專利名稱：桐油酸酐/4.4’二氨基二苯砜加成物及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明關(guān)于涂料用環(huán)氧樹脂的固化劑，特別是關(guān)于水乳型圓網(wǎng)感光膠中環(huán)氧樹脂的有效固化劑。
背景技術(shù)：
水乳型圓網(wǎng)制版感光膠由光敏體系和粘附體系兩部分構(gòu)成。光敏體系為重鉻酸鹽/聚乙烯醇；粘附體系為對金屬鎳網(wǎng)有優(yōu)良粘接性、對化學(xué)藥品有良好耐腐蝕性以及具突出耐磨耗性的環(huán)氧樹脂，與其匹配的固化劑則為桐油酸酐。由此制得的圓網(wǎng)花型網(wǎng)筒(即模繪版Stencil)經(jīng)高溫固化后，能長期高速運轉(zhuǎn)并承受刮刀(或磁棒)的擠壓。滿足了各種織物印花工藝、技術(shù)發(fā)展的要求，廣受歡迎。
以環(huán)氧樹脂——桐油酸酐為粘附體系的水乳型圓網(wǎng)感光膠，在制備花型網(wǎng)筒前，混入重鉻酸鹽，經(jīng)充分?jǐn)嚢韬?，涂布于圓網(wǎng)。以熱風(fēng)烘干膠層，其上放置事先設(shè)計的花型陽圖菲林片，以紫外光曝光。曝光部分的重鉻酸鹽發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)，鉻離子與聚乙烯醇分子中的羥基絡(luò)合、交鏈，形成不溶于水的大分子而牢牢地固定在網(wǎng)鎳上；在水顯影時，未感光部分的重鉻酸鹽未發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)，聚乙烯醇仍是可溶的，被水沖洗而脫落，從而在網(wǎng)版上形成鏤空的花紋圖案，即花型網(wǎng)筒。
但是上述水乳型圓網(wǎng)感光膠，熱風(fēng)烘烤后的膠層在高溫高濕環(huán)境下(例如黃梅天)，其表面發(fā)粘(以下簡稱“粘片現(xiàn)象”)妨礙菲林片移動，描對花型困難，甚至影響制得高精細(xì)度花紋的花型網(wǎng)筒。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于(1)公開一種桐油酸酐/4.4’二氨基二苯砜加成物；(2)公開一種生產(chǎn)桐油酸酐/4.4’二氨基二苯砜加成物的方法；(3)公開桐油酸酐/4.4’二氨基二苯砜加成物應(yīng)用，即解決以環(huán)氧樹脂-桐油酸酐為粘附體系的水乳型圓網(wǎng)感光膠所制花型網(wǎng)筒子烘干膜的“粘片”問題。
本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方法來實現(xiàn)的一種桐油酸酐/4.4’二氨基二苯砜加成物，其特征在于由桐油酸酐與4.4’二氨基二苯砜在溫度范圍25℃到100℃；反應(yīng)時間1-6小時，加成復(fù)合的反應(yīng)制得。
其中所述桐油酸酐與4.4’二氨基二苯砜之重量比為100(14-25)。
由于分析“粘片”主要是由桐油酸酐所致。桐油是一種天然油脂，主要成分為具三個雙鍵的十八碳原子脂肪酸(即桐油酸)外，尚含少量16-18碳原子的飽和、不飽和脂肪酸。桐油酸酐是桐油與順丁烯二酸酐反應(yīng)而制得的多種結(jié)構(gòu)的酸酐混合物。與環(huán)氧樹脂復(fù)配顯示了較低的粘度、良好的適用期、粘接性好、固化后產(chǎn)品堅韌、柔性相宜，特別適于園網(wǎng)印花印制工藝的要求。
眾所周知，肥皂是由脂肪酸加堿皂化而制得的脂肪酸鹽，從而具有潤滑性。即脂肪酸成鹽后可以明顯改進(jìn)其潤滑性能。為此本發(fā)明將桐油酸酐與有機堿復(fù)合成鹽后，用于水乳型圓網(wǎng)感光膠中，從而完成本發(fā)明。
能與桐油酸酐復(fù)合成鹽的有機堿性物質(zhì)有烷基胺、芳基胺、脂環(huán)胺、烷基醇胺、雜環(huán)胺等。由于市場上用于園網(wǎng)制版的感光膠均為水乳型。光交聯(lián)后采用水顯影方式，沖出花型網(wǎng)筒。因此，與酸酐的加成物所制得的乳液，必須PH值穩(wěn)定，不影響其儲存性能。大量試驗結(jié)果表明，與桐油酸酐復(fù)合的胺類，應(yīng)選擇不溶于水的有機胺。從綜合性能考慮，最終選擇以4.4′二氨基二苯砜與桐油酸酐加成，從而完成了本發(fā)明。
加成復(fù)合反應(yīng)條件溫度范圍25℃到100℃。反應(yīng)時間1-6小時。桐油酸酐4.4’二氨基二苯砜重量為100(14-25)。優(yōu)選溫度范圍50-90℃，最優(yōu)選溫度范圍45-85℃。其加成產(chǎn)物與環(huán)氧樹脂匹配，以通常方式乳化，所得之乳液，制作花型網(wǎng)筒。預(yù)烘干后，對菲林片不粘，移動方便，瞄對花型容易，特別適用于精細(xì)花型、接版要求高的場所，工藝后處理方便。經(jīng)高溫后固化的花型網(wǎng)筒，印制織物3萬米以上，花型完整無缺。
本發(fā)明所公開桐油酸酐/4.4′二氨基二苯砜加成物其優(yōu)點表現(xiàn)在該加成物，作為環(huán)氧樹脂固化劑，應(yīng)用于水乳型圓網(wǎng)感光膠中，徹底解決了在高溫、高濕的工作環(huán)境中，花型網(wǎng)筒預(yù)烘干膜的“粘片“問題，菲林片移動自如，能準(zhǔn)確描對花型，確保制網(wǎng)的高分辨率。該加成物不影響原感光膠的感光度及水顯影性能，仍然保持其良好的儲存穩(wěn)定性以及花型網(wǎng)筒足夠的印制牢度。
具體實施例方式
下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步描述。
實施例1桐油酸酐100g，4.4′二氨基二苯砜17g，于攪拌下加熱至50-85℃，保溫1.5小時。以此作為環(huán)氧樹脂固化劑制得水乳型園網(wǎng)感光膠，澆注于園網(wǎng)鎳網(wǎng)上。40℃熱風(fēng)烘干，于40℃、相對濕度為≥95％的環(huán)境中用菲林片檢測，不粘、滑爽、推動自如。所制作之花型網(wǎng)筒170℃高溫固化2.5小時后，印制織物3萬米，花型完整，無破損。
實施例2桐油酸酐100g，4.4′二氨基二苯砜23g，于攪拌下加熱至45-85℃，保溫2小時，以此作為環(huán)氧樹脂固化劑，制得水乳型園網(wǎng)感光膠，澆注于園網(wǎng)鎳網(wǎng)上。40℃熱風(fēng)烘干，于40℃、相對濕度為≥95％的環(huán)境中用菲林片檢測，不粘、滑爽、推動自如。所制作之花型網(wǎng)筒165℃高溫固化1.5小時后，印制織物3萬米，花型完整，無破損。
實施例3桐油酸酐100g，4.4′二氨基二苯砜14g，于攪拌下加熱至50-90℃，保溫2小時，以此作為環(huán)氧樹脂固化劑，制得水乳型園網(wǎng)感光膠，澆注于園網(wǎng)鎳網(wǎng)上。40℃熱風(fēng)烘干，于40℃、相對濕度為≥95％的環(huán)境中，用菲林片檢測，不粘、滑爽、推動自如。所制作之花型網(wǎng)筒180℃高溫固化2小時后，印制織物3萬米，花型完整，無破損。
比較例1桐油酸酐100g，雙氰胺17.5g，于攪拌下加熱至60-80℃，保溫3小時。以此作為環(huán)氧樹脂固化劑制得水乳型園網(wǎng)感光膠，澆注于園網(wǎng)鎳網(wǎng)上，40℃熱風(fēng)烘干，于40℃、相對濕度為≥95％的環(huán)境中用菲林片檢測，不粘、滑爽、推動自如。但該花型網(wǎng)筒砂眼很多，影響印花質(zhì)量。
比較例2桐油酸酐100g，二乙醇胺23g，于攪拌下加熱至50-70℃，保溫2小時。以此作為環(huán)氧樹脂固化劑制得水乳型園網(wǎng)感光膠，澆注于園網(wǎng)鎳網(wǎng)上。40℃熱風(fēng)烘干，于40℃、相對濕度為≥95％的環(huán)境中用菲林片檢測，不粘、滑爽、推動自如，但該感光膠在放置儲存過程中，粘度增長，三個月后凝膠。
權(quán)利要求
1.一種桐油酸酐/4.4’二氨基二苯砜加成物，其特征在于由桐油酸酐與4.4’二氨基二苯砜在溫度范圍25℃到100℃；反應(yīng)時間1-6小時，加成復(fù)合的反應(yīng)制得。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的加成物，其特征在于所述桐油酸酐與4.4’二氨基二苯砜之重量比為100∶(14-25)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的加成物，其特征在于所述溫度范圍50-90℃。
4.根據(jù)權(quán)利要求2的加成物，其特征在于所述溫度范圍45-85℃。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一權(quán)利要求的加成物作為環(huán)氧樹脂固化劑，應(yīng)用于水乳型圓網(wǎng)感光膠。
6.一種生產(chǎn)桐油酸酐/4.4’二氨基二苯砜加成物的方法，其特征在于包括使桐油酸酐與4.4’二氨基二苯砜在溫度范圍25℃到100℃；反應(yīng)時間1-6小時，進(jìn)行加成復(fù)合反應(yīng)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其特征在于所述桐油酸酐與4.4’二氨基二苯砜之重量比為100∶(14-25)。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其特征在于所述溫度范圍50-90℃。
9.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其特征在于所述溫度范圍45-85℃。
全文摘要
本發(fā)明公開一種桐油酸酐/4.4’二氨基二苯砜加成物；還公開一種生產(chǎn)桐油酸酐/4.4’二氨基二苯砜加成物的方法；以及公開桐油酸酐/4.4’二氨基二苯砜加成物應(yīng)用。該加成物作為環(huán)氧樹脂固化劑，可應(yīng)用于水乳型圓網(wǎng)感光膠中，徹底解決了在高溫、高濕的工作環(huán)境中，花型網(wǎng)筒預(yù)烘干膜的“粘片“問題，菲林片移動自如，能準(zhǔn)確描對花型，確?；ㄐ偷木_度。該加成物不影響原感光膠的感光度及水顯影性能，仍然保持其良好的儲存穩(wěn)定性以及花型網(wǎng)筒足夠的印制牢度。
文檔編號C07C317/00GK1687026SQ20051002472
公開日2005年10月26日 申請日期2005年3月29日 優(yōu)先權(quán)日2005年3月29日
發(fā)明者潘躍進(jìn), 聶昌頡 申請人:上海中大科技發(fā)展有限公司, 上海中大印染材料工業(yè)有限公司