專利名稱：：部花青衍生物的制作方法部花青衍生物本發(fā)明涉及式(l)化合物<formula>seeoriginaldocumentpage4</formula>其中R,和R2各自獨(dú)立地為支化的C4-C22烷基；或支化的C4-C12烯基；R3和R4各自獨(dú)立地為氰基；COR7、COOR7;CONR7R8;S02(C6-C12)芳基；C2-C12烯-l-基；C3-C12環(huán)烯-l-基；C3-C5炔-l-基；C2-C12雜烷基；C3-C5雜環(huán)烷基；C6-C10芳基；或C1-C9雜芳基；其中R3和R4中的至少一個(gè)是氰基；R5和Re各自獨(dú)立地為氬；或C1-C6烷基；以及R和R8各自獨(dú)立地為氫；C1-C22烷基；C2-C12烯基；C2-C12炔基；C3-C12環(huán)烷基；C3-C12環(huán)烯基；-(CH2)tCOOH;C7-C12芳基烷基；C1-C12雜烷基；C2-C11,雜芳基烷基；C6-C10芳基；C1-C9雜芳基。烷基(對(duì)R5、R6、R7和R8的定義而言)、環(huán)烷基、烯基或環(huán)烯基可以是直鏈的或支化的、單環(huán)的或多環(huán)的。烷基例如為曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2,2-二曱基丙基、正己基、正辛基、1,1,3,3-四曱基丁基、2-乙基己基、壬基、癸基、正十八烷基、二十烷基或十二烷基。支化的烷基的實(shí)例(對(duì)R,和R2的定義而言)有l(wèi)-曱基丙基；1,3-二曱基丁基；2-曱基丁基；1,1,3,3-四曱基丁基；3-曱基丁基；7-曱基辛基；2-乙基己基；或4-曱基環(huán)己基。烯基例如為直鏈C2-Cu烯基或優(yōu)選為支化的C3-Ci2烯基，如乙烯基、烯丙基、2-丙烯-2-基、2-丁烯-l-基、3-丁烯-l-基、1，3-丁二烯-2-基、2陽(yáng)環(huán)丁烯-l-基、2-戊烯-1-基、3-戊烯-2-基、2-曱基-l-丁烯-3-基、2-曱基-3-丁烯-2-基、3-曱基-2-丁烯-l-基、1,4-戊二烯-3-基、2-環(huán)戊烯-l-基、2-環(huán)己烯-l-基、3-環(huán)己烯-l-基、2,4-環(huán)己二烯-1-基、l-;-薄荷烯-8-基、4(10)-巖柏烯-10-基、2-降冰片烯-l-基、2,5-降水片二烯-1-基、7,7-二曱基-2,4-降冰片二烯-3-基或己烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基或十二烯基的各種異構(gòu)體。C5-C8環(huán)烷基例如為環(huán)戊基、三曱基環(huán)己基、環(huán)辛基或優(yōu)選為環(huán)己基。C1-C9雜芳基為具有4n+2個(gè)共軛兀-電子的不飽和或芳族基團(tuán)，例如為2-p塞吩基、2-呋喃基、2-吡啶基、2-噻唑基、2-噁唑基、2-咪唑基、異嗥唑基、三唑基、四唑基，或者選自p塞吩-、呔喃-、吡咬、p塞唑、噁唑、咪唑、異噻唑、三唑、吡啶-和苯環(huán)的其它環(huán)系，這些基團(tuán)是未取代的或被1-6個(gè)乙基、曱基、亞乙基和/或亞甲基取代，如苯并三唑基，以及為N-雜環(huán)時(shí)，任選地為它們的N-氧化物的形式。優(yōu)選的式(l)化合物為以下的化合物，其中R1和R2各自獨(dú)立地為支化的C11-C22烷基；或支化的C4-C12烯基；R3和R4各自獨(dú)立地為氰基；COR7、COOR7;CONR7R8;S02(C6-C12)芳基；R5和Re各自獨(dú)立地為氬；C1-C6烷基；C5-C8環(huán)烷基，所述C5-C8環(huán)烷基任選地被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代；以及R7和R8各自獨(dú)立地為氫；或C11-C22烷基。更優(yōu)選的式(l)化合物為以下的化合物，其中R3為氰基；R4為氰基；COR7、COOR7;CONR7R8;S02(Q-d2)芳基；以及R,、R2、R5、R6、R7和Rs如式(l)中所定義。更優(yōu)選的式(l)化合物為如下的化合物，其中R1和R2相同；且R3、R4、Rs和R6如式(l)中所定義。優(yōu)選地，在式(l)中R4和R2選自l-曱基丙基；1，3-二曱基丁基；2-曱基丁基；1，1,3,3-四曱基丁基；3-曱基丁基；7-曱基辛基；2-乙基己基；4-甲基環(huán)己基；和2-曱基-2-丙纟希基。更優(yōu)選地，在式(l)化合物中R3和R4為－C＝N(氰基)。還優(yōu)選的是，式(l)化合物中R3為-ON;R4為COR7、COOR7;CONR7R8;或S02(CVd2)芳基；以及117和Rg為C廣C4烷基。本發(fā)明的環(huán)狀部花青衍生物的實(shí)例列于表1中表l<table>complextableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>表1<table><row><column>MC06</column><column><formula>seeoriginaldocumentpage7</formula></column></row><row><column>MC07</column><column><formula>seeoriginaldocumentpage7</formula></column></row><row><column>MC08</column><column><formula>seeoriginaldocumentpage7</formula></column></row><row><column>MC09</column><column><formula>seeoriginaldocumentpage7</formula></column></row><row><column>MC10</column><column><formula>seeoriginaldocumentpage7</formula></column></row><row><column>MC11</column><column><formula>seeoriginaldocumentpage7</formula></column></row><table>式(1)化合物可根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)已知的方法進(jìn)行制備，例如如US-A-4,749,643(第13欄第66行至第15欄第13行所述，以及所引用的文獻(xiàn))。R7N^^0《N、H《N^^^^01)硫酸二曱酯<formula>seeoriginaldocumentpage8</formula>式(1)化合物的制備可由式(2)的l-氨基環(huán)己酮-3開(kāi)始制備，<formula>seeoriginaldocumentpage8</formula>用硫酸二曱酯或其它的烷基化劑如硫酸二乙酯或碘曱烷對(duì)式(2)的l-氨基環(huán)己酮-3進(jìn)行烷基化。在第二步中，反應(yīng)混合物在堿的存在下用亞曱基活性化合物CH2R3R4進(jìn)行處理。式(2)化合物、烷基化劑、CH2R3R4和堿以近似的等摩爾比進(jìn)行反應(yīng)。有時(shí)烷基化劑、CH2R3R4和堿相對(duì)于式(2)化合物過(guò)量是優(yōu)選的。起始化合物即式(2)化合物與合適的烷基化劑如硫酸二曱酯的烷基化反應(yīng)可以不使用溶劑進(jìn)行，或者也可以在合適溶劑中進(jìn)行，溶劑優(yōu)選為脂族溶劑或芳族溶劑，例如己烷、曱苯、苯或二甲苯。諸如曱醇、乙醇、異丁醇、叔丁醇或異丙醇的質(zhì)子溶劑也是合適的。反應(yīng)也可以在二曱基亞砜、N-曱基吡咯烷酮、二曱基曱酰胺或二曱基乙酰胺中進(jìn)行。醚化合物如乙醚和四氫呋喃；或由化溶劑如氯仿或二氯曱烷也是合適的溶劑，以及這些溶劑的混合物也是合適的。在本發(fā)明的制備方法中，在無(wú)機(jī)或有機(jī)石威的存在下對(duì)化合物CH2R3R4進(jìn)行反應(yīng)。有機(jī)堿的典型實(shí)例有胺，例如三乙胺、HUnig堿、DBU(1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯)、DBN(1,5-二氮雜二環(huán)[4.3.0]壬-5-烯)、對(duì)二曱基氨基吡咬和N,N,N，,N，-四曱基胍。合適的石威也有醇化物(例如，曱醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀)。無(wú)機(jī)堿，例如NaH、LiOH和碳酸鉀也是合適的。反應(yīng)進(jìn)行的溫度可為-78℃至反應(yīng)混合物的沸點(diǎn)之間的溫度進(jìn)行，優(yōu)選在60至120℃進(jìn)行。式(2)化合物可由通式<formula>seeoriginaldocumentpage9</formula>的l-氨基環(huán)己酮-3開(kāi)始制備(其中R.為羥基、乙氧基、曱氧基、氯、溴、氟、OTs(Ts為曱苯磺?；?、-SOrC6H4-CH3)或OMs(Ms為曱磺?；?、-S02Me),將該l-氨基環(huán)己酮-3與仲胺R!R2NH縮合。式(2)化合物與式(3)化合物的縮合反應(yīng)可根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的已知方法來(lái)進(jìn)行，例如根據(jù)J.Org.Chem.1981(46),第197-201頁(yè)；Synthesis,1981，第880-881頁(yè)；ActaChemicaScandinavica,1970(24)，第2075-2083頁(yè)所述的方法，或者根據(jù)專利DE-614195所述的方法，以及它們所引用的文獻(xiàn)中的方法進(jìn)行反應(yīng)。式(2)化合物的制備優(yōu)選由式(4)<formula>seeoriginaldocumentpage9</formula>的環(huán)己烷-l,3-二酮與仲胺R!R2NH以近似的等摩爾比進(jìn)行。反應(yīng)優(yōu)選在高壓釜中進(jìn)行。反應(yīng)可在合適的溶劑中，優(yōu)選在脂族溶劑或芳族溶劑例如己烷、曱苯、苯或二曱苯中進(jìn)行。'諸如甲醇、乙醇、異丁醇、叔丁醇或異丙醇的質(zhì)子溶劑也是合適的。反應(yīng)也可以在二曱基亞砜、N-曱基吡咯烷酮、二曱基曱酰胺或二曱基乙酰胺中進(jìn)行。醚化合物如乙醚和四氫呋喃；或卣化溶劑如氯仿或二氯曱烷也是合適的溶劑，以及這些溶劑的混合物也是合適的。反應(yīng)進(jìn)行的溫度可為0至300'C之間的溫度，優(yōu)選為60至230℃之間的溫度，以及更優(yōu)選為80至180。C之間的溫度。反應(yīng)也可以在酸性催化劑的存在下進(jìn)行。酸性催化劑可以為無(wú)機(jī)或有機(jī)路易斯酸(Lewisacid)或者無(wú)機(jī)或有機(jī)布朗斯臺(tái)德酸(Bronstedacid)。酸性催化劑的實(shí)例可以是磷酸、三氟乙酸、草酸、曱磺酸、對(duì)曱苯磺酸、三氟曱磺酸、苯磺酸、鹽酸或硫酸。有效的催化劑也可以是酸酐，如三氟甲磺酸酐、曱磺酸酐、乙酸酐。路易斯酸的實(shí)例有磷酰氯、CuCl2、ZnCl2、LaCl3、CrCl3、FeCl3、A1C13、HfCl4、TiCl4、三氟甲石黃酸鈧Sc(OTf)3,以及上述物質(zhì)的水合物。酸離子交換劑也是合適的。本發(fā)明的式(1)化合物特別適合用作紫外濾光材料(UVfilters),即用于保護(hù)紫外線敏感有機(jī)物質(zhì)，具體地為人類的皮膚和毛發(fā)免受紫外輻射的有害影響。因此，這些化合物適合在化妝品制劑、藥物制劑和獸用藥物制劑中作為防曬劑(sunscreens)。這些化合物既可以以溶解的形式使用，又可以以微粉化的狀態(tài)使用。本發(fā)明的紫外吸收劑優(yōu)選以溶解的狀態(tài)使用(可溶性的有機(jī)濾光材料、增容的有機(jī)濾光材料)。如表中所示，本發(fā)明的化合物在化妝品用油中顯示出了優(yōu)異的溶解性能。<table>complextableseeoriginaldocumentpage</column></row><table>本發(fā)明的化妝品制劑或藥物制劑可以額外地含有一種或多種表3中列出的其它紫外濾光材料。<table>complextableseeoriginaldocumentpage</column></row><table><table></column></row><row><column>表3:可額外地與本發(fā)明的紫外吸收劑一起使用的合適的紫外濾光材料物質(zhì)</column></row><row><column>EP1000950</column><column>表1中的Comp.，pp18-21</column></row><row><column>EP1005855</column><column>T3，p13</column></row><row><column>EP1008586</column><column>Ex1-3，pp13-15</column></row><row><column>EP1008593</column><column>Ex1-8,pp4-5</column></row><row><column>EP1027883</column><column>化合物VII,p3</column></row><row><column>EP1027883</column><column>CompI-VI,p3</column></row><row><column>EP1028120</column><column>Ex1-5，pp5-13</column></row><row><column>EP1059082</column><column>Exl;Tl,pp9-ll</column></row><row><column>EP1060734</column><column>T1-3，pp11-14</column></row><row><column>EP1064922</column><column>化合物1-34,pp6-14</column></row><row><column>EP1077246A2</column><column>pp5-ll中的Ex1-16;</column></row><row><column>EP1081140</column><column>Ex1-9,pp11-16</column></row><row><column>EP1103549</column><column>化合物1-76,pp39-51</column></row><row><column>EP1108712</column><column>4,5-二嗎啉代-3-羥基噠。秦</column></row><row><column>EP1123934</column><column>T3,p10</column></row><row><column>EP1129695</column><column>Ex1-7,pp13-14</column></row><row><column>EP1167359</column><column>Ex1pi1和ex2p12</column></row><row><column>EP1232148Bl</column><column>pp3-5中的Ex4-17;</column></row><row><column>EP1258481.</column><column>Exl,pp7,8</column></row><row><column>EP1310492Al</column><column>pp22-30中的Ex1-16</column></row><row><column>EP1371654Al</column><column>pp5-7中的Ex</column></row><row><column>EP1380583A2</column><column>Ex1,p6;</column></row><row><column>EP1423351A2</column><column>pp31-37中的Ex1-16;</column></row><row><column>EP1423371Al</column><column>pp4-8中的T1,p9中的Ex,pp36-42中的Ex1-9;</column></row><row><column>EP1454896A1</column><column>pp10-13中的Ex1-5,pp4-5中的實(shí)例；</column></row><row><column>EP1471059Al</column><column>pp4-5中的Ex1-5;</column></row><row><column>EP1484051A2</column><column>ppl8陽(yáng)19中的式III-VII,pp7-9中的Ex7-14，pp11-12中的Ex18-23,pp14-17中的Ex24-40;</column></row><row><column>EP420707Bl</column><column>Ex3,p13(CASReg,No80142-49-0)</column></row><row><column>EP503338</column><column>T1，pp9-10</column></row><row><column>EP517103</column><column>Ex3,4,9,10pp6-7</column></row><row><column>EP517104</column><column>Exl,Tl,pp4-5;Ex8,T2,pp6-8</column></row><row><column>EP626950</column><column>所有化合物</column></row><row><column>EP669323</column><column>Ex1-3，p5</column></row><row><column>EP743309A1</column><column>pp18-24中的Ex1-12;</column></row><row><column>EP780382</column><column>Ex1-11，pp5-7</column></row><row><column>EP823418</column><column>Ex1-4,pp7-8</column></row><row><column>EP826361</column><column>Tl,pp5-6</column></row><row><column>EP832641</column><column>Ex5+6p7;T2,p8</column></row><row><column>EP832642</column><column>Ex22，T3，ppl0-15;T4,pl6</column></row><row><column>EP852137</column><column>T2,pp41-46</column></row><row><column>EP858318</column><column>T1,p6</column></row><row><column>EP863145</column><column>Ex1-11，pp12-18</column></row><row><column>EP878469A1</column><column>T1,pp5-7;</column></row><row><column>EP895776</column><column>p3的48-58行；p5的R25+33中的Comp.</column></row><row><column>EP911020</column><column>T2，p11-12</column></row><row><column>EP916335</column><column>T2-4，pp19-41</column></row><row><column>EP924246</column><column>T2，p9</column></row><row><column>EP933376</column><column>Ex1-15，pp10-21</column></row><row><column>EP944624</column><column>Ex1+2，ppl3-15</column></row><row><column>EP945125</column><column>T3a+b,pp14-15</column></row><table><table><row><column>表3:可額外地與本發(fā)明的紫外吸收劑一起使用的合適的紫外濾光材料物質(zhì)</column></row><row><column>EP95097</column><column>Exl,p4</column></row><row><column>EP967200</column><column>Ex2;T3-5,pp17-20</column></row><row><column>EP969004</column><column>Ex5，Tl,pp6-8</column></row><row><column>FR2842806A1</column><column>ExIp10,Exlip12</column></row><row><column>FR2861075Al</column><column>pp12-14中的Ex1-3;</column></row><row><column>FR2862641</column><column>p4中的式3;pp7-9中的ExA-J;</column></row><row><column>KR2004025954</column><column>所有的曲?；綍跛狨?鹽)(kojylbenzoate)衍生物</column></row><row><column>JP06135985A2</column><column>p2中的式1;pp7-8中的Ex1-8;</column></row><row><column>JP2000319629</column><column>CASRegNos.80142-49-0,137215-83-9,307947-82-6</column></row><row><column>JP2003081910A</column><column>p1中的Ex;</column></row><row><column>JP3686911B2</column><column>所有的苯亞曱基Y丁內(nèi)酯</column></row><row><column>US2003/0053966A1</column><column>pp3-6中的Ex</column></row><row><column>US2004057912Al</column><column>p7-9中的Ex,plO中的Exl;</column></row><row><column>US2004057914Al</column><column>p8-12中的Ex,p12中的Ex1;</column></row><row><column>US2004/0057911A1</column><column>p1中的式I和II;p3中的式III和IV;pp5-6中的Ex1-3;</column></row><row><column>US2004/0071640A1</column><column>pp4-7中的Ex1-12;</column></row><row><column>US2004/0091433A1</column><column>pp14-16中的Ex1-6;</column></row><row><column>US2004/0136931A1</column><column>p7中的Ex1-3;</column></row><row><column>US2004/0258636A1</column><column>pp9-15中的Ex1-11;</column></row><row><column>US2005/0019278A1</column><column>pp6-8中的Ex1-9;</column></row><row><column>US2005/0136012A1</column><column>p2中的式1;</column></row><row><column>US2005/0136014A1</column><column>p2中的式a-c;p3中的實(shí)例；</column></row><row><column>US2005/0201957A1</column><column>pl中的式l;pp2-3中的ExA,B，C,D，E,F,G;</column></row><row><column>US2005/0249681A1</column><column>pp2-3中的所有化合物，p6中的Ex1;</column></row><row><column>US5635343</column><column>pp5-10中的所有化合物</column></row><row><column>US5332568</column><column>Ex1,p5,T1+2,pp6-8</column></row><row><column>US5338539</column><column>Ex1-9,pp3+4</column></row><row><column>US5346691</column><column>Ex40,p7;T5,p8</column></row><row><column>US5801244</column><column>Ex1-5，pp6-7</column></row><row><column>US6613340</column><column>Exl，IIpp9-11,p6第28-53行中的實(shí)例</column></row><row><column>US6800274B2</column><column>pp14-18中的式I-VI和IX-XII;</column></row><row><column>US68卯520B2</column><column>pp6-9中的Ex1-10;</column></row><row><column>US6926887B2</column><column>pp5/6中的ExA;pp27-29中的式I-VIII;</column></row><row><column>US6936735B2</column><column>p2中的式1-2;p6中的3-4;</column></row><row><column>WO0149686</column><column>Ex1-5,pp16-21</column></row><row><column>WO0168047</column><column>pp85-96中的表</column></row><row><column>WO0181297</column><column>Ex1-3pp9-11</column></row><row><column>WO0191695</column><column>p4中的式I,p8中的T</column></row><row><column>WO0202501Al</column><column>Exla-c,p5</column></row><row><column>WO02069926A1</column><column>p9中的Ex,pp17-23中的Ex</column></row><row><column>WO02072583</column><column>pp68-70中的T</column></row><row><column>WO02080876</column><column>pp7-9中的Ex1</column></row><row><column>WO0238537</column><column>所有的化合物p3,p4第l-10行中的化合物</column></row><row><column>WO03004557A1</column><column>pp36-57中的ExA1-A29;</column></row><row><column>WO03007906</column><column>ExI-XXin,pp42-48</column></row><row><column>WO03086341A2</column><column>式2-21,pp化</column></row><row><column>WO03092643A1</column><column>pp34-35中的T，p16中所列的化合物</column></row><row><column>WO03097577Al</column><column>pp6-8中的Ex;pp15-18中的Ex1-3;</column></row><row><column>WO03104183Al</column><column>pi中的式I-IV;pp27-28中的Ex1-5;</column></row><row><column>WO04000256A1</column><column>pp18-24中的Ex1-10</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>化妝品或藥物制品可通過(guò)使用常規(guī)方法將所述一種或多種紫外吸收劑與助劑物理混合而制備，例如將單獨(dú)組分簡(jiǎn)單一起攪拌，尤其是利用已知的化妝用紫外吸收劑的溶解性，所述已知的化妝用紫外吸收劑如曱氧基肉桂酸辛酯、水楊酸異辛酯等。例如可以無(wú)需進(jìn)一步處理就施用所述紫外吸收劑，或者以微粉化的狀態(tài)，或者以粉末的形式使用所述紫外吸收劑?；瘖y品或藥物制劑含有占組合物總重量的0.05-40wt。/。的紫外吸收劑或紫外吸收劑混合物。優(yōu)選使用混合重量比為1:99至99:1(優(yōu)選為1:95至95:1，最優(yōu)選為10:90至90:10)的本發(fā)明式(l)紫外吸收劑與任選另外的光保護(hù)劑(light-protectiveagent)(如表2中所述)的。特別感興趣的混合重量比為20:80至80:20,優(yōu)選為40:60至60:40,最優(yōu)選為約50:50。尤其可使用這樣的混合物來(lái)改善溶解性或增加UV吸收。護(hù)皮膚、毛發(fā)和/或天然或人工的發(fā)色(haircolor)。化妝品或藥物制劑可為例如霜、凝膠、洗劑、醇溶液和水/醇溶液、乳液、蠟/脂肪組合物、棒狀制劑(stickpreparation),粉末或軟膏。除了以上提及的紫外濾光材料之外，化妝品或制劑可含有如下所述的另外助劑。作為含水和含油的乳液(如w/o、0/W、O/W/O和W/0/W乳液或微乳液)，所述制劑例如包含以組合物總重計(jì)0.1-30重量％、優(yōu)選0.1-15重量％以及特別是0.5-10重量％的一種或多種紫外吸收劑；以組合物總重計(jì)1-60重量％、特別是5-50重量％以及優(yōu)選10-35重量％的至少一種油組分；以組合物的總重計(jì)0-30重量％、特別是1-30重量°/。以及優(yōu)選4-20重量％的至少一種乳化劑；以組合物的總重計(jì)10-90重量％、特別是30-90重量％的水；以及0-88.9重量％、特別是1-50重量Q/。的其他化妝品可接受的助劑。本發(fā)明的化妝品或藥物組合物/制劑還可以包含一種或多種如下所述的其它化合物脂肪醇、脂肪酸酯、包括甘油酯和衍生物的天然或合成的甘油三酯類、珠光蠟(pearlescentwax)、烴油、硅酮或硅氧烷類(有機(jī)取代的聚硅氧烷)、氟化的或全氟化的油、乳化劑、超富脂劑(super-fattingagents)、表面活性劑、稠度調(diào)節(jié)劑/增稠劑和流變學(xué)改性劑、聚合物、生物活性成分、除臭活性成分、抗頭皮屑劑、抗氧化劑、水溶助劑、防腐劑和抑菌劑、芳香油、著色劑、作為SPF增強(qiáng)劑的聚合物珠或中空球?；瘖y品或藥物制劑化妝品或藥物制劑包含在廣泛的各種化妝品制劑中?？煽紤]到的有例如，尤其是以下制品-護(hù)膚劑，如片劑形式或液體皂、無(wú)皂洗滌劑或洗涂膏形式(washingpaste)的皮膚洗滌和清潔制劑，-沐浴制劑，如液體(泡沫浴、乳、淋浴制劑)或固體沐浴制劑，如浴塊和浴鹽；-護(hù)膚劑，如護(hù)膚乳液(skinemulsion)、多重乳液或護(hù)膚油(skinoil);-化妝用個(gè)人護(hù)理制劑，如以日霜或粉霜(powdercream)、樸面粉(散粉或粉餅)、胭脂或乳膏化妝品形式的面部化妝品，眼部護(hù)理制劑，如眼影制劑、睫毛膏、眼線膏、眼霜或定眼乳膏(eye-fixcream);唇部護(hù)理制劑，如唇膏、亮唇膏(lipgloss)、潤(rùn)唇膏(lipcontourpencil)、唇線筆，指曱護(hù)理制劑，如指曱油、指曱油去除劑、指曱硬化劑或角質(zhì)層去除劑；-足部護(hù)理制劑，如足浴、足粉、足霜或足用香脂(footbalsam),特殊防臭劑和止汗劑或老繭去除制劑(callus-removingpreparation);-光保護(hù)制劑，如防曬乳、防曬露、防曬霜或防曬油，防曬劑(sunblock)或熱帶粉(tropical)，預(yù)曬黑制劑或曬后制劑；-皮膚曬黑制劑，如自曬黑霜；-去色素制劑(depigmentingpreparation)，如漂白皮膚用的制劑或皮膚光亮制劑；-驅(qū)蟲(chóng)劑，如驅(qū)蟲(chóng)油、洗劑、噴劑或棒；-除臭劑，如除臭噴劑、泵送噴劑、除臭凝膠、棒或走珠；-止汗劑，如止汗劑棒、霜或走珠；-用于清潔和護(hù)理被玷污皮膚的制劑，如合成洗滌劑(固體或液體)，剝離或擦洗制劑或剝離掩模；-化學(xué)品形式的脫毛劑(脫毛)，如脫毛粉，液體脫毛劑，霜或糊形式的脫毛劑，凝膠形式或氣溶膠泡沫的脫毛劑；-剃須制劑，如剃須皂、發(fā)泡剃須乳膏、非發(fā)泡剃須乳膏、泡沫和凝膠、用于干剃須的須前制劑，須后水或須后洗劑；-香料制劑，如含香料(科隆香水(eaudeCologne)、化妝香水(eaudetoilette)、香口未香K(eaudeparfUm)、4匕妝香p未(parflimdetoilette)、香泮+),芳香油或香料乳膏；-化妝品毛發(fā)處理制劑，如洗發(fā)劑和調(diào)理劑形式的毛發(fā)洗滌制劑，護(hù)發(fā)制劑，如預(yù)處理制劑、生發(fā)油(hairtonics)、造型乳膏(stylingcream)、造型凝膠(stylinggels)、潤(rùn)發(fā)脂(pomade)、發(fā)用漂洗劑、處理包、深入型毛發(fā)處理劑，毛發(fā)結(jié)構(gòu)化制劑，如用于燙發(fā)(熱燙、溫燙、冷燙)的燙發(fā)制劑，直發(fā)劑，液體毛發(fā)定型制劑，摩絲(hairfoam),毛發(fā)噴霧，漂發(fā)劑，如過(guò)氧化氫溶液、光亮洗發(fā)劑、漂白乳膏、漂白粉末、漂白糊劑或油，暫時(shí)、半永久或永久毛發(fā)著色劑，包含自氧化染料、或天然毛發(fā)著色劑如指曱花染料或甘菊的制劑。表現(xiàn)形式所列舉的最終組合物可以以許多種表現(xiàn)形式存在，例如-液體制劑形式，如W/0、0/W、0/W/0、W/0/W、或PIT乳液以及所有種類的微乳液，-凝膠形式，-油、霜、乳或洗劑形式，-粉末、漆(lacquer)、丸?；蚧瘖y品形式-棒的形式，-噴劑(使用推進(jìn)劑氣體的噴劑或泵送噴劑)或氣溶膠形式，-泡沫形式，或-糊劑形式。作為皮膚用化妝品制劑，特別重要的是光保護(hù)制劑，如防曬乳、防曬露、洗劑霜、洗劑油，防曬劑或熱帶粉，預(yù)曬黑制劑或曬后制劑，以及皮膚曬黑制劑，如自曬黑霜。特別關(guān)注的是防曬保護(hù)霜、防曬保護(hù)露、防曬保護(hù)乳和噴劑形式的防曬保護(hù)制劑。作為毛發(fā)用化妝品制劑，特別重要的是毛發(fā)處理用的上述制劑，尤其是洗發(fā)劑形式的毛發(fā)洗滌制劑，毛發(fā)調(diào)理劑，毛發(fā)調(diào)理劑如預(yù)處理制劑、生發(fā)油、造型乳膏、造型凝膠、潤(rùn)發(fā)脂、發(fā)用漂洗劑、處理包、深入型毛發(fā)處理劑(intensivehairtreatments),直發(fā)齊'J(hair-straighteningpreparation),液體毛發(fā)定型制劑，摩絲和毛發(fā)噴劑。特別關(guān)注的是洗發(fā)劑形式的毛發(fā)洗滌制劑。洗發(fā)劑例如具有下列組成0.01-5重量％本發(fā)明的紫外吸收劑，12.0重量％月桂基聚氧乙烯(2)醚硫酸鈉，4.0重量％椰油酰氨基丙基甜菜堿，3.0重量％氯化鈉，以及加至100%的水。本發(fā)明的化妝品制劑的特點(diǎn)在于對(duì)人類皮膚免受陽(yáng)光損害提供優(yōu)異的保護(hù)。制備實(shí)施例實(shí)施例1:制備式(101)化合物<formula>seeoriginaldocumentpage16</formula>步驟1:將9.25g(0.08摩爾)環(huán)己烷-l,3-二酮溶于30mL甲苯中。將所得混合物冷卻至0℃,然后一邊攪拌，一邊加入19.71g(0.08摩爾)二(2-乙基己基)胺。將混合物在高壓釜中于180℃加熱4小時(shí)。在150。C和lxlO-3毫巴(mbar)壓力下蒸出溶劑和未反應(yīng)的胺之后，得到N，N-二(2-乙基己基)氨基-環(huán)己烯-3-酮，為暗褐色油狀物，產(chǎn)率為74%。b.p.=180。C(0.1mbar)。步驟2:將3.65g(0.028摩爾)的硫酸二曱酯逐滴添加至8.39g(0.025摩爾)的N,N-二(2-乙基己基)氨基-環(huán)己烯-3-酮中。將所得混合物在100。C攪拌40分鐘，冷卻至60。C后，在10分鐘內(nèi)加入1.70g(0.0252摩爾)丙二腈和2.76g(0.0271摩爾)三乙胺在12ml異丙醇中的混合物。然后將所得混合物大約90。C加熱60分鐘。然后分離出2-{3-[二(2-乙基己基)氨基]-亞環(huán)己-2-烯基}-丙二腈，在230℃和0.1毫巴壓力蒸餾得到橙色油狀物(78%)。應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例2:UV-A/UV-B日常防護(hù)露0/W(EvervDayProtectionLotionO/W)<table>complextableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>制備說(shuō)明將部分A和部分B分別加熱至高達(dá)80°C。一邊攪拌，一邊將部分A倒入部分B中，同時(shí)使用UltraTurrax以11000rpm勻化30秒。在冷卻至60。C之后，加入部分C。在40。C,一邊連續(xù)攪拌，一邊緩慢加入部分D。用部分E將pH調(diào)節(jié)至6.50-7.00。實(shí)施例3:UVA/UVB防曬露(SunProtectionLotion),O/W型<table>complextableseeoriginaldocumentpage</column></row><table>制備說(shuō)明將部分A和部分B分別加熱至高達(dá)8(TC。伴隨著適度攪拌，將部分B倒入部分A中。使用UltraTurrax以11000rpm將混合物勻化1分鐘。在冷卻至70。C之后，一邊攪拌，一邊加入部分C。在進(jìn)一步冷卻至50。C之后，非常緩慢地加入部分D。在40。C加入部分E。在室溫用部分F將pH調(diào)節(jié)至7.00，并加入部分G。實(shí)施例4:UVA/UVB防曬露，0/W型<table>complextableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table></column></row><row><column></column><column>INCI-名稱</column><column>%w/w(按原樣使用)</column></row><row><column></column><column>苯曱酸丁酯(和)對(duì)羥基苯曱酸丙酯(和)對(duì)羥基苯曱酸異丁酯</column></row><row><column>部分F</column><column>水(和)氫氧化鈉</column><column>適量至pH7.00</column></row><row><column>部分G</column><column>香料</column><column>適量</column></row><table>制備說(shuō)明將部分A和部分B分別加熱至高達(dá)80。C。伴隨著適度攪拌，將部分B倒入部分A中。使用UltraTurrax以11000rpm將混合物勻化1分鐘。在冷卻至70。C之后，一邊攪拌，一邊加入部分C。在進(jìn)一步冷卻至50。C之后，非常緩慢地加入部分D。在40。C加入部分E。在室溫用部分F將pH調(diào)節(jié)至7.00,并加入部分G。實(shí)施例5:W/O防曬露<table></column><column>INCI-名稱</column><column>%w/w(按原樣使用)</column></row><row><column>部分A</column><column>聚氧乙烯(7)氫化蓖麻油</column><column>3.00</column></row><row><column></column><column>二異硬脂酸聚甘油(3)酉旨</column><column>4.00</column></row><row><column></column><column>微晶增</column><column>1.00</column></row><row><column></column><column>硬脂酸鎂</column><column>1.50</column></row><row><column></column><column>對(duì)羥基苯曱酸丙酯</column><column>0.10</column></row><row><column></column><column>礦物油</column><column>15.00</column></row><row><column></column><column>辛基十二烷醇</column><column>8.00</column></row><row><column></column><column>乙基己基三。秦酮</column><column>1.00</column></row><row><column></column><column>甲氧基肉桂酸乙基己酯</column><column>2.00</column></row><row><column>部分B</column><column>水</column><column>適量至100</column></row><row><column></column><column>水(和)檸檬酸</column><column>0.05</column></row><row><column></column><column>對(duì)羥基笨曱酸曱酯</column><column>0.15</column></row><row><column></column><column>硫酸鎂</column><column>0.50</column></row><row><column>部分C</column><column>式(101)的紫外吸收劑</column><column>9.00</column></row><row><column></column><column>香料</column><column>適量</column></row><table>制備說(shuō)明一邊攪拌，一邊將部分A加熱至80°C。將部分B加入部分A中，并使用UltraTurrax以11000rpm勻化1分鐘。在冷卻至30。C之后，加入部分C。實(shí)施例6:皮力夫防護(hù)防曬露W/O<table></column></row><row><column></column><column>INCI-名稱</column><column>%w/w(按原樣使用)</column></row><row><column>部分A</column><column>二多羥基硬脂酸聚甘油(2)酯</column><column>3.00</column></row><row><column></column><column>油酸甘油酯</column><column>3.00</column></row><row><column></column><column>異壬酸十六/十八烷酯</column><column>7.00</column></row><table><table><row><column></column><column>INCI-名稱</column><column>%w/w(按原樣使用)</column></row><row><column></column><column>月桂酸己酯</column><column>6.00</column></row><row><column></column><column>二辛基鰱</column><column>6.00</column></row><row><column></column><column>對(duì)羥基苯曱酸丙酯</column><column>0.10</column></row><row><column></column><column>己基姿醇(hexyldecanol)</column><column>3,00</column></row><row><column></column><column>硬脂酸鎂</column><column>1.00</column></row><row><column></column><column>蜂錯(cuò)</column><column>1.00</column></row><row><column></column><column>曱氧基肉桂酸乙基己酯</column><column>4.00</column></row><row><column>部分B</column><column>水</column><column>適量至100</column></row><row><column></column><column>對(duì)羥基苯曱酸甲酯</column><column>0.15</column></row><row><column></column><column>硫酸鎂</column><column>1.00</column></row><row><column>部分C</column><column>式(101)的紫外吸收劑</column><column>6,00</column></row><table>制備說(shuō)明一邊溫和的攪拌，一邊將部分A單獨(dú)加熱至80°C。將部分B加入部分A中，并使用UltraTurrax以11000rpm勻化1分鐘。在冷卻至30。C之后，伴隨著連續(xù)攪拌加入部分C。實(shí)施例7:O/W乳液<table><row><column></column><column>INCI-名稱</column><column>%w/w(按原樣使用)</column></row><row><column>部分A</column><column>式(101)的紫外吸收劑</column><column>3g</column></row><row><column></column><column>芝麻油</column><column>10g</column></row><row><column></column><column>硬脂酸甘油酯</column><column>4g</column></row><row><column></column><column>硬脂酸</column><column>lg</column></row><row><column></column><column>鯨蠟醇</column><column>0.5g</column></row><row><column></column><column>脫水山梨醇聚氧乙烯(20)醚月桂酸酯</column><column>0.2g</column></row><row><column>部分B</column><column>丙二醇</column><column>4g</column></row><row><column></column><column>對(duì)羥基苯甲酸丙酯</column><column>0.05g</column></row><row><column></column><column>對(duì)羥基笨曱酸曱酯</column><column>0.15g</column></row><row><column></column><column>三乙醇胺</column><column>0.1g</column></row><row><column></column><column>卡波姆934</column><column>0,1g</column></row><row><column></column><column>水</column><column>加至100ml</column></row><table>乳液的制備相(A):首先，將紫外吸收劑溶于芝麻油中。將(A)的其它組分加入其中并混合。相(B):將對(duì)羥基苯甲酸丙酯和對(duì)羥基笨曱酸曱酯溶于丙二醇中。然后加入60ml水，加熱至70。C,然后將卡波姆934乳化到其中。乳液伴隨著劇烈機(jī)械攪拌，將(A)緩慢加到(B)中。加水將體積調(diào)節(jié)至100ml。實(shí)施例8:日用護(hù)理霜(Dailycarecream),0/W型<table>complextableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>制備方法將部分A和部分B分別加熱至80°C。伴隨著連續(xù)攪拌，將部分A倒入部分B中。然后使用UltraTurrax以11000rpm將混合物勻化20秒。在混合物冷卻至60。C之后，加入部分C。在低于30。C的溫度加入部分D,并用氫氧化鈉將pH調(diào)節(jié)至6.5-7.00。最后加入香料。實(shí)施例9:防曬霜，0/W型<table>complextableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>seeoriginaldocumentpage22</column></row><table>制備方法將部分A和部分B分別加熱至75℃。伴隨著連續(xù)攪拌，將部分A倒入部分B中。使用UltraTurrax以11000rpm將混合物勻化15秒?；旌衔锢鋮s至60℃，并加入部分C和部分D。又將混合物勻化一段短的時(shí)間(5秒/11000rpm),并一邊適度攪拌，一邊進(jìn)一步冷卻。在室溫，用氫氧化鈉溶液將pH調(diào)節(jié)至5.5至6.0。最后加入香料。實(shí)施例10:日用護(hù)理防紫外線洗劑(DailycareUV-protectionlotion)<table>seeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table><row><column></column><column>INCI名稱</column><column>%w/w(如所使用的)</column></row><row><column></column><column></column><column>生育酚乙酸酯</column><column>0.45</column></row><row><column></column><column></column><column>水(和)檸檬酸</column><column>適量</column></row><row><column></column><column>部分E</column><column>香料</column><column>適量</column></row><table>制備方法將部分A和部分B分別加熱至75。C。伴隨著連續(xù)攪拌，將部分A倒入部分B中。乳化之后立即向混合物中加入來(lái)自部分D的SF1202和SF1288。使用UltraTurrax以11000rpm勻化30秒。冷卻至65。C，并加入SALCARESC91。在低于50。C的溫度，加入部分C。在35。C或更低的溫度，加入維生素E乙酸酯，接著用檸檬酸調(diào)節(jié)pH。在室溫加入部分E。實(shí)施例ll:防曬霜，0/W型<table><row><column></column><column>INCI名稱</column><column>%W/W(如所使用的)</column></row><row><column></column><column>部分A</column><column>曱基葡萄糖二硬脂酸聚甘油(3)酯</column><column>2.0</column></row><row><column></column><column></column><column>油酸癸酯</column><column>5.7</column></row><row><column></column><column></column><column>棕櫚酸異丙酯</column><column>5.8</column></row><row><column></column><column></column><column>三(辛酸/癸酸)甘油酯</column><column>6.5</column></row><row><column></column><column></column><column>式(101)的紫外吸收劑</column><column>2.0</column></row><row><column></column><column></column><column>曱氧基肉桂酸乙基己酯</column><column>5.0</column></row><row><column></column><column></column><column>鯨蠟醇</column><column>0,7</column></row><row><column></column><column>部分B</column><column>甘油</column><column>3.0</column></row><row><column></column><column></column><column>卡波姆</column><column>0.3</column></row><row><column></column><column></column><column>水</column><column>適量至100</column></row><row><column></column><column>部分C</column><column>笨氧基乙醇(和)對(duì)羥基苯曱酸甲酯(和)對(duì)羥基苯曱酸乙酯(和)對(duì)羥基笨甲酸丁酯(和)對(duì)羥基苯甲酸丙酯(和)對(duì)羥基苯曱酸異丁酯</column><column>0.5</column></row><row><column></column><column>部分D</column><column>亞曱基雙-苯并三唑基四甲基丁基苯酚(和)水(和)癸基葡糖苷(和)丙二醇(和)黃原膠</column><column>8.0</column></row><row><column></column><column></column><column>水</column><column>20.0</column></row><row><column></column><column>部分E</column><column>水(和)氫氧化鈉</column><column>適量</column></row><row><column></column><column></column><column>香料</column><column>適量</column></row><table>制備方法將部分A和部分B分別加熱至75。C。伴隨著攪拌，將部分A倒入部分B中。使用UltraTurrax以11000rpm將混合物勻化15秒。混合物冷卻至60。C,并加入部分C和部分D。又將混合物勻化一段短的時(shí)間(5秒/11000rpm)。伴隨著適度攪拌，進(jìn)一步冷卻之后，在室溫用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH。獲得pH為5.5至6.0的溶液。最后加入香料。實(shí)施例12:防曬霜，0/W型<table><row><column></column><column>INCI名稱</column><column>%w/w(如所使用的)</column></row><row><column></column><column>部分A</column><column>甲基葡萄糖二硬脂酸聚甘油(3)酯</column><column>2.0</column></row><row><column></column><column>油酸癸酯</column><column>5.7</column></row><row><column></column><column>棕櫚酸異丙酯</column><column>5.8</column></row><row><column></column><column>三(辛酸/癸酸)甘油酯</column><column>6.5</column></row><row><column></column><column>式(101)的紫外吸收劑化合物(50%)和UvinulAPlusCASReg.No.302776-68-7(50%)的混合物</column><column>2,0</column></row><row><column></column><column>甲氧基肉桂酸乙基己酯</column><column>5.0</column></row><row><column></column><column>鯨蠟醇</column><column>0.7</column></row><row><column></column><column>部分B</column><column>甘油</column><column>3.0</column></row><row><column></column><column>卡波姆</column><column>0.3</column></row><row><column></column><column>水</column><column>適量至100</column></row><row><column></column><column>部分C</column><column>苯氧基乙醇(和)對(duì)羥基苯甲酸甲酯(和)對(duì)羥基苯甲酸乙酯(和)對(duì)羥基笨甲酸丁酯(和)對(duì)羥基苯曱酸丙酯(和)對(duì)羥基苯甲酸異丁酯</column><column>0.5</column></row><row><column></column><column>部分D</column><column>亞曱基雙-苯并三唑基四曱基丁基苯酚(和)水(和)癸基葡糖苷(和)丙二醇(和)黃原膠</column><column>8.0</column></row><row><column></column><column>水</column><column>20.0</column></row><row><column></column><column>部分E</column><column>水(和)氫氧化鈉</column><column>適量</column></row><row><column></column><column>香料</column><column>適量</column></row><table>制備方法將部分A和部分B分別加熱至75℃。伴隨著攪拌，將部分A倒入部分B中。使用UltraTurrax以11000rpm將混合物勻化15秒。冷卻至60℃之后，加入部分C和部分D。又將混合物勻化一段短的時(shí)間(5秒/11OOOrpm)。伴隨著適度攪拌，進(jìn)一步冷卻之后，在室溫用氫氧化鈉溶液將pH調(diào)節(jié)至5.5至6.0。最后加入香料。實(shí)施例13:防曬霜，0/W型<table></column></row><row><column></column><column>INCI名稱</column><column>%w/w(如所使用的)</column></row><row><column></column><column>部分A</column><column>甲基葡萄糖二硬脂酸聚甘油(3)酯</column><column>2.0</column></row><row><column></column><column>油酸癸酯</column><column>5.7</column></row><row><column></column><column>棕櫚酸異丙基酯</column><column>5.8</column></row><row><column></column><column>三(辛酸/癸酸)甘油酯</column><column>6.5</column></row><row><column></column><column>式(101)的紫外吸收劑化合物(50。/。)和苯亞曱基樟腦，CASReg.No.36861-47-9(50%)的混合物</column><column>2.0</column></row><row><column></column><column>甲氧基肉桂酸乙基己酯</column><column>5.0</column></row><row><column></column><column>鯨蠟醇</column><column>0.7</column></row><row><column></column><column>部分B</column><column>甘油</column><column>3.0</column></row><row><column></column><column>卡波姆</column><column>0.3</column></row><table><table></column><column>INCI名稱</column><column>%w/w(如所使用的)</column><column>水</column><column>適量至100</column></row><row><column>部分c</column><column>笨氧基乙醇(和)對(duì)羥基苯曱酸曱酯(和)對(duì)羥基苯曱酸乙酯(和)對(duì)羥基苯曱酸丁酯(和)對(duì)羥基苯甲酸丙酯(和)對(duì)羥基苯曱酸異丁酯</column><column>0.5</column></row><row><column>部分D</column><column>亞曱基雙-苯并三唑基四曱基丁基苯酚(和)水(和)癸基葡糖普(和)丙二醇(和)黃原膠</column><column>8,0</column><column>水</column><column>20.0</column></row><row><column>部分E</column><column>水(和)氫氧化鈉</column><column>適量</column><column>香料</column><column>適量</column></row><table>制備方法將部分A和部分B分別加熱至75°C。伴隨著攪拌，將部分A倒入部分B中。使用UltraTurrax以11000rpm將混合物勻化15秒。冷卻至60°C之后，加入部分C和部分D。又將混合物勻化一段短的時(shí)間(5秒/11000rpm)。伴隨著適度攪拌，進(jìn)一步冷卻之后，在室溫用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH。得到pH為5.50至6.00的溶液。最后加入香料。權(quán)利要求1.式(1)化合物，id="icf0001"file="A2006800485050002C1.tif"wi="49"he="26"top="36"left="32"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>其中R1和R2各自獨(dú)立地為支化的C4-C22烷基；或支化的C4-C12烯基；R3和R4各自獨(dú)立地為氰基；COR7、COOR7；CONR7R8；SO2(C6-C12)芳基；C2-C12烯-1-基；C3-C12環(huán)烯-1-基；C2-C12炔-1-基；C2-C12雜烷基；C3-C5雜環(huán)烷基；C6-C10芳基；或C1-C9雜芳基；其中R3和R4中的至少一個(gè)是氰基；R5和R6各自獨(dú)立地為氫；C1-C6烷基；C5-C8環(huán)烷基，所述C5-C8環(huán)烷基任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代；以及R7和R8各自獨(dú)立地為氫；C1-C22烷基；C2-C12烯基；C2-C12炔基；C3-C12環(huán)烷基；C3-C12環(huán)烯基；-(CH2)tCOOH；C7-C12芳基烷基；C1-C12雜烷基；C2-C11雜芳基烷基；C6-C10芳基；C1-C9雜芳基。2.權(quán)利要求l的化合物，其中式(l)中R1和R2各自獨(dú)立地為支化的C1-C22烷基；或支化的C4-C12烯基；R3和R4各自獨(dú)立地為氰基；COR7、COOR7;CONR7R8;S02(C6-C12)芳基；Rs和R6各自獨(dú)立地為氫；C!-Q烷基；C5-C8環(huán)烷基，所述C5-C8環(huán)烷基任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代；以及R7和Rs各自獨(dú)立地為氫；或C1-C22烷基。3.權(quán)利要求1或2的化合物，其中R3為氰基；R4為氰基；COR7、COOR7;CONR7R8;S02(Q-d2)芳基；以及R1、R2、R5、R6、R7和Rs如權(quán)利要求1中所定義。4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的化合物，其中在式(l)中R^和R2相同；以及R3、R4、Rs和R6如權(quán)利要求1中所定義。5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的化合物，其中在式(l)中R,和R2選自l-曱基丙基；1,3-二曱基丁基；2-甲基丁基；1,1,3,3-四曱基丁基；3-曱基丁基；7-曱基辛基；2-乙基己基；4-曱基環(huán)己基；和2-曱基-2-丙烯基。6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的化合物，其中在式(l)中R3和R4為-C三N。7.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的化合物，其中在式(l)中R3為-C三N;R4為COR7、COOR7;CONR7R8;或S02(C6-d2)芳基；以及R和Rs為C廣CJ克基。8.權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的化合物用于防護(hù)人類毛發(fā)和皮膚不受紫外輻射的有害影響的用途9.權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的式(l)化合物作為抗皺感調(diào)節(jié)劑(anti-wrinkleperceptionmodifier)的用途。10.—種化妝品制劑，其包括至少一種權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所定義的式(l)化合物，以及化妝品上可容許的載體或助劑。全文摘要本發(fā)明披露式(1)的部花青衍生物，其中R₁和R₂各自獨(dú)立地為支化的C₄-C₂₂烷基；或支化的C₄-C₁₂烯基；R₃和R₄各自獨(dú)立地為氰基；COR₇、COOR₇；CONR₇R₈；SO₂(C₆-C₁₂)芳基；C₂-C₁₂烯-1-基；C₃-C₁₂環(huán)烯-1-基；C₂-C₁₂炔-1-基；C₂-C₁₂雜烷基；C₃-C₅雜環(huán)烷基；C₆-C₁₀芳基；或C₁-C₉雜芳基，其中R₃和R₄中的至少一個(gè)是氰基；R₅和R₆各自獨(dú)立地為氫；C₁-C₆烷基；C₅-C₈環(huán)烷基，所述C₅-C₈環(huán)烷基任選被一個(gè)或多個(gè)C₁-C₄烷基取代；以及R₇和R₈各自獨(dú)立地為氫；C₁-C₂₂烷基；C₂-C₁₂烯基；C₂-C₁₂炔基；C₃-C₁₂環(huán)烷基；C₃-C₁₂環(huán)烯基；-(CH₂)_tCOOH；C₇-C₁₂芳基烷基；C₁-C₁₂雜烷基；C₂-C₁₁雜芳基烷基；C₆-C₁₀芳基；C₁-C₉雜芳基。該化合物可用作紫外吸收劑，用于保護(hù)人類毛發(fā)或皮膚不受紫外輻射的有害影響。文檔編號(hào)C07C317/32GK101346348SQ200680048505公開(kāi)日2009年1月14日申請(qǐng)日期2006年12月11日優(yōu)先權(quán)日2005年12月20日發(fā)明者伯恩德·赫佐格,巴巴拉·瓦格納,阿斯特里德·沃爾瑟申請(qǐng)人:西巴控股公司