專利名稱：1，4－苯二甲醇的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種1，4-苯二甲醇的制備方法。
背景技術(shù)：
1，4-苯二甲醇是一種常用的有機(jī)合成中間體。
現(xiàn)有技術(shù)中，《有機(jī)合成事典》(第395頁，樊能廷編著，北京理工大學(xué)出版社，1992年)報道了以對苯二甲二氯為原料，與堿性水解劑碳酸鈉、水進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)得到1，4-苯二甲醇粗品，用乙醇重結(jié)晶，產(chǎn)率61.9％。該制備方法中由于在兩相中進(jìn)行，反應(yīng)不完全，產(chǎn)率不高。
《精細(xì)有機(jī)化學(xué)品技術(shù)手冊》(上冊)(第256頁，章思?xì)w主編，科學(xué)出版社，1992年)報道了以對苯二甲二氯為原料，用乙醇作乳化劑，與堿性水解劑碳酸鈉、水進(jìn)行反應(yīng)，得到1，4-苯二甲醇粗品，產(chǎn)率85％。該制備方法采用乙醇作為乳化劑，兩相反應(yīng)結(jié)果得到改善，粗品產(chǎn)率有所提高，但重結(jié)晶產(chǎn)率不高。
US 2,939,886報道了以對苯二甲二氯為原料，與堿性水解劑碳酸鉀、水在高壓釜中135℃反應(yīng)11小時，得到1，4-苯二甲醇，產(chǎn)率84.1％。該方法產(chǎn)率不低，但反應(yīng)需要在高壓釜中進(jìn)行，時間長，工業(yè)化前景不理想。
US 3,546,301報道了以對苯二甲二氯為原料，用四氫呋喃作乳化劑，在85℃以上，9000轉(zhuǎn)/分高速攪拌下與堿性水解劑碳酸鉀、水進(jìn)行反應(yīng)，形成均一混合液(“Homomixer”)，反應(yīng)3分鐘，產(chǎn)率92.7％。該方法反應(yīng)時間短，產(chǎn)率高，但反應(yīng)需在超高速條件下進(jìn)行，對反應(yīng)裝置的要求苛刻，應(yīng)用的價值不大，工業(yè)化前景不理想。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明解決的技術(shù)問題是提供一種1，4-苯二甲醇的制備方法，以克服現(xiàn)有技術(shù)中反應(yīng)不完全，產(chǎn)率低，需要高壓反應(yīng)，需具備超高速條件的缺點(diǎn)。
本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思是這樣的以對苯二甲二氯為原料，在相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下，與堿性水解劑、水在乳化劑中進(jìn)行反應(yīng)，從反應(yīng)產(chǎn)物中獲得1，4-苯二甲醇粗品進(jìn)行重結(jié)晶，即獲得本發(fā)明的目標(biāo)產(chǎn)物。
本發(fā)明的方法包括如下步驟將對苯二甲二氯、堿性水解劑、水加入乳化劑中，在相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下，80-100℃回流3-6小時，然后從反應(yīng)產(chǎn)物中收集1，4-苯二甲醇粗品，加入有機(jī)溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，收集析出的白色晶體，得到目標(biāo)產(chǎn)物。
本發(fā)明所使用的原料對苯二甲二氯是根據(jù)《有機(jī)合成事典》(第78頁，樊能廷編著，北京理工大學(xué)出版社，1992年)由對二甲苯在紫外燈照射下，通入氯氣來制備的；本發(fā)明所使用的堿性水解劑為常用的碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉，本發(fā)明所使用的乳化劑為四氫呋喃、乙酸乙酯中的一種。
本發(fā)明所使用的相轉(zhuǎn)移催化劑為15-冠-5、18-冠-6、季銨鹽中的一種或一種以上，優(yōu)選18-冠-6。
本發(fā)明反應(yīng)物的配料比是對苯二甲二氯∶水∶乳化劑＝1.0∶6.0-15.0∶0.5-1.5(質(zhì)量比)按照本發(fā)明，反應(yīng)物的配料比是對苯二甲二氯∶堿性水解劑∶相轉(zhuǎn)移催化劑＝1.0∶1.2-2.0∶0.001-0.01(質(zhì)量比)。
本發(fā)明所使用的重結(jié)晶溶劑為甲醇、乙醇、乙酸乙酯中的一種或一種以上。
按照本發(fā)明，重結(jié)晶溶劑的用量為1，4-苯二甲醇粗品∶溶劑＝1.0∶2.0-5.0(質(zhì)量比)。
本發(fā)明的反應(yīng)式如下
用本發(fā)明制備方法得到的1，4-苯二甲醇重結(jié)晶后，純度達(dá)到99％以上，產(chǎn)率為85-90％，熔點(diǎn)為119-121℃。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比較操作安全簡便、設(shè)備簡單；本發(fā)明采用了相轉(zhuǎn)移催化劑，使產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定、產(chǎn)率有明顯提高，適于工業(yè)化生產(chǎn)。
具體實施例方式
下面通過實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但實施例并不限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。
實施例1在帶有加熱，溫度計，機(jī)械攪拌，回流冷凝器的反應(yīng)裝置中，對苯二甲二氯400克加熱溶于四氫呋喃200克中，依次加入碳酸鈉560克、水2400克、18-冠-62克，95℃下攪拌回流3小時?；亓骱笳舫臍溥秽?，冷卻過夜，析出白色針狀晶體，純度(HPLC)98.1％，產(chǎn)率90％，用600克甲醇重結(jié)晶，純度(HPLC)99.0％，總產(chǎn)率85％，熔點(diǎn)119.0-121.0℃。
實施例2在帶有加熱，溫度計，機(jī)械攪拌，回流冷凝器的反應(yīng)裝置中，對苯二甲二氯400克加熱溶于四氫呋喃400克中，依次加入碳酸鈉600克、水4000克、18-冠-64克。90℃下攪拌回流5小時?；亓骱笳舫臍溥秽?，冷卻過夜，析出白色針狀晶體，純度(HPLC)98.3％，產(chǎn)率95％，用700克乙醇重結(jié)晶，純度(HPLC)99.3％，總得率90％，熔點(diǎn)119.8-121.4℃。
實施例3對苯二甲二氯400克加熱溶于四氫呋喃600克中，依次加入碳酸鈉700克、水5000克、18-冠-64克。85℃下攪拌回流6小時?；亓骱笳舫臍溥秽鋮s過夜，析出白色針狀晶體，純度(HPLC)98.3％，產(chǎn)率94％，用650克乙酸乙酯重結(jié)晶，純度(HPLC)99.2％，總產(chǎn)率88％，熔點(diǎn)119.6-121.3℃。
權(quán)利要求
1.一種1，4-苯二甲醇的制備方法，其特征在于包括如下步驟將對苯二甲二氯、堿性水解劑、水加入乳化劑中，在相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下，80-100℃回流3-6小時，然后從反應(yīng)產(chǎn)物中收集1，4-苯二甲醇粗品，重結(jié)晶得到的白色晶體即為目標(biāo)產(chǎn)物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所說的乳化劑為四氫呋喃、乙酸乙酯中的一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所說的相轉(zhuǎn)移催化劑為15-冠-5、18-冠-6、季銨鹽中的一種或一種以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于所說的相轉(zhuǎn)移催化劑為18-冠-6。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項所述的方法，其特征在于，配料比為對苯二甲二氯∶水∶乳化劑＝1.0∶6.0-15.0∶0.5-1.5(質(zhì)量比)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項所述的方法，其特征在于配料比為對苯二甲二氯∶堿性水解劑∶相轉(zhuǎn)移催化劑＝1.0∶1.2-2.0∶0.001-0.01(質(zhì)量比)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于重結(jié)晶溶劑為甲醇、乙醇、乙酸乙酯中的一種或一種以上。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于重結(jié)晶溶劑的用量為1，4-苯二甲醇粗品∶溶劑＝1.0∶2.0-5.0(質(zhì)量比)。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種1，4－苯二甲醇的制備方法。本發(fā)明將對苯二甲二氯、堿性水解劑、水加入乳化劑中，在相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下，回流反應(yīng)，即獲得本發(fā)明的目標(biāo)產(chǎn)物，用本發(fā)明制備方法得到的1，4－苯二甲醇重結(jié)晶后，純度達(dá)到99％以上，產(chǎn)率為85－90％，熔點(diǎn)為119－121℃。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比較操作安全簡便、設(shè)備簡單；本發(fā)明采用相轉(zhuǎn)移催化劑，使產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定、產(chǎn)率有明顯提高，適于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C07C29/124GK1623969SQ20031010903
公開日2005年6月8日 申請日期2003年12月3日 優(yōu)先權(quán)日2003年12月3日
發(fā)明者詹家榮, 施險峰, 施沁清 申請人:上?；瘜W(xué)試劑研究所