專利名稱：高純度1、2、4－三氯苯和對位二氯苯的制作方法
技術領域：
本發(fā)明高純度1、2、4-三氯苯和對位二氯苯的制作方法，涉及到一氯苯觸媒定向氯化與分餾制作高純度1、2、4-三氯苯和對位二氯苯，產品應用于生產農藥、醫(yī)藥、染料和公共衛(wèi)生等方面。
背景技術：
現(xiàn)有國內外生產三氯苯傳統(tǒng)工藝，采用六六六無效體進行堿解或熱解生成多種三氯苯及少量二氯苯、四氯苯、五氯苯及六氯苯等混合物，經分餾后制得含1、2、4-三氯苯達70％-80％的低純度三氯苯，可再精制分餾制得高純度1、2、4三氯苯，困難度很大所以國內產量很少，遠遠不能滿足國內需求，另外采用以上方法生產的三氯苯經檢測其中含有林丹、多氯聯(lián)苯、等制癌物質。國際衛(wèi)生組織明確全世界停止生產林丹和使用林丹，因而就停止了六六六無效體生產三氯苯的原料，也就停止了該工藝生產。目前國內生產對位二氯苯的生產工藝有兩種一種是生產一氯苯的副產品；另一種是純苯定向氯化后分餾冷結晶法制得高純度對位二氯苯，其生產工藝流程長，并生產大量的工藝污水，不適應工業(yè)化生產。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是提供一種高純度1、2、4-三氯苯和對位二氯苯的制作方法，采用一氯苯觸媒定向氯化經減壓分餾法生產，高純度1、2、4-三氯苯和經分餾法提純制取高純度對位二氯苯的生產工藝，其特征在于所述的觸媒是采用三硫化二銻和三氯化鐵分別加入量為一氯苯量的0.05％-0.1％，共同投入副氯化釜與由主氯化釜出來的氯氣反應，反應溫度為50-80度生成鹽酸氣和剩余氯氣進入副氯化釜，反應5-7小時氯化液達到最佳組成，將氯化液送入粗餾塔并用加熱器以高溫導熱油180-220度加熱在減壓下分餾，塔頂分餾出混合二氯苯。如產對位二氯苯將混合二氯苯送入二氯苯精餾塔，經加熱器以高溫導熱油180-220度加熱在減壓下分餾，塔頂分餾出高純度對位二氯苯。生產1、2、4-三氯苯，將粗餾塔分餾出的混合二氯苯經計量后投入主氯化釜內，并加入占混合二氯苯量的0.05-0.1％三氯化鐵，在溫度為50-80度通入最佳流量的氯氣反應4-6小時，生成氯化液送入粗餾塔按上述方法操作，粗餾塔分餾出68-73％1、2、4-三氯苯，送入三氯苯精餾塔經加熱器以高溫導熱油200-220度加熱在減壓下分餾，塔頂分餾出1、2、4-三氯苯成品，塔釜液達一定組成放出高沸物，冷卻結晶后液體抽提回精餾塔釜，其結晶物可回收四氯苯或生產六氯苯。


圖1是高純度1、2、4-三氯苯和對位二氯苯的制作方法的生產流程示意圖。以下實施例結合附圖1所述。
實施例將一氯苯1.8-2.3噸投入副氯化釜內，分別加入三硫化二銻和三氯化鐵各占一氯苯量的0.04-0.12％，與主氯化釜出來的氯氣反應，溫度50-80度反應時生成鹽酸氣經冷卻分離器分離出夾帶的一氯苯回收，鹽酸氣經鼓泡水吸收、再經降膜塔循環(huán)吸收、再經水噴射器吸收、經循環(huán)吸收制成28-30％濃度副產鹽酸，惰性氣體排空。上述一氯苯等再副氯化釜內反應4-6小時放入主氯化釜。液氯經汽化成氣體氯，以每小時流量為20-24立方米投入主氯化釜與副氯化釜進入主氯化釜的反應物進行反應，當反應溫度50-80度時生成鹽酸氣和剩余氯氣進入副氯化釜。主氯化釜反應5-7小時氯化液達到最佳組成對為二氯苯65-70％，1、2、4三氯苯28-32％，四氯苯2.5％，經排放氣體后送入粗餾塔內。粗餾塔氯化液組成物經加熱器以高溫導熱油180-200度加熱在減壓下分餾，塔頂分餾出混合二氯苯，其中對二氯苯97-98％，鄰二氯苯1％，一氯苯1％，三氯苯1％。如果聯(lián)產對位二氯苯，將混合二氯苯送入二氯苯精餾塔經加熱器以高溫導熱油180-200度加熱在減壓下分餾，塔頂分餾出高純度對位二氯苯，其熔融體經成型機在0-5度水冷卻下成型為99.5-99.8對位二氯苯成品。生產1、2、4-三氯苯將混合二氯苯經計量投入主氯化釜，并投入占混合二氯苯量0.05-0.1％的三氯化鐵觸媒，在溫度50-80度通入最佳流量的氯氣反應，4-6小時反應完畢，使氯化液達最佳組成，送入粗餾塔，按上述方法進行操作分餾出最佳組成的塔釜液為1、2、4-三氯苯68-75％送三氯苯精餾塔，經加熱器以高溫導熱油200-220度加熱在減壓下分餾，塔頂分餾出高純度1、2、4-三氯苯99.5％成品。塔釜液達一定組成放出高沸物，冷卻結晶后液體抽提回精餾塔，其結晶物可回收四氯苯或生產六氯苯。
本發(fā)明高純度1、2、4三氯苯和對位二氯苯的制作方法，產品質量滿足國內外用戶要求，而且經南開大學有機元素所檢測產品不含多氯聯(lián)苯，等制癌物質，與傳統(tǒng)工藝比較，具有如下優(yōu)點，消除了六六六無效體分解產生的對操作工人的有毒污染和大量的污染物及污水。本發(fā)明生產流程短、設備簡單、消除工藝污染物質，適合工業(yè)化生產，保證操作人員的健康。
權利要求
1.一種以一氯苯觸媒定向氯化與分餾生產高純度1、2、4-三氯苯和對位二氯苯的制作方法，其特征在于所述的觸媒為三硫化二銻和三氯化鐵分別加入量為一氯苯量的0.05-0.1％，共同投入副氯化釜與主氯化釜出來的氯氣反應，反應溫度為50-80度時4-6小時后放入主氯化釜內，液氯經汽化成氣體氯經計量后通入主氯化釜反應，溫度50-80度生成鹽酸氣和剩余氯氣進入副氯化釜，反應5-7小時將氯化液送入粗餾塔并用加熱器以高溫導熱油180-220度加熱在減壓下分餾，塔頂分餾出混合二氯苯。
2.根據(jù)權利要求1所述高純度1、2、4-三氯苯和對位二氯苯的制作方法，其特征在于將混合二氯苯送入二氯苯精餾塔經加熱器以高溫導熱油180-220度加熱在減壓下分餾，塔頂分餾出高純度對位二氯苯。
3.根據(jù)權利要求1所述高純度1、2、4-三氯苯和對位二氯苯的制作方法，其特征在于將粗餾塔出的混合二氯苯經計量后投入主氯化釜內，并加入占混合二氯苯量的0.05-0.1％三氯化鐵，在溫度為50-80度通入一定量氯氣共同反應4-6小時，升成氯化液送入粗餾塔并按權利要求1所述方法操作，粗餾塔分餾出半成品1、2、4-三氯苯，送入三氯苯分餾塔經加熱器以高溫導熱油200-220度加熱在減壓下分餾出1、2、4-三氯苯產品。
4.根據(jù)權利要求1、3所述高純度1、2、4-三氯苯和對位二氯苯的制作方法，其特征在于塔釜液達一定組成放出高沸物，冷卻結晶后液體抽提回精餾塔，其結晶物可回收四氯苯或生產六氯苯。
5.根據(jù)權利要求1所述高純度1、2、4-三氯苯和對位二氯苯的制作方法，其特征在于一氯苯觸媒氯氣反應溫度50-80度時生成鹽酸氣，經冷卻分離出夾帶的一氯苯回收，鹽酸氣經鼓泡水吸收再經降膜塔循環(huán)吸收，再經水噴射器吸收可制成28-30％濃度副產鹽酸。
全文摘要
本發(fā)明涉及到一氯苯觸媒定向氯化與分餾生產，高純度1、2、4－三氯苯和對位二氯苯的制作方法。先將一氯苯與觸媒投入副氯化釜內，并與氣體氯共同反應在一定溫度下升成鹽酸氣，反應一定時間后將氯化液送入粗餾塔釜加熱分餾出混合二氯苯，將混合二氯苯投入二氯苯精餾塔，加熱后分餾出99.5－99.8％對位二氯苯。將一定量混合二氯苯和觸媒投入主氯化釜內，在一定溫度下通入一定量氯氣反應一定時間后，送入粗餾塔釜加熱后分餾出半成品，將半成品送入三氯苯分餾塔釜，加熱后分餾出1、2、4－三氯苯99.5％成品。本發(fā)明流程短、設備簡單、消除工藝污染物質，產品純度高，可工業(yè)化生產，不存在對人體有害物質。
文檔編號C07C17/383GK1715261SQ20041001975
公開日2006年1月4日 申請日期2004年6月28日 優(yōu)先權日2004年6月28日
發(fā)明者陳華國, 呂國興 申請人:陳華國