專利名稱：用于防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的5-芳基異噁唑啉的制作方法

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及某些適用于包括以下所列應(yīng)用的農(nóng)學(xué)和非農(nóng)學(xué)應(yīng)用的異噁唑啉、其N-氧化物、鹽和組合物，以及它們?cè)谵r(nóng)學(xué)和非農(nóng)學(xué)環(huán)境中用于防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)例如節(jié)肢動(dòng)物應(yīng)用的方法。

背景技術(shù)：
無(wú)脊椎害蟲(chóng)的防治對(duì)于獲得高作物效率至關(guān)重要。無(wú)脊椎害蟲(chóng)對(duì)生長(zhǎng)和儲(chǔ)存的農(nóng)作物造成的損害可使生產(chǎn)力顯著下降，從而導(dǎo)致消費(fèi)者的花費(fèi)增加。在林業(yè)、溫室作物、觀賞植物、苗圃作物、貯藏食物和纖維制品、牲畜、家居用品、草皮、木制品、公共衛(wèi)生和動(dòng)物衛(wèi)生中對(duì)無(wú)脊椎害蟲(chóng)的防治也非常重要?？缮藤?gòu)獲得很多用于這些用途的產(chǎn)品，但是仍然需要更高效、成本更低、毒性更小、對(duì)環(huán)境更安全或作用方式不同的新化合物。
PCT專利公開(kāi)WO 05/085216公開(kāi)了用作殺蟲(chóng)劑的式i的異噁唑啉衍生物
其中，特別是A1、A2和A3各自獨(dú)立地為C或N；G是苯環(huán)；W是O或S；X是鹵素或C1-C6鹵代烷基。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及式1的化合物，包括其全部幾何異構(gòu)體和立體異構(gòu)體、N-氧化物及其鹽，包含它們的組合物以及它們用于防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的應(yīng)用
其中 A1、A2和A3獨(dú)立地選自于CR3和N； B1、B2和B3獨(dú)立地選自于CR2和N； R1為C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基或C4-C7環(huán)烷基烷基，各自任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R6的取代基取代； 每個(gè)R2獨(dú)立地為H、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6鹵代烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺?；1-C6鹵代烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C4烷氧基羰基、-CN或-NO2； 每個(gè)R3獨(dú)立地為H、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6烯基、C3-C6鹵代烯基、C2-C6炔基、C3-C6鹵代炔基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6鹵代烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；?、C1-C6鹵代烷基磺?；?、-N(R4)R5、-C(W)N(R4)R5、-C(W)OR5、-CN或-NO2； Q為苯基環(huán)或5-或6-元飽和或不飽和雜環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6鹵代烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；?、C1-C6鹵代烷基磺?；?、-CN、-NO2、-N(R4)R5、-C(W)N(R4)R5、-C(O)OR5和R8的取代基取代；或?yàn)?S(O)2N(R21)R22、-S(O)pR25或-S(O)(＝NR28)R29； 每個(gè)R4獨(dú)立地為H、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基、C4-C7環(huán)烷基烷基、C2-C7烷基羰基或C2-C7烷氧基羰基； 每個(gè)R5獨(dú)立地為H；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基或C4-C7環(huán)烷基烷基，各自任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R7的取代基取代； 每個(gè)R6獨(dú)立地為鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；?CN或-NO2； 每個(gè)R7獨(dú)立地為鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；?、-CN、-NO2或Q1； 每個(gè)R8獨(dú)立地為苯基環(huán)或吡啶基環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R9的取代基取代； 每個(gè)R9獨(dú)立地為鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6鹵代烷基亞磺?；1-C6烷基磺?；?、C1-C6鹵代烷基磺?；?、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C7烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、-OH、-NH2、-COOH、-CN或-NO2； 每個(gè)Q1獨(dú)立地為苯基環(huán)或5-或6-元飽和或不飽和雜環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6鹵代烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；1-C6鹵代烷基磺?；1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、-CN、-NO2、-C(W)N(R10)R11、-C(O)OR11和R12； 每個(gè)R10獨(dú)立地為H、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基、C4-C7環(huán)烷基烷基、C2-C7烷基羰基或C2-C7烷氧基羰基； 每個(gè)R11獨(dú)立地為H；或C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基、C4-C7環(huán)烷基烷基或R12； 每個(gè)R12獨(dú)立地為苯基環(huán)或吡啶基環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R13的取代基取代； 每個(gè)R13獨(dú)立地為鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6鹵代烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺?；?、C1-C6鹵代烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C7烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、-OH、-NH2、-COOH、-CN或-NO2； R21為H、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基、C4-C7環(huán)烷基烷基、C2-C7烷基羰基或C2-C7烷氧基羰基； R22為H；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基或C4-C7環(huán)烷基烷基，各自任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R23的取代基取代； 每個(gè)R23獨(dú)立地為鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、-CN或-NO2；或苯基環(huán)或吡啶基環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R24的取代基取代； 每個(gè)R24獨(dú)立地為鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6鹵代烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺?；1-C6鹵代烷基磺?；?、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C7烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、-OH、-NH2、-COOH、-CN或-NO2； R25為C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基或C4-C7環(huán)烷基烷基、各自任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R26的基團(tuán)取代； 每個(gè)R26獨(dú)立地為鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺酰基、C2-C7烷基羰基、C2-C7烷氧基羰基、-CN或-NO2； 或苯基環(huán)或吡啶基環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R27的取代基取代； 每個(gè)R27獨(dú)立地為鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；1-C6鹵代烷基亞磺?；1-C6烷基磺?；?、C1-C6鹵代烷基磺?；1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C7烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、-OH、-NH2、-COOH、-CN或-NO2； R28為H、鹵素、-CN、-NO2、C2-C7烷基羰基、C2-C7鹵代烷基羰基、C2-C7烷氧基羰基、C2-C7烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C1-C6烷基磺?；駽1-C6鹵代烷基磺?；?；或 R28為C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、(C1-C6烷氧基)-(C1-C6烷基)或C1-C6烷硫基，各自任選地被鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6環(huán)烷基、C1-C6鹵代環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、-CN或-NO2取代； R29為C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基或C4-C7環(huán)烷基烷基，各自任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R26的取代基取代； 每個(gè)W獨(dú)立地為O或S； p為0、1或2；且 n為0、1或2。
本發(fā)明還提供包含式1的化合物，其N-氧化物或鹽，以及至少一種選自于表面活性劑、固體稀釋劑和液體稀釋劑的其它組分的組合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明還提供用于防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的組合物，所述組合物包含生物學(xué)有效量的式1的化合物，其N-氧化物或鹽，以及至少一種選自于表面活性劑、固體稀釋劑和液體稀釋劑的其它組分，所述組合物任選地還包含生物學(xué)有效量的至少一種其它生物學(xué)活性化合物或活性物質(zhì)。
本發(fā)明還提供用于防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的噴霧組合物，所述噴霧組合物包含生物學(xué)有效量的式1的化合物，其N-氧化物或鹽，或上述組合物和拋射劑。本發(fā)明還提供噴霧組合物形式的上述組合物，其中所述液體稀釋劑為拋射劑。本發(fā)明還提供用于防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的餌料組合物，所述餌料組合物包含生物學(xué)有效量的式1的化合物、其N-氧化物或鹽、或上述實(shí)施方案中所述的組合物，一種或多種食物材料，任選的誘蟲(chóng)劑和任選的潤(rùn)濕劑。本發(fā)明還提供餌料組合物形式的上述組合物，其中所述固體稀釋劑和/或液體稀釋劑包含一種或多種食物材料，所述組合物任選地包含誘蟲(chóng)劑和/或潤(rùn)濕劑。
本發(fā)明還提供用于防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的誘捕裝置，所述誘捕裝置包括所述餌料組合物和適于容納所述餌料組合物的外殼，其中所述外殼具有至少一個(gè)開(kāi)孔，其大小允許所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)通過(guò)所述開(kāi)孔，使所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)可以從所述外殼以外的位置接近所述餌料組合物，并且其中所述外殼還適于放在所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)可能或已知的活動(dòng)場(chǎng)所中或附近。
本發(fā)明還提供用于防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的方法，所述方法包括使所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)或其環(huán)境與生物學(xué)有效量的式1的化合物，其N-氧化物或鹽(如作為本文所述的組合物)接觸。本發(fā)明還涉及這種方法，其中使所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)或其環(huán)境與組合物接觸，所述組合物包含生物學(xué)有效量的式1的化合物、其N-氧化物或鹽，和至少一種選自于表面活性劑、固體稀釋劑和液體稀釋劑的其它組分，所述組合物任選地還包含生物學(xué)有效量的至少一種其它的生物學(xué)活性化合物或活性物質(zhì)。
本發(fā)明還提供用于保護(hù)種子使其免受無(wú)脊椎害蟲(chóng)傷害的方法，所述方法包括使所述種子與生物學(xué)有效量的式1的化合物、其N-氧化物或鹽接觸。本發(fā)明還涉及包含式1的化合物，其N-氧化物或鹽的經(jīng)處理的種子，其量為處理前種子的約0.0001至1重量％。
本發(fā)明還提供用于保護(hù)動(dòng)物使其免受無(wú)脊椎動(dòng)物寄生害蟲(chóng)傷害的組合物，所述組合物包含殺寄生蟲(chóng)有效量的式1的化合物、其N-氧化物或鹽，以及至少一種載體。本發(fā)明還提供用于口服給藥的形式的上述組合物。本發(fā)明還提供用于保護(hù)動(dòng)物使其免受無(wú)脊椎動(dòng)物寄生害蟲(chóng)傷害的方法，所述方法包括向所述動(dòng)物給藥殺寄生蟲(chóng)有效量的式1的化合物、其N-氧化物或鹽。

具體實(shí)施例方式 本發(fā)明使用的術(shù)語(yǔ)“包含”、“包括”、“具有”、或“含有”或它們的任何變體意在涵蓋非排他性的包含內(nèi)容。例如，包含一系列元素的組合物、混合物、方法、物品或儀器不一定僅限于這些元素，也可能包括其它未明確列出的元素或所述組合物、混合物、過(guò)程、方法、物品或裝置所固有的元素。此外，除非另外說(shuō)明，“或(者)”是指包含性的或(者)而不是排他性的或(者)。例如，條件A或B滿足以下任一情況A為真(或存在)且B為假(或不存在)，A為假(或不存在)且B為真(或存在)，A和B都為真(或存在)。
此外，本發(fā)明的元素或組分前面的不定冠詞“a”和“an”無(wú)意限制所述元素或組分出現(xiàn)(即發(fā)生)的數(shù)目。因此“a”或“an”應(yīng)該被理解為包括一個(gè)或至少一個(gè)，除非明確說(shuō)明數(shù)目是單數(shù)，否則所述元素或組分的單數(shù)詞形式也包括復(fù)數(shù)詞形式。
本發(fā)明公開(kāi)內(nèi)容中使用的術(shù)語(yǔ)“無(wú)脊椎害蟲(chóng)”包括具有經(jīng)濟(jì)學(xué)重要性的作為害蟲(chóng)的節(jié)肢動(dòng)物、腹足動(dòng)物和線蟲(chóng)。術(shù)語(yǔ)“節(jié)肢動(dòng)物”包括昆蟲(chóng)、螨蟲(chóng)、蜘蛛、蝎子、蜈蚣、馬陸(millipede)、球潮蟲(chóng)(pill bug)和綜合綱(symphylans)動(dòng)物。術(shù)語(yǔ)“腹足動(dòng)物”包括蝸牛、蛞蝓和其它柄眼目(Stylommatophora)動(dòng)物。術(shù)語(yǔ)“蠕蟲(chóng)(helminthes)”包括線形動(dòng)物門(Nemathelminthes)、扁形動(dòng)物門(Platyhelminthes)和棘頭動(dòng)物門(Acanthocephala)的蠕蟲(chóng)，例如蛔蟲(chóng)、犬惡絲蟲(chóng)和植食性線蟲(chóng)(線蟲(chóng)綱，Nematoda)、吸蟲(chóng)(吸蟲(chóng)綱，Trematoda)、絳蟲(chóng)(絳蟲(chóng)綱，Cestoda)和棘頭蟲(chóng)。
在本發(fā)明的公開(kāi)內(nèi)容中，“防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)”是指抑制無(wú)脊椎害蟲(chóng)的發(fā)育(包括大量死亡、攝食量下降、和/或交配干擾)，相關(guān)的表述的定義與此相似。
術(shù)語(yǔ)“農(nóng)學(xué)”是指例如用于食物和纖維的大田作物的生產(chǎn)，包括種植玉米、大豆和其它豆類、稻、谷類(例如小麥、燕麥、大麥、黑麥、稻、玉米)、葉類蔬菜(例如生菜、卷心菜和其它油菜作物)、果實(shí)類蔬菜(例如西紅柿、胡椒、茄子、十字花科和葫蘆科蔬菜)、馬鈴薯、甘薯、葡萄、棉花、樹(shù)果(例如梨果、核果和柑橘類)、小果(漿果、櫻桃)和其它專門作物(例如蕓苔、葵花、橄欖)。術(shù)語(yǔ)“非農(nóng)學(xué)”是指除了大田作物之外的環(huán)境，例如其它園藝植物(例如溫室、苗圃或不在大田種植的觀賞植物)、住宅、農(nóng)業(yè)、商業(yè)和工業(yè)建筑物、草皮(例如草坪場(chǎng)(sod farm)、牧場(chǎng)、高爾夫球場(chǎng)、住宅草坪、娛樂(lè)運(yùn)動(dòng)場(chǎng)等)、木制品、貯藏制品、農(nóng)林和植被管理、公共衛(wèi)生(人)和動(dòng)物衛(wèi)生(例如家養(yǎng)動(dòng)物例如寵物、牲畜和禽類，非家養(yǎng)動(dòng)物例如野生動(dòng)物)中的應(yīng)用。
在上述表述中，單獨(dú)使用或在復(fù)合詞“烷硫基”或“鹵代烷基”中使用的術(shù)語(yǔ)“烷基”包括直鏈或支鏈烷基，如甲基、乙基、正丙基、異丙基、或不同的丁基、戊基或己基異構(gòu)體?！跋┗卑ㄖ辨溁蛑ф溝缫蚁┗?、1-丙烯基、2-丙烯基和不同的丁烯基、戊烯基和己烯基異構(gòu)體?！跋┗边€包括多烯，如1，2-丙二烯基和2，4-己二烯基?！叭不卑ㄖ辨溁蛑ф溔玻缫胰不?、1-丙炔基、2-丙炔基和不同的丁炔基、戊炔基和己炔基異構(gòu)體?！叭不币部梢园ê卸鄠€(gè)三鍵的基團(tuán)，如2，5-己二炔基。
“烷氧基”包括例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基和不同的丁氧基、戊氧基和己氧基異構(gòu)體?！巴榱蚧卑ㄖ辨溁蛑ф溚榱蚧鶊F(tuán)如甲硫基、乙硫基、和不同的丙硫基、丁硫基、戊硫基和己硫基異構(gòu)體?！巴榛鶃喕酋；卑ㄍ榛鶃喕酋；膬煞N對(duì)映體。“烷基亞磺?；钡膶?shí)例包括CH3S(O)-、CH3CH2S(O)-、CH3CH2CH2S(O)-、(CH3)2CHS(O)-和不同的丁基亞磺酰基、戊基亞磺酰基和己基亞磺?；悩?gòu)體?！巴榛酋；钡膶?shí)例包括CH3S(O)2-、CH3CH2S(O)2-、CH3CH2CH2S(O)2-、(CH3)2CHS(O)2-和不同的丁基磺?；?、戊基磺酰基和己基磺?；悩?gòu)體。“烷基氨基”、“二烷基氨基”等的定義與以上實(shí)例相似?！碍h(huán)烷基”包括例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基。術(shù)語(yǔ)“烷基環(huán)烷基”表示環(huán)烷基基團(tuán)上被烷基取代，包括例如乙基環(huán)丙基、異丙基環(huán)丁基、3-甲基環(huán)戊基和4-甲基環(huán)己基。術(shù)語(yǔ)“環(huán)烷基烷基”表示烷基基團(tuán)上被環(huán)烷基取代。“環(huán)烷基烷基”的實(shí)例包括環(huán)丙基甲基、環(huán)戊基乙基和與直鏈或支鏈烷基基團(tuán)連接的其它環(huán)烷基基團(tuán)。
單獨(dú)的或復(fù)合詞如“鹵代烷基”中的術(shù)語(yǔ)“鹵素”包括氟、氯、溴、或碘。此外，用于復(fù)合詞如“鹵代烷基”中時(shí)，所述烷基可以部分地或全部地被相同的或不同的鹵素原子取代?！胞u代烷基”的實(shí)例包括F3C-、ClCH2-、CF3CH2-和CF3CCl2-。術(shù)語(yǔ)“鹵代環(huán)烷基”、“鹵代烷氧基”、“鹵代烷硫基”等的定義與術(shù)語(yǔ)“鹵代烷基”相似?！胞u代烷氧基”的實(shí)例包括CF3O-、CCl3CH2O-、HCF2CH2CH2O-和CF3CH2O-?！胞u代烷硫基”的實(shí)例包括CCl3S-、CF3S-、CCl3CH2S-和ClCH2CH2CH2S-?！胞u代烷基亞磺?；钡膶?shí)例包括CF3S(O)-、CCl3S(O)-、CF3CH2S(O)-和CF3CF2S(O)-?！胞u代烷基磺酰基”的實(shí)例包括CF3S(O)2-、CCl3S(O)2-、CF3CH2S(O)2-和CF3CF2S(O)2-。
“烷基羰基”是指與C(＝O)基團(tuán)連接的直鏈或支鏈烷基基團(tuán)?！巴榛驶钡膶?shí)例包括CH3C(＝O)-、CH3CH2CH2C(＝O)-和(CH3)2CHC(＝O)-。“烷氧基羰基”的實(shí)例包括CH3OC(＝O)-、CH3CH2OC(＝O)、CH3CH2CH2OC(＝O)-、(CH3)2CHOC(＝O)-和不同的丁氧基羰基或戊氧基羰基異構(gòu)體。
取代基中的碳原子總數(shù)由前綴“Ci-Cj”表示，其中i和j是1-7的數(shù)字。例如C1-C4烷基磺?；侵讣谆酋；炼』酋；?；C2烷氧基烷基是指CH3OCH2；C3烷氧基烷基是指例如CH3CH(OCH3)、CH3OCH2CH2或CH3CH2OCH2；C4烷氧基烷基是指共包含四個(gè)碳原子的被烷氧基取代的烷基，其實(shí)例包括CH3CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。
當(dāng)化合物被帶有表示所述取代基的數(shù)目可以超過(guò)1的下標(biāo)的取代基取代時(shí)，所述取代基(數(shù)目超過(guò)1時(shí))獨(dú)立地選自于所定義的一組取代基，例如(R2)n，其中n為1或2。當(dāng)基團(tuán)包含可以是氫的取代基例如R2時(shí)，則當(dāng)所述取代基被認(rèn)為是氫時(shí)，應(yīng)該認(rèn)識(shí)到這相當(dāng)于所述基團(tuán)未被取代。
“芳香(性、族)”是指各環(huán)原子基本上在相同的平面并且具有與所述環(huán)平面垂直的p軌道，并且其中當(dāng)n為正整數(shù)時(shí)(4n+2)個(gè)π電子與所述環(huán)連接以符合休克爾規(guī)則。
術(shù)語(yǔ)“雜環(huán)”是指其中形成環(huán)骨架的至少一個(gè)原子不為碳如為氮、氧或硫的環(huán)。通常雜環(huán)包含不多于4個(gè)氮，不多于2個(gè)氧和不多于2個(gè)硫。除非另外說(shuō)明，雜環(huán)可以是飽和的、部分不飽和的或完全不飽和的環(huán)。當(dāng)完全不飽和環(huán)符合Hückel規(guī)則時(shí)，則所述環(huán)也被稱為“雜芳環(huán)”、“芳雜環(huán)”。除非另外說(shuō)明，雜環(huán)和環(huán)系統(tǒng)可以通過(guò)替代碳或氮上的氫來(lái)通過(guò)任何可用的所述碳或氮連接。
與雜環(huán)相關(guān)的術(shù)語(yǔ)“任選地被取代”是指未取代的基團(tuán)或具有至少一個(gè)非氫取代基的基團(tuán)，所述非氫取代基不會(huì)使所述的非取代類似物失去其具有的生物學(xué)活性。在本文中使用時(shí)，除非另外說(shuō)明，則應(yīng)遵循以下定義。術(shù)語(yǔ)“任選地被取代”與短語(yǔ)“取代的或未取代的”或術(shù)語(yǔ)“(未)取代的”可互換使用。除非另外說(shuō)明，任選地被取代基團(tuán)可以在基團(tuán)的每個(gè)可取代的位置上具有取代基，每個(gè)取代基都是彼此獨(dú)立的。
當(dāng)Q是5-或6-元含氮雜環(huán)時(shí)，除非另外說(shuō)明，其可以通過(guò)任何可用的碳或氮環(huán)原子與式1的剩余部分連接。同樣，當(dāng)Q1是5-或6-元含氮雜環(huán)時(shí)，除非另外說(shuō)明，其可以通過(guò)任何可用的碳或氮環(huán)原子連接。
如上所述，Q或Q1可以是任選地被一個(gè)或多個(gè)選自于發(fā)明內(nèi)容中定義的取代基取代的苯基(等基團(tuán))。任選地被一個(gè)至五個(gè)取代基取代的苯基的實(shí)例是展示1中U-1所示的環(huán)，其中Rv選自于發(fā)明內(nèi)容中定義的Q或Q1的取代基，r是0至5的整數(shù)。
如上所述，Q或Q1可以是5-或6-元雜環(huán)(等基團(tuán))，其可以是飽和的或不飽和的，任選地被一個(gè)或多個(gè)選自于發(fā)明內(nèi)容中定義的取代基取代。任選地被一個(gè)或多個(gè)取代基取代的5-或6-元不飽和芳雜環(huán)的實(shí)例包括展示1中所示的環(huán)U-2至U-61，其中Rv是發(fā)明內(nèi)容中定義的Q或Q1的取代基，r是0至4的整數(shù)，其受每個(gè)U基團(tuán)上可用位置的數(shù)目限制。由于U-29、U-30、U-36、U-37、U-38、U-39、U-40、U-41、U-42和U-43只有一個(gè)可用的位置，因此對(duì)于這些U基團(tuán)而言r限于整數(shù)0或1，r為0意味著U基團(tuán)未被取代，由(Rv)r所示的位置上是氫。
展示1


雖然Rv基團(tuán)示于結(jié)構(gòu)式U-1至U-61中，但是注意到由于它們是任選的取代基，因此它們不必需存在。注意到當(dāng)Rv是H并與原子連接時(shí)，其等同于所述原子未被取代。需要取代基以滿足化合價(jià)的氮原子被H或Rv取代。注意到當(dāng)(Rv)r和U基團(tuán)之間的連接點(diǎn)用浮起的標(biāo)記表示時(shí)，(Rv)r可以與U基團(tuán)的任何可用的碳原子或氮原子連接。注意到當(dāng)U基團(tuán)上的連接點(diǎn)用浮起的標(biāo)記表示時(shí)，U基團(tuán)可以通過(guò)替代氫原子而通過(guò)任何U基團(tuán)的可用的碳或氮與式1的剩余部分連接。注意到一些U基團(tuán)僅可以被少于4個(gè)Rv取代基取代(例如U-2至U-5、U-7至U-48和U-52至U-61)。
注意到當(dāng)Q或Q1是任選地被一個(gè)或多個(gè)選自于發(fā)明內(nèi)容中定義的Q或Q1的取代基取代的5-或6-元飽和或不飽和非芳香雜環(huán)時(shí)，雜環(huán)的一個(gè)或兩個(gè)碳環(huán)原子可任選地以氧化形式羰基基團(tuán)存在。
5-或6-元飽和或非芳香不飽和雜環(huán)的實(shí)例包括展示2中列出的環(huán)G-1至G-31。注意到當(dāng)G基團(tuán)上的連接點(diǎn)用浮起的標(biāo)記表示時(shí)，G基團(tuán)可以通過(guò)替代氫原子而通過(guò)任何G基團(tuán)的可用的碳或氮與式1的剩余部分連接。對(duì)應(yīng)于Rv的任選的取代基可以通過(guò)替代氫原子而與任何可用的碳或氮連接。對(duì)于這些G環(huán)，r通常是0至4的整數(shù)，其受每個(gè)G基團(tuán)上可用的位置的數(shù)目限制。
注意到當(dāng)Q或Q1包含選自于G-28至G-35的環(huán)時(shí)，G2選自于O、S或N。注意到當(dāng)G2是N時(shí)，所述氮原子可通過(guò)用H或發(fā)明內(nèi)容中定義的Q或Q1的取代基取代來(lái)滿足其化合價(jià)要求。
展示2

本領(lǐng)域中已知很多合成方法可制備芳香雜環(huán)和非芳香雜環(huán)；全面的綜述參見(jiàn)整套八卷的Comprehensive Heterocyclic Chemistry，A.R.Katritzky和C.W.Rees主編，PergamonPress，Oxford，1984和整套十二卷的Comprehensive Heterocyclic Chemistry II，.R.Katritzky，C.W.Rees和E.F.V.Scriven主編，Pergamon Press，Oxford，1996。
本發(fā)明的化合物可以作為一種或多種立體異構(gòu)體存在。各種立體異構(gòu)體包括對(duì)映異構(gòu)體、非對(duì)映異構(gòu)體、阻轉(zhuǎn)異構(gòu)體和幾何異構(gòu)體。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解，當(dāng)一種立體異構(gòu)體相對(duì)于其它立體異構(gòu)體富集時(shí)，或者當(dāng)其與其它立體異構(gòu)體分離時(shí)，可能更具活性和/或可能表現(xiàn)出有利的作用。另外，本領(lǐng)域技術(shù)人員知道如何分離、富集和/或選擇性地制備所述立體異構(gòu)體。本發(fā)明的化合物可以以立體異構(gòu)體的混合物、單獨(dú)的立體異構(gòu)體或旋光活性的形式存在。
本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解，由于氮需要具有可用的孤對(duì)電子用于被氧化為氧化物，因此并非所有的含氮雜環(huán)都可以形成N-氧化物；本領(lǐng)域技術(shù)人員將識(shí)別能夠形成N-氧化物的含氮雜環(huán)。本領(lǐng)域技術(shù)人員還將認(rèn)識(shí)到叔胺能夠形成N-氧化物。制備雜環(huán)和叔胺的N-氧化物的合成方法對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是熟知的，所述合成方法包括用過(guò)氧酸如過(guò)氧乙酸和間氯過(guò)氧苯甲酸(MCPBA)、過(guò)氧化氫、烷基氫過(guò)氧化物如叔丁基氫過(guò)氧化物、過(guò)硼酸鈉和雙環(huán)氧乙烷(dioxirane)如二甲基雙環(huán)氧乙烷氧化雜環(huán)和叔胺。這些制備N-氧化物的方法已在文獻(xiàn)中廣泛地描述和綜述，參見(jiàn)例如T.L.Gilchrist，Comprehensive Organic Synthesis，vol.7，pp 748-750，S.V.Ley，Ed.，Pergamon Press；M.Tisler和B.Stanovnik，Comprehensive Heterocyclic Chemistry，vol.3，pp 18-20；A.J.Boulton和A.McKillop，Eds.，Pergamon Press；M.R.Grimmett和B.R.T.Keene，Advances in Heterocyclic Chemistry，vol.43，pp 149-161，A.R.Katritzky，Ed.，AcademicPress；M.Tisler和B.Stanovnik，Advances in Heterocyclic Chemistry，vol.9，pp 285-291；A.R.Katritzky和A.J.Boulton，Eds.，Academic Press；以及G.W.H.Cheeseman和E.S.G.Werstiuk，Advances in Heterocyclic Chemistry，vol.22，pp 390-392，A.R.Katritzky和A.J.Boulton，Eds.，Academic Press。
本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)識(shí)到由于在環(huán)境和生理?xiàng)l件下化合物的鹽與其相應(yīng)的非鹽形式處于平衡，鹽與非鹽形式具有共同的生物用途。因此，式1的化合物的多種鹽可用于防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)(即適用于農(nóng)學(xué))。本發(fā)明的化合物的鹽包括與無(wú)機(jī)或有機(jī)酸如氫溴酸、鹽酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富馬酸、乳酸、馬來(lái)酸、丙二酸、草酸、丙酸、水楊酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸形成的酸加成鹽。當(dāng)式1的化合物包含酸性基團(tuán)如羧酸或酚時(shí)，鹽還包括與有機(jī)堿或無(wú)機(jī)堿如吡啶、三乙胺或氨、或鈉、鉀、鋰、鈣、鎂或鋇的氨化物(amide)、氫化物、氫氧化物或碳酸鹽形成的鹽。因此，本發(fā)明包括選自于式1的化合物，其N-氧化物及其適用于農(nóng)學(xué)的鹽。
發(fā)明內(nèi)容中所述的本發(fā)明的實(shí)施方案包括 實(shí)施方案1.式1的化合物，其中R1為C1-C3烷基，其任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R6的取代基取代。
實(shí)施方案2.實(shí)施方案1的化合物，其中R1為C1-C3烷基，其任選地被鹵素取代。
實(shí)施方案3.實(shí)施方案2的化合物，其中R1為C1-C3烷基，其被鹵素取代。
實(shí)施方案4.實(shí)施方案3的化合物，其中R1為C1-C3烷基，其被F取代。
實(shí)施方案5.實(shí)施方案4的化合物，其中R1為C1-C3烷基，其完全被F取代。
實(shí)施方案6.實(shí)施方案5的化合物，其中R1為CF3。
實(shí)施方案7.式1的化合物，其中每個(gè)R2獨(dú)立地為H、鹵素、C1-C6鹵代烷基、C1-C6鹵代烷氧基或-CN。
實(shí)施方案8.實(shí)施方案7的化合物，其中每個(gè)R2獨(dú)立地為H、鹵素、CF3、OCF3或-CN。
實(shí)施方案9.實(shí)施方案7的化合物，其中每個(gè)R2獨(dú)立地為H或鹵素。
實(shí)施方案10.式1的化合物，其中每個(gè)R3獨(dú)立地為H、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6烯基、C3-C6鹵代烯基、C2-C6炔基、C3-C6鹵代炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、-N(R4)R5、-C(W)N(R4)R5、-CN或-NO2。
實(shí)施方案11.實(shí)施方案10的化合物，其中每個(gè)R3獨(dú)立地為H、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4烯基、C3-C4鹵代烯基、C2-C4炔基、C3-C4鹵代炔基、環(huán)丙基、C1-C4烷氧基、-C(W)N(R4)R5、-CN或-NO2。
實(shí)施方案12.實(shí)施方案11的化合物，其中每個(gè)R3獨(dú)立地為H、鹵素、C1-C2烷基、-C≡CH、-CN或-NO2。
實(shí)施方案13.實(shí)施方案12的化合物，其中每個(gè)R3為H。
實(shí)施方案14.實(shí)施方案12的化合物，其中每個(gè)R3為-CN。
實(shí)施方案15.式1的化合物，其中Q為苯基環(huán)、吡啶基環(huán)、嘧啶基環(huán)、三嗪基環(huán)、吡唑基環(huán)、三唑基環(huán)、四唑基環(huán)、咪唑基環(huán)、噁唑基環(huán)、異噁唑基環(huán)、噻唑基環(huán)或異噻唑基環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6鹵代烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6鹵代烷基磺酰基、-CN、-NO2、-N(R4)R5、-C(W)N(R4)R5、-C(O)OR5和R8的取代基取代。
實(shí)施方案16.實(shí)施方案15的化合物，其中Q為吡唑基環(huán)、三唑基環(huán)、四唑基環(huán)或咪唑基環(huán)，每個(gè)環(huán)通過(guò)氮連接且任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、-CN、-NO2、-N(R4)R5、-C(W)N(R4)R5、-C(O)OR5和R8的取代基取代。
實(shí)施方案17.實(shí)施方案16的化合物，其中Q為吡唑基環(huán)、三唑基環(huán)、四唑基環(huán)或咪唑基環(huán)，每個(gè)環(huán)通過(guò)氮連接且任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、-CN和-NH2的取代基取代。
實(shí)施方案18.實(shí)施方案17的化合物，其中Q為吡唑基環(huán)、三唑基環(huán)、四唑基環(huán)或咪唑基環(huán)，每個(gè)環(huán)通過(guò)氮連接。
實(shí)施方案19.式1的化合物，其中每個(gè)R4獨(dú)立地為H、C1-C4烷基、C2-C4烷基羰基或C2-C4烷氧基羰基。
實(shí)施方案20.實(shí)施方案19的化合物，其中每個(gè)R4為H。
實(shí)施方案21.式1的化合物，其中每個(gè)R5獨(dú)立地為H；或C1-C4烷基、C3-C4烯基、C3-C4炔基、C3-C4環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基或C4-C7環(huán)烷基烷基，各自任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R7的取代基取代。
實(shí)施方案22.實(shí)施方案21的化合物，其中每個(gè)R5獨(dú)立地為H；或C1-C4烷基，其任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R7的取代基取代。
實(shí)施方案23.實(shí)施方案22的化合物，其中每個(gè)R5獨(dú)立地為H或C1-C4烷基。
實(shí)施方案24.式1的化合物，其中每個(gè)R7獨(dú)立地為鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺?；?CN、-NO2或Q1。
實(shí)施方案25.式1的化合物，其中Q1為苯基環(huán)、吡啶基環(huán)、噻唑基環(huán)、吡唑基環(huán)、三唑基環(huán)或咪唑基環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于鹵素、C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、-CN、-C(W)N(R10)R11、C(O)OR11和R12的取代基取代。
實(shí)施方案26.式1的化合物，其中每個(gè)R10獨(dú)立地為H、C1-C4烷基、C2-C4烷基羰基或C2-C4烷氧基羰基。
實(shí)施方案27.實(shí)施方案26的化合物，其中每個(gè)R10為H。
實(shí)施方案28.式1的化合物，其中每個(gè)R11獨(dú)立地為H；或C1-C4烷基、C3-C4烯基、C3-C4炔基、C3-C4環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基、C4-C7環(huán)烷基烷基或R12。
實(shí)施方案29.實(shí)施方案28的化合物，其中每個(gè)R11為H或C1-C4烷基。
實(shí)施方案30.式1的化合物，其中Q為-S(O)2N(R21)R22、-S(O)pR25或-S(O)(＝NR28)R29。
實(shí)施方案31.式1的化合物，其中Q為-S(O)2N(R21)R22。
實(shí)施方案32.式1的化合物，其中R21為H或C1-C6烷基。
實(shí)施方案33.實(shí)施方案32的化合物，其中R21為H或甲基。
實(shí)施方案34.式1的化合物，其中R22為H；或C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C4環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基或C4-C7環(huán)烷基烷基，各自任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R23的取代基取代。
實(shí)施方案35.實(shí)施方案34的化合物，其中R22為C1-C4烷基，其任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R23的取代基取代。
實(shí)施方案36.式1的化合物，其中每個(gè)R23獨(dú)立地為鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；1-C4烷基磺?；?、-CN或-NO2；或苯基環(huán)或吡啶基環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R24的取代基取代。
實(shí)施方案37.實(shí)施方案36的化合物，其中每個(gè)R23獨(dú)立地為鹵素、C1-C4烷硫基、-CN、苯基環(huán)或吡啶基環(huán)。
實(shí)施方案38.式1的化合物，其中Q為-S(O)pR25。
實(shí)施方案39.式1的化合物，其中R25為C1-C4烷基、C3-C4烯基、C3-C4炔基、C3-C4環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基或C4-C7環(huán)烷基烷基，各自任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R26的取代基取代。
實(shí)施方案40.實(shí)施方案39的化合物，其中R25為C1-C4烷基，其任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R26的取代基取代。
實(shí)施方案41.實(shí)施方案40的化合物，其中R25為甲基、乙基或CH2CF3。
實(shí)施方案42.式1的化合物，其中每個(gè)R26獨(dú)立地為鹵素、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；1-C4烷基磺?；?CN或-NO2。
實(shí)施方案43.實(shí)施方案42的化合物，其中每個(gè)R26獨(dú)立地為鹵素或-CN。
實(shí)施方案44.式1的化合物，其中Q為-S(O)(＝NR28)R29。
實(shí)施方案45.式1的化合物，其中R28為H、鹵素、C1-C4烷基、-CN、-NO2、C2-C7鹵代烷基羰基或C2-C7烷氧基羰基。
實(shí)施方案46.實(shí)施方案45的化合物，其中R28為H、C1-C4烷基、-CN或-NO2。
實(shí)施方案47.式1的化合物，其中R29為C1-C4烷基、C3-C4烯基、C3-C4炔基、C3-C4環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基或C4-C7環(huán)烷基烷基，各自任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R26的取代基取代。
實(shí)施方案48.實(shí)施方案47的化合物，其中R29為C1-C4烷基，其任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R26的取代基取代。
實(shí)施方案49.實(shí)施方案48的化合物，其中R29為甲基、乙基或CH2CF3。
實(shí)施方案50.式1的化合物，其中W為O。
實(shí)施方案51.式1的化合物，其中n為0。
實(shí)施方案52.式1的化合物，其中p為1或2。
實(shí)施方案53.式1的化合物，其中A1和A2為CR3；A3為CR3或N。
實(shí)施方案54.實(shí)施方案53的化合物，其中A3為CR3. 實(shí)施方案55.式1的化合物，其中A1為N；A2和A3為CR3。
實(shí)施方案56.式1的化合物，其中A2為N；A1和A3為CR3。
實(shí)施方案57.式1的化合物，其中A1為CR3；A2和A3為N。
實(shí)施方案58.式1的化合物，其中A2為CR3；A1和A3為N。
實(shí)施方案59.式1的化合物，其中A3為CR3；A1和A2為N。
實(shí)施方案60.式1的化合物，其中B1、B2和B3為CR2。
實(shí)施方案61.實(shí)施方案60的化合物，其中B2為CH。
實(shí)施方案62.式1的化合物，其中B1為N；B2和B3為CR2。
實(shí)施方案63.式1的化合物，其中B2為N；B1和B3為CR2。
實(shí)施方案64.式1的化合物，其中B2為CR2；B1和B3為N。
實(shí)施方案65.式1的化合物，其中R28不為鹵素。
本發(fā)明的實(shí)施方案，包括上述實(shí)施方案1-65以及本文所述的任何其它實(shí)施方案可以以任何方式組合，實(shí)施方案中對(duì)變量的描述不僅適用于式1的化合物也適用于起始化合物和中間體化合物。此外，本發(fā)明的實(shí)施方案，包括上述實(shí)施方案1-65以及本文所述的任何其它實(shí)施方案及其任何組合都適用于本發(fā)明的組合物和方法。
實(shí)施方案1-65的組合可舉例說(shuō)明如下 實(shí)施方案A.式1的化合物，其中 A1和A2為CR3； A3為CR3或N； B1、B2和B3為CR2； R1為C1-C3烷基，其任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R6的取代基取代； 每個(gè)R2獨(dú)立地為H、鹵素、C1-C6鹵代烷基、C1-C6鹵代烷氧基或-CN； 每個(gè)R3獨(dú)立地為H、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6烯基、C3-C6鹵代烯基、C2-C6炔基、C3-C6鹵代炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、-N(R4)R5、-C(W)N(R4)R5、-CN或-NO2； 每個(gè)R4獨(dú)立地為H、C1-C4烷基、C2-C4烷基羰基或C2-C4烷氧基羰基； 每個(gè)R5獨(dú)立地為H；或C1-C4烷基、C3-C4烯基、C3-C4炔基、C3-C4環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基或C4-C7環(huán)烷基烷基，各自任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R7的取代基取代； 每個(gè)R7獨(dú)立地為鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺酰基、C1-C4烷基磺?；?、-CN、-NO2或Q1； Q1為苯基環(huán)、吡啶基環(huán)、噻唑基環(huán)、吡唑基環(huán)、三唑基環(huán)或咪唑基環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于鹵素、C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、-CN、-C(W)N(R10)R11、C(O)OR11和R12的取代基取代； 每個(gè)R10獨(dú)立地為H、C1-C4烷基、C2-C4烷基羰基或C2-C4烷氧基羰基；且 每個(gè)R11獨(dú)立地為H；或C1-C4烷基、C3-C4烯基、C3-C4炔基、C3-C4環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基、C4-C7環(huán)烷基烷基或R12。
實(shí)施方案B.實(shí)施方案A的化合物，其中 Q為苯基環(huán)、吡啶基環(huán)、嘧啶基環(huán)、三嗪基環(huán)、吡唑基環(huán)、三唑基環(huán)、四唑基環(huán)、咪唑基環(huán)、噁唑基環(huán)、異噁唑基環(huán)、噻唑基環(huán)或異噻唑基環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6鹵代烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6鹵代烷基磺酰基、-CN、-NO2、-N(R4)R5、-C(W)N(R4)R5、-C(O)OR5和R8的取代基取代。
實(shí)施方案C.實(shí)施方案B的化合物，其中 R1為C1-C3烷基，其任選地被鹵素取代； 每個(gè)R2獨(dú)立地為H、鹵素、CF3、OCF3或-CN； 每個(gè)R3獨(dú)立地為H、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4烯基、C3-C4鹵代烯基、C2-C4炔基、C3-C4鹵代炔基、環(huán)丙基、C1-C4烷氧基、-C(W)N(R4)R5、-CN或-NO2； 每個(gè)R4為H； Q為吡唑基環(huán)、三唑基環(huán)、四唑基環(huán)或咪唑基環(huán)，每個(gè)環(huán)通過(guò)氮連接，且任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、-CN、-NO2、-N(R4)R5、-C(W)N(R4)R5、-C(O)OR5和R8的取代基取代；且 W為O。
實(shí)施方案D.實(shí)施方案C的化合物，其中 A3為CR3； B2為CH； R1為CF3； 每個(gè)R2獨(dú)立地為H或鹵素； 每個(gè)R3獨(dú)立地為H、鹵素、C1-C2烷基、-C≡CH、-CN或-NO2；且 Q為吡唑基環(huán)、三唑基環(huán)、四唑基環(huán)或咪唑基環(huán)，每個(gè)環(huán)通過(guò)氮連接，且任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、-CN和-NH2的取代基取代。
實(shí)施方案E.實(shí)施方案A的化合物，其中 Q 為-S(O)2N(R21)R22、-S(O)pR25或-S(O)(＝NR28)R29； R21為H或C1-C6烷基； R22為C1-C4烷基，其任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R23的取代基取代； 每個(gè)R23獨(dú)立地為鹵素、C1-C4烷硫基、-CN、苯基環(huán)或吡啶基環(huán)； R25為C1-C4烷基、C3-C4烯基、C3-C4炔基、C3-C4環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基或C4-C7環(huán)烷基烷基，各自任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R26的取代基取代； 每個(gè)R26獨(dú)立地為鹵素、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、-CN或-NO2； R28為H、鹵素、C1-C4烷基、-CN、-NO2、C2-C7鹵代烷基羰基或C2-C7烷氧基羰基；且 R29為C1-C4烷基、C3-C4烯基、C3-C4炔基、C3-C4環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基或C4-C7環(huán)烷基烷基，各自任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R26的取代基取代。
實(shí)施方案F.實(shí)施方案E的化合物，其中 R1為C1-C3烷基，其任選地被鹵素取代； 每個(gè)R2獨(dú)立地為H、CF3、OCF3、鹵素或-CN； 每個(gè)R3獨(dú)立地為H、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4烯基、C3-C4鹵代烯基、C2-C4炔基、C3-C4鹵代炔基、環(huán)丙基、C1-C4烷氧基、-C(W)N(R4)R5、-CN或-NO2； 每個(gè)R4為H； Q為-S(O)2N(R21)R22； R21為H或甲基；且 W為O。
實(shí)施方案G.實(shí)施方案F的化合物，其中 A3為CR3； B2為CH； R1為CF3； 每個(gè)R2獨(dú)立地為H或鹵素；且 每個(gè)R3獨(dú)立地為H、鹵素、C1-C2烷基、-C≡CH、-CN或-NO2。
實(shí)施方案H.實(shí)施方案E的化合物，其中 R1為C1-C3烷基，其任選地被鹵素取代； 每個(gè)R2獨(dú)立地為H、CF3、OCF3、鹵素或-CN； 每個(gè)R3獨(dú)立地為H、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4烯基、C3-C4鹵代烯基、C2-C4炔基、C3-C4鹵代炔基、環(huán)丙基、C1-C4烷氧基、-C(W)N(R4)R5、-CN或-NO2； 每個(gè)R4為H； Q為-S(O)pR25； R25為C1-C4烷基，其任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R26的取代基取代； 每個(gè)R26獨(dú)立地為鹵素或-CN； W為O；且 p為1或2。
實(shí)施方案I.實(shí)施方案H的化合物，其中 A3為CR3； B2為CH； R1為CF3； 每個(gè)R2獨(dú)立地為H或鹵素；且 每個(gè)R3獨(dú)立地為H、鹵素、C1-C2烷基、-C≡CH、-CN或-NO2。
實(shí)施方案J.實(shí)施方案E的化合物，其中 R1為C1-C3烷基，其任選地被鹵素取代； 每個(gè)R2獨(dú)立地為H、CF3、OCF3、鹵素或-CN； 每個(gè)R3獨(dú)立地為H、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4烯基、C3-C4鹵代烯基、C2-C4炔基、C3-C4鹵代炔基、環(huán)丙基、C1-C4烷氧基、-C(W)N(R4)R5、-CN或-NO2； 每個(gè)R4為H； Q為-S(O)(＝NR28)R29； R28為H、C1-C4烷基、-CN或-NO2； R29為C1-C4烷基，其任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R26的取代基取代；每個(gè)R26獨(dú)立地為鹵素或-CN；且 W為O。
實(shí)施方案K.實(shí)施方案J的化合物，其中 A3為CR3； B2為CH； R1為CF3； 每個(gè)R2獨(dú)立地為H或鹵素；且 每個(gè)R3獨(dú)立地為H、鹵素、C1-C2烷基、-C≡CH、-CN或-NO2。
具體的實(shí)施方案包括選自于下組的式1的化合物 5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-3-[4-(1H-吡唑-1-基)苯基]-5-(三氟甲基)-異噁唑； 5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-3-[3-甲基-4-(1H-吡唑-1-基)苯基]-5-(三氟甲基)異噁唑； 2-[4-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)-3-異噁唑基]苯基]-吡啶； 5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-3-[4-(1H-咪唑-1-基)苯基]-5-(三氟甲基)-異噁唑； 1-[4-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)-3-異噁唑基]苯基]-1H-1，2，4-三唑； 1-[4-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)-3-異噁唑基]-2-甲基-苯基]-1H-1，2，4-三唑； 1-[4-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)-3-異噁唑基]-2-甲基-苯基]-1H-1，2，3-三唑； 5-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)-3-異噁唑基]-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)苯甲腈； 5-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)-3-異噁唑基]-2-(1H-1，2，3-三唑-1-基)苯硫代甲酰胺； 2-(3-氨基-1H-1，2，4-三唑-1-基)-5-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)-3-異噁唑基]苯甲腈； 5-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)-3-異噁唑基]-2-(1H-四唑-1-基)苯甲腈； N-(環(huán)丙基甲基)-4-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)-3-異噁唑基]-2-甲基苯磺酰胺； 4-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)-3-異噁唑基]-2-甲基-N-(2-吡啶基甲基)苯磺酰胺； 5-[5-(3，5-二溴苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)-3-異噁唑基]-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)苯甲腈； 5-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-3-[4-(甲基磺?；?苯基]-5-(三氟甲基)異噁唑；和 5-[(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)-3-異噁唑基]-2-(甲基磺?；?苯甲腈。
其它的具體的實(shí)施方案包括選自于上述化合物中的式1的化合物的任何組合。
本發(fā)明的實(shí)施方案還包括 實(shí)施方案A1.式1q的化合物、其N-氧化物或鹽，
其中 A選自于CR3和N； B1、B2和B3獨(dú)立地選自于CR2和N； R1為C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基或C4-C7環(huán)烷基烷基，各自任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R6的取代基取代； 每個(gè)R2獨(dú)立地為H、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6鹵代烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6鹵代烷基磺?；?、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C4烷氧基羰基、-CN或-NO2； 每個(gè)R3獨(dú)立地為H、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6烯基、C3-C6鹵代烯基、C2-C6炔基、C3-C6鹵代炔基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；1-C6鹵代烷基亞磺?；1-C6烷基磺?；?、C1-C6鹵代烷基磺?；?、-N(R4)R5、-C(W)N(R4)R5、-C(W)OR5、-CN或-NO2； Q為苯基環(huán)或5-或6-元飽和或不飽和雜環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；1-C6鹵代烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；1-C6鹵代烷基磺?；?CN、-NO2、-N(R4)R5、-C(W)N(R4)R5、-C(O)OR5和R8；或-S(O)2N(R21)R22、-S(O)pR25或-S(O)(＝NR28)R29的取代基取代； 每個(gè)R4獨(dú)立地為H、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基、C4-C7環(huán)烷基烷基、C2-C7烷基羰基或C2-C7烷氧基羰基； 每個(gè)R5獨(dú)立地為H；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基或C4-C7環(huán)烷基烷基，各自任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R7的取代基取代； 每個(gè)R6獨(dú)立地為鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺酰基、-CN或-NO2； 每個(gè)R7獨(dú)立地為鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；?CN、-NO2或Q1； 每個(gè)R8獨(dú)立地為苯基環(huán)或吡啶基環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R9的取代基取代； 每個(gè)R9獨(dú)立地為鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6鹵代烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6鹵代烷基磺?；1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C7烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、-OH、-NH2、-COOH、-CN或-NO2； 每個(gè)Q1獨(dú)立地為苯基環(huán)或5-或6-元飽和或不飽和雜環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6鹵代烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；?、C1-C6鹵代烷基磺?；1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、-CN、-NO2、-C(W)N(R10)R11、-C(O)OR11和R12的取代基取代； 每個(gè)R10獨(dú)立地為H、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基、C4-C7環(huán)烷基烷基、C2-C7烷基羰基或C2-C7烷氧基羰基； 每個(gè)R11獨(dú)立地為H；或C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基、C4-C7環(huán)烷基烷基或R12； 每個(gè)R12獨(dú)立地為苯基環(huán)或吡啶基環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R13的取代基取代； 每個(gè)R13獨(dú)立地為鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；1-C6鹵代烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；1-C6鹵代烷基磺?；?、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C7烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、-OH、-NH2、-COOH、-CN或-NO2； R21為H、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基、C4-C7環(huán)烷基烷基、C2-C7烷基羰基或C2-C7烷氧基羰基； R22為H；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基或C4-C7環(huán)烷基烷基，各自任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R23的取代基取代； 每個(gè)R23獨(dú)立地為鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺酰基、-CN或-NO2；或苯基環(huán)或吡啶基環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R24的取代基取代； 每個(gè)R24獨(dú)立地為鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6鹵代烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺?；?、C1-C6鹵代烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C7烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、-OH、-NH2、-COOH、-CN或-NO2； R25為C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基或C4-C7環(huán)烷基烷基，各自任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R26的取代基取代； 每個(gè)R26獨(dú)立地為鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺酰基、C2-C7烷基羰基、C2-C7烷氧基羰基、-CN或-NO2；或苯基環(huán)或吡啶基環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R27的取代基取代； 每個(gè)R27獨(dú)立地為鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6鹵代烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6鹵代烷基磺?；?、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C7烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、-OH、-NH2、-COOH、-CN或-NO2； R28為H、-CN、-NO2、C2-C7烷基羰基、C2-C7鹵代烷基羰基、C2-C7烷氧基羰基、C2-C7烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C1-C6烷基磺?；駽1-C6鹵代烷基磺?；?；或 R28為C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、(C1-C6烷氧基)-(C1-C6烷基)或C1-C6烷硫基，各自任選地被鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6環(huán)烷基、C1-C6鹵代環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、-CN或-NO2取代； R29為C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基或C4-C7環(huán)烷基烷基，各自任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R26的取代基取代； 每個(gè)W獨(dú)立地為O或S； p 為0、1或2； m 為1、2或3；且 n 為1或2。
實(shí)施方案AA.式1p的化合物、其N-氧化物或鹽，
其中 A選自于CR3和N； R1為C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基或C4-C7環(huán)烷基烷基，各自任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R6的取代基取代； 每個(gè)R2獨(dú)立地為H、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；1-C6鹵代烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；?、C1-C6鹵代烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C4烷氧基羰基、-CN或-NO2； 每個(gè)R3獨(dú)立地為H、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；1-C6鹵代烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；?、C1-C6鹵代烷基磺?；?、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、-CN或-NO2； Q為苯基環(huán)或5-或6-元飽和或不飽和雜環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6鹵代烷基亞磺?；1-C6烷基磺?；?、C1-C6鹵代烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、-CN、-NO2、C(W)N(R4)R5、C(O)OR5和R8的取代基取代； 每個(gè)R4獨(dú)立地為H、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基、C4-C7環(huán)烷基烷基、C2-C7烷基羰基或C2-C7烷氧基羰基； 每個(gè)R5獨(dú)立地為H；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基、C4-C7環(huán)烷基烷基，各自任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R7的取代基取代； 每個(gè)R6獨(dú)立地為鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺?；?、-CN或-NO2； 每個(gè)R7獨(dú)立地為鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺酰基、-CN或-NO2；或Q1； 每個(gè)R8獨(dú)立地為苯基環(huán)或吡啶基環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R9的取代基取代； 每個(gè)R9獨(dú)立地為鹵素、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6鹵代烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺?；1-C6鹵代烷基磺?；1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C4烷氧基羰基、-CN或-NO2； 每個(gè)Q1獨(dú)立地為苯基環(huán)或5-或6-元飽和或不飽和雜環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；1-C6鹵代烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6鹵代烷基磺?；?、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、CN、NO2、C(W)N(R10)R11、C(O)OR11或R12的取代基取代； 每個(gè)R10獨(dú)立地為H、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基、C4-C7環(huán)烷基烷基、C2-C7烷基羰基或C2-C7烷氧基羰基； 每個(gè)R11獨(dú)立地為H；或C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基、C4-C7環(huán)烷基烷基或R12； 每個(gè)R12獨(dú)立地為苯基環(huán)或吡啶基環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R9的取代基取代； 每個(gè)W獨(dú)立地為O或S； m為1、2或3；且 n”為1、2、3、4或5。
實(shí)施方案BB.實(shí)施方案AA的化合物，其中 Q為苯基環(huán)或5-或6-元飽和或不飽和雜環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6鹵代烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；1-C6鹵代烷基磺?；?、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、CN、NO2、C(W)N(R4)R5、C(O)OR5和R8的取代基取代；條件是當(dāng)Q為5-元含N雜環(huán)時(shí)，Q通過(guò)氮連接。
實(shí)施方案CC.實(shí)施方案BB的化合物，其中 R1為C1-C3烷基，其任選地被一個(gè)或多個(gè)選自于R6的取代基取代； 每個(gè)R2獨(dú)立地選自于H、鹵素、C1-C6鹵代烷基、C1-C6鹵代烷氧基和CN； 每個(gè)R3獨(dú)立地選自于H、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、CN和NO2； Q為苯基環(huán)、吡啶基環(huán)、嘧啶基環(huán)、三嗪基環(huán)、吡唑基環(huán)、三唑基環(huán)、咪唑基環(huán)、噁唑基環(huán)、異噁唑基環(huán)、噻唑基環(huán)或異噻唑基環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6鹵代烷基亞磺?；1-C6烷基磺?；?、C1-C6鹵代烷基磺?；?、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、CN、NO2、C(W)N(R4)R5、C(O)OR5和R8的取代基取代； 每個(gè)R4獨(dú)立地為H、C1-C6烷基、C2-C7烷基羰基或C2-C7烷氧基羰基； 每個(gè)R5獨(dú)立地為H；或C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C4環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基或C4-C7環(huán)烷基烷基，各自任選地被一個(gè)或多個(gè)選自于R7的取代基取代； 每個(gè)R7獨(dú)立地選自于鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺?；?、-CN和-NO2；或Q1；和 Q1為苯基環(huán)、吡啶基環(huán)、噻唑基環(huán)、吡唑基環(huán)、三唑基環(huán)或咪唑基環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于鹵素、C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、CN、C(O)N(R10)R11、C(O)OR11和R12的取代基取代。
實(shí)施方案DD.實(shí)施方案CC的化合物，其中 R1為C1-C3烷基，其任選地被鹵素取代； 每個(gè)R2獨(dú)立地選自于H、CF3、OCF3、鹵素和CN； 每個(gè)R3獨(dú)立地選自于H、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、環(huán)丙基、C1-C4烷氧基、CN和NO2； Q為吡唑基環(huán)、三唑基環(huán)或咪唑基環(huán)，每個(gè)環(huán)通過(guò)氮連接且任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基氨基、C2-C4二烷基氨基、CN、NO2、C(W)N(R4)R5、C(O)OR5和R8的取代基取代； R4為H；且 W為O。
實(shí)施方案EE.實(shí)施方案DD的化合物，其中 R1為CF3；且 n”為1或2。
具體的實(shí)施方案包括選自于下組化合物的式1p的化合物 5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-3-[4-(1H-吡唑-1-基)苯基]-5-(三氟甲基)異噁唑； 5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-3-[3-甲基-4-(1H-吡唑-1-基)苯基]-5-(三氟甲基)異噁唑； 2-[4-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)-3-異噁唑基]苯基]吡啶； 5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-3-[4-(1H-咪唑-1-基)苯基]-5-(三氟甲基)異噁唑；和 1-[4-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)-3-異噁唑基]苯基]-1H-1，2，4-三唑。
值得注意的是本發(fā)明的化合物的特征為具有有利的代謝模式和/或土壤殘留模式，并且顯示出可防治廣譜的農(nóng)學(xué)或非農(nóng)學(xué)無(wú)脊椎害蟲(chóng)的活性。
特別值得注意的是，出于無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治譜和經(jīng)濟(jì)學(xué)重要性的原因，通過(guò)防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)來(lái)保護(hù)農(nóng)業(yè)作物免受無(wú)脊椎害蟲(chóng)的傷害或損傷是本發(fā)明的實(shí)施方案。由于本發(fā)明的化合物在植物中具有良好的轉(zhuǎn)移性質(zhì)或系統(tǒng)性，因而還可以保護(hù)植物的葉或不與式1的化合物或包含式1的化合物的組合物直接接觸的其它部分。
另外值得注意的本發(fā)明的實(shí)施方案是包含前述任意實(shí)施方案和本文所述的其它任意實(shí)施方案和它們的任意組合的化合物，以及至少一種選自于表面活性劑、固體稀釋劑和液體稀釋劑的其它組分的組合物，所述組合物任選地還包含至少一種其它的生物學(xué)活性化合物或活性物質(zhì)。
另外值得注意的本發(fā)明的實(shí)施方案是用于防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的組合物，所述組合物包含生物學(xué)有效量的前述任意實(shí)施方案和本文所述的其它任意實(shí)施方案和它們的任意組合的化合物，以及至少一種選自于表面活性劑、固體稀釋劑和液體稀釋劑的其它組分的組合物，所述組合物任選地還包含生物學(xué)有效量的至少一種其它的生物學(xué)活性化合物或活性物質(zhì)。本發(fā)明的實(shí)施方案還包括防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的方法，所述方法包括使無(wú)脊椎害蟲(chóng)或其環(huán)境與生物學(xué)有效量的任意前述實(shí)施方案的化合物(如本文所述的組合物)接觸。
本發(fā)明的實(shí)施方案還包括組合物，所述組合物包含前述任意實(shí)施方案的化合物且為土壤浸液液體制劑的形式。本發(fā)明的實(shí)施方案還包括防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的方法，所述方法包括使土壤與作為土壤浸液制劑的液體組合物接觸，所述液體組合物包含生物學(xué)有效量的前述任意實(shí)施方案的化合物。
本發(fā)明的實(shí)施方案還包括用于防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的噴霧組合物，所述噴霧組合物包含生物學(xué)有效量的前述任意實(shí)施方案的化合物以及拋射劑。本發(fā)明的實(shí)施方案還包括用于防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的餌料組合物，所述餌料組合物包含生物學(xué)有效量的前述任意實(shí)施方案的化合物、一種或多種食物材料、任選的誘蟲(chóng)劑以及任選的潤(rùn)濕劑。本發(fā)明的實(shí)施方案還包括用于防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的裝置，所述裝置包括所述餌料組合物和適于容納所述餌料組合物的外殼，其中所述外殼具有至少一個(gè)開(kāi)孔，其大小允許該無(wú)脊椎害蟲(chóng)通過(guò)所述開(kāi)孔，使所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)可以從所述外殼以外的位置接近所述餌料組合物，并且其中所述外殼進(jìn)一步適于放在所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)可能或已知的活動(dòng)場(chǎng)所中或附近。
本發(fā)明的實(shí)施方案還包括用于保護(hù)種子使其免受無(wú)脊椎害蟲(chóng)傷害的方法，所述方法包括使種子與生物學(xué)有效量的前述任意實(shí)施方案的化合物接觸。本發(fā)明的實(shí)施方案還包括經(jīng)處理的種子，所述種子包含前述任意實(shí)施方案的化合物，其量為處理前種子的約0.0001至1重量％。
本發(fā)明的實(shí)施方案還包括用于保護(hù)動(dòng)物使其免受無(wú)脊椎動(dòng)物寄生害蟲(chóng)傷害的組合物，所述組合物包含殺寄生蟲(chóng)有效量的前述任意實(shí)施方案的化合物以及至少一種載體。本發(fā)明的實(shí)施方案還包括用于口服給藥形式的包含前述任意實(shí)施方案的化合物的組合物。本發(fā)明的實(shí)施方案還包括用于保護(hù)動(dòng)物使其免受無(wú)脊椎動(dòng)物寄生害蟲(chóng)傷害的方法，所述方法包括向所述動(dòng)物給藥殺寄生蟲(chóng)有效量的前述任意實(shí)施方案的化合物。
式1的化合物可以通過(guò)以下方案1-8所述的方法和變化形式中的一種或多種進(jìn)行制備。以下式1-10的化合物中R1、R2、R3、R25、A1、A2、A3、B1、B2、B3、n、p和Q如發(fā)明內(nèi)容中式1所定義。式1a和1b的化合物是式1的化合物的子集。式2a的化合物是式2的化合物的子集。
如路線1所示，式1的化合物可以通過(guò)式2的化合物與由式3的肟得到的氧化腈的環(huán)加成作用來(lái)制備。反應(yīng)通常通過(guò)原位生成的氫草酰氯(hydroxamyl chloride)中間體進(jìn)行。在一般方法中，在苯乙烯的存在下，氯化試劑例如次氯酸鈉、N-氯代琥珀酰亞胺或氯胺-T與肟結(jié)合。取決于條件，可能需要胺堿例如吡啶或三乙胺。反應(yīng)可在各種溶劑中進(jìn)行，所述溶劑包括四氫呋喃、乙醚、二氯甲烷、二噁烷和甲苯，最佳反應(yīng)溫度為室溫至溶劑的回流溫度。實(shí)施例1的步驟B舉例說(shuō)明了所述反應(yīng)的典型方法。氧化腈與烯烴的環(huán)加成反應(yīng)的一般方法在化學(xué)文獻(xiàn)已廣泛記載。相關(guān)參考文獻(xiàn)參見(jiàn)Lee，Synthesis，1982，6，508-509和Kanemasa等，Tetrahedron，2000，56，1057-1064及其中引用的文獻(xiàn)。
路線1
如路線2所示，其中Q為與N連接的5-元雜環(huán)的式1的化合物還可以通過(guò)用式5的唑雜環(huán)直接取代其中Y是Br或F的式4的芳族鹵化物來(lái)制備。典型的式5的唑雜環(huán)包括任選地取代的吡唑、咪唑、三唑和四唑。使用碘化銅和鈀催化劑可以取代溴，參見(jiàn)例如Kanemasa等，European Journal of Organic Chemistry，2004，695-709。對(duì)于直接的氟取代，反應(yīng)通常在極性疏質(zhì)子溶劑例如N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺中，在無(wú)機(jī)堿例如碳酸鈉或碳酸鉀的存在下進(jìn)行。實(shí)施例2步驟C舉例說(shuō)明了這種類型反應(yīng)的典型方法。
路線2
其中Y為Br或F 其中Q為與N連接的5-元雜環(huán) 其中Q為苯基或芳香雜環(huán)的式1的化合物的其它制備方法包括熟知的Suzuki反應(yīng)，所述反應(yīng)通過(guò)其中Y為Br或I的式4的芳族碘化物或溴化物與式6的芳基或雜芳基硼酸的Pd催化的交叉偶聯(lián)進(jìn)行(路線3)。多種催化劑可用于這種類型的轉(zhuǎn)化；典型的催化劑為四(三苯基膦)合鈀(0)。合適的溶劑為例如四氫呋喃、乙腈、乙醚和二噁烷。式6的硼酸可以商購(gòu)獲得或者可以根據(jù)已知的方法制備。其它方法包括Heck、Stille、Kumada和Buchwald-Hartwig偶聯(lián)方法為引入Q雜環(huán)基團(tuán)提供多個(gè)替代路線。主要參考文獻(xiàn)參見(jiàn)例如Zificsak，Craig A和Hlasta，Dennis J.，Tetrahedron，2004，60，8991-9016?？捎糜诤铣呻s環(huán)Q基團(tuán)的鈀化學(xué)的完整綜述參見(jiàn)Li，J.J.；Gribble，G.W.；編輯Palladium inHeterocyclic ChemistryA Guide for the Synthetic Chemist，ElsevierOxford，UK，2000。
路線3
其中Y為Br或I 其中Q為苯基或芳香雜環(huán) 如路線4所示，根據(jù)已知的方法使式7的相應(yīng)的醛與羥胺接觸可獲得式3的肟。醛可以根據(jù)已知的合成方法制備，很多是已知的化合物，一些可商購(gòu)獲得。
路線4
對(duì)于式1中雜環(huán)Q基團(tuán)的制備有多種其它方法。其可通過(guò)文獻(xiàn)中廣泛記載的酮、酯、酸、醛、腈等的官能團(tuán)轉(zhuǎn)化來(lái)制備。主要參考文獻(xiàn)參見(jiàn)Tanaka等，J.Med Chem，1998，41，2390-2410及其中引用的參考文獻(xiàn)。
對(duì)于合成式1的化合物特別有用的一組苯乙烯如路線5中式2a所示。這些中間體可以通過(guò)可商購(gòu)獲得的2-溴-3，3，3-三氟丙烯(式8)與式9的芳基硼酸的鈀催化的偶聯(lián)反應(yīng)來(lái)制備。所述反應(yīng)的一般方法在文獻(xiàn)中廣泛記載，參見(jiàn)Pan等，J.Fluorine Chemistry，1999，95，167-170。使用修飾條件的典型方法如實(shí)施例1步驟A所述。
路線5
其中Q為S(O)2NR21R22的式1的化合物可以經(jīng)三步制備用硫醇例如芐硫醇直接取代其中Y為Cl、Br或F的式4的芳族鹵化物，然后將其氧化至磺酰氯，隨后通過(guò)與胺反應(yīng)將其轉(zhuǎn)化為磺酰胺(路線6)。典型的取代反應(yīng)包括在極性疏質(zhì)子溶劑例如N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺中，在無(wú)機(jī)堿例如碳酸鈉、鉀或銫的存在下用硫醇處理式4的芳族鹵化物。使用5％次氯酸鈉(商業(yè)漂白劑)在溶劑例如二氯甲烷或氯仿中容易地將芐基硫醚中間體氧化為相應(yīng)的磺酰氯。根據(jù)已知的文獻(xiàn)記載的方法，在酸捕獲劑例如吡啶、三乙胺或其它胺堿的存在下用胺(HNR21R22)處理磺酰氯完成向磺酰胺的轉(zhuǎn)化。在某些情況下，可方便地使用過(guò)量的胺既作為親核試劑又作為酸捕獲劑。實(shí)施例4舉例說(shuō)明了制備其中Q為S(O)2NR21R22的式1的化合物的典型方法。
路線6
其中Y為Cl、Br或F 其中Q為S(O)2NR21R22 式1a的化合物(即式1的化合物，其中Q為S(O)pR25且p為0)可通過(guò)用硫醇或其堿金屬鹽例如甲基硫醇或硫代甲醇鈉直接取代其中Y為Cl、Br或F的式4的芳族鹵化物來(lái)制備。通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方法可以將式1a的硫醚基團(tuán)氧化為亞磺?；蚧酋；鶊F(tuán)(即式1，其中Q為S(O)pR25且p為1或2)(路線7)。典型的取代反應(yīng)包括在極性疏質(zhì)子溶劑例如N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺中，在無(wú)機(jī)堿例如碳酸鈉、鉀或銫的存在下用硫醇或其鹽處理式4的芳族鹵化物(如路線7所示)。硫醇鹽可商購(gòu)獲得或者可通過(guò)用強(qiáng)堿例如氫化鈉處理硫醇另外制備。通過(guò)在溶劑例如水或醇中與偏高碘酸鈉或

(過(guò)硫酸鉀)反應(yīng)或在溶劑例如二氯甲烷或氯仿中與3-氯過(guò)氧苯甲酸(MCPBA)反應(yīng)，可以容易地將式1a的硫醚化合物氧化為其中Q為S(O)pR25且p為1或2的式1的亞磺?；蚧酋；衔?。
路線7
或者，可通過(guò)其中Y為Br或I的式4的芳族鹵化物與正丁基鋰進(jìn)行金屬-鹵素交換，然后與含硫試劑(例如二乙基二硫或硫代甲磺酸甲酯)反應(yīng)制備式1a的化合物。還可以通過(guò)過(guò)渡金屬催化的反應(yīng)制備式1a的化合物，其中Y為Br、I或OSO2CF3的式4的芳族鹵化物或三氟甲磺酸酯與硫醇鹽例如三異丙基甲硅烷基硫醇鈉鹽或磺酸鈉發(fā)生反應(yīng)，然后在相轉(zhuǎn)移催化劑例如四丁基氟化銨的存在下用鹵化物例如I-R25進(jìn)行烷基化反應(yīng)。實(shí)施例5舉例說(shuō)明了制備其中Q為S(O)pR25且p為0的式1的化合物的典型方法。實(shí)施例6和7舉例說(shuō)明了制備其中Q為S(O)pR25且p為2的式1的化合物的典型方法。
式1b的化合物(即式1的化合物，其中Q為S(O)pR25且p為2)可以通過(guò)用還原劑例如亞硫酸鈉(Na2SO3)處理式10的磺酰氯，然后用烷基化試劑和堿處理所得的磺酸鹽以得到式1b的砜來(lái)制備。
路線8
式10的磺酰氯可以通過(guò)路線6所示的反應(yīng)制備，所述反應(yīng)包括用硫醇例如芐硫醇直接取代式4的芳基鹵，然后再氧化為磺酰氯。
式4的化合物可通過(guò)與路線1中所述的制備式1的化合物的方法類似的方法制備。
應(yīng)該認(rèn)識(shí)到上述用于制備式1的化合物的一些試劑和反應(yīng)條件可能與中間體中存在的某些官能團(tuán)不相容。在這些情況下，在合成中引入保護(hù)/去保護(hù)步驟或官能團(tuán)相互轉(zhuǎn)化將有助于獲得期望的產(chǎn)物。保護(hù)基團(tuán)的使用和選擇對(duì)于化學(xué)合成領(lǐng)域的技術(shù)人員而言是顯而易見(jiàn)的(參見(jiàn)例如Greene，T.W.；Wuts，P.G.M.Protective Groups in Organic Synthesis，2nd ed.；WileyNew York，1991)。本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到，在某些情況下，如任意單獨(dú)的路線所述，在引入給定的試劑后，可能必須進(jìn)行未詳細(xì)描述的額外的常規(guī)合成步驟以完成式1的化合物的合成。本領(lǐng)域技術(shù)人員還將認(rèn)識(shí)到，除了用于制備式1的化合物時(shí)暗示的具體順序以外，可能必須以一定的順序進(jìn)行上述路線中所示步驟的組合。
本領(lǐng)域技術(shù)人員還將認(rèn)識(shí)到可以對(duì)本文描述的式1的化合物和中間體進(jìn)行各種親電反應(yīng)、親核反應(yīng)、自由基反應(yīng)、有機(jī)金屬反應(yīng)、氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)以添加取代基或修飾已有的取代基。
無(wú)需進(jìn)一步說(shuō)明，應(yīng)該相信本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)以上描述可以最大限度地利用本發(fā)明。因此以下實(shí)施例應(yīng)理解為僅是舉例說(shuō)明，而不以任何方式限制公開(kāi)內(nèi)容。1H NMR光譜報(bào)告為自四甲基硅烷向低場(chǎng)方向位移的ppm值，“s”指單峰、“d”指雙峰、“t”指三重峰、“q”指四重峰、“m”指多重峰、“dd”指雙重雙峰(doublet of doublet)、“dt”指雙重三重峰(doublet of triplet)、“br s”指寬單峰(broad singlet)、“br t”指寬三重峰(broad triplet)。
實(shí)施例1 5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-3-[4-(1H-吡唑-1-基)苯基]-5-(三氟甲基)異噁唑的制備 步驟A1，3-二氯-5-[1-(三氟甲基)乙烯基]苯的制備 向200mL Fisher-Porter密封試管中的四氫呋喃(33mL)、乙二醇二甲醚(33mL)和4N氫氧化鉀水溶液(33mL)的混合物中加入3，5-二氯苯基硼酸(8.72g，45.7mmol)和2-溴-3，3，3-三氟-丙烯(10.0g，57.2mmol)，然后加入四(三苯基膦)合鈀(0)(264mg，0.229mmol)。將混合物加熱至75℃3h。然后將反應(yīng)混合物在乙醚和水之間分配。水性萃取物用乙醚萃取(2×20mL)。合并有機(jī)萃取物，干燥(MgSO4)并減壓濃縮得到殘余物。殘余物經(jīng)硅膠色譜法純化并用己烷洗脫得到4.421g標(biāo)題化合物，為澄清油。
1H NMR(CDCl3)δ7.41(s，2H)，7.33(s，1H)，6.04(d，1H)，5.82(d，1H)。
步驟B5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-3-[4-(1H-吡唑-1-基)苯基]-5-(三氟甲基)異噁唑的制備 向4-(1H-吡唑-1-基)苯甲醛(1.0g，5.81mmol)的乙醇(50mL)溶液中加入50重量％的羥胺水溶液(1.0mL，15.2mmol)。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌3h。將混合物減壓濃縮得到蠟狀油，其經(jīng)硅膠色譜法純化得到[C(E]-4-(1H-吡唑-1-基)苯甲醛肟，為白色固體(923mg)。然后向[C(E)]4-(1H-吡唑-1-基)苯甲醛肟(923mg，4.94mmol)和1，3-二氯-5-(1-三氟甲基)乙烯基]苯(即實(shí)施例1，步驟A產(chǎn)物)(1.31g，5.44mmol)的四氫呋喃(25mL)溶液中加入次氯酸鈉水溶液(25mL)。在室溫下攪拌過(guò)夜后，反應(yīng)混合物在乙酸乙酯和水之間分配，水性萃取物再用乙酸乙酯萃取兩次。合并有機(jī)萃取物，干燥(MgSO4)并濃縮，固體殘余物經(jīng)硅膠色譜法純化，用0-50％乙酸乙酯的己烷溶液梯度洗脫，得到標(biāo)題產(chǎn)物，即本發(fā)明的化合物，為白色固體(617mg)，熔點(diǎn)174-175℃。
1H NMR(DMSO-d6)

8.63(d，1H)，8.00(d，2H)，7.84(m，4H)，7.64(d，2H)，6.60(m，1H)，4.38(ABq，2H)。
實(shí)施例2 5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-3-[3-甲基-4-(1H-吡唑-1-基)苯基]-5-(三氟甲基)異噁唑的制備 步驟A[C(E)]-4-氟-3-甲基苯甲醛肟的制備 向4-氟-3-甲基苯甲醛(5.0g，36.2mmol)的乙醇(100mL)溶液中加入50重量％的羥胺水溶液(5.0mL，76.0mmol)。反應(yīng)混合物在室溫下攪拌3h。然后將混合物減壓濃縮得到蠟狀油，其經(jīng)硅膠色譜法純化，用0-25％乙酸乙酯的己烷溶液梯度洗脫得到標(biāo)題化合物，為白色固體(4.971g)，熔點(diǎn)79-80℃。
1H NMR(CDCl3)δ8.08(s，1H)，7.51(br s，1H)，7.43(d，1H)，7.36(m，1H)，7.01(t，1H)，2.29(s，3H)。
步驟B5-(3，5-二氯苯基)-3-(4-氟-3-甲基苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)異噁唑的制備 向[C(E)]-4-氟-3-甲基苯甲醛肟(即步驟A的產(chǎn)物)(4.971g，32.5mmol)、1，3-二氯-5-(1-三氟甲基)乙烯基]苯(即實(shí)施例1，步驟A的產(chǎn)物)(8.684g，35.7mmol)和四氫呋喃(200mL)的溶液中加入次氯酸鈉水溶液(200mL)。在室溫下攪拌1h后，將反應(yīng)混合物在乙酸乙酯和水之間分配，水性萃取物再用乙酸乙酯萃取兩次。合并有機(jī)萃取物，干燥(MgSO4)并濃縮，固體殘余物經(jīng)硅膠色譜法純化，用0-25％乙酸乙酯的己烷溶液梯度洗脫得到標(biāo)題化合物，為黃色蠟狀油(10.515g)。
1H NMR(CDCl3)

7.52(m，3H)，7.45(m，1H)，7.41(t，1H)，7.05(t，1H)，4.07(d，1H)，3.68(d，1H)，2.29(s，3H)。
步驟C5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-3-[3-甲基-4-(1H-吡唑-1-基)苯基]-5-(三氟甲基)異噁唑的制備 向碳酸鉀(1.0g，7.24mmol)和吡唑(0.50g，7.35mmol)的混合物的N，N-二甲基甲酰胺(5mL)溶液中加入5-(3，5-二氯苯基)-3-(4-氟-3-甲基苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)異噁唑(即步驟B的產(chǎn)物)(0.50g，1.27mmol)。將反應(yīng)混合物在120℃下劇烈攪拌36h。然后將反應(yīng)混合物吸收至硅膠上，濃縮，經(jīng)硅膠快速色譜法純化，用0-25％乙酸乙酯的己烷溶液梯度洗脫得到標(biāo)題化合物，即本發(fā)明的化合物，為黃色油(32.0mg)。
1H NMR(CDCl3)

7.75(d，1H)，7.64(d，2H)，7.58(dd，1H)，7.52(d，2H)，7.43(m，2H)，6.48(t，1H)，4.11(d，1H)，3.73(d，1H)，2.34(s，3H)。
實(shí)施例3 2-[4-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)-3-異噁唑基]苯基]吡啶的制備 步驟A[C(E)]4-(2-吡啶基)苯甲醛肟的制備 將4-(吡啶-2-基)苯甲醛(1.83g，0.01mol)、鹽酸羥胺(0.7g，0.01mol)和乙酸鈉(0.33g)的乙醇(17mL)和水(1mL)溶液回流加熱5h。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，收集所得沉淀，用乙醇洗滌，減壓干燥得到1.5g標(biāo)題化合物，為白色固體。
1H NMR(CDCl3)δ11.8(br s，1H)，8.8(s，1H)，8.4(m，3H)，8.3(m，1H)，7.8(m，3H)，7.7(m，1H)。
步驟B2-[4-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)-3-異噁唑基]苯基]吡啶的制備 在5℃下向[C(E)]-4-(2-吡啶基)苯甲醛肟(即步驟A的產(chǎn)物)(0.2g，0.001mol)和1，3-二氯-5-[1-(三氟甲基)乙烯基]苯(即實(shí)施例1步驟A的產(chǎn)物)(0.25g，0.001mol)的二氯甲烷(20mL)溶液中加入次氯酸鈉水溶液(6.15％-

)(5.5mL)和三乙胺(6滴)。將混合物在室溫下攪拌0.5h，用水稀釋(30mL)，用二氯甲烷萃取(2×20mL)。將有機(jī)萃取物干燥(MgSO4)，并減壓濃縮得到固體殘余物。固體殘余物經(jīng)硅膠柱色譜法純化，得到0.375g標(biāo)題產(chǎn)物，即本發(fā)明的化合物，為白色固體。
1H NMR(CDCl3)δ8.8(m，1H)，8.05(m，2H)，7.8(m，3H)，7.76(d，2H)，7.2(d，2H)，4.2(d，1H)，3.8(d，1H)。
實(shí)施例4 4-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)-3-異噁唑基]-2-甲基-N-(2-吡啶基甲基)苯磺酰胺的制備 步驟A5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-3-[3-甲基-4-[(苯基甲基)硫]苯基]-5-(三氟甲基)異噁唑的制備 向5-(3，5-二氯苯基)-3-(4-氟-3-甲基苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)異噁唑(即實(shí)施例2步驟B的產(chǎn)物)(2.6g，6.65mmol)和碳酸鉀(2.3g，16.6mmol)的N，N-二甲基甲酰胺(25mL)溶液中加入芐硫醇(0.782mL，6.65mmol)。將反應(yīng)混合物在90℃下加熱4h。然后將反應(yīng)混合物冷卻，加入過(guò)量水，將混合物用乙酸乙酯萃取(2×100mL)。將有機(jī)萃取物干燥(MgSO4)并減壓濃縮，得到固體殘余物。粗產(chǎn)物經(jīng)硅膠柱色譜法部分純化，用己烷和乙酸乙酯的混合物洗脫得到包含標(biāo)題化合物的產(chǎn)物(純度約80％，2.8g)。
1H NMR(CDCl3)δ7.50(s，2H)，7.41(s，2H)，7.42(m，2H)，7.26-7.40(m，7H)，4.16(s，2H)，4.1(d，1H)，3.65(d，1H)。
步驟B4-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)-3-異噁唑基]-2-甲基苯磺酰氯的制備 在5℃下向5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-3-[3-甲基-4-[(苯基甲基)硫]苯基]-5-(三氟甲基)異噁唑(即步驟A的產(chǎn)物)(2.88g，5.8mmol)的二氯甲烷(50mL)和水(50mL)溶液中加入濃鹽酸(1.92mL，20mmol)，然后滴加次氯酸鈉(6.15％-

)(50mL)。然后將反應(yīng)混合物劇烈攪拌1h。將反應(yīng)混合物加入二氯甲烷中(100mL)并用水(2×100mL)洗滌。將有機(jī)萃取物干燥(MgSO4)并濃縮得到標(biāo)題產(chǎn)物，為油(3.1g)。
1HNMR(CDCl3)δ8.15-7.3(m，6H)，4.1(d，1H)，3.7(d，1H)，2.83(s，3H)。
步驟C4-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)-3-異噁唑基]-2-甲基-N-(2-吡啶基甲基)苯磺酰胺的制備 向4-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)-3-異噁唑基]-2-甲基苯磺酰氯(即步驟B的產(chǎn)物)(0.2g，0.42mmol)的乙腈(20mL)溶液中加入2-(氨基甲基)吡啶(0.108mL，1.05mmol)。將反應(yīng)混合物加熱至回流，然后在室溫下攪拌0.5h。然后將混合物濃縮至干，粗產(chǎn)物經(jīng)硅膠色譜法純化，使用己烷∶乙酸乙酯(80∶20)作為洗脫劑。將分離的產(chǎn)物用醚和己烷的混合物研磨得到標(biāo)題產(chǎn)物，即本發(fā)明的化合物，為白色固體(59mg)，熔點(diǎn)57-58℃。
1H NMR(CDCl3)δ8.47(d，1H)，8.04(d，1H)，7.50-7.6(m，5H)，7.43(s，1H)，7.16(m，1H)，7.09(d，1H)，6.24(br t，1H)，4.23(d，1H)，4.04(d，1H)，3.71(d，1H)，2.70(s，1H)。
實(shí)施例5 5-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)-3-異噁唑基]-2-(甲硫基)苯甲腈的制備 向攪拌中的硫代甲醇鈉(0.21g，3mmol)和碳酸鉀(0.28g，2mmol)的4mL N，N-二甲基甲酰胺的混懸液中加入5-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)-3-異噁唑基]-2-氟苯甲腈(根據(jù)與實(shí)施例2，步驟A和步驟B相似的方法制備；1.00g，2.48mmol)的N，N-二甲基甲酰胺(6mL)溶液。將混合物在室溫下攪拌1h。然后再加入一份硫代甲醇鈉(0.21g，3mmol)。再過(guò)15分鐘后，加入水，將混合物先后用乙醚和乙酸乙酯萃取。合并有機(jī)萃取物，用水和飽和氯化鈉水溶液洗滌多次，然后用硫酸鎂干燥，濃縮得到灰白色固體。將固體用乙醚和己烷的混合物研磨，在玻璃釉料(frit)上收集，在空氣中干燥得到標(biāo)題化合物，即本發(fā)明的化合物，為白色固體(1.04g)。
1H NMR(丙酮-d6)

8.0-8.1(m，2H)，7.66(s，2H)，7.62(s，1H)，7.6(m，1H)，4.45(d，1H)，4.29(d，1H)。
實(shí)施例6 5-[(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)-3-異噁唑基]-2-(甲基磺酰基)苯甲腈的制備 向5-[(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)-3-異噁唑基]-2-(甲硫基)苯甲腈(即實(shí)施例5的產(chǎn)物)(0.42g，1.0mmol)的20mL二氯甲烷溶液中一次性加入3-氯過(guò)氧苯甲酸(0.90g～77％過(guò)酸，4.0mmol)，將混合物在室溫下攪拌過(guò)夜。加入亞硫酸氫鈉水溶液，幾分鐘后加入固體碳酸鉀。分離各層，有機(jī)相用硫酸鎂干燥并濃縮得到固體。固體用乙醚和己烷的混合物研磨，在玻璃釉料上收集，在空氣中干燥，得到標(biāo)題產(chǎn)物，即本發(fā)明的化合物，為白色固體(0.38g)。
1H NMR(丙酮-d6)

8.42(s，1H)，8.38(m，1H)，8.26(m，1H)，7.67(s，3H)，4.59(d，1H)，4.41(d，1H)，3.39(s，3H)。
實(shí)施例7 5-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-3-[4-(甲基磺?；?苯基]-5-(三氟甲基)異噁唑的制備 步驟A3-(4-溴苯基)-5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)異噁唑的制備 向4-溴苯甲醛(3.70g，20mmol)的乙醇(30mL)溶液中加入50％的羥胺水溶液(1.25mL，21mmol)和冰乙酸(1.25mL，21mmol)。30分鐘后，反應(yīng)混合物用乙酸乙酯稀釋，用水和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂干燥并濃縮得到白色固體。在1h內(nèi)向該固體的四氫呋喃溶液(80mL)和1，3-二氯-5-[1-(三氟甲基)乙烯基]苯(即實(shí)施例1步驟A的產(chǎn)物)(4.82g，20mmol)中滴入次氯酸鈉水溶液(6.15％-

牌)(80mL)。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌16h。分離各相，水相用乙醚萃取一次。合并的有機(jī)相用飽和亞硫酸氫鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂干燥，濃縮得到白色固體。該固體用溫?zé)岬?40℃)己烷研磨，冷卻，在玻璃釉料上收集固體，干燥得到標(biāo)題產(chǎn)物，為白色固體(5.25g)。
1H NMR(CDCl3)

7.5-7.6(m，6H)，7.43(s，1H)，4.06(d，1H)，3.68(d，1H) 步驟B5-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-3-[4-(甲基磺?；?-苯基]-5-(三氟甲基)異噁唑的制備 在3分鐘內(nèi)，向-75℃以下冷卻的3-(4-溴苯基)-5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)異噁唑(即步驟A的產(chǎn)物)(4.39mg，1.00mmol)的四氫呋喃(10mL)溶液中滴入正丁基鋰溶液(2.5M己烷溶液)，同時(shí)將溫度保持在-72℃或低于-72℃。在1分鐘內(nèi)，滴入S-硫代甲磺酸甲酯(0.11mL，1.2mmol)。將反應(yīng)混合物攪拌并緩緩溫?zé)嶂潦覝兀缓髮⑵鋬A入1N氫氧化鈉水溶液中，混合物用乙酸乙酯萃取。有機(jī)相用飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂干燥并濃縮。殘余物經(jīng)硅膠色譜法純化，用10％乙酸乙酯的己烷溶液洗脫。將分離的物質(zhì)再次溶于二氯甲烷中(5mL)，用3-氯過(guò)氧苯甲酸(～77％，0.39g，1.7mmol)處理，在室溫下攪拌64h。再加入3-氯過(guò)氧苯甲酸(～77％，0.27g，1.2mmol)，將混合物攪拌4h。向該混合物中加入飽和亞硫酸氫鈉水溶液，然后小心地加入固體碳酸鉀直至停止產(chǎn)生氣體。分離各相，有機(jī)相用1N氫氧化鈉水溶液和飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鎂干燥并濃縮。殘余物用乙醚和己烷研磨，得到固體，在玻璃釉料上收集固體。該固體用乙醚和己烷的混合物洗滌，干燥得到標(biāo)題產(chǎn)物(0.12g)，即本發(fā)明的化合物。
1H NMR(DMSO-d6)δ8.06(m，2H)，7.98(m，2H)，7.81(s，1H)，7.64(m，2H)，4.43(d，1H)，4.37(d，1H)，3.27(s，3H)。
通過(guò)本文所述方法和本領(lǐng)域已知的方法，可以制備以下表1-13的化合物。以下表中使用如下縮寫CN指氰基、-NO2指硝基、2-Py指2-吡啶基、Ph指苯基、Me指甲基、Et指乙基、Pr指丙基、n指正、i指異、c指環(huán)，i-Pr指異丙基、c-Pr指環(huán)丙基。
表1



表2



表3



表4

表5
R1(R2)n+3 R3 X3 X4 J3J4 A3 CF3 3-Cl，4-Cl HCH S H HCH R1 (R2)n+3 R3 X3X4 J3 J4 A3 CF33-Cl，4-ClHCHOHHCH CF33-Cl，4-ClHCHNMe HHCH CF33-Cl，4-ClHN SHHCH CF33-Cl，4-ClHN OHHCH CF33-Cl，5-ClHCHSHHCH CF33-Cl，5-ClHCHOHHCH CF33-Cl，5-ClHCHNMe HHCH CF33-Cl，5-ClHN SHHCH CF33-Cl，5-ClHN OHHCH CF33-Cl，4-ClMe CHSHHCH CF33-Cl，4-ClMe CHOHHCH CF33-Cl，4-ClMe CHNMe HHCH CF33-Cl，4-ClMe N SHHCH CF33-Cl，4-ClMe N OHHCH CF33-Cl，5-ClMe CHSHHCH CF33-Cl，5-ClMe CHOHHCH CF33-Cl，5-ClMe CHNMe HHCH CF33-Cl，5-ClMe N SHHCH CF33-Cl，5-ClMe N OHHCH CF33-Cl，4-ClHCHSHHN CF33-Cl，4-ClHCHOHHN CF33-Cl，4-ClHCHNMe HHN CF33-Cl，4-ClHN SHHN CF33-Cl，4-ClHN OHHN CF33-Cl，5-ClHCHSHHN CF33-Cl，5-ClHCHOHHN CF33-Cl，5-ClHCHNMe HHN CF33-Cl，5-ClHN SHHN CF33-Cl，5-ClHN OHHN Me 3-Cl，4-ClHCHSHHCH Me 3-Cl，4-ClHCHOHHCH Me 3-Cl，4-ClHCHNMe HHCH Me 3-Cl，4-ClHN SHHCH Me 3-Cl，4-ClHN OHHCH Me 3-Cl，5-ClHCHSHHCH Me 3-Cl，5-ClHCHOHHCH Me 3-Cl，5-ClHCHNMe HHCH R1 (R2)n+3 R3 X3X4 J3J4 A3 Me 3-Cl，5-ClHN SH HCH Me 3-Cl，5-ClHN OH HCH CF33-Cl，4-ClHCHSClHCH CF33-Cl，4-ClHCHOClHCH CF33-Cl，4-ClHCHNMe ClHCH CF33-Cl，4-ClHN SClHCH CF33-Cl，4-ClHN OClHCH CF33-Cl，5-ClHCHSClHCH CF33-Cl，5-ClHCHOClHCH CF33-Cl，5-ClHCHNMe ClHCH CF33-Cl，5-ClHN SClHCH CF33-Cl，5-ClHN OClHCH CF33-Cl，4-ClHCHSClCl CH CF33-Cl，4-ClHCHOClCl CH CF33-Cl，4-ClHCHNMe ClCl CH CF33-Cl，4-ClHN SClCl CH CF33-Cl，4-ClHN OClCl CH CF33-Cl，5-ClHCHSClCl CH CF33-Cl，5-ClHCHOClCl CH CF33-Cl，5-ClHCHNMe ClCl CH CF33-Cl，5-ClHN SClCl CH CF33-Cl，5-ClHN OClCl CH 表6
R1(R2)n+3R3 X3X4 J3J4 A3 CF33-Cl，4-ClHCHSH HCH CF33-Cl，4-ClHCHOH HCH CF33-Cl，4-ClHCHNMe H HCH CF33-Cl，4-ClHN SH HCH CF33-Cl，4-ClHN OH HCH R1 (R2)n+3 R3 X3X4 J3 J4 A3 CF33-Cl，5-ClHCHSHHCH CF33-Cl，5-ClHCHOHHCH CF33-Cl，5-ClHCHNMe HHCH CF33-Cl，5-ClHN SHHCH CF33-Cl，5-ClHN OHHCH CF33-Cl，4-ClMe CHSHHCH CF33-Cl，4-ClMe CHOHHCH CF33-Cl，4-ClMe CHNMe HHCH CF33-Cl，4-ClMe N SHHCH CF33-Cl，4-ClMe N OHHCH CF33-Cl，5-ClMe CHSHHCH CF33-Cl，5-ClMe CHOHHCH CF33-Cl，5-ClMe CHNMe HHCH CF33-Cl，5-ClMe N SHHCH CF33-Cl，5-ClMe N OHHCH CF33-Cl，4-ClHCHSHHN CF33-Cl，4-ClHCHOHHN CF33-Cl，4-ClHCHNMe HHN CF33-Cl，4-ClHN SHHN CF33-Cl，4-ClHN OHHN CF33-Cl，5-ClHCHSHHN CF33-Cl，5-ClHCHOHHN CF33-Cl，5-ClHCHNMe HHN CF33-Cl，5-ClHN SHHN CF33-Cl，5-ClHN OHHN Me3-Cl，4-Cl HCHSHHCH Me3-Cl，4-Cl HCHOHHCH Me3-Cl，4-Cl HCHNMe HHCH Me3-Cl，4-Cl HN SHHCH Me3-Cl，4-Cl HN OHHCH Me3-Cl，5-Cl HCHSHHCH Me3-Cl，5-Cl HCHOHHCH Me3-Cl，5-Cl HCHNMe HHCH Me3-Cl，5-Cl HN SHHCH Me3-Cl，5-Cl HN OHHCH CF33-Cl，4-ClHCHSCl HCH CF33-Cl，4-ClHCHOCl HCH R1 (R2)n+3 R3 X3X4 J3J4 A3 CF33-Cl，4-ClHCHNMe ClHCH CF33-Cl，4-ClHN SClHCH CF33-Cl，4-ClHN OClHCH CF33-Cl，5-ClHCHSClHCH CF33-Cl，5-ClHCHOClHCH CF33-Cl，5-ClHCHNMe ClHCH CF33-Cl，5-ClHN SClHCH CF33-Cl，5-ClHN OClHCH CF33-Cl，4-ClHCHSClCl CH CF33-Cl，4-ClHCHOClCl CH CF33-Cl，4-ClHCHNMe ClCl CH CF33-Cl，4-ClHN SClCl CH CF33-Cl，4-ClHN OClCl CH CF33-Cl，5-ClHCHSClCl CH CF33-Cl，5-ClHCHOClCl CH CF33-Cl，5-ClHCHNMe ClCl CH CF33-Cl，5-ClHN SClCl CH CF33-Cl，5-ClHN OClCl CH 表7
R1 (R2)n+3 R3 X3X4 J3J4 A3 CF33-Cl，4-ClHCHSH HCH CF33-Cl，4-ClHCHOH HCH CF33-Cl，4-ClHCHNMe H HCH CF33-Cl，4-ClHN SH HCH CF33-Cl，4-ClHN OH HCH CF33-Cl，5-ClHCHSH HCH CF33-Cl，5-ClHCHOH HCH CF33-Cl，5-ClHCHNMe H HCH R1(R2)n+3R3 X3X4 J3 J4 A3 CF33-Cl，5-ClHN SHHCH CF33-Cl，5-ClHN OHHCH CF33-Cl，4-ClMe CHSHHCH CF33-Cl，4-ClMe CHOHHCH CF33-Cl，4-ClMe CHNMe HHCH CF33-Cl，4-ClMe N SHHCH CF33-Cl，4-ClMe N OHHCH CF33-Cl，5-ClMe CHSHHCH CF33-Cl，5-ClMe CHOHHCH CF33-Cl，5-ClMe CHNMe HHCH CF33-Cl，5-ClMe N SHHCH CF33-Cl，5-ClMe N OHHCH CF33-Cl，4-ClHCHSHHN CF33-Cl，4-ClHCHOHHN CF33-Cl，4-ClHCHNMe HHN CF33-Cl，4-ClHN SHHN CF33-Cl，4-ClHN OHHN CF33-Cl，5-ClHCHSHHN CF33-Cl，5-ClHCHOHHN CF33-Cl，5-ClHCHNMe HHN CF33-Cl，5-ClHN SHHN CF33-Cl，5-ClHN OHHN Me 3-Cl，4-ClHCHSHHCH Me 3-Cl，4-ClHCHOHHCH Me 3-Cl，4-ClHCHNMe HHCH Me 3-Cl，4-ClHN SHHCH Me 3-Cl，4-ClHN OHHCH Me 3-Cl，5-ClHCHSHHCH Me 3-Cl，5-ClHCHOHHCH Me 3-Cl，5-ClHCHNMe HHCH Me 3-Cl，5-ClHN SHHCH Me 3-Cl，5-ClHN OHHCH CF33-Cl，4-ClHCHSCl HCH CF33-Cl，4-ClHCHOCl HCH CF33-Cl，4-ClHCHNMe Cl HCH CF33-Cl，4-ClHN SCl HCH CF33-Cl，4-ClHN OCl HCH R1 (R2)n+3 R3 X3X4 J3J4A3 CF33-Cl，5-ClHCHSClH CH CF33-Cl，5-ClHCHOClH CH CF33-Cl，5-ClHCHNMe ClH CH CF33-Cl，5-ClHN SClH CH CF33-Cl，5-ClHN OClH CH CF33-Cl，4-ClHCHSClClCH CF33-Cl，4-ClHCHOClClCH CF33-Cl，4-ClHCHNMe ClClCH CF33-Cl，4-ClHN SClClCH CF33-Cl，4-ClHN OClClCH CF33-Cl，5-ClHCHSClClCH CF33-Cl，5-ClHCHOClClCH CF33-Cl，5-ClHCHNMe ClClCH CF33-Cl，5-ClHN SClClCH CF33-Cl，5-ClHN OClClCH 表8
R1 (R2)n+3 R3 X3X4 J3J4A3 CF33-Cl，4-ClHCHSH H CH CF33-Cl，4-ClHCHOH H CH CF33-Cl，4-ClHCHNMe H H CH CF33-Cl，4-ClHN SH H CH CF33-Cl，4-ClHN OH H CH CF33-Cl，5-ClHCHSH H CH CF33-Cl，5-ClHCHOH H CH CF33-Cl，5-ClHCHNMe H H CH CF33-Cl，5-ClHN SH H CH CF33-Cl，5-ClHN OH H CH CF33-Cl，4-ClMe CHSH H CH R1 (R2)n+3 R3X3X4 J3 J4 A3 CF33-Cl，4-ClMeCHOHHCH CF33-Cl，4-ClMeCHNMe HHCH CF33-Cl，4-ClMeN SHHCH CF33-Cl，4-ClMeN OHHCH CF33-Cl，5-ClMeCHSHHCH CF33-Cl，5-ClMeCHOHHCH CF33-Cl，5-ClMeCHNMe HHCH CF33-Cl，5-ClMeN SHHCH CF33-Cl，5-ClMeN OHHCH CF33-Cl，4-ClH CHSHHN CF33-Cl，4-ClH CHOHHN CF33-Cl，4-ClH CHNMe HHN CF33-Cl，4-ClH N SHHN CF33-Cl，4-ClH N OHHN CF33-Cl，5-ClH CHSHHN CF33-Cl，5-ClH CHOHHN CF33-Cl，5-ClH CHNMe HHN CF33-Cl，5-ClH N SHHN CF33-Cl，5-ClH N OHHN Me 3-Cl，4-ClH CHSHHCH Me 3-Cl，4-ClH CHOHHCH Me 3-Cl，4-ClH CHNMe HHCH Me 3-Cl，4-ClH N SHHCH Me 3-Cl，4-ClH N OHHCH Me 3-Cl，5-ClH CHSHHCH Me 3-Cl，5-ClH CHOHHCH Me 3-Cl，5-ClH CHNMe HHCH Me 3-Cl，5-ClH N SHHCH Me 3-Cl，5-ClH N OHHCH CF33-Cl，4-ClH CHSCl HCH CF33-Cl，4-ClH CHOCl HCH CF33-Cl，4-ClH CHNMe Cl HCH CF33-Cl，4-ClH N SCl HCH CF33-Cl，4-ClH N OCl HCH CF33-Cl，5-ClH CHSCl HCH CF33-Cl，5-ClH CHOCl HCH CF33-Cl，5-ClH CHNMe Cl HCH R1(R2)n+3R3 X3X4 J3J4A3 CF33-Cl，5-ClHN SClH CH CF33-Cl，5-ClHN OClH CH CF33-Cl，4-ClHCHSClClCH CF33-Cl，4-ClHCHOClClCH CF33-Cl，4-ClHCHNMe ClClCH CF33-Cl，4-ClHN SClClCH CF33-Cl，4-ClHN OClClCH CF33-Cl，5-ClHCHSClClCH CF33-Cl，5-ClHCHOClClCH CF33-Cl，5-ClHCHNMe ClClCH CF33-Cl，5-ClHN SClClCH CF33-Cl，5-ClHN OClClCH 表9
R1 (R2)n+3 R3 A3X5X6X7 CF33-Cl，4-ClHCHCHCHCH CF33-Cl，4-ClHCHC-Cl CHCH CF33-Cl，4-ClHCHC-Me CHCH CF33-Cl，4-ClHCHC-F CHCH CF33-Cl，4-ClHCHC-CO2Me CHCH CF33-Cl，4-ClHCHC-CONHMe CHCH CF33-Cl，4-ClHCHCHC-Cl CH CF33-Cl，4-ClHCHCHC-Me CH CF33-Cl，4-ClHCHCHC-F CH CF33-Cl，4-ClHCHCHC-CO2Me CH CF33-Cl，4-ClHCHCHC-CONHMe CH CF33-Cl，5-ClHCHCHCHCH CF33-Cl，5-ClHCHC-Cl CHCH CF33-Cl，5-ClHCHC-Me CHCH CF33-Cl，5-ClHCHC-F CHCH CF33-Cl，5-ClHCHC-CO2Me CHCH CF33-Cl，5-ClHCHC-CONHMe CHCH R1 (R2)n+3R3A3X5 X6 X7 CF3 3-Cl，5-ClH CHCH C-Cl CH CF3 3-Cl，5-ClH CHCH C-Me CH CF3 3-Cl，5-ClH CHCH C-FCH CF3 3-Cl，5-ClH CHCH C-CO2MeCH CF3 3-Cl，5-ClH CHCH C-CONHMe CH CF3 3-Cl，4-ClMeCHCH CH CH CF3 3-Cl，4-ClMeCHC-Cl CH CH CF3 3-Cl，4-ClMeCHC-Me CH CH CF3 3-Cl，4-ClMeCHC-F CH CH CF3 3-Cl，4-ClMeCHC-CO2Me CH CH CF3 3-Cl，4-ClMeCHC-CONHMe CH CH CF3 3-Cl，4-ClMeCHCH C-Cl CH CF3 3-Cl，4-ClMeCHCH C-Me CH CF3 3-Cl，4-ClMeCHCH C-FCH CF3 3-Cl，4-ClMeCHCH C-CO2MeCH CF3 3-Cl，4-ClMeCHCH C-CONHMe CH CF3 3-Cl，5-ClMeCHCH CH CH CF3 3-Cl，5-ClMeCHC-Cl CH CH CF3 3-Cl，5-ClMeCHC-Me CH CH CF3 3-Cl，5-ClMeCHC-F CH CH CF3 3-Cl，5-ClMeCHC-CO2Me CH CH CF3 3-Cl，5-ClMeCHC-CONHMe CH CH CF3 3-Cl，5-ClMeCHCH C-Cl CH CF3 3-Cl，5-ClMeCHCH C-Me CH CF3 3-Cl，5-ClMeCHCH C-FCH CF3 3-Cl，5-ClMeCHCH C-CO2MeCH CF3 3-Cl，5-ClMeCHCH C-CONHMe CH CF3 3-Cl，4-ClH CHNCH CH CF3 3-Cl，4-ClH CHCH N CH CF3 3-Cl，4-ClMeCHNCH CH CF3 3-Cl，4-ClMeCHCH N CH CF3 3-Cl，4-ClH CHNCH C-Cl CF3 3-Cl，4-ClH CHCH N C-Cl CF3 3-Cl，4-ClH CHCH C-Cl N CF3 3-Cl，4-ClMeCHNCH C-Cl CF3 3-Cl，4-ClMeCHCH N C-Cl CF3 3-Cl，4-ClMeCHCH C-Cl N CF3 3-Cl，5-ClH CHNCH CH CF3 3-Cl，5-ClH CHCH N CH CF3 3-Cl，5-ClMeCHNCH CH CF3 3-Cl，5-ClMeCHCH N CH CF3 3-Cl，5-ClH CHNCH C-Cl CF3 3-Cl，5-ClH CHCH N C-Cl R1(R2)n+3 R3A3X5X6X7 CF3 3-Cl，5-Cl H CHCHC-Cl N CF3 3-Cl，5-Cl MeCHN CHC-Cl CF3 3-Cl，5-Cl MeCHCHN C-Cl CF3 3-Cl，5-Cl MeCHCHC-Cl N 表10
R1(R2)n+3 R3A3X8X9J5 CF3 3-Cl，4-Cl H CHN CHH CF3 3-Cl，4-Cl H CHN N H CF3 3-Cl，4-Cl H CHN C-Cl H CF3 3-Cl，4-Cl MeCHN CHH CF3 3-Cl，4-Cl MeCHN N H CF3 3-Cl，4-Cl MeCHN C-Cl H CF3 3-Cl，4-Cl H N N CHH CF3 3-Cl，4-Cl H N N N H CF3 3-Cl，4-Cl H N N C-Cl H CF3 3-Cl，4-Cl MeN N CHH CF3 3-Cl，4-Cl MeN N N H CF3 3-Cl，4-Cl MeN N C-Cl H CF3 3-Cl，5-Cl H CHN CHH CF3 3-Cl，5-Cl H CHN N H CF3 3-Cl，5-Cl H CHN C-Cl H CF3 3-Cl，5-Cl MeCHN CHH CF3 3-Cl，5-Cl MeCHN N H CF3 3-Cl，5-Cl MeCHN C-Cl H CF3 3-Cl，5-Cl H N N CHH CF3 3-Cl，5-Cl H N N N H CF3 3-Cl，5-Cl H N N C-Cl H CF3 3-Cl，5-Cl MeN N CHH CF3 3-Cl，5-Cl MeN N N H CF3 3-Cl，5-Cl MeN N C-Cl H CF3 3-Cl，4-Cl H CHN CHCl CF3 3-Cl，4-Cl H CHN N Cl CF3 3-Cl，4-Cl H CHN C-Cl Cl R1(R2)n+3 R3A3X8X9J5 CF3 3-Cl，4-Cl MeCHN CHCl CF3 3-Cl，4-Cl MeCHN N Cl CF3 3-Cl，4-Cl MeCHN C-Cl Cl CF3 3-Cl，4-Cl H N N CHCl CF3 3-Cl，4-Cl H N N N Cl CF3 3-Cl，4-Cl H N N C-Cl Cl CF3 3-Cl，4-Cl MeN N CHCl CF3 3-Cl，4-Cl MeN N N Cl CF3 3-Cl，4-Cl MeN N C-Cl Cl CF3 3-Cl，5-Cl H CHN CHCl CF3 3-Cl，5-Cl H CHN N Cl CF3 3-Cl，5-Cl H CHN C-Cl Cl CF3 3-Cl，5-Cl MeCHN CHCl CF3 3-Cl，5-Cl MeCHN N Cl CF3 3-Cl，5-Cl MeCHN C-Cl Cl CF3 3-Cl，5-Cl H N N CHCl CF3 3-Cl，5-CH N N N Cl CF3 3-Cl，5-Cl H N N C-Cl Cl CF3 3-Cl，5-Cl MeN N CHCl CF3 3-Cl，5-Cl MeN N N Cl CF3 3-Cl，5-Cl MeN N C-Cl Cl CF3 3-Cl，4-Cl H CHN CHCF3 CF3 3-Cl，4-Cl H CHN N CF3 CF3 3-Cl，4-Cl H CHN C-Cl CF3 CF3 3-Cl，4-Cl MeCHN CHCF3 CF3 3-Cl，4-Cl MeCHN N CF3 CF3 3-Cl，4-Cl MeCHN C-Cl CF3 CF3 3-Cl，4-Cl H N N CHCF3 CF3 3-Cl，4-Cl H N N N CF3 CF3 3-Cl，4-Cl H N N C-Cl CF3 CF3 3-Cl，4-Cl MeN N CHCF3 CF3 3-Cl，4-Cl MeN N N CF3 CF3 3-Cl，4-Cl MeN N C-Cl CF3 CF3 3-Cl，5-Cl H CHN CHCF3 CF3 3-Cl，5-Cl H CHN N CF3 CF3 3-Cl，5-Cl H CHN C-Cl CF3 CF3 3-Cl，5-Cl MeCHN CHCF3 CF3 3-Cl，5-Cl MeCHN N CF3 CF3 3-Cl，5-Cl MeCHN C-Cl CF3 CF3 3-Cl，5-Cl H N N CHCF3 CF3 3-Cl，5-Cl H N N N CF3 CF3 3-Cl，5-Cl H N N C-Cl CF3 CF3 3-Cl，5-Cl MeN N CHCF3 R1(R2)n+3 R3A3X8X9J5 CF3 3-Cl，5-Cl MeN N N CF3 CF3 3-Cl，5-Cl MeNN C-Cl CF3 表11



表12




表13



制劑/效用 本發(fā)明的混合物一般用作組合物(即制劑)中的無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治活性成分，所述組合物中還包含至少一種選自于表面活性劑、固體稀釋劑和液體稀釋劑的其它組分作為載體。選擇制劑或組合物成分，使其與活性成分的物理性質(zhì)、施用方式和環(huán)境因素如土壤類型、濕度和溫度相符合。
有用的制劑包括液體和固體組合物。液體組合物包括溶液劑(包括可乳化的濃縮物)、混懸劑、乳劑(包括微乳劑和/或懸乳劑(suspoemulsions))等，它們可以任選地被稠化成凝膠。水性液體組合物的一般類型為可溶性濃縮物、混懸劑濃縮物、膠囊混懸劑、濃縮乳劑、微乳劑和懸乳劑。非水性液體組合物的一般類型為可乳化的濃縮物、可微乳化的濃縮物、可分散濃縮物和油分散劑。
固體組合物的一般類型為粉劑、散劑、顆粒劑、丸劑、小丸劑、錠劑、片劑、填充膜劑(filled film)(包括種子包衣)等，它們可以是水分散性的(“可潤(rùn)濕的”)或水溶性的。由成膜溶液或可流動(dòng)混懸液形成的膜和包衣特別地可用于種子處理。可以將活性成分(微)膠囊化并進(jìn)一步形成混懸劑或固體制劑；或者可以將有效成分的整個(gè)制劑膠囊化(或“包衣”)。膠囊化可以控制或延遲有效成分的釋放?？扇榛念w粒劑結(jié)合了可乳化的濃縮物制劑和干顆粒制劑兩者的優(yōu)點(diǎn)。高強(qiáng)度組合物主要在用作其它制劑的中間體。
可噴灑的制劑通常在噴灑之前在適宜的介質(zhì)中分散(extend)。將這種液體和固體制劑配制為易于在噴灑介質(zhì)(通常是水)中稀釋的制劑。噴灑體積的范圍可以為每公頃約一至數(shù)千升，更通常為每公頃約十至數(shù)百升。
可噴灑的制劑可在水槽中與水或另一種合適的介質(zhì)混合用于通過(guò)空氣或地面上處理葉片，或者用于植物的生長(zhǎng)介質(zhì)中。液體和干制劑可以直接定量加入滴注灌溉系統(tǒng)中，或者在種植時(shí)定量加入壟溝(furrow)。液體和固體制劑可以在種植前的種子處理時(shí)施用于作物和其它期望的植物的種子上，以便通過(guò)全身攝入(systemic uptake)來(lái)保護(hù)發(fā)育中的根和植物的其它地下部分和/或葉。
制劑通常包含有效量的活性成分、稀釋劑和表面活性劑，其在如下的大概的范圍內(nèi)，總和為100重量％。
重量百分比 活性成分稀釋劑表面活性劑 水分散性和水溶性顆粒劑、片劑和散劑 0.001-900-99.999 0-15 油分散劑、混懸劑、乳劑、溶液劑 1-5040-99 0-50 (包括可乳化的濃縮物) 粉劑1-2570-99 0-5 顆粒劑和丸劑0.001-995-99.999 0-15 高強(qiáng)度組合物90-990-100-2 固體稀釋劑包括例如粘土例如膨潤(rùn)土、蒙脫石、綠坡縷石和高嶺土、石膏、纖維素、二氧化鈦、氧化鋅、淀粉、糊精、糖(例如乳糖、蔗糖)、硅石、滑石、云母、硅藻土、尿素、碳酸鈣、碳酸鈉和碳酸氫鈉以及硫酸鈉。典型的固體稀釋劑描述于Watkins等，Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers，2nd Ed.，Dorland Books，Caldwell，NewJersey中。
液體稀釋劑包括例如水、N，N-二甲基烷酰胺(如N，N-二甲基甲酰胺)、檸檬烯、二甲亞砜、N-烷基吡咯烷酮(如N-甲基吡咯烷酮)、乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、石蠟(例如白色礦物油、正石蠟、異石蠟)、烷基苯、烷基萘、甘油、三乙酸甘油酯、山梨糖醇、三乙酰甘油酯、芳烴、去芳香脂肪族、烷基苯、烷基萘、酮類例如環(huán)己酮、2-庚酮、異佛爾酮和4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙酸酯類例如乙酸異戊酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、乙酸辛酯、乙酸壬酯、乙酸十三烷基酯和乙酸異冰片酯，其它酯類例如烷基化的乳酸酯、二元酯和γ-丁內(nèi)酯，以及醇類，其可以是直鏈、支鏈、飽和或不飽和醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、正己醇、2-乙基己醇、正辛醇、癸醇、異癸醇、異十八醇、鯨蠟醇、月桂醇、十三醇、油醇、環(huán)己醇、四氫糠醇、二丙酮醇和芐醇。液體稀釋劑還包括飽和和不飽和脂肪酸(通常為C6-C22)的甘油酯，例如植物種子和果油(例如橄欖油、蓖麻油、亞麻籽油、芝麻油、玉米油、花生油、葵花籽油、葡萄籽油、紅花油、棉籽油、大豆油、油菜籽油、椰子油和棕櫚仁油)、動(dòng)物源脂肪(例如牛脂、豬脂、豬油、魚(yú)肝油、魚(yú)油)和它們的混合物。液體稀釋劑還包括烷基化(例如甲基化、乙基化、丁基化)的脂肪酸，其中脂肪酸可以通過(guò)植物和動(dòng)物源的甘油酯的水解獲得，可通過(guò)蒸餾純化。典型的液體稀釋劑描述于Marsden，Solvents Guide，2nd Ed.，Interscience，New York，1950中。
本發(fā)明的固體和液體組合物通常包含一種或多種表面活性劑。當(dāng)加至液體中時(shí)表面活性劑通常修飾，最通常降低液體的表面張力。根據(jù)表面活性劑分子中的親水基團(tuán)和親脂基團(tuán)的性質(zhì)，表面活性劑可用作潤(rùn)濕劑、分散劑、乳化劑或消泡劑。
表面活性劑可分為非離子、陰離子或陽(yáng)離子表面活性劑?？捎糜诒景l(fā)明組合物的非離子表面活性劑包括但不限于烷氧基化醇例如基于天然醇和合成醇(可以是直鏈或支鏈)的醇烷氧基化物和從醇和氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或它們的混合物制備的醇烷氧基化物；乙氧基化胺、烷醇酰胺和乙氧基化烷醇酰胺；烷氧基化的甘油三酯例如乙氧基化的大豆油、蓖麻油和油菜籽油；烷氧基化烷基酚例如乙氧基化辛基酚、乙氧基化壬基酚、乙氧基化二壬基酚和乙氧基化十二烷基酚(由酚和氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或其混合物制備)；由氧化乙烯或氧化丙烯制備的嵌段聚合物和其中末端的嵌段由氧化丙烯制備的反向嵌段聚合物(reverse block polymer)；乙氧基化脂肪酸；乙氧基化脂肪酸酯和油；乙氧基化甲酯；乙氧基化三苯乙烯基酚(包括由氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或其混合物制備的那些)；脂肪酸酯、甘油酯、羊毛脂基衍生物、聚乙氧基化酯例如聚乙氧基化脂肪酸去水山梨糖醇酯、聚乙氧基化脂肪酸山梨糖醇酯和聚乙氧基化脂肪酸甘油酯；其它去水山梨糖醇衍生物例如去水山梨糖醇酯；聚合表面活性劑例如無(wú)規(guī)共聚物、嵌段共聚物、烷基PEG(聚乙二醇)、樹(shù)脂、接枝聚合物或梳狀聚合物和星形聚合物；聚乙二醇(PEG)；聚乙二醇脂肪酸酯；硅酮基表面活性劑；以及糖類衍生物例如蔗糖酯、烷基多糖苷和烷基多糖。
有用的陰離子表面活性劑包括但不限于烷基芳基磺酸及其鹽；羧基化醇或乙氧基化烷基酚；二苯基磺酸酯衍生物；木質(zhì)素和木質(zhì)素衍生物例如木質(zhì)素磺酸鹽；馬來(lái)酸或琥珀酸或其酸酐；烯烴磺酸酯；磷酸酯例如烷氧基化醇的磷酸酯、烷氧基化烷基酚的磷酸酯和乙氧基化苯乙烯基酚的磷酸酯；蛋白質(zhì)基表面活性劑；肌氨酸衍生物；苯乙烯基酚醚硫酸酯；油和脂肪酸的硫酸酯和磺酸酯；乙氧基化烷基酚的硫酸酯和磺酸酯；醇的硫酸酯；乙氧基化醇的硫酸酯；胺和酰胺的磺酸酯例如N，N-烷基?；撬狨?；苯、異丙基苯、甲苯、二甲苯和十二烷基苯和十三烷基苯的磺酸酯；縮合萘的磺酸酯；萘和烷基萘的磺酸酯；分餾石油的磺酸酯；磺基琥珀酰胺酸鹽；和磺基琥珀酸鹽及其衍生物例如二烷基磺基琥珀酸鹽。
有用的陽(yáng)離子表面活性劑包括但不限于酰胺和乙氧基化酰胺；胺例如N-烷基丙二胺、三亞丙基三胺和二亞丙基四胺、和乙氧基化胺、乙氧基化二胺和丙氧基化胺(由胺和氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或其混合物制備)；胺鹽例如乙酸胺和二胺鹽；季銨鹽例如季鹽、乙氧基化季鹽和雙季鹽；和氧化胺例如烷基二甲基氧化胺和雙-(2-羥基乙基)-烷基氧化胺。
對(duì)于本發(fā)明的組合物有用的還有非離子和陰離子表面活性劑的混合物或非離子和陽(yáng)離子表面活性劑的混合物。非離子、陰離子和陽(yáng)離子表面活性劑及其推薦應(yīng)用公開(kāi)于多種已出版的參考文獻(xiàn)中，包括McCutcheon’s Division，The Manufacturing ConfectionerPublishing Co.出版的McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents，annual American andInternational Editions；Sisely和Wood，Encyclopedia of Surface Active Agents，ChemicalPubl.Co.，Inc.，New York，1964；和A.S.Davidson和B.Milwidsky，Synthetic Detergents，Seventh Edition，John Wiley和Sons，New York，1987。
本發(fā)明的組合物還可以包含本領(lǐng)域技術(shù)人員已知為制劑助劑的制劑助劑和添加劑(其中一些也可被認(rèn)為是發(fā)揮固體稀釋劑、液體稀釋劑或表面活性劑的作用)。這種制劑助劑和添加劑可控制pH(緩沖劑)、加工過(guò)程中的泡沫形成(消泡劑例如聚有機(jī)硅氧烷)、活性成分的沉降(助懸劑)、粘度(觸變?cè)龀韯?、容器內(nèi)的微生物生長(zhǎng)(抗微生物劑)、產(chǎn)品冷凍(防凍劑)、顏色(染料/色素分散體)、洗脫(成膜劑或粘合劑)、蒸發(fā)(防蒸發(fā)劑)和其它制劑特性。成膜劑包括例如聚乙酸乙烯、聚乙酸乙烯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和蠟。制劑助劑和添加劑的實(shí)例包括McCutcheon’sDivision，The Manufacturing Confectioner Publishing Co.出版的McCutcheon’s Volume 2Functional Materials，annual International and North American editions；和PCT公開(kāi)WO03/024222中所述的那些制劑助劑和添加劑。
通常通過(guò)將活性成分溶解于溶劑中或在液體或干稀釋劑中研磨的方法將式1的化合物和任何其它活性成分引入本發(fā)明的組合物中。溶液，包括可乳化的濃縮物可以通過(guò)簡(jiǎn)單地混合各成分而制備。如果將用作可乳化的濃縮物的液體組合物的溶劑可以與水混溶，則通常加入乳化劑使含有活性成分的溶劑在用水稀釋時(shí)發(fā)生乳化。粒徑高至2,000μm的活性成分漿體可使用介質(zhì)磨研磨以獲得平均直徑低于3μm的顆粒。水性漿體可以制備為成品混懸劑濃縮物(參見(jiàn)例如U.S.3,060,084)或通過(guò)噴霧干燥而進(jìn)一步加工為可在水中分散的顆粒。干制劑通常要求干研磨步驟，其使平均粒徑為2-10μm。粉劑和散劑可以通過(guò)混合，通常通過(guò)研磨(例如用錘磨或流體能磨)制備。顆粒劑和丸劑可以通過(guò)將活性物質(zhì)噴灑在完成的顆粒載體上或通過(guò)結(jié)塊(agglomeration)技術(shù)制備。參見(jiàn)Browning，“Agglomeration”，Chemical Engineering，December 4，1967，pp 147-48，Perry’sChemical Engineer’s Handbook，4th Ed.，McGraw-Hill，New York，1963，8-57頁(yè)及其后各頁(yè)，以及WO 91/13546。丸劑可以如U.S.4,172,714中所述制備?？稍谒蟹稚⒌念w粒劑和水溶性顆粒劑可以根據(jù)U.S.4,144,050、U.S.3,920,442和DE 3,246,493中的教導(dǎo)制備。片劑可以根據(jù)U.S.5,180,587、U.S.5,232,701和U.S.5,208,030中的教導(dǎo)制備。膜劑可根據(jù)GB 2,095,558和U.S.3,299,566中的教導(dǎo)制備。
制劑技術(shù)的更多信息參見(jiàn)T.S.Woods，“The Formulator’s Toolbox-Product Formsfor Modern Agriculture”，Pesticide Chemistry and Bioscience，The Food-EnvironmentChallenge，T.Brooks和T.R.Roberts，Eds.，Proceedings of the 9th International Congresson Pesticide Chemistry，The Royal Society of Chemistry，Cambridge，1999，pp.120-133。還參見(jiàn)U.S.3,235,361第6列第16行至第7列第19行和實(shí)施例10-41；U.S.3,309,192第5列第43行至第7列第62行和實(shí)施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167和169-182；U.S.2,891,855第3列第66行至第5列第17行和實(shí)施例1-4；Klingman，Weed Control as a Science，John Wiley和Sons，Inc.，New York，1961，pp 81-96；Hance等，Weed Control Handbook，8th Ed.，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1989；和Developments in formulation technology，PJB Publications，Richmond，UK，2000。
在以下實(shí)施例中，全部百分比都是重量百分比，全部制劑都根據(jù)常規(guī)方法制備?；衔锞幪?hào)是指在索引表A-D中的化合物。無(wú)需進(jìn)一步說(shuō)明，應(yīng)相信本領(lǐng)域技術(shù)人員使用以上所述內(nèi)容可將本發(fā)明利用至最大限度。因此以下實(shí)施例應(yīng)理解為僅是舉例說(shuō)明，而不以任何方式限制本發(fā)明的公開(kāi)內(nèi)容。除非另外說(shuō)明，百分比為重量百分比。
實(shí)施例A 高強(qiáng)度濃縮物 化合物 998.5％ 硅石氣凝膠 0.5％ 合成無(wú)定形細(xì)硅石 1.0％ 實(shí)施例B 可潤(rùn)濕的散劑 化合物14 65.0％ 十二烷基酚聚乙二醇醚 2.0％ 木質(zhì)素磺酸鈉 4.0％ 硅鋁酸鈉 6.0％ 蒙脫石(煅燒) 23.0％ 實(shí)施例C 顆粒劑 化合物26 10.0％ 綠坡縷石顆粒(低揮發(fā)性物質(zhì)，0.71/0.30mm；U.S.S. 90.0％No.25-50篩) 實(shí)施例D 擠出丸劑 化合物38 25.0％ 無(wú)水硫酸鈉 10.0％ 木質(zhì)素磺酸鈣粗產(chǎn)品 5.0％ 烷基萘磺酸鈉 1.0％ 膨潤(rùn)土鈣/鎂 59.0％ 實(shí)施例E 可乳化的濃縮物 化合物42 10.0％ 聚氧乙烯山梨糖醇六油酸酯 20.0％ C6-C10脂肪酸甲酯 70.0％ 實(shí)施例F 微乳劑 化合物63 5.0％ 聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯共聚物30.0％ 烷基聚葡糖苷 30.0％ 單油酸甘油酯 15.0％ 水 20.0％ 實(shí)施例G 拌種劑 化合物72 20.00％ 聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯共聚物5.00％ 褐煤酸蠟(montan acid eax)5.00％ 木質(zhì)素磺酸鈣 1.00％ 聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物 1.00％ 硬脂醇(POE 20) 2.00％ 聚有機(jī)硅氧烷 0.20％ 著色劑紅色染料 0.05％ 水 65.75％ 實(shí)施例H 肥料棒 化合物107 72.5％ 吡咯烷酮-苯乙烯共聚物 4.8％ 三苯乙烯基苯基16-乙氧基化物2.3％ 滑石 0.8％ 玉米淀粉 5.0％

Permanent 15-9-15緩釋肥料(BASF)36.0％ 高嶺土 38.0％ 水 10.6％ 本發(fā)明的化合物對(duì)廣譜的無(wú)脊椎害蟲(chóng)顯示出活性。這些害蟲(chóng)包括棲息于各種環(huán)境例如植物葉、根、土壤、收割的作物或其它食物、建筑物或動(dòng)物皮毛中的無(wú)脊椎害蟲(chóng)。這些害蟲(chóng)包括例如以葉(包括葉、莖、花和果實(shí))、種子、木頭、織物纖維或動(dòng)物血液或組織為食，從而對(duì)例如生長(zhǎng)中的或貯藏的農(nóng)業(yè)作物、林業(yè)、溫室作物、觀賞植物、苗圃作物、貯藏食物或纖維制品或房屋或其它建筑物或其內(nèi)容物造成損傷或損壞，或者對(duì)動(dòng)物衛(wèi)生或公共衛(wèi)生有害的無(wú)脊椎害蟲(chóng)。本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到并非全部化合物對(duì)于全部害蟲(chóng)的全部生長(zhǎng)階段都同樣有效。
因此這些本發(fā)明的化合物和組合物在農(nóng)學(xué)上可用于保護(hù)大田作物使其免受植食性無(wú)脊椎害蟲(chóng)的傷害，同時(shí)在非農(nóng)學(xué)上也可用于保護(hù)其它園藝作物和植物免受植食性無(wú)脊椎害蟲(chóng)的傷害。這種效用包括保護(hù)那些包含通過(guò)遺傳工程(即轉(zhuǎn)基因)引入的遺傳物質(zhì)或通過(guò)基因突變提供優(yōu)勢(shì)特性修飾的作物和其它植物(即農(nóng)學(xué)和非農(nóng)學(xué)作物)。這種優(yōu)勢(shì)特性的實(shí)例包括耐受除草劑，耐受植食性害蟲(chóng)(例如昆蟲(chóng)、螨蟲(chóng)、蚜蟲(chóng)、蜘蛛、線蟲(chóng)、蝸牛、植物致病性真菌、細(xì)菌和病毒)，改善植物生長(zhǎng)，增強(qiáng)耐受不利生長(zhǎng)條件例如高溫或低溫、高或低土壤濕度、和高鹽度的能力，增加開(kāi)花或結(jié)果，提高產(chǎn)量，成熟加快，更高的收獲產(chǎn)物的質(zhì)量和/或營(yíng)養(yǎng)價(jià)值，或增強(qiáng)收獲產(chǎn)物的儲(chǔ)存或加工性能。轉(zhuǎn)基因植物可被修飾以表達(dá)多種特性。包含通過(guò)基因工程或突變提供的特性的植物的實(shí)例包括表達(dá)殺昆蟲(chóng)的蘇蕓金芽胞桿菌(Bacillus thuringiensis)毒素的多種玉米、棉花、大豆和馬鈴薯，例如YIELD





和

耐受除草劑的多種玉米、棉花、大豆和油菜籽例如ROUNDUP

LIBERTY



和

以及表達(dá)N-乙酰轉(zhuǎn)移酶(GAT)以提供對(duì)草甘磷除草劑耐受力的作物，或者包含提供對(duì)抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)的除草劑的耐受力的HRA基因的作物。本發(fā)明的化合物和組合物可與通過(guò)遺傳工程引入的特性或經(jīng)基因突變修飾的特性相互協(xié)同作用，從而增強(qiáng)該特性的表型表達(dá)或有效性，或者增強(qiáng)本發(fā)明化合物和組合物對(duì)防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的有效性。特別地，本發(fā)明的化合物和組合物可與蛋白質(zhì)或其它對(duì)無(wú)脊椎害蟲(chóng)有毒的天然產(chǎn)物的表型表達(dá)相互協(xié)同作用，以提供比對(duì)這些害蟲(chóng)的防治作用的加合更高的防治作用。
非農(nóng)學(xué)應(yīng)用是指在大田作物以外的領(lǐng)域中防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)。本發(fā)明化合物和組合物的非農(nóng)學(xué)應(yīng)用包括在貯藏谷物、豆類和其它食物中，在紡織品例如衣物和地毯中防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)。本發(fā)明化合物和組合物的非農(nóng)學(xué)應(yīng)用還包括在觀賞植物、林業(yè)、院落、路邊、鐵路用地、和草皮例如草坪、高爾夫球場(chǎng)和牧場(chǎng)中防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)。本發(fā)明化合物和組合物的非農(nóng)學(xué)應(yīng)用還包括在房屋和其它可能被人類和/或同伴、農(nóng)場(chǎng)、大農(nóng)場(chǎng)、動(dòng)物園或其它動(dòng)物使用的建筑物中防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)。本發(fā)明化合物和組合物的非農(nóng)學(xué)應(yīng)用還包括防治可破壞建筑物中使用的木制品或其它建筑材料的害蟲(chóng)，例如白蟻。
本發(fā)明化合物和組合物的非農(nóng)學(xué)應(yīng)用還包括通過(guò)防治寄生無(wú)脊椎害蟲(chóng)或傳播傳染病的無(wú)脊椎害蟲(chóng)來(lái)保護(hù)人類和動(dòng)物健康。動(dòng)物寄生蟲(chóng)的防治包括防治寄生于宿主動(dòng)物身體表面上(例如肩膀、腋窩、腹部、大腿內(nèi)側(cè))的外部寄生蟲(chóng)和寄生于宿主動(dòng)物身體內(nèi)部(例如胃、腸、肺、靜脈、皮膚下、淋巴組織)的內(nèi)部寄生蟲(chóng)。外部寄生蟲(chóng)或傳播疾病的害蟲(chóng)包括例如恙螨、壁虱、虱、蚊、蠅、螨蟲(chóng)和跳蚤。內(nèi)部寄生蟲(chóng)包括犬惡絲蟲(chóng)、鉤蟲(chóng)和蠕蟲(chóng)。本發(fā)明的化合物和組合物適用于對(duì)寄生蟲(chóng)在動(dòng)物身上侵襲或感染的全身性和/或非全身性防治。本發(fā)明的化合物和組合物特別適合于對(duì)抗外部寄生蟲(chóng)或傳播疾病的害蟲(chóng)。本發(fā)明的化合物和組合物適合于對(duì)抗侵襲農(nóng)業(yè)勞作動(dòng)物例如牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔、母雞、火雞、鴨、鵝和蜜蜂；寵物和家畜例如狗、貓、寵物鳥(niǎo)和觀賞魚(yú)；以及所謂的實(shí)驗(yàn)動(dòng)物例如倉(cāng)鼠、豚鼠、大鼠和小鼠的寄生蟲(chóng)。通過(guò)對(duì)抗這些寄生蟲(chóng)可降低死亡率和(肉、奶、羊毛、皮、蛋、蜂蜜等)性能的下降，因此施用包含本發(fā)明化合物的組合物可使動(dòng)物飼養(yǎng)更為經(jīng)濟(jì)和方便。
農(nóng)學(xué)或非農(nóng)學(xué)無(wú)脊椎害蟲(chóng)的實(shí)例包括鱗翅目的卵、幼蟲(chóng)和成蟲(chóng)，例如夜蛾科的栗蠶蛾幼蟲(chóng)、切根蟲(chóng)、尺蠖和heliothines(例如大螟(Sesamia inferens Walker)、玉米鉆心蟲(chóng)(Sesamia nonagrioides Lefebvre)、南部灰翅夜蛾(Spodoptera eridania Cramer)、草地粘蟲(chóng)(Spodoptera fugiperda J.E.Smith)、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua Hübner)、?；页嵋苟?Spodoptera littoralis Boisduval)、黃條行軍蟲(chóng)(Spodoptera ornithogalli Guenée)、小地蠶(Agrotis ipsilon Hufnagel)、大豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis Hübner)、green fruitworm(Lithophane antennata Walker)、甘藍(lán)夜蛾(Barathra brassicae Linnaeus)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens Walker)、粉紋夜蛾(Trichoplusia ni Hübner)、煙芽夜蛾(Heliothisvirescens Fabricius))；螟蛾科的蛀蟲(chóng)、鞘蛾、結(jié)網(wǎng)毛蟲(chóng)、coneworms、菜青蟲(chóng)和雕葉蟲(chóng)(例如玉米螟(Ostrinia nubilalis Hübner)、臍橙螟(Amyelois transitella Walker)、玉米根草螟(Crambus caliginosellus Clemens)、蒼螟類(螟蛾科Crambinae)如蒼螟(Herpetogrammalicarsisalis Walker))、甘蔗二點(diǎn)螟(Chilo infuscatellus Snellen)、tomato small borer(Neoleucinodes elegantalis Guenée)、green leafroller(Cnaphalocerus medinalis)、葡萄卷葉蟲(chóng)(Desmia funeralis Hübner)、黃瓜絹野螟(Diaphania nitidalis Stoll)、cabbage centergrub(Helluala hydralis Guenée)、水稻三化螟(Scirpophaga incertulas Walker)、粟灰螟(Scirpophaga infuscatellus Snellen)、稻白螟(Scirpophaga innotata Walker)、甘蔗白螟(Scirpophaga nivella Fabricius)、臺(tái)灣稻螟(Chilo polychrysus Meyrick)、菜螟(Crocidolomia binotalis English))；卷蛾科的卷葉蟲(chóng)、卷葉蛾、種子蠕蟲(chóng)(seed worms)和果實(shí)蠕蟲(chóng)(例如蘋果蠹蛾(Cydia pomonella Linnaeus)、葡萄小食心蟲(chóng)(Endopiza viteanaClemens)、梨小食心蟲(chóng)(Grapholita molesta Busck)、蘋果異形小卷蛾(Cryptophlebialeucotreta Meyrick)、柑橘爆皮蟲(chóng)(Ecdytolopha aurantiana Lima)、紅帶卷蛾(Argyrotaeniavelutinana Walker)、玫瑰色卷蛾(Choristoneura rosaceana Harris)、蘋果褐卷蛾(Epiphyaspostvittana Walker)、女貞細(xì)卷蛾(Eupoecilia ambiguella Hübner)、褐卷蛾(Pandemispyrusana Kearfott)、荷蘭石竹小卷蛾(Platynota stultana Walsingham)、葡萄褐卷蛾(Pandemis cerasana Hübner)、蘋果褐卷葉蛾(Pandemis heparana Denis & Schiffermüller))；以及許多其它具有經(jīng)濟(jì)重要性的鱗翅目(例如小菜蛾(Plutella xylostella Linnaeus)、棉紅鈴蟲(chóng)(Pectinophora gossypiella Saunders)、舞毒蛾(Lmantria dispar Linnaeus)、桃小食心蟲(chóng)(Carposina niponensis Walsingham)、桃條麥蛾(Anarsia lineatella Zeller)、馬鈴薯塊莖蛾(Phthorimaea operculella Zeller)、斑幕潛葉蛾(Lithocolletis blancardella Fabricius)、蘋果潛葉蛾(Lithocolletis ringoniella Matsumura)、稻縱卷葉螟(Lerodea eufala Edwards)、旋紋潛葉蛾(Leucoptera scitella Zeller))；蜚蠊目的卵、若蟲(chóng)和成蟲(chóng)，包括姬蠊科和蜚蠊科的蟑螂(例如東方蜚蠊(Blatta orientalis Linnaeus)、亞洲蜚蠊(Blatella asahinaiMizukubo)、德國(guó)蜚蠊(Blattella germanica Linnaeus)、褐帶蜚蠊(Supella longipalpaFabricius)、美洲蜚蠊(Periplaneta americana Linnaeus)、褐色大蠊(Periplaneta brunneaBurmeister)、馬德拉蜚蠊(Leucophaea maderae Fabricius))、黑胸大蠊(Periplanetafuliginosa Service)、澳洲蜚蠊(Periplaneta australasiae Fabr.)、灰色蜚蠊(Nauphoetacinerea Olivier)和smooth cockroach(Symploce pallens Stephens))；鞘翅目的卵、攝葉、攝果、攝根、攝種子、攝囊泡組織的幼蟲(chóng)和成蟲(chóng)，包括長(zhǎng)角象蟲(chóng)科、豆象科和象蟲(chóng)科的象鼻蟲(chóng)(例如棉鈴象鼻蟲(chóng)(Anthonomus grandis Boheman)、稻水象蟲(chóng)(Lissorhoptrusoryzophilus Kuschel)、谷象鼻蟲(chóng)(Sitophilus granarius Linnaeus)、米象鼻蟲(chóng)(Sitophilusoryzae Linnaeus))、早熟禾象鼻蟲(chóng)(Listronotus maculicollis Dietz)、早熟禾象甲(Sphenophorus parvulus Gyllenhal)、hunting billbug(Sphenophorus venatus vestitus)、Denver billbug(Sphenophorus cicatristriatus Fahraeus))；葉甲科的跳甲、黃守瓜、食蟲(chóng)(rootworms)、葉甲、薯蟲(chóng)和潛葉蟲(chóng)(例如馬鈴薯甲蟲(chóng)(Leptinotarsa decemlineata Say)、玉米根葉甲(Diabrotica virgifera virgifera LeConte))；金龜科的金龜子和其它甲蟲(chóng)(例如日本麗金龜(Popillia japonica Newman)、東方麗金龜(Anomala orientalis Waterhouse、Exomala orientalis(Waterhouse)Baraud)、圓頭犀金龜(Cyclocephala borealis Arrow)、圓頭無(wú)斑犀金龜(Cyclocephala immaculata Olivier or C.lurida Bland)、金龜子和蠐螬(Aphodius spp.)、black turfgrass ataenius(Ataenius spretulus Haldeman)、綠花金龜(Cotinis nitida Linnaeus)、紫絨鰓角金龜(Maladera castanea Arrow)、五月/六月鰓金龜(Phyllophaga spp.)和歐金龜(Rhizotrogus majalis Razoumowsky))；幼蛀蟲(chóng)科的地毯甲蟲(chóng)；叩頭甲科的金針蟲(chóng)；棘脛小蠹科的小蠹和擬步甲科的粉甲蟲(chóng)。另外，農(nóng)學(xué)和非農(nóng)學(xué)害蟲(chóng)包括革翅目的卵、成蟲(chóng)和幼蟲(chóng)，包括球螋科的蠼螋(例如歐洲蠼螋(Forficulaauricularia Linnaeus)、黑蠼螋(Chelisoches morio Fabricius))；半翅目和同翅目的卵、幼蟲(chóng)、成蟲(chóng)和若蟲(chóng)，如盲蝽科的盲蝽、蟬科的蟬、大葉蟬科的葉蟬(例如Empoasca spp.)、臭蟲(chóng)科的床虱(例如溫帶臭蟲(chóng)(Cimex lectularius Linnaeus))、蠟蟬科和飛虱科的飛虱、角蟬科的角蟬、木虱科的木虱、粉虱科的粉虱、蚜科的蚜蟲(chóng)、根瘤蚜科的根瘤蚜、粉蚧科的粉蚧、蚧科、盾蚧科和綿蚧科的介殼蟲(chóng)(scales)、網(wǎng)蝽科的網(wǎng)蝽、蝽科的蝽象、長(zhǎng)蝽科的長(zhǎng)椿(如hairy chinch bug(Blissus leucopterus hirtus Montandon)和南部麥長(zhǎng)蝽(Blissusinsularis Barber))和其它Lygaeidae科的實(shí)蝽、沫蟬科的沫蟬、緣蝽科的南瓜緣蝽，以及紅蝽科的紅椿和棉紅蝽。還包括螨目的卵、幼蟲(chóng)、若蟲(chóng)和成蟲(chóng)，如葉螨科的蛛螨和紅蜘蛛(例如歐洲紅蜘蛛(Panonychus ulmi Koch)、紅蜘蛛(Tetranychus urticae Koch)、McDaniel螨(Tetranychus mcdanieli McGregor))、毛足蛛科(Tenuipalpidae)的flat mite(例如桔短須螨(Brevipalpus lewisi Mc Gregor))、癭螨科的桔葉刺癭螨和bud mites，以及其它攝葉螨和在人和動(dòng)物健康方面重要的螨，即Epidermoptidae科的粉螨、蠕螨科的毛囊蠕形螨、Glycyphagidae科的干酪螨；硬蜱目的蜱(例如鹿蜱(Ixodes scapulars Say)、澳大利亞麻痹蜱(Ixodes holocyclus Neumann)、美洲犬蜱(Dermacentor variabilis Say)、美洲花蜱(Amblyomma americanum Linnaeus)和Psoroptidae、蒲螨科和疥螨科的痂螨和疥螨；直翅目的卵、成蟲(chóng)和幼蟲(chóng)，包括蚱蜢、蝗蟲(chóng)和蟋蟀(例如遷徙蚱蜢(例如Melanoplus sanguinipesFabricius、M.differentialis Thomas)、美洲蚱蜢(例如Schistocerca americana Drury)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria Forskal)、遷徙蝗蟲(chóng)(Locusta migratoria Linnaeus)、灌木蝗蟲(chóng)(Zonocerus spp.)、家蟋蟀(Acheta domesticus Linnaeus)、螻蛄(如tawny mole cricket(Scapteriscus vicinus Scudder)和南美螻蛄(Scapteriscus borellii Giglio-Tos))；雙翅目的成蟲(chóng)和幼蟲(chóng)，包括潛葉蟲(chóng)(例如Liriomyza Spp.，例如美洲斑潛蠅(liriomyza sativae Blanchard))、蠓、果蠅(實(shí)蠅科)、瑞典桿蠅(例如Oscinella frit Linnaeus)、土壤蛆(soil maggots)、家蠅(例如Musca domestica Linnaeus)、較小家蠅(例如Fannia canicularis Linnaeus，F(xiàn).femoralisStein)、廄螫蠅(例如Stomoxys calcitrans Linnaeus)、面蠅、螫蠅、麗蠅(例如Chrysomya spp.、Phormia spp.)，以及其它蠅狀飛行害蟲(chóng)、馬蠅(例如Tabanus spp.)、膚蠅類幼蟲(chóng)(例如Gastrophilus spp.、Oestrus spp.)、牛皮蠅(例如Hypoderma spp.)、鹿虻(例如Chrysops spp.)、羊蜱蠅(例如Melophagus ovinus Linnaeus)及其它Brachycera、蚊子(例如Aedes spp.、Anopheles spp.、Culex spp.)、黑蠅(例如Prosimulium spp.、Simulium spp.)、蠓、毛蠓、sciarids，以及其它長(zhǎng)角亞目；纓翅目的卵、幼蟲(chóng)和成蟲(chóng)，包括蔥薊馬(Thrips tabaci Lindeman)、花薊馬(Frankliniella spp.)和其它攝葉薊馬；膜翅目昆蟲(chóng)害蟲(chóng)，包括蟻科的螞蟻，包括木蟻(Camponotus floridanus Buckley)、銹色大黑蟻(Camponotus ferrugineus Fabricius)、黑木蟻(Camponotus pennsylvanicus De Geer)、white-footed ant(Technomyrmex albipes fr.Smith)、大頭蟻(Pheidole sp.)、ghost ant(Tapinoma melanocephalum Fabricius)；廚蟻(Monomorium pharaonis Linnaeus)、小火蟻(Wasmannia auropunctata Roger)、火蟻(Solenopsis geminata Fabricius)、外引紅火蟻(Solenopsis invicta Buren)、阿根廷蟻(Iridomyrmex humilis Mayr)、家褐蟻(Paratrechina longicornis Latreille)、鋪道蟻(Tetramorium caespitum Linnaeus)、玉米田蟻(Lasius alienus

和香家蟻(Tapinomasessile Say).其它膜翅目昆蟲(chóng)，包括蜜蜂(包括木蜂)、大胡蜂、胡蜂、黃蜂和葉蜂(Neodiprion spp.、Cephus spp.)；等翅目昆蟲(chóng)害蟲(chóng)，包括白蟻科(例如Macrotermes sp.，odontotermes obesus Rambur)、Kalotermitidae(例如Cryptotermes sp.)和犀白蟻科(例如Reticulitermes sp.，Coptotermes sp.，heterotermes tenuis Hagen)的白蟻，東方地下白蟻(Reticulitermes flavipes Kollar)、西方犀白蟻(Reticulitermes hesperus Banks)、臺(tái)灣家白蟻(Coptotermes formosanus Shiraki)、西印度干木白蟻(Incistermes immigrans Snyder)、竹蠹(Cryptotermes brevis Walker)、drywood termite(Incisitermes snyderi Light)、southeasternsubterranean termite(Reticulitermes virginicus Banks)、干木切白蟻(Incisitermes minorHagen)、樹(shù)棲白蟻如Nasutitermes sp和其它具有經(jīng)濟(jì)重要性的白蟻；纓尾亞目的昆蟲(chóng)害蟲(chóng)，如蠹蟲(chóng)(Lepisma saccharina Linnaeus)和家衣魚(yú)(Thermobia domestica Packard)；禽虱目的昆蟲(chóng)害蟲(chóng)，包括頭虱(Pediculus humanus capitis De Geer)、體虱(Pediculus humanusLinnaeus)、雞體虱(Menacanthus stramineus Nitszch)、狗羽虱(Trichodectes canis De Geer)、雞姬虱(Goniocotes gallinae De Geer)、羊體虱(Bovicola ovis Schrank)、短鼻牛虱(Haematopinus eurysternus Nitzsch)、長(zhǎng)鼻牛虱(Linognathus vituli Linnaeus)以及其它攻擊人和動(dòng)物的吸和咀嚼寄生虱；Siphonoptera目的昆蟲(chóng)害蟲(chóng)，包括東方鼠蚤(Xenopsyllacheopis Rothschild)、貓櫛頭蚤(Ctenocephalides felis Bouche)、狗櫛頭蚤(Ctenocephalidescanis Curtis)、母雞跳蚤(Ceratophyllus gallinae Schrank)、禽毒蚤(Fchidnophaga gallinaceaWestwood)、人蚤(Pulex irritans Linnaeus)和其它困擾哺乳動(dòng)物和鳥(niǎo)類的蚤。所涵蓋的其它節(jié)肢動(dòng)物害蟲(chóng)包括蜘蛛目的蜘蛛，如褐皮花蛛(Loxosceles reclusa Gertsch & Mulaik)和黑寡婦毒蛛(Latrodectus mactans Fabricius)，以及Scutigeromorpha目的蜈蚣，如家蚰蜒(Scutigera coleoptrata Linnaeus)。本發(fā)明的化合物還對(duì)線蟲(chóng)綱、多節(jié)絳蟲(chóng)亞綱、吸蟲(chóng)綱和棘頭蟲(chóng)綱的成員，包括圓線蟲(chóng)目(Strongylida)、蛔總目(Ascaridida)、尖尾目(Oxyurida)、小桿目、旋尾目和嘴刺目的具有經(jīng)濟(jì)重要性的成員具有活性，例如但不限于具有經(jīng)濟(jì)重要性的農(nóng)學(xué)昆蟲(chóng)(即根結(jié)線蟲(chóng)(Meloidogyne)屬的根結(jié)線蟲(chóng)、短體線蟲(chóng)(Pratylenchus)屬的根斑線蟲(chóng)、毛刺線蟲(chóng)(Trichodorus)屬的粗短根線蟲(chóng)等)，以及動(dòng)物和人健康害蟲(chóng)(即所有具有經(jīng)濟(jì)重要性的吸蟲(chóng)、絳蟲(chóng)和蛔蟲(chóng)，如馬中的Strongylus vulgaris、狗中的Toxocara canis、羊中的Haemonchus contortus、狗中的Dirofilaria immitis Leidy、馬中的Anoplocephalaperfoliata、反芻動(dòng)物中的Fasciola hepatica Linnaeus等)。
本發(fā)明的化合物對(duì)鱗翅目害蟲(chóng)(例如斜紋夜蛾(Alabama argillacea Hübner)、果樹(shù)卷葉蛾(Archips argyrospila Walker)、European leaf roller(A.rosana Linnaeus)和其它Archips物種、二化螟(Chilo suppressalis Walker)、稻縱卷葉螟(Cnaphalocrosis medinalisGuenee)、玉米根草螟(Crambus caliginosellus Clemens)、早熟禾草螟(Crambus teterrellusZincken)、蘋果蠹蛾(Cydia pomonella Linnaeus)、鼎點(diǎn)金剛鉆(Earias insulanaBoisduval)、棉斑實(shí)蛾(Earias vittella Fabricius)、棉鈴蟲(chóng)(American bollworm，Helicoverpaarmigera Hübner)、谷實(shí)夜蛾(Helicoverpa zea Boddie)、美洲煙夜蛾(Heliothis virescensFabricius)、蒼螟(Herpetogramma licarsisalis Walker)、葡萄小食心蟲(chóng)(Lobesia botranaDenis & Schiffermüller)、棉紅鈴蟲(chóng)(Pectinophora gossypiella Saunders)、桔細(xì)潛蛾(Phyllocnistis citrella Stainton)、大菜粉蝶(Pieris brassicae Linnaeus)、菜粉蝶(small whitebutterfly，Pieris rapae Linnaeus)、小菜蛾、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua Hübner)、斜紋夜蛾(cluster caterpillar，Spodoptera litura Fabricius)、草地粘蟲(chóng)、粉紋夜蛾和tomatoleafminer(Tuta absoluta Meyrick))具有特別高的活性。
本發(fā)明的化合物還對(duì)來(lái)自同翅目的成員具有重要的活性，所述來(lái)自同翅目的成員包括豌豆蚜(Acyrthisiphon pisum Harris)、豇豆蚜(Aphis craccivora Koch)、蠶豆蚜(Aphis fabae Scopoli)、棉蚜(Aphis gossypii Glover)、蘋蚜(Aphis pomi De Geer)、繡線菊蚜(Aphis spiraecola Patch)、指頂花無(wú)網(wǎng)長(zhǎng)管蚜(Aulacorthum solani Kaltenbach)、草莓釘蚜(Chaetosiphon fragaefolii Cockerell)、麥雙尾蚜(Russian wheat aphid，Diuraphis noxiaKurdjumov/Mordvilko)、蘋粉紅劣蚜(Dysaphis plantaginea Paaserini)、蘋棉蚜(Eriosomalanigerum Hausmann)、梅大尾蚜(Hyalopterus pruni Geoffroy)、蘿卜蚜(Lipaphis erysimiKaltenbach)、cereal aphid(Metopolophium dirrhodum Walker)、馬鈴薯長(zhǎng)管蚜(Macrosipum euphorbiae Thomas)、桃蚜(peach-potato aphid，Myzus persicae Sulzer)、萵苣蚜(Nasonovia ribisnigri Mosley)、球蚜和纓蚜(Pemphigus spp.)、玉米縊管蚜(Rhopalosiphum maidis Fitch)、粟縊管蚜(Rhopalosiphum padi Linnaeus)、麥二岔蚜(Schizaphis graminum Rondani)、麥長(zhǎng)管蚜(Sitobion avenae Fabricius)、苜蓿斑翅蚜(Therioaphis maculata Buckton)、桔二叉蚜(Toxoptera aurantii Boyer de Fonscolombe)和桔二岔蚜(Toxoptera citricida Kirkaldy)；球蚜(Adelges spp.)；美核桃根瘤蚜(Phylloxeradevastatrix Pergande)；煙粉虱(煙草粉虱，Bemisia tabaci Gennadius)、銀葉粉虱(silverleaf whitefly，Bemisia argentifolii Bellows & Perring)、柑桔粉虱(Dialeurodes citriAshmead)和溫室白粉虱(Trialeurodes vaporariorum Westwood)；馬鈴薯微葉蟬(Empoasca fabae Harris)、小褐稻虱(Laodelphax striatellus Fallen)、紫莞葉蟬(Macrolestesquadrilineatus Forbes)、茶微葉蟬(Nephotettix cinticeps Uhler)、黑尾葉蟬(Nephotettixnigropictus

、稻褐飛虱(Nilaparvata lugens

、玉米蠟蟬(Peregrinus maidisAshmead)、白背飛虱(Sogatella furcifera Horvath)、縱條稻飛虱(Sogatodes orizicolaMuir)、蘋白小葉蟬(Typhlocyba pomaria McAtee)、葡萄二星斑葉蟬(Erythroneouraspp.)；十七年蟬(Magicidada septendecim Linnaeus)；吹綿蚧(Icerya purchasi Maskell)、梨圓盾蚧(Quadraspidiotus perniciosus Comstock)；桔粉蚧(Planococcus citri Risso)；其它粉蚧復(fù)體(Pseudococcus spp.)；梨黃木虱(Cacopsylla pyricola Foerster)、柿尖翅木虱(Trioza diospyri Ashmead)。
本發(fā)明的化合物還對(duì)來(lái)自半翅目的成員具有活性，所述來(lái)自半翅目的成員包括喜綠蝽(Acrosternum hilare Say)、南瓜緣蝽(Anasa tristis De Geer)、麥長(zhǎng)蝽(Blissus leucopterusleucopterus Say)、溫帶臭蟲(chóng)、棉網(wǎng)蝽(Corythuca gossypii Fabricius)、tomato bug(Cyrtopeltismodesta Distant)、棉黑翅紅蝽(Dysdercus suturellus Herrich-

、褐臭蝽(Euchistusservus Say)、一點(diǎn)褐蝽(Euchistus variolarius Palisot de Beauvois)、實(shí)蝽的復(fù)體(Graptosthetus spp.)、松籽喙緣蝽(Leptoglossus corculus Say)、牧草盲蝽(Lygus lineolarisPalisot de Beauvois)、稻綠蝽(Nezara viridula Linnaeus)、美洲稻盾蝽(Oebalus pugnaxFabricius)、大馬利筋長(zhǎng)蝽(Oncopeltus fasciatus Dallas)、棉跳盲蝽(Pseudatomoscelisseriatus Reuter)。由本發(fā)明的化合物防止的其它昆蟲(chóng)目包括纓翅目(例如苜蓿薊馬(Frankliniella occidentalis Pergande)、桔實(shí)薊馬(Scirthothrips citri Moulton)、大豆薊馬(Sericothrips variabilis Beach)和棉薊馬(Thrips tabaci Lindeman)；和鞘翅目(例如馬鈴薯甲蟲(chóng)(Leptinotarsa decemlineata Say)、墨西哥豆瓢蟲(chóng)(Epilachna varivestis Mulsant)和Agriotes、Athous或Limonius屬的捻轉(zhuǎn)血矛線蟲(chóng))。
注意某些當(dāng)代分類系統(tǒng)將同翅目作為半翅目的一個(gè)亞目。
值得注意的是本發(fā)明的化合物用于防治銀葉粉虱(Bemisia argentifolii)的應(yīng)用。值得注意的是本發(fā)明化合物用于防治西花薊馬(Frankliniella occidentalis)的應(yīng)用。值得注意的是本發(fā)明的化合物用于防治馬鈴薯葉蟬(Empoasca fabae)的應(yīng)用。值得注意的是本發(fā)明的化合物用于防治玉米飛虱(Peregrinus maidis)的應(yīng)用。值得注意的是本發(fā)明的化合物用于防治棉蚜(Aphis gossypii)的應(yīng)用。值得注意的是本發(fā)明的化合物用于防治桃蚜(Myzuspersicae)的應(yīng)用。值得注意的是本發(fā)明的化合物用于防治小菜蛾(Plutella xylostella)的應(yīng)用。值得注意的是本發(fā)明的化合物用于防治草地粘蟲(chóng)(Spodoptera frugiperda)的應(yīng)用。
本發(fā)明的化合物還可以與一種或多種其它生物學(xué)活性化合物或活性物質(zhì)混合，所述生物學(xué)活性化合物或活性物質(zhì)包括殺蟲(chóng)劑、殺真菌劑、殺線蟲(chóng)劑、殺菌劑、殺螨劑、除草劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑如生根刺激劑、化學(xué)不育劑、化學(xué)信息素(semiochemical)、驅(qū)蟲(chóng)劑、誘蟲(chóng)劑、信息素、取食刺激劑、其它生物學(xué)活性化合物或昆蟲(chóng)致病細(xì)菌、病毒或真菌，以形成多組分農(nóng)藥，所述農(nóng)藥給出更寬的農(nóng)學(xué)和非農(nóng)學(xué)效用譜。因此本發(fā)明還涉及組合物，所述組合物包含生物學(xué)有效量的式1的化合物、其N-氧化物或鹽，有效量的至少一種其它生物學(xué)活性化合物或活性物質(zhì)，并且還可以包含至少一種表面活性劑、固體稀釋劑或液體稀釋劑。所述的其它生物學(xué)活性化合物或活性物質(zhì)可以配制于組合物中，所述組合物包含至少一種表面活性劑、固體或液體稀釋劑。對(duì)于本發(fā)明的混合物，所述的其它生物學(xué)活性化合物或活性物質(zhì)可以與本發(fā)明的化合物(包括本發(fā)明的式1的化合物)一起配制以形成預(yù)混合物，或者所述的其它生物學(xué)活性化合物或活性物質(zhì)可以與本發(fā)明的化合物(包括式1的化合物)分別配制，然后將兩種制劑在施用前混合在一起(例如在噴霧罐中)或者先后施用。
可用于本發(fā)明組合物中的其它生物學(xué)活性化合物或活性物質(zhì)可選自于作用方式不同或不同化學(xué)類別的無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治制劑，所述化學(xué)類別包括大環(huán)內(nèi)酯類、新煙堿類(neonicotinoid)、章魚(yú)胺受體配體、魚(yú)尼汀(ryanodine)受體配體、蛻皮激素激動(dòng)劑、鈉通道調(diào)節(jié)劑、殼多糖合成抑制劑、沙蠶毒素類似物、線粒體電子轉(zhuǎn)運(yùn)抑制劑、膽堿酯酶抑制劑、環(huán)二烯類殺蟲(chóng)劑、蛻皮抑制劑、GABA(γ-氨基丁酸)調(diào)節(jié)的氯離子通道阻斷劑、保幼激素模擬物、脂質(zhì)生物合成抑制劑和生物制劑包括核型多角體病毒(NPV)、蘇云金芽孢桿菌成員、蘇云金芽孢桿菌的包裹δ-內(nèi)毒素、天然存在或遺傳修飾的病毒殺蟲(chóng)劑。值得注意的是選自于擬除蟲(chóng)菊酯、氨基甲酸酯類、新煙堿類、神經(jīng)鈉通道阻斷劑、殺蟲(chóng)大環(huán)內(nèi)酯類、γ-氨基丁酸拮抗劑、殺蟲(chóng)脲類和保幼激素模擬物，蘇云金芽孢桿菌成員、蘇云金芽孢桿菌δ-內(nèi)毒素、和天然存在或遺傳修飾的病毒殺蟲(chóng)劑類殺蟲(chóng)劑的其它生物學(xué)活性化合物或活性物質(zhì)。
值得注意的是本發(fā)明的組合物，其中至少一個(gè)其它生物學(xué)活性化合物或活性物質(zhì)選自于大環(huán)內(nèi)酯類、新煙堿類、章魚(yú)胺受體配體、魚(yú)尼汀受體配體、蛻皮激素激動(dòng)劑、鈉通道調(diào)節(jié)劑、殼多糖合成抑制劑、沙蠶毒素類似物、線粒體電子轉(zhuǎn)運(yùn)抑制劑、膽堿酯酶抑制劑、環(huán)二烯類殺蟲(chóng)劑、蛻皮抑制劑、GABA調(diào)節(jié)的氯離子通道阻斷劑、保幼激素模擬物、生物制劑和脂質(zhì)生物合成抑制劑類殺蟲(chóng)劑。
可以與本發(fā)明的化合物一起配制的這種生物學(xué)活性化合物或活性物質(zhì)的實(shí)例為殺蟲(chóng)劑如阿巴美丁、高滅磷、吡蟲(chóng)清、乙酰蟲(chóng)腈(acetoprole)、amidoflumet(S-1955)、齊墩螨素、艾扎丁、谷硫磷、氟氯菊酯、聯(lián)苯肼酯、雙三氟蟲(chóng)脲(bistrifluron)、噻嗪酮、蟲(chóng)螨威、巴丹、氟唑蟲(chóng)清、定蟲(chóng)隆、氯蟲(chóng)酰胺(DPX-E2Y45)、毒死蜱、甲基毒死蜱、環(huán)蟲(chóng)酰肼(chromafenozide)、可尼丁、cyflumetofen、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、(RS)氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、滅蠅胺、溴氰菊酯、殺螨硫隆、二嗪農(nóng)、狄氏劑、氟脲殺、四氟甲醚菊酯、樂(lè)果、呋蟲(chóng)胺(dinotefuran)、噁茂醚、因滅汀(emamectin)、硫丹、高氰戊菊酯、乙蟲(chóng)清、苯硫威、雙氧威、甲氰菊酯、殺滅菊酯、銳勁特、氟啶蟲(chóng)酰胺、氟蟲(chóng)酰胺(flubendiamide)、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、flufenerim(UR-50701)、氟蟲(chóng)脲、fonophos、特丁苯酰肼、氟鈴脲、滅蟻腙、吡蟲(chóng)啉、茚蟲(chóng)威、丙胺磷、氟丙氧脲、馬拉硫磷、metaflumizone、蝸牛敵、甲胺磷、殺撲磷、滅多蟲(chóng)、蒙五一五、甲氧滴滴涕、甲氧芐氟菊酯(metofluthrin)、久效磷、甲氧苯酰肼、硝胺烯啶、硝蟲(chóng)噻嗪、雙苯氟脲、多氟脲(XDE-007)、甲氨叉威、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、氯菊酯、甲拌磷、伏殺磷、亞胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯(profluthrin)、protrifenbute、拒嗪酮、pyrafluprole、除蟲(chóng)菊酯、啶蟲(chóng)丙醚、pyrifluquinazon、pyriprole、蚊蠅醚、魚(yú)藤酮、魚(yú)尼汀、spinetoram、艾克敵105、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(Spiromesifen(BSN2060))、spirotetramat、乙丙硫磷、雙苯酰肼、伏蟲(chóng)隆、七氟菊酯、特丁磷、殺蟲(chóng)威、噻蟲(chóng)啉、噻蟲(chóng)嗪、硫雙滅多威、殺蟲(chóng)雙、唑蟲(chóng)酰胺、四溴菊酯、唑蚜威、敵百蟲(chóng)和殺蟲(chóng)?。粴⒄婢鷦?，例如噻二唑素、aldimorph、吲唑磺菌胺、阿扎康唑、腈嘧菌酯、苯霜靈、苯菌靈、苯噻菌胺、異丙基苯噻菌胺、binomial、聯(lián)苯、聯(lián)苯三唑醇、殺稻瘟菌素-S、波爾多液(三堿基硫酸銅)、啶酰菌胺/白克列、糠菌唑、磺嘧菌靈、丁硫丹、萎銹靈、環(huán)丙酰亞胺、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、氯苯甲醚、百菌清、乙菌利、克霉唑、氧氯化銅、銅鹽如硫酸銅和氫氧化銅、氰霜唑、cyflunamid、清菌脲、環(huán)丙唑醇、嘧菌環(huán)胺、苯氟磺胺、雙氯氰菌胺、噠菌清、氯硝胺、乙霉威、苯醚甲環(huán)唑、烯酰嗎啉、醚菌胺、烯唑醇、烯唑醇-M、消螨普、discostrobin、二噻農(nóng)、十二環(huán)嗎啉、多果定、益康唑、乙環(huán)唑、敵瘟磷、氟環(huán)唑、噻唑菌胺、乙菌定、氯唑靈(ethridiazole)、噁唑酮菌、咪唑菌酮、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、fencaramid、甲呋酰胺、環(huán)酰菌胺、氰菌胺、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、醋酸三苯錫、毒菌錫、福美鐵、ferfurazoate、嘧菌腙、氟啶胺、咯菌腈、氟聯(lián)苯菌、氟吡菌胺、氟嘧菌酯、氟喹唑、氟喹唑、氟硅唑、磺菌胺、磺菌胺、粉唑醇、滅菌丹、藻菌磷、麥穗寧、呋霜靈、呋吡唑靈、己唑醇、土菌消、雙胍辛胺、烯菌靈、亞胺唑、培福朗、iodicarb、種菌唑、異稻瘟凈、異菌脲、異丙菌胺、異康唑、稻瘟靈、春日霉素、苯氧菊酯、代森錳鋅、雙炔酰菌胺、代森錳、mapanipyrin、高效甲霜靈、滅銹胺、甲霜靈、葉菌唑、磺菌威、代森聯(lián)、苯氧菌胺/叉氨苯酰胺、嘧菌胺、代森聯(lián)、苯菌酮、咪康唑、腈菌唑、田安甲胂鐵(甲基胂酸鐵)、氟苯嘧啶醇、辛噻酮、甲呋酰胺、肟醚菌胺、噁霜靈、奧索利酸、噁咪唑、氧化萎銹靈、多效唑、配那唑、戊菌隆、吡噻菌胺、perfurazoate、膦酸、四氯苯酞、picobenzamid、啶氧菌酯、多氧菌素、烯丙苯噻唑、丙氯靈、腐霉利、霜霉威、鹽酸霜霉威、丙環(huán)唑、丙森鋅、丙氧喹啉、丙硫菌唑、唑菌胺酯、定菌磷(pryazophos)、啶斑肟、二甲嘧菌胺、啶斑肟、硝吡咯菌素(pyrolnitrine)、咯喹酮、唑喹菌酮、喹氧靈、五氯硝苯、silthiofam、硅氟唑、螺噁茂胺、鏈霉素、硫、戊唑醇、techrazene、酞枯酸、四氯硝基苯、氟醚唑、噻苯噠唑、噻氟菌胺、硫芬酯、甲基硫菌靈、福美雙、噻酰菌胺、甲基托氯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、嘧菌醇、咪唑嗪、克啉菌、trimoprhamide、三環(huán)唑、肟菌酯、嗪氨靈、滅菌唑、烯效唑、有效霉素、伐菌唑靈、乙硫鋅、福美鋅和苯酰菌胺；殺線蟲(chóng)劑如涕滅威、imicyafos、甲氨叉威和克線磷；殺菌劑如鏈霉素；殺螨劑如蟲(chóng)螨脒、滅螨猛、乙酯殺螨醇、三環(huán)錫、三氯殺螨醇、除螨靈、特苯噁唑、喹螨醚、殺螨錫、甲氰菊酯、唑螨酯、噻螨酮、克螨特、噠螨酮和吡螨胺；和生物制劑包括昆蟲(chóng)致病細(xì)菌如蘇云金芽孢桿菌鲇澤亞種(Bacillusthuringiensis subsp.Aizawai)和蘇云金芽孢桿菌庫(kù)爾斯塔克亞種(Bacillus thuringiensissubsp.kurstaki)、蘇云金芽孢桿菌的包裹δ-內(nèi)毒素(如Cellcap、MPV、MPVII)；昆蟲(chóng)致病真菌如綠僵菌；和昆蟲(chóng)致病病毒，包括桿狀病毒和核型多角體病毒(NPV)如HzNPV、AfNPV；以及顆粒體病毒(GV)如CpGV。和生物制劑包括昆蟲(chóng)致病細(xì)菌如蘇云金芽孢桿菌鲇澤亞種(Bacillus thuringiensis subsp.Aizawai)和蘇云金芽孢桿菌庫(kù)爾斯塔克亞種(Bacillus thuringiensis subsp.kurstaki)、蘇云金芽孢桿菌的包裹δ-內(nèi)毒素(如Cellcap、MPV、MPVII)；昆蟲(chóng)致病真菌如綠僵菌；和昆蟲(chóng)致病病毒，包括桿狀病毒和核型多角體病毒(NPV)如HzNPV、AfNPV；以及顆粒體病毒(GV)如CpGV。
本發(fā)明的化合物及其組合物可以施用于表達(dá)對(duì)無(wú)脊椎害蟲(chóng)有毒的蛋白質(zhì)(如蘇云金芽孢桿菌δ-內(nèi)毒素)的轉(zhuǎn)基因植物。外源施用的本發(fā)明的無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治化合物可以與表達(dá)的毒素蛋白協(xié)同作用。
這些農(nóng)業(yè)保護(hù)劑(即殺蟲(chóng)劑、殺真菌劑、殺線蟲(chóng)劑、殺螨劑、除草劑和生物制劑)的一般參考文獻(xiàn)包括The Pesticide Manual，13th Edition，C.D.S.Tomlin，Ed.，British CropProtection Council，F(xiàn)arnham，Surrey，U.K.，2003和The BioPesticide Manual，2nd Edition，L.G.Copping，Ed.，British Crop Protection Council，F(xiàn)arnham，Surrey，U.K.，2001。
值得注意的是本發(fā)明的組合物，其中至少一種其它生物學(xué)活性化合物或活性物質(zhì)選自于阿巴美丁、高滅磷、吡蟲(chóng)清、乙酰蟲(chóng)腈、涕滅威、amidoflumet、蟲(chóng)螨脒、齊墩螨素、艾扎丁、谷硫磷、氟氯菊酯、聯(lián)苯肼酯、雙三氟蟲(chóng)脲、噻嗪酮、蟲(chóng)螨威、巴丹、滅螨猛、氟唑蟲(chóng)清、定蟲(chóng)隆、氯蟲(chóng)酰胺、毒死蜱、甲基毒死蜱、乙酯殺螨醇、環(huán)蟲(chóng)酰肼、可尼丁、cyflumetofen、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、(RS)氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環(huán)錫、氯氰菊酯、滅蠅胺、溴氰菊酯、殺螨硫隆、二嗪農(nóng)、三氯殺螨醇、狄氏劑、除螨靈、氟脲殺、四氟甲醚菊酯、樂(lè)果、呋蟲(chóng)胺、噁茂醚、因滅汀、硫丹、高氰戊菊酯、乙蟲(chóng)清、特苯噁唑、克線磷、喹螨醚、殺螨錫、苯硫威、雙氧威、甲氰菊酯、唑螨酯、殺滅菊酯、銳勁特、氟啶蟲(chóng)酰胺、氟蟲(chóng)酰胺、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、flufenerim、氟蟲(chóng)脲、fonophos、特丁苯酰肼、氟鈴脲、噻螨酮、滅蟻腙、imicyafos、吡蟲(chóng)啉、茚蟲(chóng)威、丙胺磷、氟丙氧脲、馬拉硫磷、metaflumizone、蝸牛敵、甲胺磷、殺撲磷、滅多蟲(chóng)、蒙五一五、甲氧滴滴涕、甲氧芐氟菊酯、久效磷、甲氧苯酰肼、硝胺烯啶、硝蟲(chóng)噻嗪、雙苯氟脲、多氟脲、甲氨叉威、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、氯菊酯、甲拌磷、伏殺磷、亞胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯、克螨特、protrifenbute、拒嗪酮、pyrafluprole、除蟲(chóng)菊酯、噠螨酮、啶蟲(chóng)丙醚、pyrifluquinazon、pyriprole、蚊蠅醚、魚(yú)藤酮、魚(yú)尼汀、spinetoram、艾克敵105、螺螨酯、螺甲螨酯(BSN 2060)、spirotetramat、乙丙硫磷、雙苯酰肼、吡螨胺、伏蟲(chóng)隆、七氟菊酯、特丁磷、殺蟲(chóng)威、噻蟲(chóng)啉、噻蟲(chóng)嗪、硫雙滅多威、殺蟲(chóng)雙、唑蟲(chóng)酰胺、四溴菊酯、唑蚜威、敵百蟲(chóng)、殺蟲(chóng)隆、蘇云金芽孢桿菌鲇澤亞種、蘇云金芽孢桿菌庫(kù)爾斯塔克亞種、核型多角體病毒、蘇云金芽孢桿菌的包裹δ-內(nèi)毒素、桿狀病毒、昆蟲(chóng)致病細(xì)菌、昆蟲(chóng)致病病毒和昆蟲(chóng)致病真菌。
特別值得注意的是本發(fā)明的組合物，其中所述至少一種其它生物學(xué)活性化合物或活性物質(zhì)選自于阿巴美丁、高滅磷、吡蟲(chóng)清、乙酰蟲(chóng)腈、amidoflumet、齊墩螨素、艾扎丁、谷硫磷、氟氯菊酯、聯(lián)苯肼酯、雙三氟蟲(chóng)脲、噻嗪酮、蟲(chóng)螨威、巴丹、氟唑蟲(chóng)清、定蟲(chóng)隆、毒死蜱、甲基毒死蜱、環(huán)蟲(chóng)酰肼、可尼丁、cyflumetofen、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、(RS)氯氟氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、滅蠅胺、溴氰菊酯、殺螨硫隆、二嗪農(nóng)、狄氏劑、氟脲殺、四氟甲醚菊酯、樂(lè)果、呋蟲(chóng)胺、噁茂醚、因滅汀、硫丹、高氰戊菊酯、乙蟲(chóng)清、苯硫威、雙氧威、甲氰菊酯、殺滅菊酯、銳勁特、氟啶蟲(chóng)酰胺、氟蟲(chóng)酰胺、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、flufenerim、氟蟲(chóng)脲、fonophos、精高效氯氟氰菊酯、特丁苯酰肼、氟鈴脲、滅蟻腙、吡蟲(chóng)啉、茚蟲(chóng)威、丙胺磷、氟丙氧脲、馬拉硫磷、metaflumizone、蝸牛敵、甲胺磷、殺撲磷、滅多蟲(chóng)、蒙五一五、甲氧滴滴涕、甲氧芐氟菊酯、久效磷、甲氧苯酰肼、硝胺烯啶、硝蟲(chóng)噻嗪、雙苯氟脲、多氟脲、甲氨叉威、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、氯菊酯、甲拌磷、伏殺磷、亞胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯、protrifenbute、拒嗪酮、pyrafluprole、除蟲(chóng)菊酯、啶蟲(chóng)丙醚、pyrifluquinazon、pyriprole、蚊蠅醚、魚(yú)藤酮、魚(yú)尼汀、S1812(Valent)、艾克敵105、螺螨酯、螺甲螨酯、spirotetramat、乙丙硫磷、雙苯酰肼、伏蟲(chóng)隆、七氟菊酯、特丁磷、殺蟲(chóng)威、噻蟲(chóng)啉、噻蟲(chóng)嗪、硫雙滅多威、殺蟲(chóng)雙、唑蟲(chóng)酰胺、四溴菊酯、唑蚜威、敵百蟲(chóng)、殺蟲(chóng)隆、涕滅威、imicyafos、克線磷、蟲(chóng)螨脒、滅螨猛、乙酯殺螨醇、三環(huán)錫、三氯殺螨醇、除螨靈、特苯噁唑、喹螨醚、殺螨錫、甲氰菊酯、唑螨酯、噻螨酮、克螨特、噠螨酮和吡螨胺、蘇云金芽孢桿菌鲇澤亞種、蘇云金芽孢桿菌庫(kù)爾斯塔克亞種、蘇云金芽孢桿菌的包裹δ-內(nèi)毒素、桿狀病毒、昆蟲(chóng)致病細(xì)菌、昆蟲(chóng)致病病毒和昆蟲(chóng)致病真菌。
還值得注意的是本發(fā)明的組合物，其中至少一種其它生物學(xué)活性化合物或活性物質(zhì)選自于阿巴美丁、吡蟲(chóng)清、蟲(chóng)螨脒、齊墩螨素、艾扎丁、氟氯菊酯、噻嗪酮、巴丹、氯蟲(chóng)酰胺、氟唑蟲(chóng)清、毒死蜱、可尼丁、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、(RS)氯氟氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、滅蠅胺、溴氰菊酯、狄氏劑、呋蟲(chóng)胺、噁茂醚、因滅汀、硫丹、高氰戊菊酯、乙蟲(chóng)清、苯硫威、雙氧威、殺滅菊酯、銳勁特、氟啶蟲(chóng)酰胺、氟蟲(chóng)酰胺、氟蟲(chóng)脲、氟鈴脲、滅蟻腙、吡蟲(chóng)啉、茚蟲(chóng)威、氟丙氧脲、metaflumizone、滅多蟲(chóng)、蒙五一五、甲氧苯酰肼、硝胺烯啶、硝蟲(chóng)噻嗪、雙苯氟脲、甲氨叉威、拒嗪酮、除蟲(chóng)菊酯、噠螨酮、啶蟲(chóng)丙醚、蚊蠅醚、魚(yú)尼汀、spinetoram、艾克敵105、螺螨酯、螺甲螨酯、雙苯酰肼、噻蟲(chóng)啉、噻蟲(chóng)嗪、硫雙滅多威、殺蟲(chóng)雙、四溴菊酯、唑蚜威、殺蟲(chóng)隆、蘇云金芽孢桿菌鲇澤亞種、蘇云金芽孢桿菌庫(kù)爾斯塔克亞種、核型多角體病毒和蘇云金芽孢桿菌的包裹δ-內(nèi)毒素。
還值得注意的是本發(fā)明的組合物，其中所述至少一種其它生物學(xué)活性化合物或活性物質(zhì)選自于阿巴美丁、吡蟲(chóng)清、蟲(chóng)螨脒、鄰氨基苯甲酸二酰胺(anthranilic diamide)、齊墩螨素、艾扎丁、氟氯菊酯、噻嗪酮、巴丹、氟唑蟲(chóng)清、毒死蜱、可尼丁、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、(RS)氯氟氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、滅蠅胺、溴氰菊酯、狄氏劑、呋蟲(chóng)胺、噁茂醚、因滅汀、因滅汀苯甲酸鹽、硫丹、高氰戊菊酯、乙蟲(chóng)清、苯硫威、雙氧威、殺滅菊酯、銳勁特、氟啶蟲(chóng)酰胺、氟蟲(chóng)脲、氟鈴脲、滅蟻腙、吡蟲(chóng)啉、茚蟲(chóng)威、氟丙氧脲、metaflumizone、滅多蟲(chóng)、蒙五一五、甲氧苯酰肼、硝胺烯啶、硝蟲(chóng)噻嗪、雙苯氟脲、NPR、甲氨叉威、拒嗪酮、除蟲(chóng)菊酯、達(dá)螨酮、啶蟲(chóng)丙醚、蚊蠅醚、魚(yú)尼汀、艾克敵105、螺螨酯、螺甲螨酯、雙苯酰肼、噻蟲(chóng)啉、噻蟲(chóng)嗪、硫雙滅多威、四溴菊酯、唑蚜威、殺蟲(chóng)隆、蘇云金芽孢桿菌、蘇云金芽孢桿菌δ-內(nèi)毒素和蠶白僵菌。
對(duì)于使用一種或多種這些不同混合組分的實(shí)施方案，這些不同混合組分(總重量)與式1的化合物的重量比通常為約1∶3000至約3000∶1。值得注意的是約1∶300至約300∶1的重量比(例如約1∶30至約30∶1的比例)。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以通過(guò)簡(jiǎn)單實(shí)驗(yàn)容易地確定對(duì)于期望的生物活性譜需要的活性成分的生物學(xué)有效量。很明顯，其包含這些其它組分可能使無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治譜擴(kuò)大至超過(guò)單獨(dú)的式1的化合物的防治譜。
在某些情況下，本發(fā)明化合物與其它生物學(xué)活性(特別是對(duì)無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治)化合物或活性物質(zhì)(即活性成分)的組合可產(chǎn)生大于累加作用的作用(即協(xié)同作用)。總是期望在保證有效防治害蟲(chóng)的同時(shí)能夠降低向環(huán)境中釋放的活性成分的量。當(dāng)在提供農(nóng)學(xué)滿意的害蟲(chóng)防治水平的施藥量下發(fā)現(xiàn)無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治活性成分具有協(xié)同作用時(shí)，則這種組合對(duì)于降低作物生產(chǎn)成本和降低環(huán)境負(fù)擔(dān)有利。
值得注意的是式1的化合物與至少一種其它無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治活性成分的組合。特別值得注意的是其中所述其它無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治活性成分與式1的化合物作用位點(diǎn)不同的組合。在某些情況下，與具有相似的防治譜但作用位點(diǎn)不同的至少一種其它無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治活性成分的組合對(duì)于抗性治理特別有利。因此本發(fā)明的組合物還可以包含生物學(xué)有效量的具有相似的防治譜但作用位點(diǎn)不同的至少一種其它無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治活性成分。將經(jīng)遺傳修飾以表達(dá)無(wú)脊椎害蟲(chóng)化合物(例如蛋白質(zhì))的植物或所述植物的位點(diǎn)(locus)與生物學(xué)有效量的本發(fā)明的化合物接觸也可以提供更廣譜的植物保護(hù)，對(duì)于抗性治理有利。
表A列出了式1的化合物與其它無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治制劑的具體組合，其舉例說(shuō)明了本發(fā)明的混合物、組合物和方法。表A的第一列列出了具體的無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治制劑(如第一行的“阿巴美丁”)。表A的第二列列出了無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治制劑的作用方式(如果已知)或化學(xué)類別。表A的第三列列出了無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治制劑相對(duì)于式1的化合物、其N-氧化物或其鹽可以施用的重量比范圍的實(shí)施方案(例如阿巴美丁與式1的化合物的重量比為“50∶1至1∶50”)。因此，例如表A的第一行具體地公開(kāi)了式1的化合物與阿巴美丁的組合可以以50∶1至1∶50的重量比施用。表A的其它各行的理解與此相似。還值得注意的是表A列出了式1的化合物與其它無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治制劑的具體組合，其舉例說(shuō)明了本發(fā)明的混合物、組合物和方法，并包括施用率的重量比范圍的其它實(shí)施方案。
表A 用于與本發(fā)明化合物混和的無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治制劑(例如殺蟲(chóng)劑和殺螨劑)的一個(gè)實(shí)施方案包括鈉通道調(diào)節(jié)劑如氟氯菊酯、氯氰菊酯、(RS)氯氟氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、四氟甲醚菊酯、高氰戊菊酯、殺滅菊酯、茚蟲(chóng)威、甲氧芐氟菊酯、丙氟菊酯、除蟲(chóng)菊酯和四溴菊酯；膽堿酯酶抑制劑如毒死蜱、滅多蟲(chóng)、甲氨叉威、硫雙滅多威和唑蚜威；新煙堿類如吡蟲(chóng)清、可尼丁、呋蟲(chóng)胺、吡蟲(chóng)啉、硝胺烯啶、硝蟲(chóng)噻嗪、噻蟲(chóng)啉和噻蟲(chóng)嗪；大環(huán)內(nèi)酯類殺蟲(chóng)劑如spinetoram、艾克敵105、阿巴美丁、齊墩螨素和因滅??；GABA.(-氨基丁酸)-調(diào)節(jié)的氯離子通道阻斷劑如硫丹、乙蟲(chóng)清和銳勁特；甲殼素合成抑制劑如噻嗪酮、滅蠅胺、氟蟲(chóng)脲、氟鈴脲、氟丙氧脲、雙苯氟脲、多氟脲和殺蟲(chóng)??；保幼激素模擬物例如噁茂醚、雙氧威、蒙五一五和蚊蠅醚；章魚(yú)胺受體配體如蟲(chóng)螨脒；蛻皮激素激動(dòng)劑如艾扎丁、甲氧苯酰肼和雙苯酰肼；魚(yú)尼汀受體配體如魚(yú)尼汀、鄰氨基苯甲酸二酰胺如氯蟲(chóng)酰胺(參見(jiàn)美國(guó)專利6,747,047，PCT公開(kāi)WO2003/015518和WO 2004/067528)和氟蟲(chóng)酰胺(參見(jiàn)美國(guó)專利6,603,044)；沙蠶毒素類似物例如巴丹；線粒體電子轉(zhuǎn)運(yùn)抑制劑例如氟唑蟲(chóng)清、滅蟻腙和噠螨酮；脂質(zhì)生物合成抑制劑例如螺螨酯和螺甲螨酯；環(huán)二烯類殺蟲(chóng)劑例如狄氏劑；cyflumetofen；苯硫威；氟啶蟲(chóng)酰胺；metaflumizone；pyrafluprole；啶蟲(chóng)丙醚；pyriprole；拒嗪酮；spirotetramat；和殺蟲(chóng)雙。用于與本發(fā)明化合物混和的生物制劑的一個(gè)實(shí)施方案包括核型多角體病毒例如HzNPV和AfNPV；蘇云金芽孢桿菌和蘇云金芽孢桿菌的包裹δ-內(nèi)毒素例如Cellcap、MPV和MPVII；以及天然存在的病毒殺蟲(chóng)劑和基因修飾的病毒殺蟲(chóng)劑，其包括桿狀病毒科成員以及昆蟲(chóng)致病真菌。值得注意的是本發(fā)明的組合物，其中所述至少一種其它生物學(xué)活性化合物或活性物質(zhì)選自于以上表A中列出的無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治制劑。還值得注意的是本發(fā)明的組合物，其中所述至少一種其它生物學(xué)活性化合物或活性物質(zhì)選自于氯氰菊酯、(RS)氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、高氰戊菊酯、殺滅菊酯、四溴菊酯、苯硫威、滅多蟲(chóng)、甲氨叉威、硫雙滅多威、吡蟲(chóng)清、可尼丁、吡蟲(chóng)啉、噻蟲(chóng)嗪、噻蟲(chóng)啉、茚蟲(chóng)威、艾克敵105、阿巴美丁、齊墩螨素、因滅汀、硫丹、乙蟲(chóng)清、銳勁特、氟蟲(chóng)脲、殺蟲(chóng)隆、噁茂醚、蚊蠅醚、拒嗪酮、蟲(chóng)螨脒、蘇云金芽孢桿菌鲇澤亞種、蘇云金芽孢桿菌庫(kù)爾斯塔克亞種、蘇云金芽孢桿菌δ-內(nèi)毒素和昆蟲(chóng)致病真菌。
化合物(包括式1的化合物)、其N-氧化物或其鹽與其它的無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治制劑的重量比通常為1000∶1至1∶1000，在一個(gè)實(shí)施方案中為500∶1至1∶500，在另一個(gè)實(shí)施方案中為250∶1至1∶200，在另一個(gè)實(shí)施方案中為100∶1至1∶50。
以下表B中列出了包含式l的化合物(化合物編號(hào)是指索引表A-D中的化合物)以及其它的無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治制劑的具體組合物的實(shí)施方案。
表B




表B中列舉的具體混合物通常是式1的化合物與其它無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治制劑以表A中說(shuō)明的比例的組合。
在農(nóng)學(xué)和非農(nóng)學(xué)應(yīng)用中通過(guò)向害蟲(chóng)的環(huán)境(包括農(nóng)學(xué)和/或非農(nóng)學(xué)侵襲位點(diǎn))、待保護(hù)區(qū)域施用或直接向待防治害蟲(chóng)施用生物學(xué)有效量的一種或多種本發(fā)明的化合物來(lái)防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)，通常以組合物的形式施用所述化合物。
因此，本發(fā)明.包括在農(nóng)學(xué)和/或非農(nóng)學(xué)應(yīng)用中用于防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的方法，所述方法包括使無(wú)脊椎害蟲(chóng)或其環(huán)境與生物學(xué)有效量的一種或多種本發(fā)明的化合物接觸，或與包含至少一種所述化合物的組合物接觸，或與包含至少一種所述化合物和生物學(xué)有效量的至少一種其它的生物學(xué)活性化合物或活性物質(zhì)的組合物接觸。包含本發(fā)明化合物和生物學(xué)有效量的至少一種其它的生物學(xué)活性化合物或活性物質(zhì)的合適的組合物的實(shí)例包括顆粒組合物，其中所述其它的活性化合物與本發(fā)明的化合物存在于同一顆粒上，或者與本發(fā)明的化合物存在于不同的顆粒上。
為實(shí)現(xiàn)大田作物與本發(fā)明的化合物或組合物接觸以保護(hù)其免受無(wú)脊椎害蟲(chóng)的傷害，所述化合物或組合物通常在種植前施用于作物的種子、葉(例如葉、莖、花、果實(shí))，或者在種植作物之前或之后施用至土壤或其它生長(zhǎng)介質(zhì)。
接觸方法的一個(gè)實(shí)施方案是通過(guò)噴灑?；蛘?，可以將包含本發(fā)明化合物的顆粒組合物施用于植物的葉或土壤。通過(guò)將植物與包含本發(fā)明化合物的組合物接觸也可以將本發(fā)明的化合物有效地通過(guò)植物吸收而遞送，所述組合物作為土壤浸液液體制劑或用于土壤的顆粒制劑、苗圃箱處理劑或移植苗浸液施用。值得注意的是土壤浸液液體制劑形式的本發(fā)明的組合物。還值得注意的是防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的方法，所述方法包括使所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)或其環(huán)境與生物學(xué)有效量的本發(fā)明的化合物或包含生物學(xué)有效量的本發(fā)明化合物的組合物接觸。還值得注意的是所述方法中的環(huán)境為土壤時(shí)，所述組合物作為土壤浸液制劑施用于土壤。還值得注意的是通過(guò)局部施用于侵襲位點(diǎn)，本發(fā)明的化合物同樣有效。其它接觸方法包括通過(guò)直接和滯留噴灑、航空噴灑、凝膠劑、種子包衣、微膠囊化、全身吸收、餌料、耳標(biāo)、大丸劑、噴霧器(fogger)、熏劑、氣霧劑、粉劑和許多其它方法。接觸方法的一個(gè)實(shí)施方案是尺寸上穩(wěn)定的包含本發(fā)明化合物或組合物的肥料顆粒、小棍或片劑。還可以將本發(fā)明的化合物浸入制造無(wú)脊椎動(dòng)物防治裝置(例如昆蟲(chóng)網(wǎng))的材料中。
本發(fā)明的化合物還可用于種子處理以保護(hù)種子免受無(wú)脊椎害蟲(chóng)的傷害。在本發(fā)明公開(kāi)和權(quán)利要求書的內(nèi)容中，處理種子是指將種子與生物學(xué)有效量的本發(fā)明的化合物接觸，所述化合物通常配制為本發(fā)明的組合物。這種種子處理保護(hù)種子免受土壤中無(wú)脊椎害蟲(chóng)的傷害，通常也能保護(hù)萌芽的種子中長(zhǎng)出的幼苗的根和與土壤接觸的其它部位。種子處理還可以通過(guò)將本發(fā)明的化合物或另外的活性成分運(yùn)輸至發(fā)育的植物中而提供對(duì)葉保護(hù)。種子處理可應(yīng)用于所有類型的種子，包括表達(dá)特殊性征的能夠發(fā)育的轉(zhuǎn)基因植物。代表性的實(shí)例包括表達(dá)對(duì)無(wú)脊椎害蟲(chóng)具有毒性的蛋白質(zhì)例如蘇云金芽孢桿菌毒素的植物，或表達(dá)抗除草劑如草甘膦乙酰轉(zhuǎn)移酶(其對(duì)草甘膦耐受)的植物。
種子處理的一種方法是在播種之前用本發(fā)明的化合物(即作為配制的組合物)向種子噴灑或?yàn)⒎?。配制用于種子處理的組合物通常包含成膜劑或粘合劑。因此，通常本發(fā)明的種子包衣組合物包含生物學(xué)有效量的式1的化合物、其N-氧化物或鹽和成膜劑或粘合劑。通過(guò)將可流動(dòng)的混懸劑濃縮物直接噴灑于翻轉(zhuǎn)床上的種子上然后將種子干燥可將種子包衣?；蛘?，也可以將其它制劑類型例如可濕粉劑、溶液劑、懸乳劑、可乳化的濃縮物和水乳劑噴灑于種子上。該方法特別適用于向種子施用薄膜包衣。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知各種包衣機(jī)械和方法。合適的方法包括P.Kosters等，Seed TreatmentProgress andProspects，1994 BCPC Mongraph No.57及其中引用的文獻(xiàn)中所述的方法。
經(jīng)處理的種子通常包含本發(fā)明化合物的量為每100kg種子約0.1g至1kg(即種子處理前的約0.0001至1重量％)。配置用于種子處理的可流動(dòng)混懸劑通常包含約0.5至約70％的活性成分，約0.5至約30％的成膜粘合劑、約0.5至約20％的分散劑、0至約5％的增稠劑、0至約5％的色素和/或染料，0至約2％的消泡劑、0至約1％的防腐劑、和0至約75％的揮發(fā)性液體稀釋劑。
本發(fā)明的化合物可以被摻入被無(wú)脊椎害蟲(chóng)食用的餌料組合物中，或者在裝置例如捕捉阱、餌料倉(cāng)等中使用。這種餌料組合物可以是顆粒的形式，所述顆粒包含(a)活性成分，即生物學(xué)有效量的式1的化合物、其N-氧化物或其鹽；(b)一種或多種食物材料；任選的(c)誘蟲(chóng)劑；和任選的(d)一種或多種潤(rùn)濕劑。值得注意的是包含約0.001-5％的活性成分，約40-99％的食物材料和/或誘蟲(chóng)劑，和任選的約0.05-10％的潤(rùn)濕劑的顆?；蝠D料組合物，其在非常低的施藥量下，特別是在通過(guò)攝入而非直接接觸而致死的有效成分劑量下，對(duì)于防治土壤無(wú)脊椎害蟲(chóng)有效。某些食物材料既起食物源的作用又起誘蟲(chóng)劑的作用。食物材料包括碳水化合物、蛋白質(zhì)和脂類。食物材料的實(shí)例為植物粉、糖、淀粉、動(dòng)物脂肪、植物油、酵母膏和乳固形物。誘蟲(chóng)劑的實(shí)例為添味劑和調(diào)味料，如果實(shí)或植物提取物、香料或其它動(dòng)物或植物成分、信息素或已知吸引目標(biāo)無(wú)脊椎害蟲(chóng)的其它試劑。潤(rùn)濕劑，即保濕劑的實(shí)例為二醇和其它多元醇、甘油和山梨糖醇。值得注意的是用于防治至少選自于螞蟻、白蟻和蟑螂的無(wú)脊椎害蟲(chóng)的餌料組合物(和使用這種餌料組合物的方法)。用于防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的裝置可以包含本發(fā)明的餌料組合物和適于容納所述餌料組合物的外殼，其中所述外殼具有至少一個(gè)開(kāi)孔，其大小允許所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)通過(guò)所述開(kāi)孔，使所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)可以從所述外殼以外的位置接近所述餌料組合物，并且其中所述外殼還適于放在所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)可能或已知的活動(dòng)場(chǎng)所中或附近。
本發(fā)明的混合物和組合物可以不與其它輔劑一起施用，但通常施用的制劑包含一種或多種活性成分和合適的載體、稀釋劑和表面活性劑，且根據(jù)預(yù)期的最終應(yīng)用可能與食物組合施用。一種施用方法包括噴灑本發(fā)明化合物的水分散體或精煉油溶液。與噴淋油、噴淋油濃縮物、粘展劑(spreader sticker)、輔劑、其它溶劑和增效劑例如胡椒基丁醚的組合經(jīng)常提高化合物的功效。對(duì)于非農(nóng)學(xué)用途，可以通過(guò)泵，或者通過(guò)從壓力容器例如壓力氣霧劑噴霧罐中釋放的方法從噴霧容器如罐、瓶或其它容器中施用這種噴霧劑。這種噴霧組合物可以采取各種形式，例如噴霧、薄霧、泡沫、煙塵或霧。因此這種噴霧組合物還可以視情況包含拋射劑、發(fā)泡劑等。值得注意的是包含生物學(xué)有效量的本發(fā)明化合物或組合物和載體的噴霧組合物。這種噴霧組合物的一個(gè)實(shí)施方案包含生物學(xué)有效量的本發(fā)明的化合物或組合物和拋射劑。代表性的拋射劑包括，但不限于甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、異丁烷、丁烯、戊烷、異戊烷、新戊烷、戊烯、氫氟烴、氯氟烴、二甲醚和前述化合物的混合物。值得注意的是用于防治至少一種單獨(dú)或組合選自于蚊子、墨蚊、廄螫蠅、鹿虻、馬虻、黃蜂、胡蜂、大胡蜂、壁虱、蜘蛛、螞蟻、蚋等無(wú)脊椎害蟲(chóng)(包括單獨(dú)的無(wú)脊椎害蟲(chóng)或其組合)的噴霧組合物(以及使用這種從噴霧器容器施用的噴霧組合物的方法)。
非農(nóng)學(xué)應(yīng)用包括通過(guò)向待保護(hù)的動(dòng)物給藥殺寄生蟲(chóng)有效(即生物學(xué)有效)量的本發(fā)明化合物，通常是配制為獸醫(yī)用途的組合物來(lái)保護(hù)動(dòng)物，特別是脊椎動(dòng)物，更特別地是溫血脊椎動(dòng)物(例如哺乳動(dòng)物或鳥(niǎo)類)，最特別地是哺乳動(dòng)物，使其免受無(wú)脊椎害蟲(chóng)的傷害。因此，值得注意的是保護(hù)動(dòng)物的方法，所述方法包括向所述動(dòng)物給藥殺寄生蟲(chóng)有效量的本發(fā)明化合物。如本文公開(kāi)和權(quán)利要求所述，術(shù)語(yǔ)“殺寄生蟲(chóng)的”或“殺寄生蟲(chóng)地”是指對(duì)無(wú)脊椎害蟲(chóng)的可觀察到的作用，以保護(hù)動(dòng)物使其免受害蟲(chóng)傷害。殺寄生蟲(chóng)作用通常涉及減小目標(biāo)無(wú)脊椎動(dòng)物寄生害蟲(chóng)的發(fā)生或活力。對(duì)害蟲(chóng)的這種作用包括壞死、死亡、生長(zhǎng)遲緩、移動(dòng)性減弱或停留在宿主動(dòng)物上面或內(nèi)部的能力減弱，攝食減少和繁殖抑制。對(duì)無(wú)脊椎害蟲(chóng)的這些作用提供對(duì)寄生蟲(chóng)侵襲或動(dòng)物感染的防治(包括預(yù)防、降低或消除)。通過(guò)向待保護(hù)的動(dòng)物給藥殺寄生蟲(chóng)有效量的本發(fā)明的化合物來(lái)防治的無(wú)脊椎害蟲(chóng)的實(shí)例包括外寄生蟲(chóng)(節(jié)肢動(dòng)物、螨等)和內(nèi)寄生蟲(chóng)(蠕蟲(chóng)例如線蟲(chóng)、吸蟲(chóng)、絳蟲(chóng)、棘頭蟲(chóng)等)。具體而言，本發(fā)明的化合物可有效對(duì)抗的外寄生蟲(chóng)包括蠅例如角蠅(Haematobia(Lyperosia)irritans)、廄螫蠅Stomoxys calcitrans、黑蠅(Simulium spp.)、舌蠅(Glossinaspp.)、Hydrotaea irritans(head fly)、秋家蠅(Musca autumnalis)、家蠅(Musca domestica)、Morellia simplex(sweat fly)、馬蠅(Tabanus spp.)、牛皮蠅、紋皮蠅、絲光綠蠅、銅綠蠅(Lucilia cuprina)、麗蠅(Calliphora spp.)、新陸原伏蠅(Protophormia spp.)、羊鼻蠅(Oestrusovis)、庫(kù)蠓屬(Culicoides spp.)、Hippobosca equine、馬胃蠅(Gastrophilus instestinalis)、紅尾胃蠅(Gastrophilus haemorrhoidalis)和Gastrophilus naslis；虱例如牛毛虱(Bovicola(Damalinia)bovis)、綿羊毛虱(Bovicola equi)、驢血虱(Haematopinus asini)、貓虱(Felicolasubrostratus)、狗虱(Heterodoxus spiniger)、棘顎虱(Liignonathus setosus)和狗羽虱；虱蠅例如綿羊虱蠅(Melophagus ovinus)；螨蟲(chóng)例如癢螨屬(Psoroptes spp.)、疥螨(Sarcoptesscabei)、牛足螨(Chorioptes bovis)、馬蠕形螨(Demodex equi)、姬螯螨屬(Cheyletiella spp.)、貓恙蟲(chóng)(Notoedres cati)、恙螨屬(Trombicula spp.)和耳螨(Otodectes cyanotics)；壁虱例如硬蜱屬(Ixodes spp.)、牛蜱屬(Boophilus spp.)、扇頭蜱屬(Rhipicephalus spp.)、花蜱屬(Amblyomma spp.)、革蜱屬(Dermacentor spp.)、璃眼蜱屬(Hyalomma spp.)和血蜱屬(Haemaphysalis spp.)；和跳蚤例如貓?jiān)楹凸吩椤?br> 獸醫(yī)領(lǐng)域的非農(nóng)學(xué)應(yīng)用通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行，例如以例如片劑、膠囊劑、飲劑(drink)、浸液制劑、顆粒劑、貼劑、boli、經(jīng)飼予操作(feed-through procedure)、或栓劑的形式通過(guò)腸道給藥；或者以非腸道的方式給藥，例如通過(guò)注射(包括肌內(nèi)、皮下、靜脈、腹膜內(nèi))、植入的方式給藥；經(jīng)鼻給藥；局部給藥，例如以浸入或浸沒(méi)、噴霧、洗滌、用粉末涂覆的形式給藥，或者施用于動(dòng)物的小部分區(qū)域，以及通過(guò)包含本發(fā)明化合物或組合物的物品例如頸圈、耳標(biāo)、尾帶、肢帶(limb band)或籠頭給藥。
通常本發(fā)明的殺寄生蟲(chóng)組合物包含式1的化合物、其N-氧化物或鹽與一種或多種藥學(xué)或獸醫(yī)學(xué)可接受的載體的混合物，所述載體包括賦形劑和輔劑，其根據(jù)預(yù)期的給藥途徑(例如口服、局部或非胃腸給藥例如注射)和標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行選擇。此外，合適的載體根據(jù)與組合物中一種或多種活性成分的相容性進(jìn)行選擇，包括考慮與pH和濕度相關(guān)的穩(wěn)定性。因此，值得注意的是用于保護(hù)動(dòng)物使其免受無(wú)脊椎動(dòng)物寄生害蟲(chóng)傷害的組合物，所述組合物包含殺寄生蟲(chóng)有效量的本發(fā)明化合物和至少一種載體。
對(duì)于包括靜脈內(nèi)、肌內(nèi)和皮下注射的非胃腸給藥，本發(fā)明的化合物可以在油性或水性載體中配制為混懸劑、溶液劑或乳劑，并且可以包含輔劑例如助懸劑、穩(wěn)定劑和/或分散劑。用于注射的藥物組合物包括活性成分的水溶性形式(例如活性化合物的鹽)的水溶液，優(yōu)選是在包含藥物制劑領(lǐng)域已知的其它賦形劑或輔劑的生理學(xué)相容的緩沖液中的溶液。
對(duì)于包括溶液劑(對(duì)于吸收最容易獲得的形式)、乳劑、混懸劑、貼劑、凝膠劑、膠囊劑、片劑、大丸劑、散劑、顆粒劑、瘤胃滯留和飼喂/飲水/舔拭塊的口服給藥，本發(fā)明的化合物可以與本領(lǐng)域已知的適合于口服給藥組合物的粘合劑/填充劑一起配制，所述粘合劑/填充劑例如為糖(例如乳糖、蔗糖、甘露醇、山梨糖醇)、淀粉(例如玉米淀粉、小麥淀粉、大米淀粉、馬鈴署淀粉)、纖維素及其衍生物(例如甲基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素)、蛋白質(zhì)衍生物(例如玉米蛋白、明膠)和合成聚合物(例如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮)。如果需要，還可以加入潤(rùn)滑劑(例如硬脂酸鎂)、崩解劑(例如交聯(lián)聚乙烯吡咯烷酮、瓊脂、褐藻酸)和染料或色素。貼劑和凝膠劑通常還包含粘合劑(例如阿拉伯膠、褐藻酸、膨潤(rùn)土、纖維素、黃原膠、膠體硅酸鎂鋁)以幫助組合物保持與口腔接觸而不易被吐出。
若所述殺寄生蟲(chóng)組合物是飼料濃縮物的形式，則載體通常選自于高效飼料、飼料用谷類或蛋白質(zhì)濃縮物。這種包含飼料濃縮物的組合物除了殺寄生蟲(chóng)活性成分之外，還包含促進(jìn)動(dòng)物衛(wèi)生或生長(zhǎng)，改善宰殺動(dòng)物的肉質(zhì)或者對(duì)另外畜牧業(yè)有用的添加劑。這些添加劑可包括例如維生素、抗生素、化療劑、抑菌劑、抑真菌劑、抗球蟲(chóng)藥和激素。
已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的化合物具有有利的藥代動(dòng)力學(xué)和藥效動(dòng)力學(xué)性質(zhì)，所述性質(zhì)提供口服給藥和攝取的全身利用度。因此，在被待保護(hù)動(dòng)物攝入后，本發(fā)明化合物在血液中的殺寄生蟲(chóng)有效濃度可保護(hù)被治療的動(dòng)物使其免受吸血害蟲(chóng)例如跳蚤、壁虱和虱的傷害。因此，值得注意的是口服給藥形式的用于保護(hù)動(dòng)物使其免受無(wú)脊椎害蟲(chóng)傷害的組合物(即除了殺寄生蟲(chóng)有效量的本發(fā)明化合物之外還包含一種或多種選自于適用于口服給藥的粘合劑和填充劑的載體和飼料濃縮物載體)。
用于局部給藥的制劑通常是散劑、乳膏劑、混懸劑、噴霧劑、乳劑、泡沫劑、貼劑、氣霧劑、軟膏劑、油膏(salve)或凝膠劑的形式。更通常而言，局部制劑是水溶性溶液，其可以是在使用前進(jìn)行稀釋的濃縮物的形式。適用于局部給藥的殺寄生蟲(chóng)組合物通常包含本發(fā)明的化合物和一種或多種適合于局部給藥的載體。在向動(dòng)物外部以線或點(diǎn)(即“點(diǎn)”(spot-on)處理)的形式局部施用殺寄生蟲(chóng)組合物時(shí)，預(yù)期活性成分在活性表面上遷移以覆蓋其外表面積的大部分區(qū)域或全部區(qū)域。結(jié)果，將被治療的動(dòng)物特別地保護(hù)，以使其免受從動(dòng)物真皮中攝食的無(wú)脊椎害蟲(chóng)例如壁虱、跳蚤和虱的傷害。因此，用于局部定位給藥的制劑通常包含至少一種有機(jī)溶劑以促進(jìn)活性成分在皮膚上的遷移和/或向動(dòng)物的真皮內(nèi)部的滲透。這種制劑中通常用作載體的溶劑包括聚乙二醇、石蠟、芳香化合物、酯類例如肉豆蔻酸異丙酯、二醇醚和醇類例如乙醇和正丙醇。
有效防治所需的施藥量(即“生物學(xué)有效量”)將取決于待防治的無(wú)脊椎動(dòng)物物種、害蟲(chóng)的生命周期、生命階段、其大小、位置、一年中的時(shí)段、寄主作物或動(dòng)物、攝食行為、交配行為、環(huán)境濕度、溫度等因素。在正常的環(huán)境下，每公頃約0.01-2kg活性成分的施藥量足以在農(nóng)業(yè)生態(tài)系統(tǒng)中防治害蟲(chóng)，但是可能小至0.0001kg/公頃的施藥量就足夠，或者可能需要高達(dá)8kg/公頃的施藥量。對(duì)于非農(nóng)學(xué)應(yīng)用，有效的施藥量將為約1.0-50mg/m2，但是可能小至0.1mg/m2的施藥量就足夠，或者可能需要高達(dá)150mg/m2的施藥量。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以容易地確定所需無(wú)脊椎害蟲(chóng)防治水平所必需的生物學(xué)有效量。
一般而言，對(duì)于獸醫(yī)用途而言，式1的化合物、其N-氧化物或鹽以殺寄生蟲(chóng)有效量給藥至待保護(hù)使其免受無(wú)脊椎害蟲(chóng)傷害的動(dòng)物。殺寄生蟲(chóng)有效量是實(shí)現(xiàn)減少目標(biāo)無(wú)脊椎害蟲(chóng)發(fā)生或活力的可觀察到的作用所需的活性成分的量。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解，對(duì)于不同的本發(fā)明的化合物和組合物、期望的殺寄生蟲(chóng)效果和持續(xù)時(shí)間、目標(biāo)無(wú)脊椎害蟲(chóng)物種、待保護(hù)的動(dòng)物、施用方式等而言殺寄生蟲(chóng)有效量是可變的，通過(guò)簡(jiǎn)單實(shí)驗(yàn)即可確定獲得特定效果所需的量。
對(duì)于溫血?jiǎng)游锟诜o藥，本發(fā)明的化合物的日劑量通常為約0.01mg/kg至約100mg/kg動(dòng)物體重，更通常為約0.5mg/kg至約100mg/kg動(dòng)物體重。對(duì)于局部(例如經(jīng)皮)給藥，浸蘸液(dip)和噴霧劑通常包含約0.5ppm至約5000ppm，更通常為約1ppm至約3000ppm的本發(fā)明化合物。
在以下的索引表A-D中使用以下縮寫t為叔，s為仲，n為正，i為異，c為環(huán)，Me為甲基、Et為乙基、Pr為丙基、i-Pr為異丙基、Bu為丁基、c-Pr為環(huán)丙基、t-Bu為叔丁基、Ph為苯基、OMe為甲氧基、CF3指三氟甲基、-CN為氰基、-NO2為硝基?？s寫“Ex.”代表“實(shí)施例”，其后的數(shù)字表示化合物在該實(shí)施例中制備。在索引表A、B和C中，(R2)n+3是指如B1、B2和B3所述的CR2所示的(R2)n的組合。
索引表A
其中B1、B2和B3為CR2，且R3為H。
化合物R1(R2)n+3 A1A2A3Q 熔點(diǎn)(℃) 1(Ex.1) CF33-Cl，5-Cl CHCHCH1H-吡唑-1-基 174-175* 2(Ex.2) CF33-Cl，5-Cl CHC-Me CH1H-吡唑-1-基 * 3(Ex.3) CF33-Cl，5-Cl CHCHCH2-吡啶基 * 4 CF33-Cl，5-Cl CHCHCH5-CF3-1H-咪唑-2-基135-136* 5 CF33-Cl，5-Cl CHCHCH1H-咪唑-2-基 175-176 6 CF33-Cl，5-Cl CHCHCH4-(1，1-二甲基乙基)-2-噻唑基 * 7 CF33-Cl，5-Cl CHCHCH1，2，3-噻二唑-4-基 178-179 8 CF33-Cl，5-Cl CHC-Me CH3-(CF3)-1H-吡唑-1-基 * 9 CF33-Cl，5-Cl CHCHCH1H-1，2，4-三唑-1-基 181-182 10CF33-Cl，5-Cl CHCHCH2-噻吩基 189-190 11CF33-Cl，5-Cl CHCHCH4-Br-3-Me-1H-吡唑-1-基129-131 12CF33-Cl，5-Cl CHCHCH3-(4-吡啶基)-1H-吡唑-1-基 * 13CF33-Cl，5-Cl CHCHCH4-碘-1H-吡唑-1-基 174-175 14CF33-Cl，5-Cl CHC-Me CH1H-1，2，4-三唑-1-基 126-127 15CF33-Cl，5-Cl CHCHCH(4-Cl-Ph)-1H-吡唑-1-基214-215 16CF33-Cl，5-Cl CHC-F CH1H-1，2，4-三唑-1-基 135-137 17CF33-Cl，5-Cl CHC-F CH1H-吡唑-1-基 115-123 18CF33-Cl，5-Cl CHC-Me CH1H-1，2，3-三唑-1-基 * 19CF33-Cl，5-Cl CHCHCH1H-1，2，3-三唑-1-基 131-132 20CF33-Cl，5-Cl CHCHCH3-(CF3)-1H-1，2，4-三唑-1-基 * 21CF3H CHCHCH1H-1，2，4-三唑-1-基 133-134 22CF33-Cl，4-Cl CHCHCH1H-1，2，4-三唑-1-基 166-167 23CF33-ClCHCHCH1H-1，2，4-三唑-1-基 142-143 24CF33-CF3，5-CF3CHCHCH1H-1，2，4-三唑-1-基 116-117 25CF33-F，5-FCHCHCH1H-1，2，4-三唑-1-基 164-165 26CF33-Br，5-Br CHCHCH1H-1，2，4-三唑-1-基 165-166 27CF32-ClCHCHCH1H-1，2，4-三唑-1-基 178-179 化合物R1 (R2)n+3 A1A2 A3Q熔點(diǎn)(℃) 28CF33-Cl，6-F CHCH CH1H-1，2，4-三唑-1-基* 29CF33-Cl，5-ClCHCH CH1H-吡咯-1-基202-203 30CF33-Cl，5-ClC-Cl CH CH1H-1，2，4-三唑-1-基141-143 31CF33-Cl，5-ClCHC-CF3 CH1H-1，2，4-三唑-1-基* 32CF33-Cl，4-F CHCH CH1H-1，2，4-三唑-1-基170-171 33CF33-Cl，5-ClCHCH CH4-嗎啉基139-140 34Et 3-Cl，5-ClCHCH CH1H-1，2，4-三唑-1-基134-135 35Me 3-Cl，5-ClCHCH CH1H-1，2，4-三唑-1-基151-152 36CF33-Cl，5-ClCHC-ClCH1H-1，2，4-三唑-1-基* 37CF33-Cl，5-ClCHC-ClCH1H-1，2，3-三唑-1-基164-165 38CF33-Cl，5-ClCHC-NO2 CH1H-1，2，4-三唑-1-基61-62 39CF33-Cl，5-ClC-Cl CH CH1H-吡唑-1-基116-118 40CF33-Cl，5-ClCHC-NO2 CH1H-吡唑-1-基141-142 41CF33-Cl，5-ClCHCH CH4-(2-吡啶基)-1-哌嗪基 178-179 42CF33-Cl，5-ClCHC-CNCH1H-1，2，4-三唑-1-基64-66 43**CF33-Cl，5-ClCHCH CH1H-1，2，4-三唑-1-基* 44**CF33-Cl，5-ClCHCH CH1H-1，2，4-三唑-1-基* 45CF33-Me，5-MeCHCH CH1H-1，2，4-三唑-1-基156-157 46CF33-Br，5-MeCHCH CH1H-1，2，4-三唑-1-基187-188 47CF33-Br，5-F CHCH CH1H-1，2，4-三唑-1-基144-145 48CF33-Br，5-OMe CHCH CH1H-1，2，4-三唑-1-基130-131 49-CN3-Cl，4-ClCHCH CH1H-1，2，4-三唑-1-基* 50CF33-CN CHCH CH1H-1，2，4-三唑-1-基186-187 51CF33-CN，5-MeCHCH CH1H-1，2，4-三唑-1-基234-235 52CF33-CN，5-CNCHCH CH1H-1，2，4-三唑-1-基223-224 53CF33-CN，4-F CHCH CH1H-1，2，4-三唑-1-基188-189 54CF32-Cl，3-ClCHCH CH1H-1，2，4-三唑-1-基170-171 55CF33-OMe，4-OMe CHCH CH1H-1，2，4-三唑-1-基169-170 56CF33-Br，2-F CHCH CH1H-1，2，4-三唑-1-基167-168 57CF33-Cl，5-ClCHC-CNCH1H-吡唑-1-基164-165 58CF33-Cl，5-ClCHC-NH2 CH1H-1，2，4-三唑-1-基240-241 59CF33-Cl，5-ClCHC-NHCOCH3 CH1H-1，2，4-三唑-1-基221-222 60CF33-Cl，5-ClCHC-NHCO2CH3 CH1H-1，2，4-三唑-1-基91-92 61CF33-Cl，5-ClCHC-CNCH1H-咪唑-1-基150-153 化合物R1 (R2)n+3 A1A2 A3Q 熔點(diǎn)(℃) 62CF33-Cl，5-ClCHC-OMe CH1H-1，2，4-三唑-1-基 179-180 63CF33-Cl，5-ClCHC-BrCH1H-1，2，4-三唑-1-基 72-73 64CF33-Cl，5-ClCHC-CONH2 CH1H-1，2，4-三唑-1-基 * 65CF33-Cl，5-ClCHC-CSNH2 CH1H-1，2，4-三唑-1-基 139-140 66CF33-Cl，5-ClCHC-CNCH5-(Me)-1H-1，2，4-三唑-1-基* 67CF33-Cl，5-ClCHC-CNCH3-(CO2Me)-1H-1，2，4-三唑-1-基 102-103 68CF33-Cl，5-ClCHC-CNCH3-(CN)-1H-1，2，4-三唑-1-基80-81 69CF33-Cl，5-ClCHC-CNCH3-(NH2)-1H-1，2，4-三唑-1-基 102-103 70CF33-Cl，5-ClCHC-CNCH3-(Br)-1H-1，2，4-三唑-1-基84-85 71CF33-Cl，5-ClCHC-CNCH2H-四唑-2-基 143-153 72CF33-Cl，5-ClCHC-CNCH1H-四唑-1-基 84-85 73CF33-Cl，5-ClCHC-CNCH3-(4-吡啶基)-1H-吡唑-1-基 203-204 74CF33-Cl，5-ClCHC-CO2CH3CH1H-1，2，4-三唑-1-基 * 75CF33-Cl，5-ClCHC-BrCH5-(NH2)-1H-1，2，4-三唑-1-基 * 76CF33-Cl，5-ClCHC-I CH1H-1，2，4-三唑-1-基 * 77CF33-Cl，5-ClCHC-CNCH3-(2-吡啶基)-1H-1，2，4-三唑-1-基 90-91 78CF33-Cl，5-ClCHC-BrCH3-(2-吡啶基)-1H-1，2，4-三唑-1-基 71-72 79CF33-Cl，5-ClCHCH CH5-(Br)-1H-1，2，4-三唑-1-基* 80CF33-Cl，5-ClCHCH CH4H-1，2，4-三唑-4-基 ＞250 81CF33-Cl，5-ClCHCH N 1H-1，2，4-三唑-1-基 160-162 82CF33-Cl，5-ClCHC-ClN 1H-1，2，4-三唑-1-基 144-145 83CF33-Cl，5-ClCHCH CH3-(CF3)-1H-吡唑-1-基 110-112 84CF33-Cl，5-ClCHC-MeCH5-(2-吡啶基)-1H-1，2，4-三唑-3-基 232-233 85CF33-Cl，5-ClCHCH CH4-(2-吡啶基)-2-噻唑基 198-199 86CF33-Cl，5-ClCHCH CH5-嘧啶基 * 87CF33-Cl，5-ClCHCH CH2-吡嗪基 * 88CF33-Cl，5-ClCHCH CH3-吡啶基 * 89CF33-Br，5-BrCHC-CNCH1H-1，2，4-三唑-1-基 * *1H NMR數(shù)據(jù)參見(jiàn)索引表E。
**化合物43和44是對(duì)映異構(gòu)體，經(jīng)手性柱色譜法拆分，但沒(méi)有測(cè)定每個(gè)化合物的絕對(duì)構(gòu)型。
索引表B
其中B1、B2和B3為CR2且R3為H。
熔點(diǎn) 化合物(R2)n+3A1A2 A3R21 R22 (℃) 101H CHC-MeCHHi-Pr * 1023-Cl，5-ClCHC-MeCHHi-Pr * 1033-Cl，5-ClCHC-MeCHHCH2CF3* 104H CHC-MeCHHCH2CF3* 1053-Cl，5-ClCHC-MeCHHCH(CH3)CH2CH3 * 1063-Cl，4-ClCHC-MeCHHCH(CH3)CH2CH3 * 1073-Cl，5-ClCHC-MeCHHCH2-c-Pr 105-106 1083-Cl，5-ClCHC-MeCHMe Me142-143 1093-Cl，5-ClCHC-MeCHHCH2CN 64-65 1103-Cl，5-ClCHC-MeCHMe CH2Ph * 1113-Cl，5-ClCHC-MeCHHMe140-142 1123-Cl，5-ClCHC-MeCHHC(CH3)2CH2SCH388-89 113(Ex.4) 3-Cl，5-ClCHC-MeCHHCH2-2-吡啶基 57-58 1143-Cl，5-ClCHCH CHHCH2-2-吡啶基 * 1153-Cl，5-ClCHCH CHHi-Pr 133-134 1163-Cl，5-ClCHCH CHHCH2CN 113-114 1173-Cl，5-ClCHCH CHHCH2CF3154-155 1183-Cl，5-ClCHCH CHHMe58-59 1193-Cl，5-ClCHC-MeCHHH 129-130 1203-Cl，5-ClCHC-MeCHHCH2C≡CH * 1213-Cl，5-ClCHC-MeCHHCH2C＝CH2 73-74 1223-Cl，5-ClCHC-MeCHHn-Pr 101-102 1233-Cl，5-ClCHC-MeCHHEt105-106 1243-Cl，5-ClCHCH N Me Me137-138 1253-Cl，5-ClCHC-CNCHMe Me197-198 *1H NMR數(shù)據(jù)參見(jiàn)索引表E。
索引表C
其中B1、B2和B3為CR2且R3為H。
熔點(diǎn) 化合物 (R2)n+3 A1A2 A3 R25 p (℃) 201 H CHCH CH Me2 164-166 202 3-Cl，5-ClCHCH CH CH2-Ph0 108-109 203 3-Cl，5-ClCHC-NO2 CH CH2-Ph0 106-108 204 3-Cl，5-ClCHCH N CH2-Ph0 110-111 205 3-Cl，5-ClCHC-BrCH Me0 * 206(Ex.5)3-Cl，5-ClCHC-CNCH Me0 ** 207 3-Cl，5-ClCHC-CNCH Me1 * 208(Ex.6)3-Cl，5-ClCHC-CNCH Me2 ** 209(Ex.7)3-Cl，5-ClCHCH CH Me2 ** 210 3-Cl，5-ClCHC-CNCH Et0 * 211 3-Cl，5-ClCHC-CNCH Et2 * 212 3-Cl，5-ClCHC-BrCH Me2 * 213 3-Cl，5-ClCHC-MeCH Me2 * 214 3-Cl，5-ClCHC-CNCH CH2CF32 * *1HNMR數(shù)據(jù)參見(jiàn)索引表E。
**1HNMR數(shù)據(jù)參見(jiàn)具體實(shí)施例。
索引表D
其中R3為H。 熔點(diǎn) 化合物B1B2B3(R2)nA1A2A3Q (℃) 301 C-Cl N CH H CH2-CN CH1H-1，2，4-三唑-1-基 181-182 索引表E 化合物 1HNMR數(shù)據(jù)(除非另外說(shuō)明即為CDCl3溶液)a 編號(hào) 1 (DMSO-d6)

8.63(d，1H)，8.00(d，2H)7.84(m，4H)，7.64(d，2H)，6.60(m，1H)，4.38(AB 四重 峰，2H). 2

7.75(d，1H)，7.64(d，2H)，7.58(dd，1H)，7.52(d，2H)，7.43(m，2H)，6.48(t，1H)，4.11(d，1H)， 3.73(d，1H)，2.34(s，3H). 3 δ8.8(m，1H)，8.05(m，2H)，7.8(m，3H)，7.76(d，2H)，7.2(d，2H)，4.2(d，1H)，3.8(d，1H). 6

8.01(d，2H)，7.64(d，2H)，7.70(d，2H)，7.53(s，2H)，7.43(s，1H)，6.95(s，1H)，4.11(d，1H)， 3.72(d，1H)，1.40(s，9H). 8

7.65(m，2H)，7.58(d，2H)，7.50(s，2H)，7.41(s，1H)，7.40(m，1H)，6.72(s，1H)，3.70(d，1H)， 2.29(s，3H). 12

8.35(d，1H)，8.22-8.19(m，1H)，8.07(s，1H)，7.87(d，2H)，7.80-7.78(m，4H)，7.54(s，2H)， 7.44(s，1H)，6.91(s，1H)，4.13(d，1H)，3.74(d，1H). 18

7.84(s，2H)，7.77(d，1H)，7.64(s，1H)，7.59(d，1H)，7.50(m，2H)，7.41(s，1H)，7.23(s，1H)， 4.10(d，1H)，3.71(d，1H)，2.46(s，3H). 20

8.44(s，1H)，8.17(s，1H)，7.60(d，2H)，7.50(s，2H)，7.42(s，1H)，6.64(d，2H)，4.05(d，1H)， 3.66(d，1H). 28

8.12-8.09(m，3H)，7.59-7.56(m，5H)，7.44(s，1H)，4.21(d，1H)，3.83(d，1H). 31

8.37(s，1H)，8.17(s，1H)，8.10(s，1H)，8.04(d，1H)，7.66(d，1H)，7.52(d，1H)，7.45(s，1H)， 4.17(d，1H)，3.71(d，1H). 36

8.66(s，1H)，8.16(s，1H)，7.89(s，1H)，7.73(s，1H)，7.51(s，2H)，7.48(d，1H)，4.10(d，1H)， 3.73(d，1H). 43

8.69(s，1H)，8.16(s，1H)，7.81-7.78(m，4H)，7.52(s，2H)，7.44(s，1H)，4.12(d，1H)，3.74(d， 1H). 44

8.66(s，1H)，8.14(s，1H)，7.81-7.78(m，4H)，7.53(s，2H)，7.44(s，1H)，4.13(d，1H)，3.74(d， 1H). 49

8.686(s，1H)，7.86-7.70(m，6H)，7.58(s，1H)，7.50(s，1H)，4.28(d，1H)，3.79(d，1H). 64 δ8.47(s，1H)，8.16(s，1H)，8.02(s，1H)，7.98(d，1H)，7.57(d，1H)，7.51(s，2H)，7.45(s，1H)， 6.05(br s，NH)，5.63(br s，NH)，4.13(d，1H)，3.76(d，1H). 66

8.01-8.09(m，3H)，7.61(d，1H)，7.51(s，2H)，7.46(s，1H)，4.12(d，1H)，3.75(d，1H)，2.53(s， 3H). 74

8.39(s，1H)，8.14(s，1H)，8.12(s，1H)，8.04(d，1H)，7.60(d，1H)，7.52(s，2H)，7.45(s，1H)， 4.14(d，1H)，3.77(s，3H)，3.76(d，1H). 75

8.29(s，1H)，7.97(s，1H)，7.70(d，1H)，7.60(d，1H)，7.48(s，2H)，7.41(s，1H)，4.26(br s， NH2)，4.05(d，1H)，3.78(d，1H). 76

8.47(s，1H)，8.26(s，1H)，8.16(s，1H)，7.82(d，1H)，7.51(s，2H)，7.50(d，1H)，7.45(s，1H)， 4.10(d，1H)，3.72(d，1H). 79

8.30(d，2H)，7.85(d，2H)，7.74(m，1H)，7.51(s，2H)，7.45(s，1H)，4.11(d，1H)，3.73(d，1H). 86 δ9.25(s，1H)，8.98(s，2H)，7.84(m，2H)，7.66(m，2H)，7.53(s，2H)，7.43(s，1H)，4.13(d，1H)， 3.75(d，1H). 化合物1HNMR數(shù)據(jù)(除非另外說(shuō)明即為CDCl3溶液)a 編號(hào) 87 (丙酮-d6)δ9.26(s，1H)，s.72(s，1H)，8.62(s，1H)，8.29(m，2H)，7.96(m，2H)，7.70(s，2H)，7.65(s，1H)，4.48(d，1H)，4.33(d，1H). 88 δ8.87(m，1H)，8.64(m，1H)，7.90(m，1H)，7.78(m，2H)，7.66(m，2H)，7.53(s，2H)，7.44(s，1H)，7.42(m，1H)，4.13(d，1H)，3.74(d，1H). 89 δ8.89(s，1H)，8.22(s，1H)，8.11(s，1H)，8.09(d，1H)，7.93(d，1H)，7.77(s，1H)，7.70(s，2H)，4.14(d，1H)，3.77(d，1H). 101

8.11(d，1H)，7.68(s，1H)，7.6(m，3H)，7.44(m，3H)，3.77(d，1H)，2.65(s，3H)，2.63(m，1H)，1.32(d，6H). 102

8.06(d，1H)，7.65(s，1H)，7.58(d，1H)，7.51(s，2H)，7.44(s，1H)，4.39(d，1H)，4.10，(d，1H)，3.72，(d，1H)，2.674(s，3H)，2.67(m，1H)，1.1(d，6H). 103

8.04(d，1H)，7.67(s，1H)，7.58(d，1H)，7.50(s，2H)，7.44(s，1H)，4.97(t，1H)，4.1(d，1H)，3.71(m，3H)，2.68(s，3H). 104

8.02(d，1H)，7.69(s，1H)，7.6(m，3H)，7.4(m，3H)，4.94(t，1H)，4.1(d，1H)，3.79(d，1H)，3.7(m，1H)，2.68(s，3H). 105

8.13(d，1H)，7.68(s，1H)，7.64(d，1H)，7.5(s，2H)，7.44(s，1H)，4.1(d，1H)，3.72(d，1H)，3.25(d，2H)，2.73(s，3H)，2.1(m，1H)，0.98(m，6H). 106

8.11(d，1H)，7.72(d，1H)，7.68(s，1H)，7.65(d，1H)，7.53(d，1H)，7.46(d，1H)，4.1(d，1H)，3.7(d，1H)，3.24(d，2H)，2.72(s，3H)，2.13(m，1H)，0.98(m，6H). 110

7.99(d，1H)，7.67(s，1H)，7.6(d，1H)，7.52(s，2H)，7.44(s，1H)，7.3-7.4(m，4H)，7.24(s，1H)，4.316(s，1H)，4.1(d，1H)，3.72(d，1H)，2.70(s，3H)，2.69(s，3H). 114

8.44(d，1H)，7.92，(d，2H)，7.74(d，1H)，7.6(t，1H)，7.5(s，2H)，7.44(s，1H)，7.15(d，2H)，6.13(br s，1H)，4.27(d，2H)，4.07(d，1H)，3.69(d，1H). 120

8.05(d，1H)，7.67(s，1H)，7.57(d，1H)，7.51(s，2H)，7.44(s，1H)，4.73(t，1H)，4.1(d，1H)，3.85(d，2H)，3.75(d，1H)，2.7(s，3H)，2.09(s，1H). 205

7.78(s，1H)，7.6(m，1H)，7.5(s，2H)，7.4(s，1H)，7.15(m，1H)，4.05(d，1H)，3，62(d，1H)，2.5(s，3H). 207

8.2(m，1H)，8.1(m，1H)，8.08(m，1H)，7.5(s，2H)，7.45(s，1H)，4.1(d，1H)，3.75(d，1H)，2.9(s，3H). 210

7.85(m，1H)，7.8(s，1H)，7.5(s，2H)，7.42(s，1H)，7.39(m，1H)，4.04(d，1H)，3.66(d，1H)，3.1(q，2H)，1.4(t，3H). 211

8.22(m，1H)，8.2(s，1H)，8.06(m，1H)，7.5(s，2H)，7.46(s，1H)，4.12(d，1H)，3.78(d，1H，3.4(q，2H)，1.33(t，3H). 212 (丙酮-d6)

8.22(m，1H)，8.21(s，1H)，8.05(m，1H)，7.67(s，2H)，7.66(s，1H)，4.53(d，1H)，4.38(d，1H)，3.36(s，3H). 213 (丙酮-d6)

8.06(m，1H)，7.85(s，1H)，7.83(m，1H)，7.67(s，2H)，7.65(m，1H)，4.48(d，1H)，4.15(d，1H)，3.19(s，3H)，2.76(s，3H). 214

8.3(m，1H)，8.25(s，1H)，8.1(m，1H)，7.5(s，2H)，7.45(s，1H)，4.26(q，2H)，4.12(d，1H)，3.87(d，1H). a 1H NMR數(shù)據(jù)是四甲基硅烷磁場(chǎng)方向的ppm值。偶合的標(biāo)記為(s)-單峰，(d)-雙峰，(t)-三重峰，(q)-四重峰，(m)-多重峰，(dd)-雙重雙峰，(br s)-寬單峰。
本發(fā)明的生物學(xué)實(shí)施例 以下試驗(yàn)證明本發(fā)明的化合物對(duì)具體害蟲(chóng)的防治功效。“防治功效”代表對(duì)引起攝食量顯著下降的無(wú)脊椎害蟲(chóng)發(fā)育的抑制(包括大量死亡)。但是這些化合物提供的害蟲(chóng)防治保護(hù)卻不限于這些物種。化合物的描述參見(jiàn)索引表A-D。
試驗(yàn)A 為評(píng)價(jià)對(duì)小菜蛾(Plutella xylostella)的防治效果，試驗(yàn)單元由里面放有12-14天齡的蘿卜植物的小開(kāi)口容器組成。通過(guò)使用芯取樣器(core sampler)從一片上面生長(zhǎng)著很多幼蟲(chóng)的硬化的昆蟲(chóng)食物上取下一塊，并將包含幼蟲(chóng)和食物的食物塊轉(zhuǎn)移至試驗(yàn)單元中，在一片昆蟲(chóng)食物上用10-15只新生幼蟲(chóng)預(yù)先侵襲。隨著食物塊的變干(dry out)，幼蟲(chóng)移動(dòng)至試驗(yàn)植物上。
用包含10％丙酮、90％水和300ppm包含烷基芳基聚氧乙烯、游離脂肪酸、二醇和2-丙醇的X-77TM Spreader Lo-Foam Formula非離子表面活性劑(Loveland Industries，Inc.Greeley，Colorado，USA.)的溶液配制受試化合物。然后使用置于每個(gè)試驗(yàn)單元上面1.27cm(0.5英寸)處的帶有1/8JJ定制主體(Spraying Systems Co.Wheaton，Illinois USA)的SUJ2噴霧噴嘴以1mL的液體施用配制后的化合物。在這些試驗(yàn)中所有受試化合物都以250ppm噴灑，重復(fù)三次。在將配制的受試化合物噴灑后，使每個(gè)試驗(yàn)單元干燥1小時(shí)，然后在其頂上放置黑色網(wǎng)蓋。將試驗(yàn)單元在25℃和70％相對(duì)濕度的生長(zhǎng)室內(nèi)保持6天。然后根據(jù)每個(gè)試驗(yàn)單元中的葉片攝食損傷(feeding damage)和幼蟲(chóng)的死亡率對(duì)受試化合物的防治功效進(jìn)行目測(cè)。
在受試的式1的化合物中，以下化合物提供了非常好至優(yōu)秀的防治功效(20％或以下的蠶食損傷或80％或以上的死亡率)1、2、3、5、9、14、16、17、18、19、21、22、23、24、25、26、27、28、30、32、34、35、36、37、38、40、42、45、46、47、48、50、52、53、56、57、59、60、61、62、63、64、65、66、68、69、70、71、72、75、76、79、80、81、82、84、86、87、89、102、103、105、107、108、109、111、112、113、114、115、116、117、118、119、120、121、122、123、205、206、207、208、209、210、211、212、213和301。
試驗(yàn)B 為評(píng)價(jià)對(duì)草地粘蟲(chóng)(Spodoptera frugiperda)的防治效果，試驗(yàn)單元由里面放有4-5天齡的玉米植物的小開(kāi)口容器組成。用在一片昆蟲(chóng)食物上生長(zhǎng)的10-15只1天齡的幼蟲(chóng)預(yù)先侵襲。
如試驗(yàn)A所述配制受試化合物1、2、3并以250ppm噴灑。重復(fù)三次所述應(yīng)用。噴灑后將試驗(yàn)單元在生長(zhǎng)室內(nèi)保持，然后如試驗(yàn)A所述進(jìn)行目測(cè)。
在受試的式1的化合物中，以下化合物提供了優(yōu)秀的防治功效(20％或以下的攝食損傷或80％或以上的死亡率)1、2、5、9、11、14、16、17、18、19、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、40、42、43、44、45、46、47、48、50、52、53、56、57、58、59、60、61、62、63、65、66、68、69、70、71、72、74、75、76、79、80、81、82、86、89、105、107、108、110、111、112、113、115、117、118、119、120、121、122、123、202、205、206、207、208、209、210、211、212和213。
試驗(yàn)C 為評(píng)價(jià)通過(guò)接觸和/或全身的方法對(duì)桃蚜(Myzus persicae)的防治效果，試驗(yàn)單元由里面放有12-15天齡的蘿卜植物的小開(kāi)口容器組成。通過(guò)在受試植物的葉上放置30-40只由培養(yǎng)植物上切除的葉片上的蚜蟲(chóng)(剪葉法)進(jìn)行預(yù)先侵襲。隨著葉片變干，幼蟲(chóng)移動(dòng)至試驗(yàn)植物上。在預(yù)先侵襲之后，用沙層覆蓋試驗(yàn)單元的土壤。
如試驗(yàn)A所述配制所有受試化合物并以250ppm噴灑，重復(fù)三次。在將配制的受試化合物噴灑后，使每個(gè)試驗(yàn)單元干燥1小時(shí)，然后在其頂上放置黑色網(wǎng)蓋。將試驗(yàn)單元在19-21℃和50-70％相對(duì)濕度的生長(zhǎng)室內(nèi)保持6天。然后目測(cè)每個(gè)試驗(yàn)單元中的昆蟲(chóng)死亡率。
在受試的式1的化合物中，以下化合物引起80％或以上的死亡率2、9、14、17、31、36、38、42、61、63、65、69、72、75、76和89。
試驗(yàn)D 為評(píng)價(jià)通過(guò)接觸和/或全身的方法對(duì)馬鈴薯葉蟬(Empoasca fabae Harris)的防治效果，每個(gè)試驗(yàn)單元由里面放有5-6天齡的Longio豆植物(已出現(xiàn)初生葉)的小開(kāi)口容器組成。向土壤上面加上白色沙，在施用前切除初生葉。如試驗(yàn)A所述配制受試化合物并以250ppm重復(fù)噴灑三次。噴灑后，將試驗(yàn)單元干燥1小時(shí)，然后用5只馬鈴薯葉蟬(18-21天齡的成蟲(chóng))進(jìn)行后侵襲。在圓柱頂上放置黑色網(wǎng)蓋。將試驗(yàn)單元在19-21℃和50-70％相對(duì)濕度的生長(zhǎng)室內(nèi)保持6天。然后目測(cè)每個(gè)試驗(yàn)單元的昆蟲(chóng)死亡率。
在受試的式1的化合物中，以下化合物引起80％或以上的死亡率9、14、16、18、19、22、24、26、31、32、36、37、38、42、47、60、63、65、69、70、71、72、76、79、81、82、89、107、108、111、207和212。
試驗(yàn)E 為評(píng)價(jià)通過(guò)接觸和/或全身的方法對(duì)棉蚜(Aphis gossypii)的防治效果，試驗(yàn)單元由里面放有6-7天齡的棉花植物的小開(kāi)口容器組成。根據(jù)如試驗(yàn)C所述的剪葉法那樣，用帶有30-40只昆蟲(chóng)的葉切預(yù)先侵襲受試植物，用沙層覆蓋受試單元的土壤。如試驗(yàn)A所述配制受試化合物并以250ppm噴灑。重復(fù)三次所述應(yīng)用。在將配制的受試化合物噴灑后，將每個(gè)試驗(yàn)單元干燥1小時(shí)，然后在頂上放置黑色網(wǎng)蓋。將試驗(yàn)單元在19-21℃和50-70％相對(duì)濕度的生長(zhǎng)室內(nèi)保持6天。目測(cè)每個(gè)試驗(yàn)單元的昆蟲(chóng)死亡率。
在受試的式1的化合物中，以下化合物引起80％或以上的死亡率2、9、14、19、26、32、35、38、42、69、76和89。
試驗(yàn)F 為評(píng)價(jià)通過(guò)接觸和/或全身的方法對(duì)西花薊馬(Frankliniella occidentalis)的防治效果，試驗(yàn)單元由里面放有5-7天齡的Longio豆植物的小開(kāi)口容器組成。
如試驗(yàn)A所述配制受試化合物并以250ppm噴灑，重復(fù)三次。噴灑后，將試驗(yàn)單元干燥1小時(shí)，然后向單元中加入22-27只花薊馬成蟲(chóng)，在頂上放置黑色網(wǎng)蓋。將試驗(yàn)單元在25℃和45-55％相對(duì)濕度下保持7天。然后目測(cè)每個(gè)試驗(yàn)單元的昆蟲(chóng)死亡率。
在受試的式1的化合物中，以下化合物引起80％或以上的死亡率9、14、16、17、19、22、24、26、31、32、36、37、38、42、47、63、65、69、70、72、74、76、79、81、82、89、205、209、212和301。
試驗(yàn)G 為了評(píng)價(jià)對(duì)銀葉粉虱(Bemisia tabaci)的防治，試驗(yàn)裝置由在Redi-

培養(yǎng)基(ScottsCo.)中生長(zhǎng)的14-21天齡的棉花植物組成，所述棉花植物具有至少兩片在下側(cè)被第二和第三齡蛹侵染的真葉。
在不超過(guò)2mL丙酮中配制受試化合物，然后用水稀釋至25-30mL。使用扁平扇形(flat fan)空氣輔助噴嘴(Spraying Systems 122440)在10 psi(69kPa)下施用所配制的化合物。噴灑植物以在轉(zhuǎn)盤噴霧器上進(jìn)行試驗(yàn)。將本篩選中的所有試驗(yàn)化合物以250ppm噴灑并重復(fù)三次。在噴灑受試化合物后，將試驗(yàn)裝置在50-60％相對(duì)濕度和白天28℃，晚上24℃的生長(zhǎng)室中保持6天。然后移除葉并計(jì)數(shù)死亡和存活的蛹以計(jì)算百分死亡率。
在受試的式1的化合物中，以下化合物提供了非常好至優(yōu)秀的防治功效(80％或以上的死亡率)9、14、42、63和76。
試驗(yàn)H 為評(píng)價(jià)對(duì)貓?jiān)?Ctenocephalides felis Bouche)的防治效果，以10mg/kg的量向

小鼠(約30g，雄性，獲自Charles River Laboratories，Wilmington，MA)口服給藥受試化合物(溶解于丙二醇/甘油縮甲醛(60∶40))?？诜o藥受試化合物后兩個(gè)小時(shí)，向每只小鼠放置約8-16只成年跳蚤。然后在放跳蚤48小時(shí)后評(píng)價(jià)跳蚤的死亡率。
在受試的化合物中，以下化合物導(dǎo)致的死亡率大于50％65和69。
權(quán)利要求
1.式1的化合物、其N-氧化物及其鹽，
其中
A1、A2和A3獨(dú)立地選自于CR3和N；
B1、B2和B3獨(dú)立地選自于CR2和N；
R1為C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基或C4-C7環(huán)烷基烷基，各自任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R6的取代基取代；
每個(gè)R2獨(dú)立地為H、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6鹵代烷基亞磺?；1-C6烷基磺?；?、C1-C6鹵代烷基磺?；?、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C4烷氧基羰基、-CN或-NO2；
每個(gè)R3獨(dú)立地為H、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6烯基、C3-C6鹵代烯基、C2-C6炔基、C3-C6鹵代炔基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6鹵代烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺?；?、C1-C6鹵代烷基磺?；?、-N(R4)R5、-C(W)N(R4)R5、-C(W)OR5、-CN或-NO2；
Q為苯基環(huán)或5-或6-元飽和或不飽和雜環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6鹵代烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6鹵代烷基磺酰基、-CN、-NO2、-N(R4)R5、-C(W)N(R4)R5、-C(O)OR5和R8的取代基取代；或?yàn)?S(O)2N(R21)R22、-S(O)pR25或-S(O)(＝NR28)R29；
每個(gè)R4獨(dú)立地為H、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基、C4-C7環(huán)烷基烷基、C2-C7烷基羰基或C2-C7烷氧基羰基；
每個(gè)R5獨(dú)立地為H；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基或C4-C7環(huán)烷基烷基，各自任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R7的取代基取代；
每個(gè)R6獨(dú)立地為鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；?、-CN或-NO2；
每個(gè)R7獨(dú)立地為鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、-CN、-NO2或Q1；
每個(gè)R8獨(dú)立地為苯基環(huán)或吡啶基環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R9的取代基取代；
每個(gè)R9獨(dú)立地為鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；1-C6鹵代烷基亞磺?；1-C6烷基磺?；?、C1-C6鹵代烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C7烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、-OH、-NH2、-COOH、-CN或-NO2；
每個(gè)Q1獨(dú)立地為苯基環(huán)或5-或6-元飽和或不飽和雜環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6鹵代烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6鹵代烷基磺?；?、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、-CN、-NO2、-C(W)N(R10)R11、-C(O)OR11和R12的取代基取代；
每個(gè)R10獨(dú)立地為H、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基、C4-C7環(huán)烷基烷基、C2-C7烷基羰基或C2-C7烷氧基羰基；
每個(gè)R11獨(dú)立地為H；或C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基、C4-C7環(huán)烷基烷基或R12；
每個(gè)R12獨(dú)立地為苯基環(huán)或吡啶基環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R13的取代基取代；
每個(gè)R13獨(dú)立地為鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；1-C6鹵代烷基亞磺?；1-C6烷基磺?；?、C1-C6鹵代烷基磺?；?、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C7烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、-OH、-NH2、-COOH、-CN或-NO2；
R21為H、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基、C4-C7環(huán)烷基烷基、C2-C7烷基羰基或C2-C7烷氧基羰基；
R22為H；或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基或C4-C7環(huán)烷基烷基，各自任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R23的取代基取代；
每個(gè)R23獨(dú)立地為鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；1-C6烷基磺?；?CN或-NO2；或苯基環(huán)或吡啶基環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R24的取代基取代；
每個(gè)R24獨(dú)立地為鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；1-C6鹵代烷基亞磺?；1-C6烷基磺?；?、C1-C6鹵代烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C7烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、-OH、-NH2、-COOH、-CN或-NO2；
R25為C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基或C4-C7環(huán)烷基烷基，各自任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R26的基團(tuán)取代；
每個(gè)R26獨(dú)立地為鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；1-C6烷基磺?；?、C2-C7烷基羰基、C2-C7烷氧基羰基、-CN或-NO2；或苯基環(huán)或吡啶基環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R27的取代基取代；
每個(gè)R27獨(dú)立地為鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6鹵代烷基亞磺?；1-C6烷基磺?；?、C1-C6鹵代烷基磺?；1-C6烷基氨基、C2-C6二烷基氨基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷氧基羰基、C2-C7烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、-OH、-NH2、-COOH、-CN或-NO2；
R28為H、鹵素、-CN、-NO2、C2-C7烷基羰基、C2-C7鹵代烷基羰基、C2-C7烷氧基羰基、C2-C7烷基氨基羰基、C3-C7二烷基氨基羰基、C1-C6烷基磺?；駽1-C6鹵代烷基磺?；?；或
R28為C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、(C1-C6烷氧基)-(C1-C6烷基)或C1-C6烷硫基，各自任選地被鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6環(huán)烷基、C1-C6鹵代環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、-CN或-NO2取代；
R29為C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基或C4-C7環(huán)烷基烷基，各自任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R26的取代基取代；
每個(gè)W獨(dú)立地為O或S；
p為0、1或2；且
n為1或2。
2.權(quán)利要求1的化合物，其中
A1和A2為CR3；
A3為CR3或N；
B1、B2和B3為CR2；
R1為C1-C3烷基，其任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R6的取代基取代；
每個(gè)R2獨(dú)立地為H、鹵素、C1-C6鹵代烷基、C1-C6鹵代烷氧基或-CN；
每個(gè)R3獨(dú)立地為H、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C2-C6烯基、C3-C6鹵代烯基、C2-C6炔基、C3-C6鹵代炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、-N(R4)R5、-C(W)N(R4)R5、-CN或-NO2；
每個(gè)R4獨(dú)立地為H、C1-C4烷基、C2-C4烷基羰基或C2-C4烷氧基羰基；
每個(gè)R5獨(dú)立地為H；或C1-C4烷基、C3-C4烯基、C3-C4炔基、C3-C4環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基或C4-C7環(huán)烷基烷基，各自任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R7的取代基取代；
每個(gè)R7獨(dú)立地為鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺酰基、-CN、-NO2或Q1；
Q1為苯基環(huán)、吡啶基環(huán)、噻唑基環(huán)、吡唑基環(huán)、三唑基環(huán)或咪唑基環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于鹵素、C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、-CN、-C(W)N(R10)R11、C(O)OR11和R12的取代基取代；
每個(gè)R10獨(dú)立地為H、C1-C4烷基、C2-C4烷基羰基或C2-C4烷氧基羰基；且
每個(gè)R11獨(dú)立地為H；或C1-C4烷基、C3-C4烯基、C3-C4炔基、C3-C4環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基或C4-C7環(huán)烷基烷基或R12。
3.權(quán)利要求2的化合物，其中
Q為苯基環(huán)、吡啶基環(huán)、嘧啶基環(huán)、三嗪基環(huán)、吡唑基環(huán)、三唑基環(huán)、四唑基環(huán)、咪唑基環(huán)、噁唑基環(huán)、異噁唑基環(huán)、噻唑基環(huán)或異噻唑基環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6鹵代烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；1-C6鹵代烷基磺?；?CN、-NO2、-N(R4)R5、-C(W)N(R4)R5、-C(O)OR5和R8的取代基取代。
4.權(quán)利要求3的化合物，其中
R1為C1-C3烷基，其任選地被鹵素取代；
每個(gè)R2獨(dú)立地為H、CF3、OCF3、鹵素或-CN；
每個(gè)R3獨(dú)立地為H、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4烯基、C3-C4鹵代烯基、C2-C4炔基、C3-C4鹵代炔基、環(huán)丙基、C1-C4烷氧基、-C(W)N(R4)R5、-CN或-NO2；
每個(gè)R4為H；
Q為吡唑基環(huán)、三唑基環(huán)、四唑基環(huán)或咪唑基環(huán)，每個(gè)環(huán)通過(guò)氮連接，且任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、-CN、-NO2、-N(R4)R5、-C(W)N(R4)R5、-C(O)OR5和R8的取代基取代；且
W為O。
5.權(quán)利要求4的化合物，其中
A3為CR3；
B2為CH；
R1為CF3；
每個(gè)R2獨(dú)立地為H或鹵素；
每個(gè)R3獨(dú)立地為H、鹵素、C1-C2烷基、-C≡CH、-CN或-NO2；且
Q為吡唑基環(huán)、三唑基環(huán)、四唑基環(huán)或咪唑基環(huán)，每個(gè)環(huán)通過(guò)氮連接，且任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、-CN和-NH2的取代基取代。
6.權(quán)利要求2的化合物，其中
Q為-S(O)2N(R21)R22、-S(O)pR25或-S(O)(＝NR28)R29；
R21為H或C1-C6烷基；
R22為C1-C4烷基，其任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R23的取代基取代；
每個(gè)R23獨(dú)立地為鹵素、C1-C4烷硫基、-CN、苯基環(huán)或吡啶基環(huán)；
R25為C1-C4烷基、C3-C4烯基、C3-C4炔基、C3-C4環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基或C4-C7環(huán)烷基烷基，各自任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R26的取代基取代；且
每個(gè)R26獨(dú)立地為鹵素、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺?；?CN或-NO2；
R28為H、鹵素、C1-C4烷基、-CN、-NO2、C2-C7鹵代烷基羰基或C2-C7烷氧基羰基；且
R29為C1-C4烷基、C3-C4烯基、C3-C4炔基、C3-C4環(huán)烷基、C4-C7烷基環(huán)烷基或C4-C7環(huán)烷基烷基，各自任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R26的取代基取代。
7.權(quán)利要求6的化合物，其中
R1為C1-C3烷基，其任選地被鹵素取代；
每個(gè)R2獨(dú)立地為H、CF3、OCF3、鹵素或-CN；
每個(gè)R3獨(dú)立地為H、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4烯基、C3-C4鹵代烯基、C2-C4炔基、C3-C4鹵代炔基、環(huán)丙基、C1-C4烷氧基、-C(W)N(R4)R5、-CN或-NO2；
每個(gè)R4為H；
Q為-S(O)2N(R21)R22；
R21為H或甲基；且
W為O。
8.權(quán)利要求7的化合物，其中
A3為CR3；
B2為CH；
R1為CF3；
每個(gè)R2獨(dú)立地為H或鹵素；且
每個(gè)R3獨(dú)立地為H、鹵素、C1-C2烷基、-C≡CH、-CN或-NO2。
9.權(quán)利要求6的化合物，其中
R1為C1-C3烷基，其任選地被鹵素取代；
每個(gè)R2獨(dú)立地為H、CF3、OCF3、鹵素或-CN；
每個(gè)R3獨(dú)立地為H、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4烯基、C3-C4鹵代烯基、C2-C4炔基、C3-C4鹵代炔基、環(huán)丙基、C1-C4烷氧基、-C(W)N(R4)R5、-CN或-NO2；
每個(gè)R4為H；
Q為-S(O)pR25；
R25為C1-C4烷基，其任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R26的取代基取代；
每個(gè)R26獨(dú)立地為鹵素或-CN；
W為O；且
p為1或2。
10.權(quán)利要求9的化合物，其中
A3為CR3；
B2為CH；
R1為CF3；
每個(gè)R2獨(dú)立地為H或鹵素；且
每個(gè)R3獨(dú)立地為H、鹵素、C1-C2烷基、-C≡CH、-CN或-NO2。
11.權(quán)利要求6的化合物，其中
R1為C1-C3烷基，其任選地被鹵素取代；
每個(gè)R2獨(dú)立地為H、CF3、OCF3、鹵素或-CN；
每個(gè)R3獨(dú)立地為H、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C2-C4烯基、C3-C4鹵代烯基、C2-C4炔基、C3-C4鹵代炔基、環(huán)丙基、C1-C4烷氧基、-C(W)N(R4)R5、-CN或-NO2；
每個(gè)R4為H；
Q為-S(O)(＝NR28)R29；
R28為H、C1-C4烷基、-CN或-NO2；
R29為C1-C4烷基，其任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于R26的取代基取代；
每個(gè)R26獨(dú)立地為鹵素或-CN；且
W為O。
12.權(quán)利要求11的化合物，其中
A3為CR3；
B2為CH；
R1為CF3；
每個(gè)R2獨(dú)立地為H或鹵素；且
每個(gè)R3獨(dú)立地為H、鹵素、C1-C2烷基、-C≡CH、-CN或-NO2。
13.選自于以下化合物的權(quán)利要求1的化合物
5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-3-[4-(1H-吡唑-1-基)苯基]-5-(三氟甲基)異噁唑；
5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-3-[3-甲基-4-(1H-吡唑-1-基)苯基]-5-(三氟甲基)異噁唑；
2-[4-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)-3-異噁唑基]苯基]吡啶；
5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-3-[4-(1H-咪唑-1-基)苯基]-5-(三氟甲基)異噁唑；
1-[4-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)-3-異噁唑基]苯基]-1H-1，2，4-三唑；
1-[4-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)-3-異噁唑基]-2-甲基苯基]-1H-1，2，4-三唑；
1-[4-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)-3-異噁唑基]-2-甲基苯基]-1H-1，2，3-三唑；
5-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)-3-異噁唑基]-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)苯甲腈；
5-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)-3-異噁唑基]-2-(1H-1，2，3-三唑-1-基)苯硫代甲酰胺；
2-(3-氨基-1H-1，2，4-三唑-1-基)-5-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)-3-異噁唑基]苯甲腈；
5-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)-3-異噁唑基]-2-(1H-四唑-1-基)苯甲腈；
N-(環(huán)丙基甲基)-4-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)-3-異噁唑基]-2-甲基苯磺酰胺；
4-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)-3-異噁唑基]-2-甲基-N-(2-吡啶基甲基)苯磺酰胺；
5-[5-(3，5-二溴苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)-3-異噁唑基]-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)苯甲腈；
5-[5-(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-3-[4-(甲基磺?；?苯基]-5-(三氟甲基)異噁唑；和
5-[(3，5-二氯苯基)-4，5-二氫-5-(三氟甲基)-3-異噁唑基]-2-(甲基磺?；?苯甲腈。
14.包含權(quán)利要求1的化合物和至少一種其它組分的組合物，所述其它組分選自于表面活性劑、固體稀釋劑和液體稀釋劑，所述組合物任選地還包含至少一種其它生物學(xué)活性化合物或生物學(xué)活性物質(zhì)。
15.用于防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的組合物，所述組合物包含生物學(xué)有效量的權(quán)利要求1的化合物和至少一種其它組分，所述其它組分選自于表面活性劑、固體稀釋劑和液體稀釋劑，所述組合物任選地還包含生物學(xué)有效量的至少一種其它生物學(xué)活性化合物或生物學(xué)活性物質(zhì)。
16.權(quán)利要求15的組合物，其中所述至少一種其它生物學(xué)活性化合物或生物學(xué)活性物質(zhì)選自于以下組中的殺蟲(chóng)劑大環(huán)內(nèi)酯類、新煙堿類、章魚(yú)胺受體配體、魚(yú)尼汀受體配體、蛻皮激素激動(dòng)劑、鈉通道調(diào)節(jié)劑、殼多糖合成抑制劑、沙蠶毒素類似物、線粒體電子轉(zhuǎn)運(yùn)抑制劑、膽堿酯酶抑制劑、環(huán)二烯類殺蟲(chóng)劑、蛻皮抑制劑、GABA調(diào)節(jié)的氯離子通道阻斷劑、保幼激素模擬物、脂質(zhì)生物合成抑制劑等殺蟲(chóng)劑和生物學(xué)活性物質(zhì)包括核型多角體病毒、蘇云金芽孢桿菌成員、蘇云金芽孢桿菌的包裹δ-內(nèi)毒素、和天然存在或遺傳修飾的病毒殺蟲(chóng)劑。
17.權(quán)利要求15的組合物，其中所述的至少一種其它生物學(xué)活性化合物或生物學(xué)活性物質(zhì)選自于阿巴美丁、高滅磷、吡蟲(chóng)清、乙酰蟲(chóng)腈、涕滅威、amidoflumet、蟲(chóng)螨脒、齊墩螨素、艾扎丁、谷硫磷、氟氯菊酯、聯(lián)苯肼酯、雙三氟蟲(chóng)脲、噻嗪酮、蟲(chóng)螨威、巴丹、滅螨猛、氟唑蟲(chóng)清、定蟲(chóng)隆、氯蟲(chóng)酰胺、毒死蜱、甲基毒死蜱、乙酯殺螨醇、環(huán)蟲(chóng)酰肼、可尼丁、cyflumetofen、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、(RS)氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環(huán)錫、氯氰菊酯、滅蠅胺、溴氰菊酯、殺螨硫隆、二嗪農(nóng)、三氯殺螨醇、狄氏劑、除螨靈、氟脲殺、四氟甲醚菊酯、樂(lè)果、呋蟲(chóng)胺、噁茂醚、因滅汀、硫丹、高氰戊菊酯、乙蟲(chóng)清、特苯噁唑、克線磷、喹螨醚、殺螨錫、苯硫威、雙氧威、甲氰菊酯、唑螨酯、殺滅菊酯、銳勁特、氟啶蟲(chóng)酰胺、氟蟲(chóng)酰胺、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、flufenerim、氟蟲(chóng)脲、fonophos、特丁苯酰肼、氟鈴脲、噻螨酮、滅蟻腙、imicyafos、吡蟲(chóng)啉、茚蟲(chóng)威、丙胺磷、氟丙氧脲、馬拉硫磷、metaflumizone、蝸牛敵、甲胺磷、殺撲磷、滅多蟲(chóng)、蒙五一五、甲氧滴滴涕、甲氧芐氟菊酯、久效磷、甲氧苯酰肼、硝胺烯啶、硝蟲(chóng)噻嗪、雙苯氟脲、多氟脲、甲氨叉威、對(duì)硫磷、甲基對(duì)硫磷、氯菊酯、甲拌磷、伏殺磷、亞胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯、克螨特、protrifenbute、拒嗪酮、pyrafluprole、除蟲(chóng)菊酯、噠螨酮、啶蟲(chóng)丙醚、pyrifluquinazon、pyriprole、蚊蠅醚、魚(yú)藤酮、魚(yú)尼汀、spinetoram、艾克敵105、螺螨酯、螺甲螨酯(BSN 2060)、spirotetramat、乙丙硫磷、雙苯酰肼、吡螨胺、伏蟲(chóng)隆、七氟菊酯、特丁磷、殺蟲(chóng)威、噻蟲(chóng)啉、噻蟲(chóng)嗪、硫雙滅多威、殺蟲(chóng)雙、唑蟲(chóng)酰胺、四溴菊酯、唑蚜威、敵百蟲(chóng)、殺蟲(chóng)隆、蘇云金芽孢桿菌鮎澤亞種、蘇云金芽孢桿菌庫(kù)爾斯塔克亞種、核型多角體病毒、蘇云金芽孢桿菌的包裹δ-內(nèi)毒素、桿狀病毒、昆蟲(chóng)致病細(xì)菌、昆蟲(chóng)致病病毒和昆蟲(chóng)致病真菌。
18.權(quán)利要求17的組合物，其中所述的至少一種其它生物學(xué)活性化合物或生物學(xué)活性物質(zhì)選自于阿巴美丁、吡蟲(chóng)清、蟲(chóng)螨脒、齊墩螨素、艾扎丁、氟氯菊酯、噻嗪酮、巴丹、氯蟲(chóng)酰胺、氟唑蟲(chóng)清、毒死蜱、可尼丁、氟氯氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、(RS)氯氟氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、滅蠅胺、溴氰菊酯、狄氏劑、呋蟲(chóng)胺、噁茂醚、因滅汀、硫丹、高氰戊菊酯、乙蟲(chóng)清、苯硫威、雙氧威、殺滅菊酯、銳勁特、氟啶蟲(chóng)酰胺、氟蟲(chóng)酰胺、氟蟲(chóng)脲、氟鈴脲、滅蟻腙、吡蟲(chóng)啉、茚蟲(chóng)威、氟丙氧脲、metaflumizone、滅多蟲(chóng)、蒙五一五、甲氧苯酰肼、硝胺烯啶、硝蟲(chóng)噻嗪、雙苯氟脲、甲氨叉威、拒嗪酮、除蟲(chóng)菊酯、噠螨酮、啶蟲(chóng)丙醚、蚊蠅醚、魚(yú)尼汀、spinetoram、艾克敵105、螺螨酯、螺甲螨酯、雙苯酰肼、噻蟲(chóng)啉、噻蟲(chóng)嗪、硫雙滅多威、殺蟲(chóng)雙、四溴菊酯、唑蚜威、殺蟲(chóng)隆、蘇云金芽孢桿菌鮎澤亞種、蘇云金芽孢桿菌庫(kù)爾斯塔克亞種、核型多角體病毒和蘇云金芽孢桿菌的包裹δ-內(nèi)毒素。
19.權(quán)利要求15的組合物，其是土壤浸液液體制劑的形式。
20.用于防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的噴霧組合物，所述組合物包含
(a)生物學(xué)有效量的權(quán)利要求1的化合物或權(quán)利要求15的組合物；和
(b)拋射劑。
21.用于防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的餌料組合物，所述餌料組合物包含
(a)生物學(xué)有效量的權(quán)利要求1的化合物或權(quán)利要求15的組合物；
(b)一種或多種食物材料；
(c)任選的誘蟲(chóng)劑；和
(d)任選的潤(rùn)濕劑。
22.用于防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的誘捕裝置，所述誘捕裝置包含
(a)權(quán)利要求21的餌料組合物；和
(b)適于容納所述餌料組合物的外殼，其中所述外殼具有至少一個(gè)開(kāi)孔，其大小允許所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)通過(guò)所述開(kāi)孔，使所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)可以從所述外殼以外的位置接近所述餌料組合物，并且其中所述外殼還適于放在所述無(wú)脊椎害蟲(chóng)可能或已知的活動(dòng)場(chǎng)所中或附近。
23.用于防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的方法，所述方法包括使無(wú)脊椎害蟲(chóng)或其環(huán)境與生物學(xué)有效量的權(quán)利要求1的化合物接觸。
24.用于防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的方法，所述方法包括使無(wú)脊椎害蟲(chóng)或其環(huán)境與權(quán)利要求15的組合物接觸。
25.權(quán)利要求24的方法，其中所述環(huán)境為土壤，所述組合物作為土壤浸液制劑施用至土壤。
26.用于防治蟑螂、螞蟻或白蟻的方法，所述方法包括使蟑螂、螞蟻或白蟻與權(quán)利要求22的誘捕裝置中的餌料組合物接觸。
27.用于防治蚊子、墨蚊、廄螫蠅、鹿虻、馬虻、黃蜂、胡蜂、大胡蜂、壁虱、蜘蛛、螞蟻或蚋的方法，所述方法包括使蚊子、墨蚊、廄螫蠅、鹿虻、馬虻、黃蜂、胡蜂、大胡蜂、壁虱、蜘蛛、螞蟻或蚋與從噴霧容器中分配的權(quán)利要求20的噴霧組合物接觸。
28.用于保護(hù)種子使其免受無(wú)脊椎害蟲(chóng)傷害的方法，所述方法包括使種子與生物學(xué)有效量的權(quán)利要求1的化合物接觸。
29.權(quán)利要求28的方法，其中所述種子包覆有配制為包含成膜劑或粘合劑的組合物的權(quán)利要求1的化合物。
30.經(jīng)處理的種子，其包含占處理前的種子的約0.0001至1重量％的量的權(quán)利要求1的化合物。
31.用于保護(hù)動(dòng)物使其免受無(wú)脊椎寄生害蟲(chóng)傷害的組合物，所述組合物包含殺寄生蟲(chóng)有效量的權(quán)利要求1的化合物和至少一種載體。
32.權(quán)利要求31的組合物，其為口服給藥的形式。
33.用于保護(hù)動(dòng)物使其免受無(wú)脊椎動(dòng)物寄生害蟲(chóng)傷害的方法，所述方法包括向所述動(dòng)物給藥殺寄生蟲(chóng)有效量的權(quán)利要求1的化合物。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了式1的化合物，包括其全部幾何異構(gòu)體和立體異構(gòu)體、N-氧化物及其鹽其中A1、A2和A3獨(dú)立地選自于CR3和N；B1、B2和B3獨(dú)立地選自于CR2和N；Q為苯基環(huán)或5-或6-元飽和或不飽和雜環(huán)，每個(gè)環(huán)任選地被一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立地選自于鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6環(huán)烷基、C3-C6鹵代環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6鹵代烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6鹵代烷基磺?；?CN、-NO2、-N(R4)R5、-C(W)N(R4)R5、-C(O)OR5和R8的取代基取代；或?yàn)?S(O)2N(R21)R22、-S(O)pR25或-S(O)(＝NR28)R29；且R1、R2、R3、R4、R5、R8、R21、R22、R25、R28、R29、p和n如公開(kāi)內(nèi)容中所定義。本發(fā)明還公開(kāi)了包含式1的化合物的組合物和用于防治無(wú)脊椎害蟲(chóng)的方法，所述方法包括使無(wú)脊椎害蟲(chóng)或其環(huán)境與生物學(xué)有效量的本發(fā)明的化合物或組合物接觸。
文檔編號(hào)C07D413/10GK101331127SQ200680047429
公開(kāi)日2008年12月24日 申請(qǐng)日期2006年12月15日 優(yōu)先權(quán)日2005年12月16日
發(fā)明者G·P·拉姆, K·M·帕特爾, 小T·F·帕胡特斯基, B·K·史密斯, J·K·朗 申請(qǐng)人:杜邦公司