專利名稱：2,7－二溴芴的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種芳香族有機(jī)化合物，具體是一種由2，7-二溴芴酮制備2，7-二溴芴的方法。
背景技術(shù)：
2，7-二溴芴是一種重要的合成精細(xì)化學(xué)品的中間原料，被廣泛地應(yīng)用于染料、光電導(dǎo)材料、發(fā)光等材料的合成與制備中。國內(nèi)外有關(guān)報(bào)道2，7-二溴芴的制備方法主要以芴為原料，在氯仿或二硫化碳溶劑中與溴反應(yīng)(Beilstein H，5，628；EI，5，301；EIII，5，1945)，由于反應(yīng)副產(chǎn)物多，產(chǎn)物分離純化困難，而且所用溶劑二硫化碳由于沸點(diǎn)低(bp.46.5℃)，易燃、易爆、易揮發(fā)，為操作帶來較大困難。1982年日本的Asahi Glass Co.用芴和N-溴代丁二酰亞胺(NBS)在醋酸中和氫溴酸反應(yīng)制備2，7-二溴芴(JP 58，177，955，1983，Appl.82，160，409，13Apr.1982)，該方法產(chǎn)率低，成本較高。顯然，在上述以芴作為原料的制備方法中，由于芴本身對2，7-位的定位效應(yīng)并不突出，因此會生成較多的副產(chǎn)物，存在著產(chǎn)率低、操作復(fù)雜、反應(yīng)物分離困難等問題。
中國專利CN200410088434.8公開的2，7-二溴芴酮的制備方法(山西大學(xué)張昭等人發(fā)明)，將2，7-二溴芴酮的成本大幅度降低，為制備2，7-二溴芴奠定了基礎(chǔ)。
技術(shù)內(nèi)容本發(fā)明目的在于提供一種產(chǎn)率高、成本低、工藝簡單的2，7-二溴芴的制備方法。
本發(fā)明提供的一種2，7-二溴芴的制備方法，包括如下步驟(1)按摩爾比鋅∶氯化汞∶鹽酸＝40∶1-3∶1-3的投料量，先將鋅與氯化汞加入反應(yīng)容器中，然后加入濃度為10-14％的鹽酸，室溫下振蕩5-10min，傾去溶液，制得鋅汞齊；(2)按摩爾比2，7-二溴芴酮∶鋅汞齊∶鹽酸＝1∶15-30∶120-180的投料量，在上述鋅汞齊中加入2，7-二溴芴酮，按2，7-二溴芴酮與乙醇重量比＝1∶10-15加入溶劑乙醇，然后加熱，開始回流后，加入濃鹽酸，反應(yīng)5-10h，冷卻，抽濾，粗產(chǎn)物用乙醇重結(jié)晶，干燥后得產(chǎn)品。
步驟(1)中投料量按摩爾比優(yōu)選為鋅∶氯化汞∶鹽酸＝40∶1-2∶1-2。
步驟(2)中投料量按摩爾比優(yōu)選為2，7-二溴芴酮∶鋅汞齊∶鹽酸＝1∶15-20∶120-150。步驟(2)中乙醇濃度為95％。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有操作簡便，產(chǎn)物易分離純化，產(chǎn)率高，成本低，有機(jī)溶劑乙醇對環(huán)境污染小的優(yōu)點(diǎn)。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1試劑2，7-二溴芴酮按CN200410088434.8專利方法制備；鋅片，分析純，市售試劑；氯化汞，化學(xué)純，市售試劑；乙醇，分析純，市售試劑；濃鹽酸(36％-38％)，分析純，市售試劑。
操作步驟2，7-二溴芴的制備在250mL的四頸燒瓶中加入4g(61.54mmol)鋅，0.4g(1.47mmol)氯化汞，然后加入8mL濃度為12％的鹽酸，室溫下振蕩5min后，傾去溶液，所得固體為鋅汞齊。在上述制備鋅汞齊的反應(yīng)瓶中加入1.0g(2.96mmol)2，7-二溴芴酮、30mL乙醇，加熱，開始回流后，加入50mL濃鹽酸，反應(yīng)6h后停止反應(yīng)，冷卻，抽濾，粗產(chǎn)物用10-15mL乙醇重結(jié)晶，干燥后稱重0.80g(83.4％)。
實(shí)施例2試劑同實(shí)施例1。
操作步驟2，7-二溴芴的制備在250mL的四頸燒瓶中加入3g(46.15mmol)鋅，0.4g(1.47mmol)氯化汞，然后加入8mL濃度為12％的鹽酸，室溫下振蕩5min后，傾去溶液，所得固體為鋅汞齊。在上述制備鋅汞齊的反應(yīng)瓶中加入1.0g(2.96mmol)2，7-二溴芴酮、30mL乙醇，加熱，開始回流后，加入50mL濃鹽酸，反應(yīng)8h后停止反應(yīng)，冷卻，抽濾，粗產(chǎn)物用10-15mL乙醇重結(jié)晶，干燥后稱重0.83g(86.5％)。
產(chǎn)物的物理常數(shù)及波譜數(shù)據(jù)產(chǎn)品外觀白色固體；熔點(diǎn)163-165℃；IR(KBr)cm-13010.0，2920.0，2896.9，1598.9，1454.2，1390.6，1261.1，1055.0，952.8，813.9，785.0，684.7；H1NMR δppm7.74-7.22(m，6H)，3.84(s，2H)。
權(quán)利要求
1.一種2，7-二溴芴的制備方法，其特征在于包括如下步驟(1)按摩爾比鋅∶氯化汞∶鹽酸＝40∶1-3∶1-3的投料量，先將鋅與氯化汞加入反應(yīng)容器中，然后加入濃度為10-14％的鹽酸，室溫下振蕩5-10min，傾去溶液，制得鋅汞齊；(2)按摩爾比2，7-二溴芴酮∶鋅汞齊∶鹽酸＝1∶15-30∶120-180的投料量，在上述鋅汞齊中加入2，7-二溴芴酮，按2，7-二溴芴酮與乙醇重量比＝1∶10-15加入溶劑乙醇，然后加熱，開始回流后，加入濃鹽酸，反應(yīng)5-10h，冷卻，抽濾，粗產(chǎn)物用乙醇重結(jié)晶，干燥后得產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，7-二溴芴的制備方法，其特征在于步驟(1)中投料量按摩爾比鋅∶氯化汞∶鹽酸＝40∶1-2∶1-2。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，7-二溴芴的制備方法，其特征在于步驟(2)中投料量按摩爾比2，7-二溴芴酮∶鋅汞齊∶鹽酸＝1∶15-20∶120-150。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的2，7-二溴芴的制備方法，其特征在于步驟(2)中乙醇濃度為95％。
全文摘要
一種由2，7－二溴芴酮制備2，7－二溴芴的制備方法，包括如下步驟將鋅與氯化汞加入反應(yīng)容器中，然后加入鹽酸，室溫下振蕩5－10min，傾去溶液，制得鋅汞齊；在上述鋅汞齊中加入2，7－二溴芴酮，乙醇，然后加熱，開始回流后，加入濃鹽酸，反應(yīng)制得產(chǎn)品。本發(fā)明具有操作簡便，產(chǎn)物易分離純化，產(chǎn)率高，成本低，有機(jī)溶劑乙醇對環(huán)境污染小的優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號C07C17/35GK1907928SQ20061004814
公開日2007年2月7日 申請日期2006年8月9日 優(yōu)先權(quán)日2006年8月9日
發(fā)明者張昭, 張鑫, 馬廣文, 李奮強(qiáng) 申請人:山西大學(xué)