發(fā)生劇烈 反應，從而使催化劑活性下降；當水含量高于100ug/g時，丙烯聚合反應將 不能發(fā)生；丙烯原料中的硫一方面會使聚合反應鏈終止，另一方面會使催 化劑活性下降，從而導致聚烯烴產(chǎn)量下降、等規(guī)度下降、粉料中出現(xiàn)塑化 塊甚至堵塞釜，影響生產(chǎn)進程和生產(chǎn)效率。
現(xiàn)有技術中，在常溫、 一定壓力的條件下，丙烯精制工藝中常用的脫 水技術主要是采用固體堿、氧化鋁或分子篩作為吸水劑。其中，選擇使用 丙烯精制固堿塔對丙烯原料進行脫水，由于丙烯原料中還會有部分酸性組 分，所以導致固體堿一部分和上述酸性組分發(fā)生反應，另一部分固體堿才 可以真正起到吸水劑的作用；在使用該部分固體石威進行脫水過程中，由于 丙烯原料系統(tǒng)內(nèi)水分較大，且較多為游離水，該部分水無法全部凝聚后通 過回流罐正常脫除，那么該部分無法正常脫除的游離水會和該部分固體堿 作用，從而使固石成塔失去作用，且極易堵塞切液石咸線。時間較長后液堿液位超高，將進料口淹沒，那么丙烯原料會在固堿塔內(nèi)首先穿過液堿層，其 中的含硫雜質(zhì)便攜帶進丙烯，而且容易造成堿液攜帶至分子篩塔，造成分 子篩塔失效，無法脫水。另外，如果使用氧化鋁或者分子篩進行脫水，由 于氧化鋁和分子篩的脫水容量有限，活性氧化鋁靜態(tài)水吸附范圍 一般在
150-170 mg/g，分子篩靜態(tài)水吸附的范圍一般在200-265mg/g之間，故其 很容易達到飽和，所以需經(jīng)常進行切換干燥罐、排放丙烯、氮氣置換、氮 氣升溫再生的操作過程，從而導致丙烯排放火炬管網(wǎng)量增大，循環(huán)水、氮 氣、電等消耗增加，更為重要地是增加了裝置運營成本。同樣地，固堿吸 水率也不能達到自身重量的15。/。，而且還很容易潮解，所以上述問題也是使 用固體堿時存在的技術問題。
丙烯中的硫主要以有機硫(羰基硫COS)為主，對該部分硫化物的脫 除，首先需要在水解劑作用下將有機硫轉化為無機硫(H2S)，然后使用脫 硫劑將無機硫脫除。經(jīng)研究表明，常用的脫硫劑都具有一定的硫容，而且 對于丙烯精制脫硫而言，當脫硫劑的硫容量達到2% (質(zhì)量分數(shù))左右時， 脫硫劑的脫硫效果就開始出現(xiàn)下降趨勢，此時就應該及時更換脫硫劑。目 前常用的丙烯原料脫硫劑包括以氧化鋅或氧化銅為活性組分的脫硫劑；諸 如中國專利文獻CN1094331公開了一種可用于含硫的氣態(tài)、液態(tài)物料的常 溫脫硫劑，該脫石克劑由主要原料ZnO及結構助劑鐵水泥組成，經(jīng)測試表明 該脫硫劑在常溫下使用的實際硫容只能達到5%左右。中國專利文獻 CN00114588.6公開了一種可用于合成聚丙烯等生產(chǎn)工藝的精脫硫工藝的脫 硫劑，該脫硫劑由Na、 Cu、 Si的氧化物或鹽與活性炭組成；該脫硫劑能同 時脫除H2S、 COS、 CS2、硫醇、硫醚、噻吩等硫化物，尤其適用于精脫硫 醇、硫醚，其脫除精度< 0.05ppm。總之，現(xiàn)有技術中常用的丙烯精制脫硫 劑的硫容都很低。對于丙烯精制工藝而言，丙烯裝置體積空速增大或硫含 量增加，將導致脫硫的持續(xù)時間縮短，以致于需要頻繁更換脫硫劑，增加 了運營成本，降低了生產(chǎn)效率。因此在丙烯原料精制工藝中需要硫容高的 脫硫劑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決第 一個技術問題是現(xiàn)有技術中丙烯原料精制工藝中吸水劑脫水容量低的問題，進而提供一種具有高脫水容量、不需要對其進行 頻繁不斷再生的可用于丙烯精制的吸水劑。
本發(fā)明所要解決第二個技術問題是現(xiàn)有技術中的丙稀精制工藝中脫硫 劑硫容較低，需要不斷地對吸水劑進行再生和更換脫硫劑、導致精制效率 低的問題，進而提供一種使用高脫水容量吸水劑和具有高硫容的脫硫劑、 且具有高精制效率的丙烯精制新工藝。
為解決上述技術問題，本發(fā)明提供了 一種可用于丙烯原料精制工藝的 吸水劑，所述吸水劑為交聯(lián)聚丙烯酸鹽、乙烯醇-丙烯酸鹽嵌段共聚物、變
性聚乙烯醇PVA、聚丙烯酰胺、淀粉接枝丙烯酸鹽、淀粉和丙烯酸丙烯酰
胺以及順酸酐形成的四元共聚物、纖維素接枝丙烯酸鹽、淀粉接枝丙烯腈 急化水解物、變形聚乙烯醇中的一種或多種，或上述物質(zhì)中的一種或多種
與固體堿、A型分子篩、氧化鋁中的一種或多種的混合物。
本發(fā)明還在公開上述吸水劑的基礎上，進一步公開了 一種使用上述吸 水劑的丙烯原料精制工藝，其包括如下步驟
(a) 向脫水反應器中填充吸水劑，所述吸水劑為交聯(lián)聚丙烯酸鹽、乙 烯醇-丙烯酸鹽嵌段共聚物、變性PVA、聚丙烯酰胺、淀粉接枝丙烯酸鹽、 淀粉、丙烯酸丙烯酰胺、順酸酐、纖維素接枝丙烯酸鹽、淀粉接枝丙烯腈 急化水解物、變形聚乙烯醇中一種或多種，或上述物質(zhì)中的一種或多種與 固體堿、A型分子篩、氧化鋁中的一種或多種的混合物；丙烯原料通過填 充所述吸水劑的脫水反應器，于反應溫度為10°C~40°C、壓力為1.0MPa 5.0Mpa、通過吸水劑床層的體積空速為0.5 5.0h"的條件下，對丙烯原料 進行脫水處理；
(b) 經(jīng)脫水后的丙烯進入填充有脫CO催化劑的脫CO反應器，于反 應溫度為10°C ~50°C、壓力為'1.0MPa 5.0Mpa、通過脫CO催化劑劑床層 的體積空速為0.5 ~ 5.0h"的條件下，對丙烯原料進行脫CO處理；
(c) 經(jīng)脫CO處理后的丙烯進入填充有鎳系脫氧劑或錳系脫氧劑的脫 氧反應器，于反應溫度為10°C~50°C，壓力為1.0MPa 5.0Mpa,通過脫氧催化劑劑床層的體積空速為0.5~5.0h"的條件下，對丙烯原料進行脫氧處 理；
(d )經(jīng)脫氧處理后的丙烯依次進入分別填充有羰基硫水解催化劑的羰 基硫水解反應器和填充有脫硫劑的脫硫反應器，所述脫硫劑為羥基氧化鐵 脫硫劑，該脫硫劑包括30 60wt。/。的羥基氧化鐵；于反應溫度為10°C ~ 50°C 、 壓力為1.0MPa 5.0Mpa、通過羰基硫水解催化劑和羥基氧化鐵脫硫劑床層 的體積空速為0.5 ~ 10h"的條件下，對丙烯原料進4亍脫碌Jt理。
在上述丙烯原料精制工藝中，優(yōu)選在所述步驟(d)后將丙烯原料進入 填充有3A分子篩的脫水反應器，于反應溫度為10。C 50。C、壓力為 1.0MPa 5.0Mpa、通過脫水劑床層的體積空速為0.5 ~ 5h—1的條件下，對丙 烯原料進行深度脫水。
在上述丙烯原料精制工藝中，所述脫CO催化劑為C18催化劑。所述 羰基硫水解催化劑由活性組分Cs20、 K20、 Na20、 CaO、 ZnO、 BaO、 MgO、 Fe203中的一種或幾種、r-Al203載體或Ti02改性的r-Al203復合載體組成； 所述活性組分含量為催化劑總重量的l~40wt%。
其中，所述羥基氧化鐵脫硫劑是通過如下步驟得到的
(e) 將固體亞鐵化合物與固體氫氧化物，按鐵與氫氧根的摩爾比為1:2 ~ 1:3進行混合；
(f) 將步驟(e )所得混合物料通過混捏完成反應，在所述混捏過程中， 控制物料溫度不超過70°C;
(g) 將步驟(f)所得反應產(chǎn)物在空氣中晾干；
(h) 對步驟(g)所得物料水洗并過濾；
(i) 將步驟(h)所得固體自然干燥或于70。C 90。C烘干。
本發(fā)明具有如下所述的優(yōu)點
(1)本發(fā)明所述的丙烯原料精制工藝中，釆用了具有超強吸水性能的 高分子吸水劑交聯(lián)聚丙烯酸鹽、乙烯醇-丙烯酸鹽嵌段共聚物、變性PVA、聚丙烯酰胺、淀粉接枝丙烯酸鹽、淀粉、丙烯酸丙烯酰胺、順酸酐、纖維 素接枝丙烯酸鹽、淀粉接枝丙烯腈皂化水解物、變形聚乙烯醇中一種或多 種，或上述物質(zhì)中的一種或多種與固體4i、 A型分子篩、氧化鋁中的一種
或多種的混合物；該吸水劑具有較大的水吸附容量，到達其吸附游離水的
飽和狀態(tài)可以滿足多個丙烯精制周期使用，所以其不需要經(jīng)常進行切換干 燥罐、排放丙烯、氮氣置換、對吸水劑進行氮氣升溫再生的操作過程，從
整體上降低了精制工藝運行成本，提高了精制效率；
(2 )本發(fā)明所述的丙烯原料精制工藝中使用羥基氧化鐵脫硫劑脫除丙 烯中的硫化物，該脫硫劑可以實現(xiàn)大規(guī)模生產(chǎn)，其成本低，且具有較高的 硫容，經(jīng)測試表明該脫硫劑的硫容可以高達52%;該硫容可以保證提高脫 硫劑的更換周期，從而降低了精制工藝的運行成本；
(3)本發(fā)明所述的丙烯原料精制工藝中使用了具有高脫水容量的吸水 劑和具有高硫容的脫硫劑，通過上述二者的共同作用，從整體上提高了丙 烯精制能力，更能滿足丙烯精制裝置長周期、高負荷運行，通過該工藝的 處理可以將丙烯原料的質(zhì)量提高到優(yōu)質(zhì)水平，精制效率很高。
具體實施例方式
本發(fā)明所述的丙烯原料精制工藝中所使用的羥基氧化鐵脫硫劑是特制 的，如下實施例1 ~ 9對其制備進行了進一步地描述
實施例1
將32g硫酸亞鐵粉末與12g氬氧化鈉混合均勻，其中，鐵與氫氧根的 摩爾比為1:2.8;將上述混合物料放入捏合機內(nèi)，混捏3h從而完成上述反 應物之間的固相反應，之后將上述反應產(chǎn)物放在空氣中晾干，以利于上述 反應的充分完成。
將晾干后的物料先加水攪拌，反復洗滌至所得濾液無硫酸根(通常用氯 化鋇來檢驗)為止，使用離心機對上述洗滌液進行過濾。
對上述經(jīng)洗滌過濾后的固體進行烘干，洪干溫度為8(TC，烘干時間為3h，即可制得本發(fā)明丙烯精制工藝中所需的無定形羥基氧化鐵脫硫劑。
實施例2
將64g硫酸亞鐵粉末與21.2g氫氧化鈉混合均勻，其中，鐵與氫氧根的 摩爾比為1:2.4;將上述混合物料放入捏合機內(nèi)，混捏0.5h從而完成上述反 應物之間的固相反應，之后將上述反應產(chǎn)物i文在空氣中晾干。
將晾干后的物料先加水攪拌，反復洗滌至所得濾液無硫酸根(通常用氯 化鋇來檢驗)為止，使用離心機對上述洗滌液進行過濾。
對上述經(jīng)洗滌過濾后的固體進行自然干燥，干燥溫度為-5。C，干燥時 間為10h，即可制得本發(fā)明丙烯精制工藝中所需的無定形羥基氧化鐵脫硫 劑。
實施例3
將34.2g硝酸亞鐵粉末與23.4g氫氧化鉀混合均勻，其中，鐵與氫氧根 的摩爾比為1:2.0;將上述混合物料放入捏合機內(nèi)，混捏1.0h從而完成上述 反應物之間的固相反應，之后將上述反應產(chǎn)物》文在空氣中晾干。
將晾干后的物料先加水攪拌，反復洗滌至所得濾液無硫酸根(通常用氯 化鋇來斥企驗)為止，使用離心機對上述洗滌液進行過濾。
對上述經(jīng)洗滌過濾后的固體進行自然干燥，干燥溫度為45。C,烘干時 間為3h，即可制得本發(fā)明丙烯精制工藝中所需的無定形羥基氧化鐵脫硫劑。
實施例4
將64g硫酸亞鐵粉末與22g氫氧化鈉混合均勻，其中，鐵與氬氧根的 摩爾比為1:2.5;將上述混合物料放入捏合機內(nèi)，混捏15min從而完成上述 反應物之間的固相反應，之后將上述反應產(chǎn)物放在空氣中晾干。
將晾干后的物料先加水攪拌，反復洗滌至所得濾液無硫酸根(通常用氯 化鋇來檢驗)為止，使用離心機對上述洗滌液進行過濾。
對上述經(jīng)洗滌過濾后的固體進行烘干，烘干溫度為90。C，烘干時間為3h，即可制得本發(fā)明丙烯精制工藝中所需的無定形羥基氧化鐵脫硫劑。
實施例5
將64g硫酸亞鐵粉末與22g氫氧化鈉混合均勻，其中，鐵與氫氧根的 摩爾比為1:2.5;將上述混合物料放入捏合機內(nèi)，混捏2.0h從而完成上述反 應物之間的固相反應，之后將上述反應產(chǎn)物;故在空氣中晾干。
將晾干后的物料先加水攪拌，反復洗滌至所得濾液無硫酸根(通常用氯 化鋇來才企驗)為止，使用離心機對上述洗滌液進行過濾。
對上述經(jīng)洗滌過濾后的固體進行自然干燥，干燥溫度為3(TC，干燥時 間為lh,即可制得本發(fā)明丙烯精制工藝中所需的無定形羥基氧化鐵脫硫劑。
實施例6
將64g硫酸亞鐵粉末與22g氫氧化鈉混合均勻，其中，鐵與氫氧根的 摩爾比為1:2.5;將上述混合物料放入捏合機內(nèi)，混捏25min從而完成上述 反應物之間的固相反應，之后將上述反應產(chǎn)物放在空氣中晾干。
將晾干后的物料先加水攪拌，反復洗滌至所得濾液無硫酸根(通常用氯 化鋇來檢驗)為止，使用離心機對上述洗滌液進行過濾。
對上述經(jīng)洗滌過濾后的固體進行自然干燥，干燥溫度為30。C，干燥時 間為lh，即可制得本發(fā)明丙烯精制工藝中所需的無定形羥基氧化鐵脫硫劑。
實施例7
將64g硫酸亞鐵粉末與20g氫氧化鈉混合均勻，其中，鐵與氫氧根的 摩爾比為1:2.3;將上述混合物料放入捏合機內(nèi)，混捏30min從而完成上述 反應物之間的固相反應，之后將上述反應產(chǎn)物放在空氣中晾干。
將晾干后的物料先加水攪拌，反復洗滌至所得濾液無硫酸根(通常用氯 化鋇來4企驗)為止，使用離心機對上述洗滌液進4亍過濾。
對上述經(jīng)洗滌過濾后的固體進行烘干，烘干溫度為IO(TC，烘干時間為 lh，即可制得本發(fā)明丙烯精制工藝中所需的無定形羥基氧化鐵脫硫劑。實施例8
將92g硫酸亞鐵粉末與28g氫氧化鈉混合均勻，其中，鐵與氫氧根的 摩爾比為1:2.2;將上述混合物料放入捏合機內(nèi)，混捏30min從而完成上述 反應物之間的固相反應，之后將上述反應產(chǎn)物;故在空氣中晾干。
將晾干后的物料先加水攪拌，反復洗滌至所得濾液無硫酸根(通常用氯 化鋇來檢驗)為止，使用離心機對上述洗滌液進行過濾。
對上述經(jīng)洗滌過濾后的固體進行自然干燥，干燥溫度為45'C,干燥時 間為lh，即可制得本發(fā)明丙烯精制工藝中所需的無定形羥基氧化鐵脫硫劑。
實施例9
將20.9g氯化亞鐵粉末與2L7g氫氧化鈉混合均勻，其中，鐵與氫氧根 的摩爾比為1:3.0;將上述混合物料放入捏合機內(nèi)，混捏30min從而完成上 述反應物之間的固相反應，之后將上述反應產(chǎn)物》文在空氣中晾干。
將晾干后的物料先加水攪拌，反復洗滌至所得濾液無^J吏根(通常用氯 化鋇來纟企驗)為止，使用離心機對上述洗滌液進行過濾。
對上述經(jīng)洗滌過濾后的固體進行自然干燥，干燥溫度為45t:，干燥時 間為lh，即可制得本發(fā)明丙烯精制工藝中所需的無定形羥基氧化鐵脫硫劑。
在上述實施例1 ~ 9中，所使用的硫酸亞鐵粉末為FeS04.7H20含量為 88 ~ 90 wt。/。的工業(yè)原料；氫氧化鈉中NaOH的含量或氫氧化鉀中KOH的 含量均為卯 93wt。/。；烘干步驟在電熱鼓風干燥箱內(nèi)進行；所使用的捏合 機的型號為CD4x ITS的多功能催化劑成型機，當然，任何市售的可以實 現(xiàn)本發(fā)明目的的捏合機均可以適用于本發(fā)明。
實施例10
本實施例中使用含有800ul/LH2O、 20ul/LCO、 15ul/L02、 10ug/g羰基 硫性硫、5ug/g硫化氫的丙烯，處理步驟包括①選擇20g交聯(lián)聚丙烯酸鹽 作為脫水劑，并將其填充入脫水反應器中，設定反應器中的反應溫度為30 。C,壓力為1.3Mpa，通過脫水劑床層的空速為3.0h"，對丙烯原料進行脫水處理；②稱取30gC18脫CO催化劑，并將其裝入脫CO反應器中，設定 反應器的反應溫度為30°C,壓力為1.3Mpa,通過脫CO催化劑床層的空速 為2.0h",對丙烯原料進行脫CO處理；③稱取30g活性組分為MnO和FeO 的錳系脫氧劑，將其填充入脫氧反應器中，并設定該反應器的反應溫度為 30°C，壓力為1.3Mpa，通過脫氧催化劑床層的空速為2.0h"，對丙烯原料 進行脫氧處理；④稱取30g羰基硫水解催化劑，該水解催化劑由K20和載 體1"-八1203組成，其中活性組分含量為該水解催化劑總重量的lwt%，將該 水解催化劑填充入羰基硫水解反應器中，并設定該反應器的反應溫度為30 °C，壓力為1.3Mpa,通過羰基硫水解催化劑床層的空速為2.0h"，對丙烯 原料中的羰基硫進行水解；⑤稱取30g羥基氧化鐵含量為30wt。/。的脫硫劑 并將其填充入脫石克反應器中，設定該反應器的反應溫度為30°C,壓力為 1.3Mpa，通過硫化氫脫硫劑床層的空速為2.0h",對丙烯原料中的硫化氫進 行脫除。經(jīng)上述精制工藝后丙烯中水含量小于l.lul/L， CO含量小于 0.03ul/L、氧含量小于lul/L、硫化氫硫0ug/g、羰基硫性硫小于0.05ug/g、 總硫小于0.5ug/g。
實施例11
本實施例中使用含有800ul/LH2O、 20ul/LCO、 15ul/L02、 10ug/g羰基 硫性硫、5ug/g硫化氫的丙烯，處理步驟包括①選擇20g交聯(lián)聚丙烯酸鹽 作為脫水劑，并將其填充入脫水反應器中，設定反應器中的反應溫度為30 。C,壓力為1.3Mpa，通過脫水劑床層的空速為3.0h"，對丙烯原料進行脫 水處理；②稱取30gC18脫CO催化劑，并將其裝入脫CO反應器中，設定 反應器的反應溫度為30°C，壓力為1.3Mpa，通過脫CO催化劑床層的空速 為2.0h"，對丙烯原料進行脫CO處理；③稱取30g活性組分為MnO和FeO 的錳系脫氧劑，將其填充入脫氧反應器中，并設定該反應器的反應溫度為 30°C,壓力為1.3Mpa，通過脫氧催化劑床層的空速為2.0h",對丙烯原料 進行脫氧處理；④稱取30g羰基硫水解催化劑，該水解催化劑由&0和載 體r-Al203組成，其中活性組分含量為該水解催化劑總重量的5wt%，將該 水解催化劑填充入羰基硫水解反應器中，并設定該反應器的反應溫度為30°C,壓力為1.3Mpa,通過羰基硫水解催化劑床層的空速為2.0h"，對丙烯 原料中的羰基硫進行水解； 稱取30g羥基氧化鐵含量為40wt。/。的脫硫劑 并將其填充入脫硫反應器中，設定該反應器的反應溫度為30°C,壓力為 1.3Mpa，通過硫化氫脫硫劑床層的空速為2.0h人對丙烯原料中的硫化氬進 行脫除；⑥稱取30g吸水劑3A分子篩，并將其填充入深度脫水反應器中， 設定該反應器的反應溫度為3(TC，壓力為1.3Mpa，通過深度脫水劑床層的 空速為2.0h"，對丙烯原料進行深度脫水；脫后丙烯中水含量小于lul/L， CO含量小于0.03ul/L、氧含量小于lul/L、硫化氬硫0ug/g、羰基硫性硫小 于0.05ug/g、總硫小于0.5ug/g。
實施例12
本實施例中使用含有800ul/L H20、 20ul/L CO、 15ul/L 02、 10ug/g羰基 硫性硫、5ug/g硫化氫的丙烯，處理步驟包括①選擇30g聚丙烯酰胺作為 脫水劑，并將其填充入脫水反應器中，設定反應器中的反應溫度為l(TC, 壓力為l.OMpa,通過脫水劑床層的空速為0.5h"，對丙烯原料進行脫水處 理；②稱取30g C18脫CO催化劑，并將其裝入脫CO反應器中，設定反應 器的反應溫度為l(TC,壓力為l.OMpa,通過脫CO催化劑床層的空速為 0.5h",對丙烯原料進行脫CO處理；③稱取30g活性組分為MnO的錳系 脫氧劑，將其填充入脫氧反應器中，并設定該反應器的反應溫度為l(TC, 壓力為l.OMpa,通過脫氧催化劑床層的空速為0.5h"，對丙烯原料進行脫 氧處理；④稱取30g羰基硫水解催化劑，該水解催化劑由K20和Ti02改性 的r-Al203復合載體組成，其中活性組分含量為該水解催化劑總重量的 10wt%，將該水解催化劑填充入羰基硫水解反應器中，并設定該反應器的 反應溫度為10°C，壓力為l.OMpa，通過羰基硫水解催化劑床層的空速為 0.511-1，對丙烯原料中的羰基硫進行水解； 稱取30g羥基氧化鐵含量為 50wt。/。的脫硫劑并將其填充入脫硫反應器中，設定該反應器的反應溫度為 10°C,壓力為l.OMpa,通過硫化氫脫硫劑床層的空速為0.5h"，對丙烯原 料中的硫化氫進行脫除； 稱取30g吸水劑3A分子篩，并將其填充入深 度脫水反應器中，設定該反應器的反應溫度為10°C，壓力為l.OMpa,通過深度脫水劑床層的空速為0.5h",對丙烯原料進行深度脫水；脫后丙烯中水 含量小于lul/L, CO含量小于0.03ul/L、氧含量小于lul/L、硫化氫硫0ug/g、 羰基硫性硫小于0.05ug/g、總硫小于0.5ug/g。
實施例13
本實施例中使用含有800ul/L H20 、 20ul/L CO 、 15ul/L 02 、 10ug/g羰基 硫性硫、5ug/g硫化氬的丙烯，處理步驟包括①選擇20g淀粉接枝丙烯酸 鹽作為脫水劑，并將其填充入脫水反應器中，設定反應器中的反應溫度為 30°C，壓力為1.3Mpa，通過脫水劑床層的空速為3.0h",對丙烯原料進行 脫水處理；②稱取30gC18脫CO催化劑，并將其裝入脫CO反應器中，設 定反應器的反應溫度為30°C，壓力為1.3Mpa,通過脫CO催化劑床層的空 速為2.0h",對丙烯原料進行脫CO處理；③稱取30g活性組分為MnO的 錳系脫氧劑，將其填充入脫氧反應器中，并設定該反應器的反應溫度為30 。C，壓力為1.3Mpa,通過脫氧催化劑床層的空速為2.0h"，對丙烯原料進 行脫氧處理；④稱取30g羰基硫水解催化劑，該水解催化劑由K20、 Fe203 和載體r-Ab03組成，其中活性組分含量為該水解催化劑總重量的15wt%, 將該水解催化劑填充入羰基硫水解反應器中，并設定該反應器的反應溫度 為30。C,壓力為1.3Mpa，通過羰基硫水解催化劑床層的空速為2.0h—1，對 丙烯原料中的羰基硫進行水解；⑤稱取30g羥基氧化鐵含量為60wt。/。的脫 硫劑并將其填充入脫硫反應器中，設定該反應器的反應溫度為30°C，壓力 為1.3Mpa，通過硫化氫脫硫劑床層的空速為2.0h",對丙烯原料中的硫化 氫進行脫除； 稱取30g吸水劑3A分子篩，并將其填充入深度脫水反應 器中，設定該反應器的反應溫度為30°C,壓力為1.3Mpa,通過深度脫水劑 床層的空速為2.0h"，對丙烯原料進行深度脫水；脫后丙烯中水含量小于 lul/L, CO含量小于0.03ul/L、氧含量小于lul/L、硫化氫硫0ug/g、羰基硫 性硫小于0.05ug/g、總硫小于0.5ug/g。
實施例14本實施例中使用含有800ul/LH2O、 20ul/LCO、 15ul/L02、 10ug/g羰基 硫性硫、5ug/g硫化氫的丙烯，處理步驟包括①選擇20g變形聚乙烯醇A 作為脫水劑，并將其填充入脫水反應器中，設定反應器中的反應溫度為30 °C,壓力為1.3Mpa,通過脫水劑床層的空速為3.0h"，對丙烯原料進行脫 水處理；②稱取30gC18脫CO催化劑，并將其裝入脫CO反應器中，設定 反應器的反應溫度為30°C，壓力為1.3Mpa,通過脫CO催化劑床層的空速 為2.0h",對丙烯原料進行脫CO處理；③稱取30g活性組分為MnO和FeO 的錳系脫氧劑，將其填充入脫氧反應器中，并設定該反應器的反應溫度為 3(TC,壓力為1.3Mpa，通過脫氧催化劑床層的空速為2.0h",對丙烯原料 進行脫氧處理；④稱取30g羰基^e克水解催化劑，該水解催化劑由K20、 BaO 以及Ti02改性的r-Al203復合載體的組成，其中活性組分含量為該水解催化 劑總重量的20wt%，將該水解催化劑填充入羰基硫水解反應器中，并設定 該反應器的反應溫度為30°C，壓力為1.3Mpa，通過羰基硫水解催化劑A層 的空速為2.0h",對丙烯原料中的羰基硫進行水解；⑤稱取30g羥基氧化鐵 含量為70wt。/o的脫辟u劑并將其填充入脫硫反應器中，設定該反應器的反應 溫度為3(TC，壓力為1.3Mpa,通過硫化氫脫硫劑床層的空速為2.0h"，對 丙烯原料中的硫化氫進行脫除； 稱取30g吸水劑3A分子篩，并將其填 充入深度脫水反應器中，設定該反應器的反應溫度為3(TC，壓力為1.3Mpa， 通過深度脫水劑床層的空速為2.0h"，對丙烯原料進行深度脫水；脫后丙烯 中水含量小于lul/L, CO含量小于0.03ul/L、氧含量小于lul/L、硫化氫硫 Oug/g、羰基硫性硫小于0.05ug/g、總硫小于0.5ug/g。
實施例15
本實施例中使用含有800ul/LH2O、 20ul/LCO、 15ul/L02、 10ug/g羰基 硫性硫、5ug/g硫化氬的丙烯，處理步驟包括①選擇30g纖維素接枝丙烯 酸鹽作為脫水劑，并將其填充入脫水反應器中，設定反應器中的反應溫度 為50。C,壓力為5.0Mpa，通過脫水劑床層的空速為5.0h"，對丙烯原料進 行脫水處理；②稱取30gC18脫CO催化劑，并將其裝入脫CO反應器中， 設定反應器的反應溫度為50°C，壓力為5.0Mpa，通過脫CO催化劑床層的空速為5.011-1,對丙烯原料進行脫CO處理；③稱取30g活性組分為NiO的 鎳系脫氧劑，將其填充入脫氧反應器中，并設定該反應器的反應溫度為50 °C,壓力為5.0Mpa，通過脫氧催化劑床層的空速為5.0h"，對丙烯原料進 行脫氧處理；④稱取30g羰基硫水解催化劑，該水解催化劑由ZnO、 MgO 和載體r-Ab03組成，其中活性組分含量為該水解催化劑總重量的25wt%, 將該水解催化劑填充入羰基^e克水解反應器中，并設定該反應器的反應溫度 為50°C，壓力為5.0Mpa,通過羰基硫水解催化劑床層的空速為10.0h"，對 丙烯原料中的羰基硫進行水解； 稱取30g羥基氧化鐵含量為80wt。/。的脫 硫劑并將其填充入脫硫反應器中，設定該反應器的反應溫度為50°C,壓力 為5.0Mpa，通過硫化氬脫硫劑床層的空速為10.0h"，對丙烯原料中的硫化 氫進行脫除； 稱取30g吸水劑3A分子篩，并將其填充入深度脫水反應 器中，設定該反應器的反應溫度為50°C,壓力為5.0Mpa,通過深度脫水劑 床層的空速為5.0h"，對丙烯原料進行深度脫水；脫后丙烯中水含量小于 lul/L、 CO含量小于0.03ul/L、氧含量小于lul/L、硫化氫硫Oug/g、羰基硫 性硫小于0.05ug/g、總硫小于0.5ug/g。
實施例16
本實施例中使用含有800ul/LH2O、 20ul/LCO、 15ul/L02、 10ug/g羰基 硫性硫、5ug/g硫化氬的丙烯，處理步驟包括①選擇20g淀粉接枝丙烯腈 皂化水解物作為脫水劑，并將其填充入脫水反應器中，設定反應器中的反 應溫度為30。C，壓力為1.3Mpa,通過脫水劑床層的空速為3.0h—1，對丙烯 原料進行脫水處理；②稱取30gC18脫CO催化劑，并將其裝入脫CO反應 器中，設定反應器的反應溫度為30°C，壓力為1.3Mpa,通過脫CO催化劑 床層的空速為2.0h",對丙烯原料進行脫CO處理；③稱取30g活性組分為 MnO和FeO的錳系脫氧劑，將其填充入脫氧反應器中，并設定該反應器的 反應溫度為30°C,壓力為1.3Mpa，通過脫氧催化劑床層的空速為2.0h"， 對丙烯原料進行脫氧處理；④稱取30g羰基硫水解催化劑，該水解催化劑 由K20、 MgO以及Ti02改性的r-Al203復合載體組成，其中活性組分含量 為該水解催化劑總重量的30wt%，將該水解催化劑填充入羰基^L水解反應器中，并設定該反應器的反應溫度為30°C，壓力為1.3Mpa,通過羰基硫水 解催化劑床層的空速為2.0h",對丙烯原料中的羰基硫進行水解； 稱取 30g羥基氧化鐵含量為80wt。/。的脫硫劑并將其填充入脫碌u反應器中，設定 該反應器的反應溫度為3(TC，壓力為1.3Mpa,通過硫化氫脫硫劑床層的空 速為2.0h",對丙烯原料中的硫化氫進行脫除；⑥稱取30g吸水劑3A分子 篩，并將其填充入深度脫水反應器中，設定該反應器的反應溫度為3(TC, 壓力為1.3Mpa，通過深度脫水劑床層的空速為2.0h"，對丙晞原料進行深 度脫水；脫后丙烯中水含量小于lul/L、 CO含量小于0.03ul/L、氧含量小 于lul/L、硫化氫硫0ug/g、羰基硫性硫小于0.05ug/g、總硫小于0.5ug/g。
實施例17
本實施例中使用含有800ul/LH2O、 20ul/LCO、 15ul/L02、 10ug/g羰基 硫性硫、5ug/g碌"匕氫的丙烯，處理步驟包括①選^奪20g淀粉接枝丙烯酸 鹽和固體堿的混合物作為脫水劑，并將其填充入脫水反應器中，設定反應 器中的反應溫度為30°C,壓力為1.3Mpa,通過脫水劑床層的空速為3.0h"， 對丙烯原料進行脫水處理；②稱取30g C18脫CO催化劑，并將其裝入脫 CO反應器中，設定反應器的反應溫度為30°C，壓力為1.3Mpa，通過脫CO 催化劑床層的空速為2.0h"，對丙烯原料進行脫CO處理；③稱取30g活性 組分為MnO和FeO的錳系脫氧劑，將其填充入脫氧反應器中，并設定該 反應器的反應溫度為3(TC，壓力為1.3Mpa，通過脫氧催化劑床層的空速為 2.0h",對丙烯原料進行脫氧處理；④稱取30g羰基硫水解催化劑，該水解 催化劑由MgO、 BaO和載體r-Al203組成，其中活性組分含量為該水解催 化劑總重量的35wt%,將該水解催化劑填充入羰基硫水解反應器中，并設 定該反應器的反應溫度為30°C,壓力為1.3Mpa，通過羰基硫水解催化劑床 層的空速為2.0h"，對丙烯原料中的羰基硫進行水解；⑤稱取30g羥基氧化 鐵含量為85wt。/。的脫石克劑并將其填充入脫辟u反應器中，設定該反應器的反 應溫度為3(TC,壓力為1.3Mpa，通過碌"匕氫脫^危劑床層的空速為2.0h—1， 對丙烯原料中的硫化氫進行脫除； 稱取30g吸水劑3A分子篩，并將其 填充入深度脫水反應器中，設定該反應器的反應溫度為3CTC，壓力為1.3Mpa,通過深度脫水劑床層的空速為2.0h"，對丙烯原料進行深度脫水； 脫后丙烯中水含量小于lul/L、 CO含量小于0.03ul/L、氧含量小于lul/L、 硫化氬硫0ug/g、羰基硫性硫小于0.05ug/g、總硫小于0.5ug/g。
實施例18
本實施例中使用含有800ul/L H20、 20ul/L CO、 15ul/L 02 、 1 Oug/g羰基 硫性硫、5ug/g硫化氫的丙烯，處理步驟包括①選擇20g變性PVA和氧 化鋁的混合物作為脫水劑，并將其填充入脫水反應器中，設定反應器中的 反應溫度為30。C，壓力為1.3Mpa，通過脫水劑床層的空速為3.0h",對丙 烯原料進行脫水處理；②稱取30gC18脫CO催化劑，并將其裝入脫CO反 應器中，設定反應器的反應溫度為30°C,壓力為1.3Mpa，通過脫CO催化 劑床層的空速為2.0h",對丙烯原料進行脫CO處理；③稱耳又30g活性組分 為MnO的錳系脫氧劑，將其填充入脫氧反應器中，并設定該反應器的反應 溫度為3(TC，壓力為1.3Mpa，通過脫氧催化劑床層的空速為2.0h",對丙 烯原料進行脫氧處理；④稱取30g羰基硫水解催化劑，該水解催化劑由CaO、 Cs20和r-Al203組成，其中活性組分含量為該水解催化劑總重量的40wt%, 將該水解催化劑填充入羰基硫水解反應器中，并設定該反應器的反應溫度 為3(TC，壓力為1.3Mpa,通過羰基硫水解催化劑床層的空速為2.0h"，對 丙烯原料中的羰基硫進行水解； 稱取30g羥基氧化鐵含量為90wt。/。的脫 硫劑并將其填充入脫硫反應器中，設定該反應器的反應溫度為30°C,壓力 為1.3Mpa，通過硫化氫脫硫劑床層的空速為2.0h"，對丙烯原料中的硫化 氫進行脫除； 稱取30g吸水劑3A分子篩，并將其填充入深度脫水反應 器中，設定該反應器的反應溫度為3(TC，壓力為1.3Mpa,通過深度脫水劑 床層的空速為2.0h",對丙烯原料進行深度脫水；脫后丙烯中水含量小于 lul/L、 CO含量小于0.03ul/L、氧含量小于lul/L、硫化氫硫0ug/g、羰基硫 性硫小于0.05ug/g、總硫小于0.5ug/g。
實施例19本實施例中使用含有800ul/L H20、 20ul/L CO、 15ul/L 02 、 10ug/g羰基 硫性硫、5ug/g硫化氫的丙烯，處理步驟包括①選擇20g聚丙烯酰胺和固 體堿的混合物作為脫水劑，并將其填充入脫水反應器中，設定反應器中的 反應溫度為3(TC,壓力為1.3Mpa，通過脫水劑床層的空速為3.0h"，對丙 烯原料進行脫水處理；②稱取30gC18脫CO催化劑，并將其裝入脫CO反 應器中，設定反應器的反應溫度為30°C,壓力為1.3Mpa，通過脫CO催化 劑床層的空速為2.0h",對丙烯原料進行脫CO處理；③稱取30g活性組分 為MnO和FeO的錳系脫氧劑，將其填充入脫氧反應器中，并設定該反應 器的反應溫度為30°C ，壓力為1.3Mpa,通過脫氧催化劑床層的空速為2.0h", 對丙烯原料進行脫氧處理；④稱取30g羰基硫水解催化劑，該水解催化劑 由Na20和載體r-Al203組成，其中活性組分含量為該水解催化劑總重量的 35wt%,將該水解催化劑填充入羰基硫水解反應器中，并設定該反應器的 反應溫度為30°C，壓力為1.3Mpa,通過羰基^5克水解催化劑床層的空速為 2.0h—1，對丙烯原料中的羰基硫進行水解； 稱取30g羥基氧化鐵含量為 90wt。/。的脫石克劑并將其填充入脫碌u反應器中，設定該反應器的反應溫度為 30°C,壓力為1.3Mpa，通過硫化氬脫硫劑床層的空速為2.0h"，對丙烯原 料中的碌u化氫進行脫除； 稱取30g吸水劑3A分子篩，并將其填充入深 度脫水反應器中，設定該反應器的反應溫度為30°C，壓力為1.3Mpa,通過 深度脫水劑床層的空速為2.0h"，對丙烯原料進行深度脫水；脫后丙烯中水 含量小于lul/L、CO含量小于0.03ul/L、氧含量小于lul/L、硫化氫硫Oug/g、 羰基硫性硫小于0.05ug/g、總硫小于0.5ug/g。
除上述實施例中提到的吸水劑外，所述吸水劑為交聯(lián)聚丙烯酸鹽、乙 烯醇-丙烯酸鹽嵌^a共聚物、變性聚乙烯醇PVA、聚丙烯酰胺、淀粉接枝丙 烯酸鹽、淀粉和丙烯酸丙烯酰胺以及順酸酐形成的四元共聚物、纖維素接 枝丙烯酸鹽、淀粉接枝丙烯腈皂化水解物、變形聚乙烯醇A中的一種或多 種，或上述物質(zhì)中的一種或多種與固體^5威、A型分子篩、氧化鋁中的一種 或多種的混合物；上述物質(zhì)之間的任意組合都適用于本發(fā)明。雖然本發(fā)明已經(jīng)通過上述具體實施例對其進行了詳細闡述，但是，本 專業(yè)普通技術人員應該明白，在此基礎上所做出的未超出權利要求保護范 圍的任何形式和細節(jié)的變化，均屬于本發(fā)明所要保護的范圍。
權利要求
1.一種可用于丙烯原料精制工藝的吸水劑，其特征在于，所述吸水劑為交聯(lián)聚丙烯酸鹽、乙烯醇-丙烯酸鹽嵌段共聚物、變性聚乙烯醇PVA、聚丙烯酰胺、淀粉接枝丙烯酸鹽、淀粉和丙烯酸丙烯酰胺以及順酸酐形成的四元共聚物、纖維素接枝丙烯酸鹽、淀粉接枝丙烯腈皂化水解物、變形聚乙烯醇中的一種或多種，或上述物質(zhì)中的一種或多種與固體堿、A型分子篩、氧化鋁中的一種或多種的混合物。
2. —種丙烯原料精制工藝，其包括如下步驟(a) 向脫水反應器中填充吸水劑，所述吸水劑為交聯(lián)聚丙烯酸鹽、乙烯醇 -丙烯酸鹽嵌段共聚物、變性PVA、聚丙烯酰胺、淀粉接枝丙烯酸鹽、淀粉、 丙烯酸丙烯酰胺、順酸酐、纖維素接枝丙烯酸鹽、淀4分接枝丙烯腈皂化水 解物、變形聚乙烯醇中一種或多種，或上述物質(zhì)中的一種或多種與固體堿、 A型分子篩、氧化鋁中的一種或多種的混合物；丙烯原料通過填充所述吸 水劑的脫水反應器，于反應溫度為10°C ~40°C、壓力為1.0MPa 5.0Mpa、 通過吸水劑床層的體積空速為0.5 5.0h"的條件下，對丙烯原料進行脫水 處理；(b) 經(jīng)脫水后的丙烯進入填充有脫CO催化劑的脫CO反應器，于反應溫 度為10°C~50°C、壓力為1.0MPa 5.0Mpa、通過脫CO催化劑劑床層的體 積空速為0.5 ~ 5.0h"的條件下，對丙烯原料進行脫CO處理；(c )經(jīng)脫CO處理后的丙烯進入填充有鎳系脫氧劑或錳系脫氧劑的脫氧反 應器，于反應溫度為10°C~50°C,壓力為1.0MPa 5.0Mpa,通過脫氧催化 劑床層的體積空速為0.5 ~ 5.0h"的條件下，對丙烯原料進行脫氧處理；(d)經(jīng)脫氧處理后的丙烯依次進入填充有羰基辟u水解催化劑的羰基硫水解 反應器和填充有脫石危劑的脫硫反應器，所述脫石危劑為羥基氧化鐵脫硫劑， 該脫硫劑包括30 卯wt。/。的羥基氧化鐵；于反應溫度為10°C~50°C、壓力 為1.0MPa 5.0Mpa、通過羰基硫水解催化劑和羥基氧化鐵脫硫劑床層的體 積空速為0.5 ~ 10h"的條件下，對丙烯原料進行脫硫處理。
3. 根據(jù)權利要求2所述的丙烯原料精制工藝，其特征在于，在所述步驟(d)后將丙烯原料進入填充有3A分子篩的脫水反應器，于反應溫度為10°C~ 50°C、壓力為1.0MPa 5.0Mpa、通過脫水劑床層的體積空速為0.5 ~ 5h—1 的條件下，對丙烯原料進行深度脫水。
4. 根據(jù)權利要求2所述的丙烯原料精制工藝，其特征在于，所述脫CO催化 劑為C18催化劑。
5. 根據(jù)權利要求2所述的丙烯原料精制工藝，其特征在于，所述羰基硫水解 催化劑由活性組分Cs20、 K20、 Na20、 CaO、 ZnO、 BaO、 MgO、 ？6203中 的一種或幾種、r-Al203載體或Ti02改性的r-Al203復合載體組成；所述活性 組分含量為催化劑總重量的l 40wt%。
6. 根據(jù)權利要求2所述的丙烯原料精制工藝，其特征在于，所述羥基氧化 鐵脫硫劑是通過如下步驟得到的(e) 將固體亞鐵化合物與固體氫氧化物，按鐵與氫氧根的摩爾比為1:2 ~ 1:3進行混合；(f) 將步驟(e)所得混合物料通過混捏完成反應，在所述混捏過程中， 控制物料溫度不超過70°C;(g) 將步驟(f)所得反應產(chǎn)物在空氣中晾干；(h) 對步驟(g)所得物料水洗并過濾；(i) 將步驟(h)所得固體自然干燥或于70。C 9(TC烘干。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種可用于丙烯原料精制工藝的吸水劑，所述吸水劑為交聯(lián)聚丙烯酸鹽、乙烯醇-丙烯酸鹽嵌段共聚物、變性PVA、聚丙烯酰胺、淀粉接枝丙烯酸鹽、淀粉和丙烯酸丙烯酰胺以及順酸酐形成的四元共聚物、纖維素接枝丙烯酸鹽、淀粉接枝丙烯腈皂化水解物、變形聚乙烯醇中的一種或多種，或上述物質(zhì)中的一種或多種與固體堿、A型分子篩、氧化鋁中的一種或多種的混合物。本發(fā)明還在公開上述吸水劑的基礎上，進一步公開了使用上述高脫水容量的吸水劑和高硫容脫硫劑的丙烯原料精制工藝，該工藝從整體上提高了丙烯精制能力，更能滿足丙烯精制裝置長周期、高負荷運行的需求，精制效率很高。
文檔編號C07C7/12GK101591215SQ200810113358
公開日2009年12月2日 申請日期2008年5月29日 優(yōu)先權日2008年5月29日
發(fā)明者吳志強, 孫志杰, 汪祥勝 申請人:北京三聚環(huán)保新材料股份有限公司