專利名稱：減少含環(huán)己酮和一種或多種醛的混合物中醛濃度的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及減小含環(huán)己酮和一種或多種醛的混合物中醛濃度的方法。
這種方法從GB-A-2028329中已知。該專利文獻(xiàn)描述通過將包含環(huán)己酮和醛的混合物在氫氧化鈉水溶液的存在下在單獨(dú)的2-羥基丁醛(aldol)縮合容器中進(jìn)行2-羥基丁醛縮合反應(yīng)，可以脫除象己醛之類的醛。隨后用水洗滌所得的混合物來去除氫氧化鈉。為了改善相分離，將環(huán)己烷進(jìn)料到洗滌設(shè)備中。隨后在蒸餾塔中蒸餾經(jīng)洗滌的有機(jī)混合物，在蒸餾塔中低沸點(diǎn)組分被蒸發(fā)掉。
如GB-A-2028329中所述方法的缺點(diǎn)是需要單獨(dú)的2-羥基丁醛縮合反應(yīng)容器和洗滌設(shè)備。另一缺點(diǎn)是如果在環(huán)己烷的存在下進(jìn)行洗滌，環(huán)己烷不得不從經(jīng)洗滌的混合物中脫除。
本發(fā)明的目的是提供簡單、高效的從環(huán)己酮中脫除醛的的方法。
該目的的實(shí)現(xiàn)在于該方法包括在堿性化合物的存在下，在蒸餾塔中蒸餾含環(huán)己酮和一種或多種醛的混合物，其中在蒸餾塔的底部基本不存在水。
使用本發(fā)明的方法，可以得到的環(huán)己酮相對于醛的純度至少可與如GB-A-2028329中所述方法得到的環(huán)己酮的純度相當(dāng)。使用本發(fā)明的方法，可以以非常簡單的方式得到就醛的含量而言純度增加的環(huán)己酮。本發(fā)明方法的一大優(yōu)點(diǎn)是不需要單獨(dú)的2-羥基丁醛縮合容器和洗滌設(shè)備。另一優(yōu)點(diǎn)是不必脫除在洗滌步驟中加入的水和任選的環(huán)己烷。這是有益的，因?yàn)樾枰俚墓に囋O(shè)備、需要更少的能量就得到相對于醛具有足夠純度的環(huán)己酮。
醛例如可以在制備環(huán)己酮過程中形成。醛的實(shí)例是丁醛、戊醛和己醛。所述醛包括在常規(guī)蒸餾條件下幾乎不能從環(huán)己酮分離出的醛。在常規(guī)蒸餾條件下幾乎不能分離出的醛特別是戊醛和己醛。環(huán)己酮中這些醛的存在，特別是戊醛和己醛的存在是所不期望的。特別在通過肟化反應(yīng)、Beckmann重排和聚合來將具有太高戊醛和己醛濃度(相對于含環(huán)己酮、己醛和/或戊醛的混合物)的環(huán)己酮加工成聚己內(nèi)酰胺(尼龍-6)時，所得聚己內(nèi)酰胺的機(jī)械強(qiáng)度可能下降到所不期望的程度。在將這種環(huán)己酮加工成聚己內(nèi)酰胺時，醛，特別時戊醛和己醛即使以低濃度存在，都會產(chǎn)生對聚己內(nèi)酰胺的強(qiáng)度造成嚴(yán)重有害影響的雜質(zhì)。已發(fā)現(xiàn)環(huán)己酮中戊醛和己醛的濃度優(yōu)選為低于90重量ppm(相對于含環(huán)己酮、戊醛和己醛的混合物)。術(shù)語“重量ppm的戊醛和己醛”應(yīng)理解為表示每一百萬克含環(huán)己酮、戊醛和/或己醛的混合物中戊醛和己醛的克數(shù)，其中ppm即″parts permillion″(百萬分之幾)。
在本發(fā)明的方法中，在蒸餾塔的底部沒有水或基本不存在水。在此，“基本沒有水”具體表示在蒸餾塔的底部所存在的水低于100重量ppm(相對于底部產(chǎn)品，即在蒸餾塔底部的混合物含有低于100重量ppm的水)。術(shù)語“重量ppm的水”應(yīng)理解為表示每一百萬克底部產(chǎn)物中水的克數(shù)，其中ppm即″parts per million″(百萬分之幾)。意外地已發(fā)現(xiàn)當(dāng)在底部存在的水低于100重量ppm的條件下進(jìn)行蒸餾時，醛的量，特別是戊醛和己醛的量可以降低到非常低的值，甚至低于90重量ppm。
在蒸餾塔底部存在的水低于100重量ppm，這可以以任意合適的方式來得到。優(yōu)選的方法是在本公開內(nèi)容中描述的。
本發(fā)明的方法在蒸餾塔中進(jìn)行。該塔可以是任意合適的蒸餾塔。合適蒸餾塔的實(shí)例是板式塔或填有無規(guī)或規(guī)整填料的塔?！罢麴s塔的底部”是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，具體指其中存在最多富集高沸點(diǎn)組分的液相的區(qū)，例如再沸區(qū)和板式蒸餾塔的最低板以下的區(qū)，以及再沸區(qū)和填有填料的蒸餾塔的填料以下的區(qū)。
蒸餾可以在任意合適的溫度下進(jìn)行。蒸餾優(yōu)選在塔頂溫度在45和130℃之間、塔底溫度在105和190℃之間進(jìn)行。施加在蒸餾塔頂部的壓力一般在0.02和0.15MPa之間。
在本發(fā)明的方法中，在堿性化合物的存在下蒸餾含環(huán)己酮和醛的混合物。優(yōu)選地，在有效量的堿性化合物的存在下，蒸餾含環(huán)己酮和醛的混合物，以將戊醛和己醛的濃度降低到戊醛和己醛在環(huán)己酮中的濃度低于90重量ppm的程度。
任意合適的堿性化合物都可以使用。合適的堿性化合物包括任意能夠?qū)⒋麴s的混合物中所存在的一種或多種醛，特別是戊醛和己醛進(jìn)行2-羥基丁醛縮合的堿性化合物。堿性化合物優(yōu)選是堿金屬化合物。優(yōu)選的堿性化合物是堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽和堿金屬醇鹽。堿金屬可以是鈉，優(yōu)選是鉀。在使用堿金屬化合物的情況下，優(yōu)選堿金屬化合物的用量要使蒸餾塔底部的堿金屬濃度高于2重量ppm且低于50重量ppm，從而有效地蒸餾含環(huán)己酮和一種或多種醛的混合物。當(dāng)蒸餾塔的底部存在多于2重量ppm的堿金屬時，環(huán)己酮中醛的量，特別是戊醛和己醛的量降低程度提高。使用在蒸餾塔底部低于50重量ppm的堿金屬，發(fā)現(xiàn)可避免或減少環(huán)己酮的損失。
堿性化合物可在將混合物進(jìn)料到蒸餾塔之前被引入混合物中，或者可以直接將它引入蒸餾塔中。優(yōu)選地，在將待蒸餾的混合物進(jìn)料到蒸餾塔中的級數(shù)處，或在該級數(shù)以下的區(qū)中將堿性化合物引入蒸餾塔中，因?yàn)檫@會減少環(huán)己酮的損失。堿性化合物優(yōu)選存在于進(jìn)料到蒸餾塔的混合物中，更優(yōu)選在含環(huán)己酮和一種或多種醛的、要用本發(fā)明方法蒸餾的混合物中。
堿性化合物可以以任意合適的方式進(jìn)料到蒸餾塔中，通常以液體的形式。優(yōu)選地，通過使用含水和堿性化合物的溶液(以下稱之為含堿性化合物的水溶液)，將堿性化合物進(jìn)料到蒸餾塔中。
已發(fā)現(xiàn)在使用含堿性化合物的水溶液的情況下，有益地在蒸餾塔底部以上的級數(shù)處將所述水溶液進(jìn)料到蒸餾塔中。這是實(shí)現(xiàn)在蒸餾塔底部基本不存在水的有利方式。在使用板式蒸餾塔的情況下，所述水溶液有利地進(jìn)料到蒸餾塔的第一塊板(從蒸餾塔的底部向上編號)處或該板之上。在使用填料塔的情況下，所述水溶液有利地進(jìn)料到存在填料的級數(shù)處。
將含堿性化合物的水溶液進(jìn)料到蒸餾塔中優(yōu)選通過將含堿性化合物的水溶液在蒸餾塔底部以上的級數(shù)處直接進(jìn)料到蒸餾塔和/或通過將含堿性化合物的水溶液進(jìn)料到在蒸餾塔底部以上的級數(shù)處進(jìn)料到蒸餾塔的混合物中來完成。根據(jù)本發(fā)明的方法優(yōu)選地包括在蒸餾塔底部以上的級數(shù)處將含環(huán)己酮和一種或多種醛的混合物進(jìn)料到蒸餾塔中。優(yōu)選地在蒸餾塔底部以上的級數(shù)處進(jìn)料含環(huán)己酮和一種或多種醛的混合物之前，將含堿性化合物的水溶液進(jìn)料到含環(huán)己酮和一種或多種醛的混合物中。
特別合適的水溶液是堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽、堿金屬醇鹽，特別是堿金屬環(huán)己醇鹽(cyclohexanolate)的水溶液。當(dāng)水溶液直接進(jìn)料到蒸餾塔中，或者當(dāng)水溶液進(jìn)料到含環(huán)己酮和一種或多種醛的混合物中時，該水溶液優(yōu)選地包含0.5～50wt％、更特別是5～45wt％的堿金屬化合物，優(yōu)選為氫氧化鈉，最優(yōu)選為氫氧化鉀。
特別地，直接被引入蒸餾塔中或在將混合物進(jìn)料到蒸餾塔中之前被引入混合物中的氫氧化鉀水溶液的量優(yōu)選為使得至少2重量ppm并更優(yōu)選至少5重量ppm的鉀存在于蒸餾塔的底部，因?yàn)橥ㄟ^使用在蒸餾塔底部少于2重量ppm的鉀，環(huán)己酮中醛的量，特別是戊醛和己醛的量降低到更低的程度。引入蒸餾塔中氫氧化鉀水溶液的量優(yōu)選使得在蒸餾塔底部的鉀的量不會高于50重量ppm，更優(yōu)選不會高于40重量ppm，甚至更優(yōu)選不會高于35重量ppm，因?yàn)橐寻l(fā)現(xiàn)在蒸餾塔底部高于35重量ppm的鉀的使用會導(dǎo)致環(huán)己酮的損失增加。
在本發(fā)明方法中蒸餾的含環(huán)己酮和一種或多種醛的混合物可以通過各種已知方法獲得。該混合物通常包括大于200重量ppm且小于6000重量ppm的醛(相對于該混合物)。該混合物通常包括大于500重量ppm且小于5000重量ppm的戊醛和己醛(相對于混合物)。
該混合物的制備例如包括在氧化催化劑的存在或不存在的情況下用含氧氣的氣體氧化液相中的環(huán)己烷。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，混合物的制備包括在氧化催化劑的存在下氧化環(huán)己烷，從而形成含環(huán)己烷、環(huán)己酮和環(huán)己醇、通常還有低沸點(diǎn)和高沸點(diǎn)化合物的經(jīng)氧化混合物。
在本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方案中，混合物的制備包括在沒有氧化催化劑的條件下氧化環(huán)己烷，從而形成含環(huán)己烷、環(huán)己基過氧化氫、環(huán)己酮和環(huán)己醇的氧化混合物，隨后在堿金屬氫氧化物水溶液的存在下用分解環(huán)己基過氧化氫的金屬鹽處理該混合物，來將環(huán)己基過氧化氫分解成環(huán)己酮和環(huán)己醇，從而得到含環(huán)己烷、環(huán)己酮和環(huán)己醇、通常還有低沸點(diǎn)和高沸點(diǎn)組分的混合物。在一種實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明在堿性化合物的存在下蒸餾含環(huán)己烷、環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物。在另一更優(yōu)選的實(shí)施方案中，混合物的制備還包括從含環(huán)己烷、環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物中分離環(huán)己烷，以得到根據(jù)本發(fā)明要在堿性化合物的存在下蒸餾的混合物。因此，本發(fā)明的方法還涉及包括如下步驟的方法用含氧的氣體氧化液相中的環(huán)己烷，得到含環(huán)己烷、環(huán)己基過氧化氫、環(huán)己酮和環(huán)己醇的氧化混合物；在堿金屬氫氧化物的存在下用分解環(huán)己基過氧化氫的金屬鹽處理氧化混合物，以將環(huán)己基過氧化氫分解成環(huán)己酮和環(huán)己醇，得到含環(huán)己酮、環(huán)己醇和環(huán)己烷的混合物；通過蒸餾從含環(huán)己酮、環(huán)己醇和環(huán)己烷的混合物中分離環(huán)己烷；通過蒸餾從所得混合物中分離低沸點(diǎn)化合物，得到含有低沸點(diǎn)化合物的塔頂產(chǎn)物和含有環(huán)己酮、環(huán)己醇和高沸點(diǎn)化合物的塔底產(chǎn)物；并在蒸餾塔底部基本不存在水的蒸餾塔中，在堿性化合物的存在下完成蒸餾米分離環(huán)己烷或分離低沸點(diǎn)化合物。已發(fā)現(xiàn)這種具體的步驟組合得到醛濃度(特別是戊醛和己醛的濃度)極低的環(huán)己酮，而不必使用單獨(dú)的2-羥基丁醛縮合步驟和洗滌步驟。低沸點(diǎn)化合物表示其沸點(diǎn)低于環(huán)己酮且高于環(huán)己烷的化合物。實(shí)例是丁醇、戊醛、己醛、戊醇和環(huán)氧環(huán)己烷。高沸點(diǎn)化合物表示其沸點(diǎn)高于環(huán)己醇的化合物。實(shí)例是2-亞環(huán)己基環(huán)己酮、2-亞己基環(huán)己酮和2-(環(huán)己-1-烯基)環(huán)己酮。在EP-A-579323中，描述的示例性方法是在沒有氧化催化劑的存在下氧化環(huán)己烷，得到含環(huán)己烷、環(huán)己基過氧化氫、環(huán)己酮和環(huán)己醇的氧化混合物。在GB-A-1382849和EP-A-4105中，描述的示例性方法是在堿金屬氫氧化物水溶液的存在下用分解環(huán)己基過氧化氫的金屬鹽處理含環(huán)己烷、環(huán)己基過氧化氫、環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物，從而將環(huán)己基過氧化氫分解成環(huán)己酮和環(huán)己醇。
經(jīng)氧化的混合物或分解后得到的混合物通常經(jīng)過這樣的處理首先蒸餾掉環(huán)己烷和比環(huán)己烷更易揮發(fā)的副產(chǎn)物，接著蒸餾掉低沸點(diǎn)化合物，隨后蒸餾環(huán)己酮，最后蒸餾環(huán)己醇。隨后環(huán)己醇可以利用脫氫劑進(jìn)行脫氫反應(yīng)。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，本發(fā)明的方法在蒸餾塔中進(jìn)行，在該塔中環(huán)己烷被蒸餾掉。優(yōu)選地，本發(fā)明的方法在蒸餾塔中進(jìn)行，其中低沸點(diǎn)組分從也含有環(huán)己酮、環(huán)己醇和高沸點(diǎn)化合物的混合物中分離，得到含低沸點(diǎn)化合物的塔頂產(chǎn)物和含環(huán)己酮、環(huán)己醇和高沸點(diǎn)化合物的塔底產(chǎn)物。因此，本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案涉及在堿性化合物的存在下，在底部沒有或基本不存在水的蒸餾塔中，從也含環(huán)己酮、環(huán)己醇和高沸點(diǎn)化合物的混合物中蒸餾掉低沸點(diǎn)組分的方法，所述混合物還包括己醛和/或戊醛。通常，進(jìn)料到其中低沸點(diǎn)組分被蒸餾掉的蒸餾塔中的混合物包括在40和60wt％之間的環(huán)己酮，在40和60wt％之間的環(huán)己醇，通常在0.2和2wt％之間的低沸點(diǎn)化合物和通常在1和4wt％之間的高沸點(diǎn)化合物以及通常在200和6000重量ppm之間的醛，特別是500～5000重量ppm的己醛和戊醛。
現(xiàn)在參照下面非限制性的實(shí)施例來進(jìn)一步闡明本發(fā)明的方法。
實(shí)驗(yàn)A以25m3/hr的速率將含環(huán)己酮、環(huán)己醇和低、高沸點(diǎn)化合物的混合物進(jìn)料到第一蒸餾塔中?；旌衔镏形烊┖图喝┑臐舛确謩e為70和300重量ppm。該混合物從共60級篩板的第23級板處(從底部向上編號)進(jìn)料。該塔在塔頂處0.08MPa和121℃，第20級板約0.1MPa，塔底165℃的條件下運(yùn)行。14t/h蒸汽(1.25MPa)被施加到再沸器中。例如正丁醇、正戊醇、己醛和環(huán)氧環(huán)己烷的低沸點(diǎn)產(chǎn)物從塔頂分離出。以50ml/min的速率將5wt％KOH水溶液加入蒸餾塔的底部，得到水含量為150重量ppm、鉀含量5重量ppm的塔底產(chǎn)物。該塔底產(chǎn)物從蒸餾塔中排出，并與25m3/hr的環(huán)己酮、環(huán)己醇和高沸點(diǎn)組分的混合物相混合。該混合物進(jìn)料到第二蒸餾塔的頂部。第二塔是填料塔，在塔頂約74℃、塔底10.7kPa和103℃下運(yùn)行。環(huán)己醇和高沸點(diǎn)組分離開第二蒸餾塔的底部。塔頂產(chǎn)物(主要含環(huán)己酮)中戊醛和己醛的濃度分別為12和130重量ppm。第一蒸餾塔的底部中CHIA(2-亞環(huán)己基環(huán)己酮，環(huán)己酮的二聚物)濃度為0.1wt％，表明由環(huán)己酮的二聚作用引起的產(chǎn)物損失很小。
對比實(shí)驗(yàn)B
重復(fù)實(shí)驗(yàn)A，不同在于第一蒸餾塔的進(jìn)料中戊醛和己醛濃度分別為400重量ppm和2100重量ppm。沒有KOH水溶液進(jìn)料到第一蒸餾塔中。第二塔的塔頂產(chǎn)物(主要包括環(huán)己酮)中戊醛和己醛濃度分別為20和190重量ppm(相對于塔頂產(chǎn)物中存在的環(huán)己酮)。第一蒸餾塔的底部中CHIA(2-亞環(huán)己基環(huán)己酮)濃度為0.1wt％，表明由環(huán)己酮的二聚作用引起的產(chǎn)物損失很小。
實(shí)驗(yàn)C在攪拌的皂化反應(yīng)容器中，在103℃下，用2.5m3/hr的、堿度為2meq/g的NaOH溶液以25m3/hr的速率在15分鐘內(nèi)處理含環(huán)己酮、環(huán)己醇和低、高沸點(diǎn)化合物、400重量ppm戊醛和2100重量ppm己醛的混合物。所得混合物與20m3/hr的環(huán)己烷混合，并被送入分離器中以分離水相。在填料塔中用7m3/hr的水逆流洗滌有機(jī)混合物，來萃取含鈉的水滴。經(jīng)洗滌的有機(jī)混合物被送入干燥塔的頂部以脫除環(huán)己烷和水。該干燥塔具有15個篩板，并在約0.1MPa的壓力、約78℃的塔頂溫度、約161℃的塔底溫度下運(yùn)行。干燥塔的塔底產(chǎn)物中戊醛和己醛的濃度分別為70和300重量ppm。將該塔底產(chǎn)物作為給料重復(fù)對比實(shí)驗(yàn)B，得到第二塔的塔頂產(chǎn)物中戊醛和己醛的濃度分別為6和60重量ppm(相對于塔頂產(chǎn)物中存在的環(huán)己酮)。第一蒸餾塔的底部中CHIA(2-亞環(huán)己基環(huán)己酮)濃度為0.1wt％，表明由環(huán)己酮的二聚作用引起的產(chǎn)物損失很小。
實(shí)施例I重復(fù)實(shí)驗(yàn)A，不同在于在第一蒸餾塔的進(jìn)料管中進(jìn)料50ml/min的5wt％KOH溶液。塔底中鉀的濃度為5重量ppm(以下稱之為ppmw)，塔底中水的濃度小于10ppmw。第二塔的塔頂產(chǎn)物中戊醛和己醛濃度分別為4和50ppmw(相對于塔頂產(chǎn)物中存在的環(huán)己酮)。第一蒸餾塔的底部中CHIA(2-亞環(huán)己基環(huán)己酮)濃度為0.07wt％。
實(shí)施例I與實(shí)驗(yàn)C的對比表明通過本發(fā)明的方法，可以以非常簡單的方式得到相對于戊醛和己醛、純度甚至更高的環(huán)己酮。
實(shí)施例II重復(fù)實(shí)施例I，不同在于KOH溶液流速增加到70ml/min。塔底中鉀的濃度為7ppmw，塔底中水的濃度小于10ppmw。第二塔的塔頂產(chǎn)物中戊醛和己醛濃度分別為2和15ppmw(相對于塔頂產(chǎn)物中存在的環(huán)己酮)。第一蒸餾塔的底部中CHIA(2-亞環(huán)己基環(huán)己酮)濃度為0.10wt％。
實(shí)施例III重復(fù)實(shí)施例I，不同在于KOH溶液流速增加到350ml/min。塔底中鉀的濃度為35ppmw，塔底中水的濃度小于10ppmw。第二塔的塔頂產(chǎn)物中戊醛和己醛濃度分別為1和5ppmw(相對于塔頂產(chǎn)物中存在的環(huán)己酮)。第一蒸餾塔的底部中CHIA(2-亞環(huán)己基環(huán)己酮)濃度為0.35wt％。
權(quán)利要求
1.減小含環(huán)己酮和一種或多種醛的混合物中醛濃度的方法，所述方法包括在堿性化合物的存在下在蒸餾塔中蒸餾所述混合物，其中在蒸餾塔的底部基本不存在水。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中在蒸餾塔的底部存在的水小于100重量ppm。
3.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其中所述混合物是包括環(huán)己酮、環(huán)己醇、低沸點(diǎn)化合物和高沸點(diǎn)化合物的混合物，其中所述蒸餾包括分離低沸點(diǎn)化合物以得到含低沸點(diǎn)化合物的塔頂產(chǎn)物和含環(huán)己酮、環(huán)己醇和高沸點(diǎn)化合物的塔底產(chǎn)物。
4.如權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的方法，其中所述醛是己醛和/或戊醛。
5.如權(quán)利要求3或4所述的方法，其中蒸餾在塔頂溫度為45和130℃之間，塔底溫度為105和190℃之間的條件下進(jìn)行。
6.如權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的方法，其中該方法包括在蒸餾塔底部以上的級數(shù)處將含水和堿性化合物的溶液進(jìn)料到蒸餾塔中。
7.如權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的方法，其中該方法包括將混合物進(jìn)料到所述蒸餾塔中，并在蒸餾塔底部以上的級數(shù)處將含水和堿性化合物的溶液進(jìn)料到蒸餾塔中。
8.如權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的方法，其中該方法包括將混合物在蒸餾塔底部以上的級數(shù)處進(jìn)料到蒸餾塔中，并在所述進(jìn)料之前將含水和堿性化合物的溶液引入該混合物中。
9.如權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的方法，其中堿性化合物是堿金屬化合物。
10.如權(quán)利要求9所述的方法，其中蒸餾混合物是在堿金屬化合物的用量使得蒸餾塔底部中堿金屬的濃度高于2重量ppm并低于50重量ppm的條件下進(jìn)行的。
11.如權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)所述的方法，其中所述堿性化合物是堿金屬氫氧化物、堿金屬碳酸鹽或堿金屬醇鹽。
12.如權(quán)利要求1-11任一項(xiàng)所述的方法，其中所述堿性化合物是氫氧化鈉或氫氧化鉀。
13.如權(quán)利要求2-12任一項(xiàng)所述的方法，其中該方法還包括將所述塔底產(chǎn)物進(jìn)料到其中環(huán)己酮作為塔頂產(chǎn)物被蒸餾掉的蒸餾塔中。
14.如權(quán)利要求1-13任一項(xiàng)所述的方法，其中制備混合物包括在沒有氧化催化劑的條件下用含氧的氣體氧化液相中的環(huán)己烷，得到含環(huán)己烷、環(huán)己基過氧化氫、環(huán)己酮和環(huán)己醇的氧化混合物；在堿金屬氫氧化物的存在下用分解環(huán)己基過氧化氫的金屬鹽處理氧化混合物，以將環(huán)己基過氧化氫分解成環(huán)己酮和環(huán)己醇，得到所述在堿性化合物的存在下經(jīng)歷所述蒸餾的混合物。
15.如權(quán)利要求14所述的方法，其中所述制備混合物還包括在所述蒸餾之前分離環(huán)己烷。
16.如權(quán)利要求1-15任一項(xiàng)所述的方法，其中該方法包括用含氧的氣體氧化液相中的環(huán)己烷，得到含環(huán)己烷、環(huán)己基過氧化氫、環(huán)己酮和環(huán)己醇的氧化混合物；在堿金屬氫氧化物的存在下用分解環(huán)己基過氧化氫的金屬鹽處理氧化混合物，以將環(huán)己基過氧化氫分解成環(huán)己酮和環(huán)己醇，得到含環(huán)己酮、環(huán)己醇和環(huán)己烷的混合物；通過蒸餾從含環(huán)己酮、環(huán)己醇和環(huán)己烷的混合物中分離環(huán)己烷；通過蒸餾從所得混合物中分離低沸點(diǎn)化合物，得到含有低沸點(diǎn)化合物的塔頂產(chǎn)物和含有環(huán)己酮、環(huán)己醇和高沸點(diǎn)化合物的塔底產(chǎn)物；其中分離環(huán)己烷的蒸餾或分離低沸點(diǎn)化合物的蒸餾是按照權(quán)利要求1-15任一項(xiàng)來進(jìn)行的。
17.如權(quán)利要求16所述的方法，其中該方法還包括將所述塔底產(chǎn)物進(jìn)料到其中環(huán)己酮作為塔頂產(chǎn)物被蒸餾掉的蒸餾塔中。
全文摘要
本發(fā)明涉及減小含環(huán)己酮和一種或多種醛的混合物中醛濃度的方法，所述方法包括在堿性化合物的存在下在蒸餾塔中蒸餾所述混合物，其中在蒸餾塔的底部基本不存在水。
文檔編號C07C49/403GK1732143SQ200380107384
公開日2006年2月8日 申請日期2003年12月22日 優(yōu)先權(quán)日2002年12月27日
發(fā)明者阿諾·赫勒爾德·本內(nèi)克, 奧古斯蒂努斯·彼得呂斯·休伯圖斯·斯考騰, 拉里·沃克爾·懷亞特 申請人:帝斯曼知識產(chǎn)權(quán)資產(chǎn)管理有限公司