專利名稱：乙二腙的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于醛腙化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體地說(shuō)是一種乙二腙的制備技術(shù)。
背景技術(shù)：
乙二腙是一種重要的化工原料，可用于制備1-氨基-1，2，3-三唑，進(jìn)而可以制備1，2，3-三唑及其衍生物。美國(guó)專利5728841公開(kāi)的方法是在反應(yīng)容器中放置1.45g乙二醛的40％水溶液、1.00g肼一水合物和10mL水，混合物于室溫?cái)嚢?h。然后于100℃攪拌3h。反應(yīng)完成后，在減壓下蒸去溶劑，殘余物用乙酸乙酯萃取，萃取液經(jīng)無(wú)水硫酸鈉干燥。在減壓下蒸去溶劑，殘余物經(jīng)硅膠柱層析，得到813mg(94％)乙二腙。該方法制備過(guò)程需要在兩個(gè)溫度段反應(yīng)及乙酸乙酯萃取，不宜工業(yè)化生產(chǎn)，在用乙酸乙酯萃取時(shí)，由于乙二腙在水中的溶解度很大，乙酸乙酯萃取不完全，乙酸乙酯也極易揮發(fā)損失，使得生產(chǎn)成本較高。如何簡(jiǎn)化生產(chǎn)工藝，使其更適合工業(yè)化生產(chǎn)，并降低生產(chǎn)成本是本發(fā)明要解決的問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種乙二腙的制備方法，簡(jiǎn)化生產(chǎn)工藝，使其更適合工業(yè)化生產(chǎn)，并降低生產(chǎn)成本。
為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，本發(fā)明的乙二腙的制備方法包括以下步驟行(1)在反應(yīng)溫度為70～95℃下，水合肼溶液和乙二醛溶液混合，水合肼和乙二醛的摩爾比為2～3∶1；(2)反應(yīng)混合物采用真空條件除溶劑和未反應(yīng)的原料得到產(chǎn)品。
其中步驟(1)，水合肼溶液和乙二醛溶液為水溶液，還可含有一種或混合的1至5個(gè)碳的飽和醇，1至5個(gè)碳的飽和醇為甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、異丁醇或正丁醇，水合肼溶液的重量濃度為5～35％，乙二醛的重量濃度為5～40％，反應(yīng)溫度為80～85℃，水合肼和乙二醛的摩爾比為2～2.2∶1，反應(yīng)混合物可加入少量有機(jī)酸作為催化劑，有機(jī)酸為甲酸、乙酸或丙酸，有機(jī)酸與反應(yīng)物的重量比為0.0005～0.002∶1，水合肼溶液加熱至70～95℃，加入乙二醛溶液，加入時(shí)間為15～90分鐘，同時(shí)攪拌混合，加完乙二醛溶液后，繼續(xù)反應(yīng)15～90分鐘。步驟(2)，反應(yīng)混合物采用真空條件除溶劑和未反應(yīng)的原料時(shí)的溫度為40～75℃。
本發(fā)明的技術(shù)方案與現(xiàn)有技術(shù)相比有突出的實(shí)質(zhì)性特點(diǎn)通過(guò)提高反應(yīng)溫度，并控制加料速度，使水合肼溶液和乙二醛溶液混合反應(yīng)，簡(jiǎn)化了生產(chǎn)工藝，使制備方法更適合工業(yè)化生產(chǎn)，同時(shí)采用了直接真空除溶劑、并干燥的方法，降低了生產(chǎn)成本。
本發(fā)明的目的，特征及優(yōu)點(diǎn)將結(jié)合實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1。
(1)反應(yīng)瓶中加入80％水合肼5.64g和水40g，加熱至70℃，攪拌下，加入30％乙二醛5.80g和水10g的溶液，15分鐘加完，并繼續(xù)反應(yīng)90分鐘；(2)反應(yīng)瓶改成減壓蒸餾裝置，水浴溫度開(kāi)始控制在40℃，直至蒸干得到產(chǎn)品2.56g。
實(shí)施例2。
與實(shí)施例1不同的是反應(yīng)瓶中加入80％水合肼5.64g和水85g，水合肼溶液加熱至95℃，1小時(shí)加完乙二醛的溶液，并繼續(xù)反應(yīng)0.5小時(shí)，得到產(chǎn)品2.55g。
實(shí)施例3。
與實(shí)施例1不同的是反應(yīng)瓶中加入80％水合肼4.14g和甲醇5.3g，得到產(chǎn)品2.57g。
實(shí)施例4。
與實(shí)施例1不同的是反應(yīng)瓶中加入80％水合肼3.85g和丁醇58g，加入30％乙二醛溶液5.80g，得到產(chǎn)品2.57g。
實(shí)施例5。
(1)反應(yīng)瓶中加入80％水合肼3.95g和水12g，加熱至80℃，攪拌下，加入30％乙二醛5.80g，30分鐘加完，并繼續(xù)反應(yīng)30分鐘；(2)反應(yīng)瓶改成減壓蒸餾裝置，水浴溫度開(kāi)始控制在60℃，直至蒸干得到產(chǎn)品2.56g。
實(shí)施例6。
與實(shí)施例5不同的是(1)加入80％水合肼4.70g和水6g；(2)水浴溫度控制在75℃，得到產(chǎn)品2.56g。
實(shí)施例7。
與實(shí)施例5不同的是加入40％乙二醛4.35g，90分鐘加完，并繼續(xù)反應(yīng)0.25小時(shí)，得到產(chǎn)品2.56g。
實(shí)施例8。
(1)反應(yīng)瓶中加入80％水合肼4.14g和水20g，加熱至80℃，攪拌下，加入30％乙二醛5.80g和水10g的溶液，30分鐘加完，向反應(yīng)混合物加入0.0025g甲酸作為催化劑，并繼續(xù)反應(yīng)15分鐘；(2)反應(yīng)瓶改成減壓蒸餾裝置，水浴溫度開(kāi)始控制在75℃，直至蒸干得到產(chǎn)品2.56g。
實(shí)施例9。
與實(shí)施例8不同的是加入乙二醛溶液前，向反應(yīng)混合物加入0.005g乙酸催化劑，得到產(chǎn)品2.56g。
實(shí)施例10。
與實(shí)施例8不同的是向反應(yīng)混合物加入0.01g丙酸催化劑，得到產(chǎn)品2.57g。
實(shí)施例11。
(1)反應(yīng)瓶中加入80％水合肼3.76g和水30g，加熱至90℃，攪拌下，加入30％乙二醛5.80g，30分鐘加完，并繼續(xù)反應(yīng)30分鐘；(2)反應(yīng)瓶改成減壓蒸餾裝置，水浴溫度開(kāi)始控制在55℃，直至蒸干得到產(chǎn)品2.56g。
權(quán)利要求
1.一種乙二腙的制備方法，包括以下步驟(1)在反應(yīng)溫度為70～95℃下，水合肼溶液和乙二醛溶液混合，水合肼和乙二醛的摩爾比為2～3∶1；(2)反應(yīng)混合物采用真空條件除溶劑和未反應(yīng)的原料得到產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其中步驟(1)，水合肼溶液和乙二醛溶液為水溶液，還可含有一種或混合的1至5個(gè)碳的飽和醇。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其中1至5個(gè)碳的飽和醇為甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、異丁醇或正丁醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制備方法，其中水合肼溶液的重量濃度為5～35％，乙二醛的重量濃度為5～40％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其中步驟(1)，反應(yīng)溫度為80～85℃；水合肼和乙二醛的摩爾比為2～2.2∶1；反應(yīng)混合物可加入有機(jī)酸作為催化劑，其中有機(jī)酸與反應(yīng)物的重量比為0.0005～0.002∶1，而有機(jī)酸為甲酸、乙酸或丙酸。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其中步驟(1)，水合肼溶液加熱至70～95℃，加入乙二醛溶液，加入時(shí)間為15～90分鐘，同時(shí)攪拌混合。
7.根據(jù)權(quán)利要求10所述的制備方法，其中加完乙二醛溶液后，繼續(xù)反應(yīng)15～90分鐘。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其中步驟(2)，反應(yīng)混合物采用真空條件除溶劑和未反應(yīng)的原料時(shí)的溫度為40～75℃。
全文摘要
本發(fā)明提供一種乙二腙的制備方法，屬于醛腙化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，包括以下步驟在反應(yīng)溫度為70～95℃下，水合肼溶液和乙二醛溶液混合，水合肼和乙二醛的摩爾比為2～3∶1，反應(yīng)混合物采用真空條件除溶劑和未反應(yīng)的原料得到產(chǎn)品。本發(fā)明的特點(diǎn)是，通過(guò)改變反應(yīng)溫度，并控制加料速度，簡(jiǎn)化了生產(chǎn)工藝，使制備方法更適合工業(yè)化生產(chǎn)，同時(shí)采用了直接真空除溶劑、并干燥的方法，降低了生產(chǎn)成本。
文檔編號(hào)C07C249/00GK101066935SQ200710119000
公開(kāi)日2007年11月7日 申請(qǐng)日期2007年6月18日 優(yōu)先權(quán)日2007年6月18日
發(fā)明者吳玉凱, 周智明, 于曉燕, 祝文秀, 陳志恒, 孟子暉, 溫鴻亮, 章軍 申請(qǐng)人:北京理工大學(xué)