專利名稱：順式-二氫茉莉酮酸甲酯合成中一種酮醛縮合方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種化工產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝，特別是順式_ 二氫茉莉酮酸甲酯 合成方法中酮醛縮合方法技術(shù)領(lǐng)域。
技術(shù)背景順式-茉莉酮酸甲酯是一種化工合成的香料，先后經(jīng)酮醛有機(jī)縮合、異 構(gòu)化、酯化反應(yīng)、氧化反應(yīng)制得，在原酮醛有機(jī)縮合反應(yīng)中，僅只加入氫氧 化鈉水溶液作為反應(yīng)的催化劑。其缺陷是在第一步酮醛有機(jī)縮合過程中， 對(duì)生成物的受控能力不強(qiáng)，會(huì)產(chǎn)生較多的異構(gòu)體，致使順式-二氫茉莉酮酸 甲酯的產(chǎn)品純度指標(biāo)不能超過92%。由于順式-二氫茉莉酮酸甲酯的含量偏 低，其應(yīng)用功效不理想，使生產(chǎn)終端產(chǎn)品性能受限。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明目的在于發(fā)明一種在順式-二氫茉莉酮酸甲酯合成的第一步驟一 一酮醛有機(jī)縮合過程中不易生成異構(gòu)體、利于提高最終產(chǎn)品純度的酮醛縮合方法。本發(fā)明包括在氫氧化鈉水溶液和具有金屬陽離子的物質(zhì)的催化下，將正 戊醛和環(huán)戊酮進(jìn)行縮合反應(yīng)。本發(fā)明在合成工藝的第一步驟一一酮醛縮合時(shí)采用氫氧化鈉為主催化 劑，同時(shí)在反應(yīng)體系中加入輔催化劑。由于金屬陽離子可以起穩(wěn)定羥醛縮合 產(chǎn)物的作用，故本工藝對(duì)生成物的受控能力強(qiáng)，有利于抑制副反應(yīng)，能有效 地控制酮醛有機(jī)縮合過程中異構(gòu)體的生成，利于后續(xù)生產(chǎn)，可將順式-茉莉酮酸甲酯產(chǎn)品純度提高至98%以上。本發(fā)明所述具有金屬陽離子的物質(zhì)可以為含鈣、鈉、鉀、鎂、鋇、鎢、鈦、鈷、鉬、錳、鎳、銅、鐵、鋁、鉛、鋅離子的物質(zhì)。本發(fā)明中，所述具有金屬陽離子的物質(zhì)優(yōu)先選用氯化鋅。由于氯化鋅做 輔催化劑的抑制副反應(yīng)功效高，并成本核算較低。本發(fā)明中，催化劑中氫氧化鈉水溶液濃度為5% 50%，氫氧化鈉水溶液占反應(yīng)物總重量的5% 50%，氯化鋅的加入量占反應(yīng)物總重量的0.05% 5%。另，本發(fā)明反應(yīng)溫度控制在20°C 60°C，反應(yīng)時(shí)間控制在0.5小時(shí) 8 小時(shí)。當(dāng)反應(yīng)溫度高于6(TC時(shí)，雖然反應(yīng)速度加快，但不利于抑制副反應(yīng)；當(dāng) 反應(yīng)時(shí)間控制在0.5小時(shí) 8小時(shí)時(shí)，酮醛縮合生成物較多，可提高收率。
具體實(shí)施方式
1、 調(diào)配濃度為5% 50%的氫氧化鈉水溶液。2、 酮醛有機(jī)縮合分別將10 100kg氫氧化鈉水溶液和1 10kg氯化鋅 加入反應(yīng)釜中，攪拌升溫到2(TC 6(TC，同時(shí)滴加正戊醛和環(huán)戊酮各100kg， 反應(yīng)時(shí)間為l-2小時(shí)，得順式烯酮，收率為>90%;在縮合反應(yīng)中，除了氯化鋅，氯化銅、硫酸亞鐵、硝酸鋁、氧化鉛等都 可以做輔催化劑，加入量與氯化鋅的加入量相當(dāng)。3、 異構(gòu)化在10(TC 11(TC下蒸餾脫水，異構(gòu)化反應(yīng)合成2-戊基環(huán)戊 烯酮，收率為>95%;4、 酯化反應(yīng)在-10。C -(TC下，2-戊基環(huán)戊烯酮再按150% 190%比例 與丙二酸二甲酯縮合，收率為》60%;5、 氧化反應(yīng)在12(TC 20(TC下，脫羧得順式-二氫茉莉酮酸甲酯， 收率為>98%。
權(quán)利要求
1、順式-二氫茉莉酮酸甲酯合成中一種酮醛縮合方法，包括在氫氧化鈉水溶液催化下，將正戊醛和環(huán)戊酮進(jìn)行縮合反應(yīng)，其特征在于催化劑中還含有具有金屬陽離子的物質(zhì)。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述順式_ 二氫茉莉酮酸甲酯合成中一種酮醛縮合方 法，其特征在于所述具有金屬陽離子的物質(zhì)為含有鈣、鈉、鉀、鎂、鋇、鎢、 鈦、鈷、鉬、錳、鎳、銅、鐵、鋁、鉛、鋅離子的物質(zhì)。
3、 根據(jù)權(quán)利要求2所述順式-二氫茉莉酮酸甲酯合成中一種酮醛縮合方 法，其特征在于所述具有金屬陽離子的物質(zhì)為氯化鋅。
4、 根據(jù)權(quán)利要求3所述順式-二氫茉莉酮酸甲酯合成中一種酮醛縮合方 法，其特征在于催化劑中氫氧化鈉水溶液濃度為5% 50%，氫氧化鈉水溶液 占反應(yīng)物總重量的5% 50%，氯化鋅的加入量占反應(yīng)物總重量的0.05% 5%。
5、 根據(jù)權(quán)利要求1或2或3或4所述順式-二氫茉莉酮酸甲酯合成中一 種酮醛縮合方法，其特征在于反應(yīng)溫度控制在20'C 6(rC，反應(yīng)時(shí)間控制在 0.5小時(shí) 8小時(shí)。
全文摘要
順式-二氫茉莉酮酸甲酯合成中一種酮醛縮合方法，涉及一種化工產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝，特別是順式-二氫茉莉酮酸甲酯合成方法中酮醛縮合方法技術(shù)領(lǐng)域。在氫氧化鈉水溶液和具有金屬陽離子的物質(zhì)的催化下，將正戊醛和環(huán)戊酮進(jìn)行縮合反應(yīng)。本發(fā)明在合成工藝的第一步驟——酮醛縮合時(shí)采用氫氧化鈉為主催化劑，同時(shí)在反應(yīng)體系中加入輔催化劑。由于金屬陽離子可以起穩(wěn)定羥醛縮合產(chǎn)物的作用，故本工藝對(duì)生成物的受控能力強(qiáng)，有利于抑制副反應(yīng)，能有效地控制酮醛有機(jī)縮合過程中異構(gòu)體的生成，利于后續(xù)生產(chǎn)，可將順式-茉莉酮酸甲酯產(chǎn)品純度提高至98％以上。
文檔編號(hào)C07C45/72GK101234956SQ20081001858
公開日2008年8月6日 申請(qǐng)日期2008年2月29日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月29日
發(fā)明者寧 葉, 周云山, 張立娟 申請(qǐng)人:北京化工大學(xué);儀征市森泰化工有限公司