專利名稱：一種擬除蟲菊酯化合物中間體的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種擬除蟲菊酯中間體的制備方法。
背景技術(shù)：
擬除蟲菊酯是一類模擬天然除蟲菊花結(jié)構(gòu)而人工合成的殺蟲劑，其具有高效、低毒、低殘留、環(huán)境兼容性好的特點(diǎn)，是目前國際農(nóng)藥界所倡導(dǎo)開發(fā)的一類化合物。七氟苯菊酯就是其中一種，它是第一個可用作土壤殺蟲劑的擬除蟲菊酯，對鞘翅目、鱗翅目和雙翅目昆蟲高效。四氟對甲基芐醇就是合成七氟苯菊酯的重要中間體，該中間體的合成途徑很多，但存在著質(zhì)量差、收率低、工業(yè)化安全可靠性差的問題。如何尋找到一條質(zhì)量、收率均高的合成路線，是很多農(nóng)藥合成公司所追尋的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的方法，正是為了解決上述存在的問題，提出的新方法，該方法具有工藝路線簡潔、生產(chǎn)成本低、質(zhì)量高、工業(yè)化可靠等特點(diǎn)。
本發(fā)明方法的工藝路線是 采用的合成過程如下1.還原劑還原在一只四口燒瓶中，按一定比例投入溶劑和還原劑，該溶劑包括醇類如甲醇、乙醇、異丙醇等，醚類如乙二醇二甲醚、乙醚、四氫呋喃等，還原劑包括硼氫化鉀、硼氫化鈉、氫化鋰鋁等，溶劑與還原劑的重量投料比可在1～30∶1之間，其中以5～15∶1為宜，升溫至一定溫度，溫度范圍為30～120℃，保溫1小時后，投入四氟對甲苯二甲酸甲酯，繼續(xù)在上述溫度下反應(yīng)5小時降溫，用30％鹽酸水解，再用合適的溶劑如氯仿、四氯化碳、甲基異丁基硐等萃取，油層脫溶，得四氟對苯二甲醇，含量為97.4％，收率為81.2.％2 加氫還原在一只高壓釜中按一定比例投入溶劑，加氫催化劑和四氟對甲苯二甲酯，所用溶劑可包括醇類如甲醇、乙醇、異丙醇等，酯類如乙酸乙酯、甲酸乙酯等。催化劑包括活性鈀、活性鎳以及銅鉻合金等，升溫至60～80℃。在30-50atm的壓力下通入氫氣，待無明顯吸收后，降溫抽濾濾去Pd/c，濾液負(fù)壓脫溶得四氟對苯二甲醇，含量為97.5％，收率為79.5％。
本發(fā)明的工藝路線，具有以下特點(diǎn)1、工藝路線安全可靠，與其他一些工藝路線相比，該工藝路線反應(yīng)易于控制，，易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。
2、質(zhì)量高、副反應(yīng)少，該工藝路線能得到97％以上的中間體，反應(yīng)容易控制、副反應(yīng)少。
3、三廢少，采用該工藝路線廢水量少、廢渣、廢氣易于處理，工業(yè)化時在三廢處理上投資可大規(guī)模減少具體實(shí)施方式
實(shí)施例一。
在一只2000ml的四口燒瓶中，投入甲醇500ml，硼氫化鈉37g，升溫至50℃，保溫1小時后，投入四氟對甲苯二甲酸甲酯266g，繼續(xù)在50℃的溫度下反應(yīng)5小時，降溫至室溫，用30％鹽酸300ml水解，再用500ml四氯化碳萃取，減壓脫去四氯化碳后得到白色固體四氟對苯二甲醇173g，含量為97.7％，收率為80.5％實(shí)施例二在一只2000ml的四口燒瓶中，投入乙醇500ml，硼氫化鉀54g，升溫至50℃，保溫1小時后，投入四氟對甲苯二甲酸甲酯266g，繼續(xù)在50℃的溫度下反應(yīng)5小時，降溫至室溫，用30％鹽酸300ml水解，再用500ml四氯化碳萃取，減壓脫去四氯化碳后得到四氟對苯二甲醇172.0g，含量為93.4％，收率為76.5.％實(shí)施例三過程如(例一)所述，甲醇投37ml，四氟對苯二甲醇的含量為88.1％，收率為76％實(shí)施例四。
在一只1000ml的高壓釜中加入四氟對甲苯二甲酸甲酯133g，活性鈀1.33g，甲醇500ml，在60～70℃的溫度條件下通氫氣加氫還原，壓力條件為35atm。待無明顯的吸收后，降溫至室溫，然后抽濾濾去Pd/c，濾液負(fù)壓脫溶，得白色的固體四氟對苯二甲醇85.6g，含量為97.5％，收率為79..5％。
實(shí)施例五過程如(例四)所述，催化劑用雷尼鎳1.33g，四氟對苯二甲醇的含量為97.8％，收率為80.7％。
權(quán)利要求
1.一種擬除蟲菊酯的中間體，其化學(xué)名稱為2，3，5，6-四氟對苯二醇，簡稱四氟對苯二醇，結(jié)構(gòu)式為 的制備方法，其特征在于以四氟對苯二甲酸甲酯原料，經(jīng)過還原反應(yīng)制備四氟對苯二甲醇，其工藝路線如下
2.按照權(quán)利要求書(1)所述，還原方法包括硼氫化鉀、硼氫化鈉、氫化鋁鋰等還原劑還原以及催化加氫還原。
3.按照權(quán)利要求書(1)所述的方法，其特征在于使用還原劑還原所用的溶劑包括醇類如甲醇、乙醇等，醚類如乙二醇二甲醚、乙醚、四氫呋喃等
4.按照權(quán)利要求書(1)所述，其特征在于使用還原劑還原的反應(yīng)溫度為30-120℃。
5.按照權(quán)利要求書(1)所述的方法，其特征在于催化加氫還原所用的催化劑包括鈀碳、鎳以及銅鉻合金等，催化劑的用量為四氟對苯二甲酸甲酯的0.1％-2％。
6.按照權(quán)利要求書(1)所述的方法，其特征在于催化加氫所用的溶劑包括醇類如甲醇、乙醇、異丙醇等，酯類如乙酸乙酯、甲酸乙酯。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種擬除蟲菊酯化合物的中間體制備方法，其化學(xué)名稱為2，3，5，6－四氟對苯二甲醇，本發(fā)明從2，3，5，6－四氟對苯二甲酸甲酯還原制備2，3，5，6－四氟對苯二甲醇，具有工藝路線簡單、安全可靠、質(zhì)量收率高的特點(diǎn)。
文檔編號C07C33/00GK1605581SQ20031010011
公開日2005年4月13日 申請日期2003年10月10日 優(yōu)先權(quán)日2003年10月10日
發(fā)明者王東朝, 姜友法 申請人:江蘇揚(yáng)農(nóng)化工股份有限公司