專(zhuān)利名稱(chēng)：4，4’-二酚的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是有關(guān)于4，4`-二酚的制造方法，詳細(xì)來(lái)說(shuō)乃系有關(guān)使用用直列設(shè)置之兩段以上的多段反應(yīng)槽，3，3`，5，5`-四-t-4，4`-二酚在比較溫和的反應(yīng)條件下以實(shí)施連續(xù)脫丁基化，為一效率、收獲率皆為佳的制造方法。
背景技術(shù)：
4，4`-二酚系可以藉由(以下稱(chēng)為BP)3，3`，5，5`-四-t-4，4`-二酚(以下稱(chēng)為T(mén)BBP)的脫丁基反應(yīng)所得之，亦可作為液晶聚合物和超級(jí)工程塑料等原料使用。
先前技術(shù)中，藉由TBBP的脫丁基化反應(yīng)，可作為BP的制造方法，藉由回分反應(yīng)可得知其制造方法(例如參照發(fā)明文獻(xiàn)1特開(kāi)昭63-301837號(hào)公報(bào))。于酸觸媒的存在下，逐次的進(jìn)行脫丁基反應(yīng)，雖三-t-丁基二酚、二-t-丁基二酚、單-t-丁基二酚及4，4`-二酚乃依此順序逐次地生成，但t-丁基的數(shù)目乃減少，其脫丁基化的反應(yīng)速度乃變得遲緩。特別是，為使單-t-丁基二酚能高收獲率地脫丁基化，其反應(yīng)溫度乃為250℃以上之高溫，且又其反應(yīng)時(shí)間為長(zhǎng)等，反應(yīng)條件乃過(guò)于嚴(yán)格。更者，因最終生成的BP乃對(duì)于反應(yīng)溶劑之溶解度乃大幅縮小，為抑制向反應(yīng)溶劑生成物的析出，大量使用反應(yīng)溶劑等對(duì)策乃為必要。
另一方面，一般而言，化學(xué)品多系于工業(yè)地大量制造，藉由回分法也可藉由連續(xù)法實(shí)施為一經(jīng)濟(jì)有利者，在此，使用直列設(shè)置的多段反應(yīng)槽，于反應(yīng)溶劑中以行TBBP之脫丁基化，其連續(xù)制造BP之方法乃既已被提出(例如參照發(fā)明文獻(xiàn)2特開(kāi)平5-331087號(hào)公報(bào))。如此一來(lái)，使用直列設(shè)置的多段反應(yīng)槽以行TBBP之連續(xù)脫丁基化反應(yīng)之際時(shí)，于上述逐次反應(yīng)中所伴隨之問(wèn)題點(diǎn)乃有解決之必要。于此，于上述之方法中，作為反應(yīng)溶劑，使用乙二苯等的置換芳香族碳化氫的同時(shí)，藉由分割添加酸觸媒于各段的反應(yīng)槽中，以圖解決于上述逐次反應(yīng)伴隨之問(wèn)題。
但，藉由上述之法，乃如上所述，分割添加于各段反應(yīng)槽的觸媒乃為必要，其反應(yīng)操作乃為繁雜，更者，使用觸媒作為起因，反應(yīng)生成物中混入著色性的不純物，于反應(yīng)終了后，其所得到的反應(yīng)混合物藉由乙醇系混合溶劑等之洗凈的精制工程乃為必要。其上，于上述之方法中，從作為原料的2，6-二-t-丁基酚的酸化連接反應(yīng)之反應(yīng)混合物含有粗制(未精制)丁基酚類(lèi)用以作為T(mén)BBP的情況時(shí)，反應(yīng)溶劑乃如丁基二酚類(lèi)與乙二苯等與置換芳香族碳化氫形成混合物，其伴隨之乃為其反應(yīng)后的溶劑的分別回收乃為繁雜。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明系使用設(shè)置直列多段的反應(yīng)槽于TBBP的連續(xù)脫丁基化反應(yīng)中以解決上述之問(wèn)題，于比較穩(wěn)定溫和的反應(yīng)條件下以提供連續(xù)制造4，4`-二酚收獲率、效率為佳之制造方法為其目的。
藉由本發(fā)明，其特征系在于使用設(shè)置直列兩段以上的反應(yīng)槽的同時(shí)，系從酚、單烷基酚、二烷基酚及三烷基酚(但，此單烷基酚、二烷基酚及三烷基酚所生成之烷基酚中烷基的碳素原子數(shù)乃各別獨(dú)立于1～4的范圍。)中選出至少一種，對(duì)于1摩爾原料的3，3`，5，5`-四-4，4`-二酚，至少供給0.5摩爾作為添加至反應(yīng)槽的溶劑，3，3`，5，5`-四-t-4，4`-二酚在反應(yīng)溶劑中于酸觸媒的存在下連續(xù)施以脫丁基化反應(yīng)，于4，4`-二酚的制造方法中，添加于后段反應(yīng)槽的溶劑會(huì)比添加至前段反應(yīng)槽的平均烷基數(shù)為小。


圖1表示本發(fā)明中使用為佳的連續(xù)反應(yīng)裝置。
具體實(shí)施例方式
于本發(fā)明中，后段反應(yīng)槽乃與前段反應(yīng)槽相鄰，亦即意味著后段反應(yīng)槽乃緊接在前段反應(yīng)槽之后。又，添加溶劑是從酚、單烷基酚、二烷基酚及三烷基酚(但，從這些單烷基酚、二烷基酚及三烷基酚演生之烷基酚中烷基的碳素原子數(shù)乃個(gè)別獨(dú)立在1～4的范圍中。)中選出至少一種添加至各反應(yīng)層中。但，供給至第1反應(yīng)槽的原料TBBP溶液乃含有上述之添加的溶劑，亦即，酚、單烷基酚、二烷基酚及三烷基酚(但，從這些單烷基酚、二烷基酚及三烷基酚演生之烷基酚中烷基的碳素原子數(shù)乃個(gè)別獨(dú)立在1～4的范圍中。)所選出之至少含有一種的情況時(shí)，其溶劑系含有加入第1反應(yīng)槽的添加溶劑。添加至第2反應(yīng)槽及以下的反應(yīng)槽的溶劑，與含有藉由前段反應(yīng)槽所產(chǎn)生之反應(yīng)混合物乃不同，是其添加至第2反應(yīng)槽及以下反應(yīng)槽的上述溶劑。另一方面，反應(yīng)溶劑是其反應(yīng)層全部之溶劑，又，于第1反應(yīng)槽中，亦有反應(yīng)溶劑乃與添加溶劑相同之情況，也有不同之情況，于第2反應(yīng)槽中及其以下之反應(yīng)槽中，其添加溶劑乃不同。
又，本發(fā)明中，添加溶劑之平均烷基數(shù)系針對(duì)于上述定義的添加溶劑，其對(duì)于酚與烷基酚的總摩爾數(shù)而言置換烷基的總摩爾數(shù)之比例所表示的乃為平均值。具體而言，例如，酚系平均烷基基數(shù)為0、單烷基酚是1、二烷基酚是2、三烷基酚是3。又如，酚1摩爾與單烷基酚1摩爾的混合溶劑其平均基數(shù)是0.5，單烷基酚1摩爾與二烷基酚1摩爾的混合溶媒其平均基數(shù)是1.5。
藉由本發(fā)明，其TBBP的脫丁基反應(yīng)，是在使用設(shè)置直列2段以上的多段反應(yīng)槽同時(shí)，供給上述添加溶劑至各反應(yīng)槽中，于酸觸媒的存在下于反應(yīng)溶劑中連續(xù)地實(shí)施之。于此，上述之2段反應(yīng)槽中其獨(dú)立之反應(yīng)槽亦可相互地直列設(shè)置著，且，單一反應(yīng)容器的內(nèi)部乃直列區(qū)分為復(fù)數(shù)個(gè)反應(yīng)區(qū)域，藉由這些反應(yīng)區(qū)域已形成各個(gè)反應(yīng)槽。
經(jīng)由本發(fā)明，其原料TBBP系與觸媒共同供給至第1反應(yīng)槽。原料TBBP是可以于第1反應(yīng)槽中以一定之比例供給之性狀，雖說(shuō)何種性狀皆可，但通常乃以溶解后之有機(jī)溶劑作為原料溶液，連續(xù)地以一定之比例供給至第1反應(yīng)槽。其原料溶液中含有之有機(jī)溶劑，特別是為調(diào)制原料溶液所使用之有機(jī)溶劑，在本發(fā)明中無(wú)非為阻害脫丁基化反應(yīng)之物者，乃無(wú)特別之限制，例如，若是使用酚與烷基酚等時(shí)，特別最適宜者，乃是使用丁基酚。但，因應(yīng)需要亦使用芳香族碳化氫。
又于本發(fā)明中，作為其原料溶液者，例如，精制TBBP系丁基酚和丁基酚與酚的混合溶劑中的溶解后溶液(以下稱(chēng)為精制TBBP溶液)和酚與異丁烯系在鋁苯甲殼素的存在下反應(yīng)，以生成2，6-二-t-丁基酚，此非為單分離物，其所得之反應(yīng)混合物乃保持不變地在強(qiáng)堿觸媒的存在下反應(yīng)，以生成TBBP，用以作為含有反應(yīng)生成物等之溶劑(稱(chēng)為粗制TBBP溶液)。
為得上述精制TBBP溶液的有機(jī)溶劑之上述丁基酚系乃使用p-t-丁基酚、o-t-丁基酚等單-t-丁基酚和2，6-二-t-丁基酚、2，4-二-t-丁基酚等二-t-丁基酚、2，4，6-三-t-丁基酚等三-t-丁基酚為佳。這些單、雙或三丁基酚系作為單獨(dú)、或2種以上的混合物使用。如前述所示，為得到精制之TBBP溶液之有機(jī)溶劑，這些單、雙或三丁基酚乃系于本發(fā)明中含有添加至第1反應(yīng)層的溶劑。但是，藉由本發(fā)明，為得到精制TBBP溶液之有機(jī)溶液，這些丁基酚乃并無(wú)不同亦可作為供給第1段反應(yīng)槽的添加溶劑。
如此一來(lái)，使用精制TBBP溶液作為原料溶液之情況時(shí)，添加至第1段的溶劑量雖無(wú)特別之限制，通常而言乃在20～200重量％的范圍，70～100重量％的范圍為佳。
另一方面，前述之粗制TBBP溶液，系如上所述，于其自體中含有溶劑。亦即，粗制TBBP溶液是藉由反應(yīng)與生成后之TBBP同時(shí)，例如當(dāng)初含有作為溶劑等之酚約1重量％、o-t-丁基酚約為5重量％、2，6-二-t-丁基酚約為15重量％、2，4，6-三-t-丁基酚約為15重量％。如此，粗制的TBBP溶液是當(dāng)初所含有之這些酚及單、雙或三烷基酚亦在本發(fā)明中含于添加溶劑中。在此，于本發(fā)明中作為原料TBBP溶液用以作為粗制TBBP溶液之情況時(shí)，其供給至第1反應(yīng)槽的原料溶液時(shí)，通常，無(wú)須再供給添加新的溶劑亦可，但因應(yīng)需要，亦可添加新的溶劑。
于本發(fā)明中，作為添加溶劑者，乃如前所述，系從酚、單烷基酚、二烷基酚及三烷基酚(但，從這些單烷基酚、二烷基酚及三烷基酚所構(gòu)成之烷基酚中其烷基的碳素原子數(shù)乃個(gè)別獨(dú)立于1～4的范圍內(nèi)。)中所選出至少一種來(lái)使用。于此，藉由本發(fā)明，作為上述適宜之具體例而言，可舉出例如像p-t-丁基酚等t-丁基酚、甲酚類(lèi)之甲酚、二甲苯酚類(lèi)的二甲酚、單及二乙基苯酚、單及二丙基酚、單、二及三丁基酚。但，藉由本發(fā)明，作為烷基酚，特別是從單丁基酚、二丁基酚及三丁基酚中選出至少一種來(lái)使用為適宜，其中亦有單丁基酚，特別是使用單-t-丁基酚乃為佳。
于本發(fā)明中，使用設(shè)置直列2段以上的多段反應(yīng)槽時(shí)，于各反應(yīng)槽供給添加溶劑，TBBP的脫丁基化反應(yīng)乃于反應(yīng)溶劑中連續(xù)行使之際，經(jīng)上述2段以上的多段反應(yīng)槽前段至后段，作為上述添加溶劑，乃使用比平均烷基數(shù)小者。亦即，藉由本發(fā)明，作為加入后段反應(yīng)槽的添加溶劑，系使用比添加至前段反應(yīng)槽的溶劑的平均烷基數(shù)為小的添加溶劑。如此，反應(yīng)裝置構(gòu)成2段反應(yīng)槽的情況時(shí)，于第2反應(yīng)槽時(shí)，供給比第1反應(yīng)槽的添加溶劑的平均烷基數(shù)更小的酚、烷基酚或其混合物。
又，藉由本發(fā)明，作為添加至后段反應(yīng)槽之溶劑，雖以添加至前段反應(yīng)槽的溶劑亦可，但根據(jù)情況可使用單一溶劑，又，根據(jù)其它情況因應(yīng)必要，各種烷基酚乃與酚共同混合，使有所要的平均烷基數(shù)，可作為所要的添加溶劑使用。如此，各種烷基酚乃應(yīng)因應(yīng)必要與酚共同混合，成為具有所要的平均烷基數(shù)添加溶劑情況時(shí)，適宜者，系使用丁基酚與酚的混合物為佳，特別是，使用p-t-丁基酚與酚的混合溶劑為適宜。
更具體而言，例如，反應(yīng)裝置乃構(gòu)成設(shè)置直列兩段之反應(yīng)槽的情況時(shí)，于第1反應(yīng)槽中，因BP的生成率為低，作為平均烷基數(shù)大之添加溶劑，例如，使用平均烷基數(shù)在0.8～3的范圍；最適者在1～2范圍的添加溶劑。另一方面，于第2反應(yīng)槽中，因BP生成率為高，乃供給平均烷基數(shù)在0～0.5的范圍；最適者在0～0.2范圍的添加溶劑。
由此，藉由本發(fā)明，作為其較佳之樣態(tài)者，于前段反應(yīng)槽中，使用丁基酚含有量多、比平均烷基數(shù)為高的添加溶劑，于后段反應(yīng)槽中，乃使用酚含有量多、比平均烷基數(shù)為小的添加溶劑。
更者，藉由本發(fā)明，于各反應(yīng)槽中，其添加溶劑系，對(duì)于原料TBBP而言，使用1摩爾原料至少0.5摩爾。于各反應(yīng)槽中，添加溶劑對(duì)于原料TBBP1摩爾而言，少于0.5的時(shí)候，作為目的之BP欲有效率且收獲率佳地得之，乃為困難。
由此，例如，反應(yīng)裝置乃構(gòu)成2段反應(yīng)槽之時(shí)，于第1反應(yīng)槽中，對(duì)于原料TBBP1摩爾而言使用0.5～5摩爾范圍的添加溶劑之同時(shí)，于第2反應(yīng)槽中，對(duì)于原料TBBP1摩爾而言，使用0.5～3摩爾范圍的添加溶劑乃為佳。特別是，于第1反應(yīng)槽中，對(duì)于原料TBBP1摩爾而言使用2～3摩爾范圍的添加溶劑之同時(shí)，于第2反應(yīng)槽中，對(duì)于原料TBBP1摩爾而言，使用1～2摩爾范圍的添加溶劑乃為佳。
于本發(fā)明中，于各反應(yīng)槽所有的溶劑，雖其反應(yīng)溶劑的總量并無(wú)特別之限制，但從各反應(yīng)槽所得之反應(yīng)混合物的移送及容積效率的觀(guān)點(diǎn)來(lái)看，通常，對(duì)于原料TBBP而言，于1～10摩爾的范圍，適宜者乃為3～5摩爾的范圍。其反應(yīng)溶劑系如前述所示，系稱(chēng)之為反應(yīng)層所有的溶劑，又例如，反應(yīng)層若構(gòu)成第1與第2反應(yīng)層之情況時(shí)，針對(duì)第1反應(yīng)層而言，含有添加溶劑原料TBBP以外之所有溶劑，針對(duì)第2反應(yīng)層而言，是從第1反應(yīng)層的反應(yīng)混合物中所有溶劑及添加溶劑。
再者，藉由本發(fā)明，乃使用酸觸媒作為脫丁基反應(yīng)的觸媒劑。此酸觸媒的具體例子而言，例如，可舉出有p-甲苯磺酸、二苯酸等有機(jī)磺酸、硫酸等無(wú)機(jī)酸類(lèi)，鋁苯酚鹽類(lèi)、氯化鋁、氯化鐵等路易斯酸。其中以p-甲苯磺酸為佳。
此酸觸媒的使用量，使用精制TBBP作為原料的情況時(shí)，對(duì)于精制TBBP而言，通常乃為0.05～5重量％的范圍，適宜者乃為0.1～2的重量％之范圍。另一方面，使用上述粗制TBBP作為原料的情況時(shí)，粗制TBBP系因通常含有強(qiáng)堿觸媒，與上述的情況相比，為要中和上述之強(qiáng)堿觸媒乃增加其使用量。于本發(fā)明中，酸觸媒系于反應(yīng)系統(tǒng)中連續(xù)供給者，可只供給至第1反應(yīng)槽中，亦可分割供給至各反應(yīng)槽中。但，從反應(yīng)操作的簡(jiǎn)便性看來(lái)，只供給至第1反應(yīng)槽乃為適宜。
TBBP的脫丁基化的反應(yīng)溫度系，通常在150～250℃的范圍，適宜者乃在180～230℃的范圍，最適宜者系在200～220℃的范圍。特別是，藉由本發(fā)明，從BP的生成率為高的觀(guān)點(diǎn)來(lái)看，由前段至后段的反應(yīng)槽，其反應(yīng)槽的反應(yīng)溫度為高者乃為佳。又，于各反應(yīng)槽的反應(yīng)，于常壓下實(shí)施亦可，例如在0.001～0.05MPa(表壓)的壓力下實(shí)施之。
藉由本發(fā)明，于反應(yīng)裝置的反應(yīng)槽段數(shù)系，從反映的控制與經(jīng)濟(jì)性點(diǎn)來(lái)看，通常在2～5段的范圍為佳。又，于其多段的反應(yīng)槽中的滯留時(shí)間，于全段中的滯留時(shí)間是5～25小時(shí)，適宜者乃為10～20小時(shí)的程度，于各段的反應(yīng)槽之滯留時(shí)間系基于各反應(yīng)槽中的反應(yīng)溫度與轉(zhuǎn)化率的選擇方式，通常乃設(shè)定后段的滯留時(shí)間為短，其收獲率與品質(zhì)上乃為佳。
圖1系設(shè)置直列的第1反應(yīng)槽1與第2反應(yīng)槽2所構(gòu)成于本發(fā)明中使用為佳的連續(xù)反應(yīng)裝置之一例。藉由此反應(yīng)裝置，如前述所示，于第1反應(yīng)槽1中原料TBBP溶液與酸觸媒因應(yīng)其必要，乃連續(xù)供給新的添加溶劑之，于此第1反應(yīng)槽1中所得到的反應(yīng)混合物系連續(xù)地被送往第2反應(yīng)槽2。于此，藉由本發(fā)明，連續(xù)供給比第1反應(yīng)槽1中的添加溶劑與平均烷基數(shù)小之的添加溶劑至第2反應(yīng)槽中2。如此，乃連續(xù)從第2反應(yīng)槽2得到含有作為目的之反應(yīng)生成物。于各反應(yīng)槽中，從原料脫離的異丁撐乃從反應(yīng)槽的塔頂放出反應(yīng)系統(tǒng)外。
以下列舉實(shí)施例以說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不僅限定于這些實(shí)施例中。
實(shí)施例1將備有攪拌機(jī)、溫度計(jì)及壓力計(jì)之1L容量的玻璃制的高壓鍋2基部以直列接續(xù)以組合成如第1圖所示的連續(xù)裝置。于此第1反應(yīng)槽中溫度210℃及壓力0.05MPa(表壓)的條件下，TBBP65重量％、2，6-二-t-丁基酚15重量％、o-t-丁基酚4重量％及2，4，6-三-t-丁基酚14重量％以構(gòu)成粗制TBBP溶液60g/小時(shí)、p-甲苯磺酸(觸媒)0.36g/小時(shí)及p-t-丁基酚21g/小時(shí)的比例供給之。
于此，上述含有粗制TBBP溶液的o-t-丁基酚溶劑與2，6-二-t-丁基酚及2，4，6-三-t-丁基酚系與p-t-丁基酚共同加入第1反應(yīng)槽的添加溶劑，由此，于第1反應(yīng)槽中的添加溶劑其平均烷基數(shù)乃為1.5。
于同時(shí)間，于第2反應(yīng)槽在溫度220℃及壓力0.05MPa(表壓)的條件下供給作為添加溶劑的酚(平均烷基數(shù)為0)以15g/小時(shí)的比例供給之。由此，添加至第2反應(yīng)槽的溶劑平均烷基數(shù)乃為0。
滯留時(shí)間系各置于第1反應(yīng)槽及第2反應(yīng)槽8小時(shí)，總滯留時(shí)間系16小時(shí)。于各反應(yīng)槽中的反應(yīng)混合物乃安定后，從第1反應(yīng)槽及第2反應(yīng)槽中流出之反應(yīng)混合物經(jīng)氣相色譜分析后之結(jié)果，從第1反應(yīng)槽流出之反應(yīng)混合物之BP生成率乃為65摩爾％，而從第2反應(yīng)槽流出之反應(yīng)混合物之BP生成率為95摩爾％。
于此，BP生成率系(生成后之BP的摩爾數(shù)/使用后的TBBP摩爾數(shù))×100％而定義之(以下皆相同)。
實(shí)施例2于第2反應(yīng)槽中酚以13g/小時(shí)、p-t-丁基酚2g/小時(shí)作為添加溶劑供給外，與實(shí)施例1相同實(shí)施連續(xù)反應(yīng)。如此，其第1反應(yīng)槽內(nèi)的添加溶劑之平均烷基數(shù)乃為1.5與實(shí)施例1相同，添加至第2反應(yīng)槽的平均烷基數(shù)為0.1。
于各反應(yīng)槽中的反應(yīng)混合物安定后，將從第1的反應(yīng)槽及第2的反應(yīng)槽流出的反應(yīng)混合物乃經(jīng)由氣相色譜分析后的結(jié)果，從第1反應(yīng)槽流出的反應(yīng)混合物的BP生成率為65摩爾％，從第2反應(yīng)槽流出之反應(yīng)混合物的BP生成率為92摩爾％。又，反應(yīng)中從各反應(yīng)槽移動(dòng)的反應(yīng)混合物乃為圓滑。
實(shí)施例3第1反應(yīng)槽的反應(yīng)溫度為215℃，于第1反應(yīng)槽中以p-t-丁基酚為18g/小時(shí)、酚為3g/小時(shí)作為添加溶劑供給以外，并實(shí)施與實(shí)施例1相同之連續(xù)反應(yīng)。如此，于第1反應(yīng)槽中添加溶劑之平均烷基數(shù)為1.3，添加至第2反應(yīng)槽的平均烷基數(shù)乃為0。
于各反應(yīng)槽中反應(yīng)混合物的組成安定后，將從第1的反應(yīng)槽及第2的反應(yīng)槽流出的反應(yīng)混合物乃經(jīng)由氣相色譜分析后的結(jié)果，從第1反應(yīng)槽流出的反應(yīng)混合物的BP生成率為68摩爾％，從第2反應(yīng)槽流出之反應(yīng)混合物的BP生成率為94摩爾％。又，反應(yīng)中從各反應(yīng)槽移動(dòng)的反應(yīng)混合物乃為圓滑。
實(shí)施例4于實(shí)施例1中，取代粗制TBBP溶液以精制TBBP之p-t-丁基酚為35重量％溶液60g/小時(shí)、及取代p-甲苯磺酸0.36g/小時(shí)以p-甲苯磺酸為0.06g/小時(shí)、及取代p-t-丁基酚21g/小時(shí)以p-t-丁基酚為14g/小時(shí)的比例各供給至第1反應(yīng)槽以外，作為添加溶劑供給以外，并實(shí)施與實(shí)施例1相同之連續(xù)反應(yīng)。如此，于第1反應(yīng)槽中添加溶劑之平均烷基數(shù)為1，添加至第2反應(yīng)槽的平均烷基數(shù)乃為0。
于各反應(yīng)槽中的反應(yīng)混合物組成安定后，從第1反應(yīng)槽及第2反應(yīng)槽流出之反應(yīng)混合物以氣相色譜分析后之結(jié)果，從第1反應(yīng)槽流出之反應(yīng)混合物其BP生成率為64摩爾％，從第2反應(yīng)槽流出之反應(yīng)混合物其BP生成率為94摩爾％。又，反應(yīng)中從各反應(yīng)槽移動(dòng)之反應(yīng)混合物乃為圓滑。
比較例第1反應(yīng)槽反應(yīng)溫度為205℃，于第1反應(yīng)槽中酚以21g/小時(shí)的比例作為添加溶劑供給的同時(shí)，于第2反應(yīng)槽中p-t-丁基酚以15g/小時(shí)的比例作為添加溶劑供給以外，施予與實(shí)施例1相同之連續(xù)反應(yīng)。由此，于第1反應(yīng)槽中添加溶劑的平均烷基數(shù)為0.6，添加至第2反應(yīng)槽的溶劑之平均烷基數(shù)為1。
于各反應(yīng)槽中的反應(yīng)混合物安定后，從第1反應(yīng)槽及第2反應(yīng)槽流出之反應(yīng)混合物以氣相色譜分析后之結(jié)果，從第1反應(yīng)槽流出之反應(yīng)混合物其BP生成率為72摩爾％，從第2反應(yīng)槽流出之反應(yīng)混合物其BP生成率為83摩爾％。又，反應(yīng)中從各反應(yīng)槽移動(dòng)之反應(yīng)混合物乃為圓滑。
如上所述，藉由本發(fā)明，使用設(shè)置直列2段以上之多段反應(yīng)槽的同時(shí)，于各反應(yīng)槽中從酚、單烷基酚、二烷基酚及三烷基酚中選出至少一種做為添加溶劑供給至各反應(yīng)層，TBBP在反應(yīng)溶劑中于酸觸媒的存在下連續(xù)實(shí)施脫丁化反應(yīng)，于制造BP的方法中，藉由添加至后段反應(yīng)槽的溶劑其平均烷基數(shù)比前段反應(yīng)槽添加溶劑的平均烷基數(shù)小，于比較穩(wěn)定溫和的反應(yīng)條件下可以有效率、收獲率為佳得到BP為目的。
權(quán)利要求
1.一種4，4’二酚的制造方法，其特征是，使用直列設(shè)置的兩段以上的多段反應(yīng)槽的同時(shí)，系從酚、單烷基酚、二烷基酚及三烷基酚(但，從這些單烷基酚、二烷基酚及三烷基酚演生之烷基酚中烷基的碳素原子數(shù)乃個(gè)別獨(dú)立在1～4的范圍中)中選出至少一種，對(duì)于1摩爾原料的3，3`，5，5`-四-4，4`-二酚，至少供給0.5摩爾作為添加至反應(yīng)槽的溶劑。3，3`，5，5`-四-t-4，4`-二酚在反應(yīng)溶劑中于酸觸媒的存在下連續(xù)施以脫丁基化反應(yīng)，于4，4`-二酚的制造方法中，添加于后段反應(yīng)槽的溶劑會(huì)比添加至前段反應(yīng)槽的平均烷基數(shù)為小。
2.如權(quán)利要求1所述的一種4，4’-二酚的制造方法，其特征是，烷基酚系從單丁基酚、二丁基酚及三丁基酚選出至少一種。
全文摘要
本發(fā)明系使用直列設(shè)置多段之反應(yīng)槽，實(shí)施TBBP的連續(xù)脫丁基化反應(yīng)，以提供高品質(zhì)連續(xù)收獲率之4，4’－二酚的制造方法。藉由本發(fā)明以提供4，4’－二酚之制造方法，系使用直列設(shè)置2段以上之多段反應(yīng)槽，系從酚、單烷基酚、二烷基酚及三烷基酚(但，這些的單烷基酚、二烷基酚及三烷基酚所構(gòu)成之烷基酚中烷基數(shù)乃個(gè)別獨(dú)立于1～4的范圍)選出至少一種，對(duì)原料3，3’，5，5’－四－t－丁基－4，4’－二酚1摩爾而言，至少以0.5摩爾作為添加溶劑供給至各反應(yīng)槽，3，3’，5，5’－四－t－丁基－4，4’－二酚于反應(yīng)溶劑中，在酸觸媒的存在下連續(xù)實(shí)施脫丁基化反應(yīng)，在4，4’－二酚的制造方法中，添加至后段之溶劑系比前段添加溶劑平均烷基數(shù)為小是為其特征。藉由此方法，在比較溫和之反應(yīng)條件下，可以獲得收獲率優(yōu)異之3，3’，5，5’－四－t－丁基－4，4’－二酚。
文檔編號(hào)C07C37/50GK1517327SQ0314966
公開(kāi)日2004年8月4日 申請(qǐng)日期2003年8月5日 優(yōu)先權(quán)日2003年1月23日
發(fā)明者河原巳紀(jì)夫, 北浦豐和, 和 申請(qǐng)人:本州化學(xué)工業(yè)有限公司