專利名稱：苯基－取代的2－烯胺基－酮腈的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的苯基-取代的2-烯胺基-酮腈，它們的多種制備方法以及它們作為農(nóng)作物保護(hù)劑的用途，特別是用作除草劑，殺螨劑，殺線蟲劑和殺蟲劑。
某些在苯環(huán)上被取代的且具有除草活性的2-烯胺基-酮腈已經(jīng)公開在，例如EP-A0348002中。然而，至今這些2-[3-苯氧基-或3-[(2-吡啶氧基)苯甲?；鵠-3-(二烷基氨基)丙烯腈-]還沒有達(dá)到有意義的地步。
同樣公開在JP-A210175937，WO99/16753和EP-A0490220中的具有除草活性的各化合物也不具有有價(jià)值的意義。
而且，已公開了可用作合成抗菌活性化合物的中間體的2-烯胺基-酮腈，參見DE-A3502935，EP-A0220523，DE3426483和EP-A0168737中。
其它2-烯胺基-酮腈還公開在DE-A19958164，DE-A19851986，DE-A10007286和WO00/27812中。
還公開了在苯環(huán)上未取代的2-烯胺基-酮腈(I.N.Sobhy，H.S.Zahi，M.M.Has san，E.M.Hilmy，(Chem.Ind.(倫敦)，1988，17，563-564)，I.N.Sobhy，M.M.Hassan，E.M.Hilmy(Arch.Pharm.1987，320(6)，487-491)，E.A.Ghani，M.A.Fathy，F(xiàn).A.Amer，Collet.Czech，Chem.Commun.(1986，51，2193-2198)，C.Degrand，G.Belot，P-L.Compagnon，F(xiàn).Jasquez，Can.J.Chem.(1983，61，2581-2589)，E.M.Hilmy，M.S.Fahmy，E.A.A.Hafez，R.M.ElmoghayarJ.Heterocyl.Chem.(1979，16，1109-1111)，H.Schfer，K.Gewald，Monatsh.Chem.(1978)，109，527-535)。M.Savkar，S.Chattopadhyay，K.K.Mahalanabis，Ind.J.Chem.Sect.B(1996，25B，1133-1137)。Z.E.S.Kandeel，F(xiàn).M.Abelrazeh，M.E.Eldin，J.Chem.Soc.Perk.Trans.1(1985，7，1499-1501)，H.Jurek，H.W.Schmidt，G.Gfrerer，Synthesis，(1982，9，791)K.Gewald，H.Schfer，K.Sattler，Monatsh.Chem.(1979，110，1189)。
迄今還沒有公開這些化合物作為植物保護(hù)劑的用途。
式(I)提供了新的2-烯胺基-酮腈的通式定義 其中K代表氧或硫，Ar代表各自任選取代的苯基，萘基，或代表各自任選取代的具有5-10個(gè)環(huán)原子的單-或雙環(huán)的雜芳基，或代表基團(tuán) 其中B1代表氫或鹵素，兩個(gè)相鄰基團(tuán)-B2和B3或B3和B4-一起代表下列基團(tuán)之一-Q1-CQ2-，-Q1-CQ2-Q3-，-Q1-C(B6，B7)-Q3-，-C(B6，B7)-CQ2-，-C(B6，B7)-Q1-CQ2-，-Q1-C(B6，B7)-C(B6，B7)-，-Q1-C(B6，B7)-C(B6，B7)-Q3-，-C(B6，B7)-C(B6，B7)-CQ2-，-Q1-C(B6)＝C(B6)-，-C(B6)＝C(B6)-CQ2-，-Q1-C(B6，B7)-CQ2-，-N(B8)-C(B6，B7)-CQ2-，-C(B6)＝N-，-Q1-CQ2-C(B6，B7)-，-Q1-CQ2-N(B8)-，-Q1-C(B6，B7)-CQ2-N(B8)-，-C(B6，B7)-Q1-CQ2-N(B8)-，-C(B6，B7)-C(B6，B7)-N(B8)-，-C(B6，B7)-C(B6，B7)-CQ2-N(B8)-，-C(B6)＝C(B6)-N(B8)-，-C(B6)＝C(B6)-CQ2-N(B8)-，-C(B6，B7)-CQ2-N(B8)-，-N(B8)-C(B6，B7)-CQ2-N(B8)-，-C(B6)＝N-N(B8)-，-Q1-CQ2-C(B6，B7)-N(B8)-，-Q1-C(B6，B7)-C(B6，B7)-CQ2-N(B8)-，-N(B8)-CQ2-C(B6)＝N-，-Q1-C(B6)＝C(B6)-Q3-，-N(B8)-C(B6)＝C(B6)-CQ2-，
-N(B8)-C(B6)＝N-，-N(B8)-C(B6，B7)-C(B6，B7)-Q3-，-N(B8)-CQ2-C(B6，B7)-Q4-，-N(B8)-CQ2-CQ2-Q3-，-Q1-C(B6)＝C(B6)-C(B6，B7)-，-Q1-C(B6)＝C(B6)-，以及第四個(gè)基團(tuán)，B4或B2，代表氫，硫代氨甲?；杌螓u素，其中Q1，Q2和Q3可以相同或不同，并各自代表氧或硫，和Q4代表-SO-或-SO2-，B6和B7可以相同或不同并各自地代表氫，鹵素或烷基或一起代表鏈烷二基，和B8代表氫，羥基，代表各自任選氰基-，鹵素-，烷氧基-，烷基羰基-或烷氧基羰基-取代的烷基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷硫基或烷基磺?；砀髯匀芜x被鹵素取代的烯基或炔基，代表各自任選被鹵素或烷基-取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，代表各自任選鹵素取代的烷氧基或烯氧基，代表各自任選氰基-，鹵素-，烷基-，鹵代烷基-，烷氧基-或鹵代烷氧基取代的芳烷基或芳烷氧基，X代表CN， 或 Y代表氫，代表各自任選取代的烷基，烯基，炔基，烷氧基烷基，烷硫基烷基，代表各自任選取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，上述的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基各自任選在其環(huán)上被雜原子間斷，或代表各自任選取代的苯基烷基或雜芳基烷基，Z代表氫，代表各自任選取代的烷基，苯基或苯基烷基，R1代表氫，代表各自任選取代的飽和或不飽和的、各自任選被雜原子間斷的烷基或環(huán)烷基，代表各自任選取代的苯基或雜芳基，代表各自任選取代的苯基烷基或雜芳基烷基，和R2代表氫，代表各自任選取代的、飽和或不飽和的烷基或烷氧基，代表各自任選取代的苯基，苯基烷基或苯基烷氧基，或R1，R2還與它們所連接的氮原子一起代表任選取代的環(huán)，該環(huán)任選被一個(gè)或多個(gè)雜原子間斷。
式(I)化合物中，下列化合物是適用的Ar優(yōu)選代表Ar1，其中Ar1代表苯基，萘基或具有五至十個(gè)環(huán)原子的單-或雙環(huán)的雜芳基，各基團(tuán)各自任選被下列基團(tuán)一-至五取代鹵素，C1-C8-烷基，C2-C8-烯基，C2-C8-炔基，C1-C8-烷氧基，C2-C8-烯氧基，C3-C8-炔氧基，C1-C8-烷硫基，C1-C6-烷基磺酰基，C1-C6-鹵代烷基，C1-C6-鹵代烷氧基，C2-C8-鹵代烯氧基，C1-C2-亞烷二基-二氧基，C1-C2-鹵代亞烷二基-二氧基，鹵代-C1-C4-烷硫基，鹵代-C1-C4-烷基磺酰基，苯基-C1-C4-烷氧基，羥基，巰基，硝基，氰基，氨基或下述基團(tuán)a)-L-CO-R3， 或代表Ar2，其中Ar2代表另外被下列基團(tuán)取代的Ar1苯基，萘基，五-或六員雜芳基，苯基-C1-C4-烷基，苯氧基，苯基-S(O)g-，五或六員雜芳氧基或雜芳基-S(O)g，其中就其本身來(lái)說(shuō)這些取代基各自任選被下列基團(tuán)一-至四取代鹵素，C1-C6-烷基，C1-C6-烯基，C1-C6-烷氧基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-鹵代烷氧基，硝基或氰基，其中g(shù)代表0，1或2，或代表基團(tuán) 其中B1代表氫或鹵素，兩個(gè)相鄰的基團(tuán)-B2和B3或B3和B4-一起代表下列基團(tuán)之一
-Q1-CQ2-N(B8)-，-Q1-C(B6，B7)-CQ2-N(B8)-，-N(B8)-C(B6，B7)-CQ2-N(B8)-，-Q1-CQ2-C(B6，B7)-N(B8)-，-Q1-C(B6)＝C(B6)-C(B6，B7)-，-Q1-C(B6)＝C(B6)-，-N(B8)-CQ2-C(B6)＝N-其中Q1和Q2可以相同或不同并各自代表氧或硫，B6和B7可以相同或不同并各自代表氫或甲基，B8代表氫，羥基，代表各自任選氰基-，氟-，氯-，甲氧基-，乙氧基-，乙?；?，丙酰基-，甲氧基羰基-或乙氧基羰基-取代的甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基，代表各自任選氟-，氯-或溴取代的丙烯基，丁烯基，丙炔基或丁炔基，代表各自任選氟-，氯-，溴-，甲基-或乙基-取代的環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)丙基甲基，環(huán)丁基甲基，環(huán)戊基甲基，環(huán)己基甲基，代表各自任選氟-和/或氯-取代的甲氧基，乙氧基，正-或異丙氧基，正-，異-或仲丁氧基，丙烯氧基或丁烯氧基，或代表各自任選氰基-，氟-，氯-，甲基-，乙基-，三氟甲基-，甲氧基-，乙氧基-，二氟甲氧基-或三氟甲氧基取代的芐基或芐氧基，和第四個(gè)基團(tuán)，B4或B2，代表氫，氰基，氟或氯，K優(yōu)選代表氧或硫。
L優(yōu)選代表氧或硫。
X優(yōu)選代表CN， 或 Y優(yōu)選代表氫，各自任選一-或多羥基取代的C1-C12-烷基，C3-C10-烯基，C3-C10-炔基，C1-C6-烷氧基-C2-C4-烷基，二-C1-C6-烷氧基-C2-C4-烷基，C1-C6-烷氧基-C2-C4-氰基烷基，C1-C6-烷硫基-C2-C4-烷基，C1-C8-鹵代烷基，C1-C8-鹵代烯基或C1-C8-氰基烷基，代表各自任選下列基團(tuán)取代的任選環(huán)上被氧，硫或氮間斷的C3-C8-環(huán)烷基或C3-C8-環(huán)烷基-C1-C4-烷基C1-C6-烷基-，C1-C6-烷氧基-，C1-C4-鹵代烷基-，氰基-，鹵代苯基-，芐基-，C1-C6-羥基烷基-或鹵素，代表苯基-C1-C4-烷基或五-或六員雜芳基-C1-C4-烷基，各基團(tuán)任選被鹵素，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-鹵代烷氧基，氰基或硝基一-至四取代。
Z優(yōu)選代表氫，C1-C6-烷基，代表苯基或苯基-C1-C4-烷基，各基團(tuán)任選被鹵素，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-鹵代烷氧基，硝基或氰基一至三取代。
R1優(yōu)選代表氫，代表各自任選氟-和/或氯取代的C1-C10-烷基，C3-C10-烯基，C3-C6-炔基，代表各自任選氟-，氯-，C1-C4-烷基-，C1-C4-烷氧基-取代的、任選一個(gè)亞甲基可被氧或硫替換的C3-C8-環(huán)烷基或C5-C8-環(huán)烯基，或代表苯基，吡啶基，噻吩基，嘧啶基，噻唑基，苯基-C1-C4-烷基，吡啶基-C1-C2-烷基，噻唑基-C1-C2-烷基，各基團(tuán)任選被鹵素，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-鹵代烷氧基，氰基或硝基一-至四取代。
R2優(yōu)選代表氫，C1-C6-烷基或C3-C6-烯基。
R1，R2還優(yōu)選與它們所連接的氮原子一起代表各自任選C1-C4-烷基取代的五-至八員環(huán)，其中任選一個(gè)亞甲基可被氧或硫替換。
R3優(yōu)選代表各自任選氟-和/或氯取代的C1-C10-烷基，C2-C10-烯基，C3-C10-炔基，C1-C10-烷氧基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基，各自任選氟-和/或氯-，C1-C4-烷基-，C1-C4-烷氧基取代的、任選一個(gè)亞甲基可被氧或硫替換的C3-C8-環(huán)烷基或C3-C8-環(huán)烷氧基，代表苯基，苯氧基，芐氧基，五-或六員雜芳基或苯基-C1-C4-烷基，各基團(tuán)任選被鹵素，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-鹵代烷氧基，氰基或硝基一-至四取代，或當(dāng)Ar中所述基團(tuán)a)，c)和f)的情況下，還代表下列基團(tuán) R4優(yōu)選代表氫或C1-C4-烷基。
R5優(yōu)選代表氫或任選氟-和/或氯取代的C1-C4-烷基。
R6優(yōu)選代表氫，各自任選氟-和/或氯取代的C1-C10-烷基，C3-C8-烯基，C3-C8-炔基，C1-C10-烷氧基，C3-C8-烯氧基，任選下列基團(tuán)取代的、任選一個(gè)亞甲基可被氧或硫替換的C3-C8-環(huán)烷基氟-，氯-，C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-，代表苯基，苯基-C1-C4-烷基或苯基-C1-C2-烷氧基，各基團(tuán)任選被鹵素，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-鹵代烷氧基，氰基或硝基一-至四取代。
R7優(yōu)選代表氫，C1-C6-烷基或C3-C6-烯基。
R6，R7還優(yōu)選與它們所連接的氮原子一起代表任選C1-C4-烷基取代的五-至八員環(huán)，其中，任選一個(gè)亞甲基可被氧或硫替換。
K特別優(yōu)選代表氧或硫。
Ar特別優(yōu)選代表Ar1，其中Ar1代表苯基，萘基，喹啉基，噻吩基，嘧啶基，呋喃基，噻唑基，苯并噻唑基，噁唑基，吡唑基或吡啶基，各基團(tuán)任選被下列基團(tuán)一-至三取代氟，氯，溴，C1-C6-烷基，C2-C6-烯基，C2-C6-炔基，C1-C6-烷氧基，C3-C6-烯氧基，C3-C6-炔氧基，C1-C6-烷硫基，C1-C4-烷基磺?；?，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-鹵代烷氧基，C2-C4-鹵代烯氧基，C1-C2-亞烷二基-二氧基，C1-C2-鹵代亞烷二基-二氧基，鹵代-C1-C2-烷硫基，鹵代-C1-C2-烷基磺?；?，苯基-C1-C4-烷氧基，羥基，巰基，硝基，氰基，氨基或下列基團(tuán)之一 或代表Ar2，其中Ar2代表另外被下列基團(tuán)取代的Ar1苯基，吡啶基，嘧啶基，噻吩基，呋喃基，噻唑基，四唑基，三唑基，芐基，苯氧基，苯基-S(O)g-，吡啶氧基，嘧啶氧基，噻唑氧基，吡啶基-S(O)g，嘧啶基-S(O)g-或噻唑基-S(O)g-，其中就其本身來(lái)說(shuō)這些取代基任選被下列基團(tuán)一-至三取代氟，氯，溴，C1-C4-烷基，C2-C4-烯基，C1-C4-烷氧基，C1-C2-鹵代烷基，C1-C2-鹵代烷氧基，硝基或氰基，其中g(shù)代表0，1或2，或代表基團(tuán) 其中B1代表氫或鹵素，兩個(gè)相鄰基團(tuán)-B2和B3或B3和B4-一起代表下列基團(tuán)-Q1-C(B6，B7)-CQ2-N(B8)-，其中Q1和Q2相同或不同并各自代表氧或硫，B6和B7相同和不同并各自代表氫或甲基，B8代表氫，羥基，代表各自任選氰基-，氟-，氯-，甲氧基-，乙氧基-，乙?；?，丙?；?，甲氧基羰基-或乙氧基羰基-取代的甲基，乙基，正或異丙基，正-，異-，仲或叔丁基，代表各自任選氟-，氯-或溴-取代的丙烯基，丁烯基，丙炔基或丁炔基，代表各自任選氟-，氯-，溴-，甲基-或乙基-取代的環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)丙基甲基，環(huán)丁基甲基，環(huán)戊基甲基，環(huán)己基甲基，代表各自任選氟-和/或氯-取代的甲氧基，乙氧基，正-或異丙氧基，正-，異-或仲丁氧基，丙烯氧基或丁烯氧基，或代表各自任選氰基-，氟-，氯-，甲基-，乙基-，三氟甲基-，甲氧基-，乙氧基-，二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的芐基或芐氧基，和第四個(gè)基團(tuán)，B4或B2，代表氫，氰基，氟或氯，X特別優(yōu)選代表CN， 或 Y特別優(yōu)選代表氫，代表各自任選一-或多羥基取代的C1-C10-烷基，C1-C6-鹵代烷基，C3-C8-烯基，C3-C8-炔基，C1-C4-烷氧基-C2-C3-烷基，二-C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基，C1-C4-烷氧基-C2-C4-氰基烷基，C1-C4-烷硫基-C2-C3-烷基，C1-C6-鹵代烯基或C1-C6-氰基烷基，代表各自任選下列基團(tuán)取代的、任選一個(gè)亞甲基可被氧或氮替換的C3-C6-環(huán)烷基或C3-C6-環(huán)烷基-C1-C2-烷基C1-C4-烷基-，C1-C4-烷氧基-，C1-C2-鹵代烷基-，氰基-，鹵代苯基-，芐基-，C1-C4-羥基烷基-，氟-或氯，代表苯基-C1-C3-烷基，噻唑基甲基，三唑基甲基或吡啶基甲基，各自任選被下列基團(tuán)一-至三取代氟，氯，溴，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C2-鹵代烷基，C1-C2-鹵代烷氧基，氰基或硝基。
Z特別優(yōu)選代表氫，C1-C3-烷基，代表各自任選被下列基團(tuán)一-至二取代的苯基或芐基氟，氯，溴，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C2-鹵代烷基，C1-C2-鹵代烷氧基，硝基或氰基。
R1特別優(yōu)選代表氫，代表各自任選氟和/或氯取代的C1-C6-烷基，C2-C6-烯基，C3-C4-炔基，代表任選氟-，氯-，C1-C2-烷基-，C1-C2-烷氧基-取代的C3-C6-環(huán)烷基或代表各自任選被下列基團(tuán)一-至二取代的苯基或芐基氟，氯，溴，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C2-鹵代烷基，C1-C2-鹵代烷氧基，氰基或硝基。
R2特別優(yōu)選代表氫，代表各自任選被氟和/或氯取代的C1-C4-烷基或C3-C4-烯基。
R1，R2還特別優(yōu)選與它們所連接的氮原子一起代表任選甲基取代的五-至六員環(huán)，其中任選一個(gè)亞甲基可被氧替換，R3特別優(yōu)選代表各自任選氟-和/或氯-取代的C1-C6-烷基，C2-C6-烯基，C3-C6-炔基，C1-C6-烷氧基，C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基，C1-C4-烷硫基-C1-C2-烷基，各自任選氟-和/或氯-，C1-C2-烷基-，C1-C2-烷氧基取代的、任選一個(gè)亞甲基可被氧替換的C3-C6-環(huán)烷基或C3-C6-環(huán)烷氧基，代表各自任選被下列基團(tuán)一-至二取代的苯基，苯氧基，芐氧基，噻吩基，呋喃基，吡啶基，嘧啶基，噻唑基，吡唑基或苯基-C1-C2-烷基氟，氯，溴，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，三氟甲基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，氰基或硝基，或在Ar中所列的基團(tuán)a)，c)和f)情況下，還代表基團(tuán) R4特別優(yōu)選代表氫。
R5特別優(yōu)選代表氫，甲基或乙基。
R6特別優(yōu)選代表氫，各自任選氟-和/或氯-取代的C1-C6-烷基，C3-C6-烯基，C3-C6-炔基，C1-C6-烷氧基，C3-C6-環(huán)烷基，其中任選一個(gè)亞甲基可被氧替換，代表各自任選被下列基團(tuán)一-至二取代的苯基或苯基-C1-C2-烷基氟，氯，溴，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，三氟甲基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，氰基或硝基。
R7特別優(yōu)選代表氫或C1-C4-烷基。
R6，R7還特別優(yōu)選與它們連接的氮原子一起代表任選C1-C2-烷基-取代的五-至六員環(huán)，該環(huán)中任選一個(gè)亞甲基可被氧替換。
K更特別優(yōu)選代表氧或硫。
Ar更特別優(yōu)選代表Ar1，其中Ar1代表任選被下列基團(tuán)一-至三取代的苯基氟，氯，溴，甲基，乙基，丙基，異丙基，仲-，正-，異-或叔丁基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，仲-，正-，異-或叔丁氧基，烯丙氧基，甲代烯丙氧基(Methallyloxy)，2-丁烯氧基，炔丙氧基，2-丁炔氧基，甲硫基，乙硫基，甲基亞磺?；一鶃喕酋；?，甲基磺酰基，乙基磺酰基，三氟甲基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，亞甲二氧基，二氟亞甲二氧基，四氟亞乙二氧基，二氟甲硫基，三氟甲硫基，三氟甲基亞磺?；?，三氟甲基磺酰基，芐氧基，羥基，巰基，硝基，氰基或氨基，或代表任選被下列基團(tuán)一-至二取代的吡啶基氟，氯，溴，甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，丁氧基，異丁氧基，甲硫基，乙硫基或三氟甲基，或代表Ar2，其中Ar2代表另外被下列基團(tuán)取代的Ar1苯基，吡啶基，噻吩基，四唑基，三唑基或苯氧基，其中就其本身來(lái)說(shuō)這些取代基還任選被下列基團(tuán)一-至二取代氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或異丙基，仲-，正-，異-或叔丁基，甲氧基，乙氧基，異丙氧基，仲-，正-或叔丁氧基，三氟甲基，三氟甲氧基，硝基或氰基，或代表基團(tuán) 其中B1代表氫或氟和B8代表烯丙基，炔丙基或芐基，
X更特別優(yōu)選代表-CN，-CO-NH2， Y更特別優(yōu)選代表氫，各自任選一-或多羥基取代的C1-C6-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C3-C6-烯基，C3-C6-炔基，C1-C4-烷氧基-C2-C3-烷基，二-C1-C2-烷氧基-C2-C4-烷基，C1-C2-烷氧基-C2-C4-氰基烷基，C1-C2-烷硫基-C2-C3-烷基，C1-C5-鹵代烯基或C1-C6-氰基烷基，代表各自任選甲基-，甲氧基-，乙氧基-，三氟甲基-，氰基-，氯苯基-，芐基-，羥甲基-，氟-或氯-取代的、其中任選一個(gè)亞甲基可被氧或硫替換的C3-C6-環(huán)烷基或C3-C6-環(huán)烷基-C1-C2-烷基，代表各自任選被下列基團(tuán)一-至三取代的芐基，苯乙基或吡啶甲基氟，氯，溴，甲基，甲氧基，三氟甲基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，氰基或硝基。
Z更特別優(yōu)選代表氫，甲基，乙基，代表各自任選被下列基團(tuán)一-或二取代的苯基或芐基氟，氯，溴，甲基，甲氧基，三氟甲基，三氟甲氧基，氰基或硝基。
R3更特別優(yōu)選代表甲基，乙基，丙基，異丙基，正-，仲-，異-或叔丁基，乙烯基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，正-，仲-，異-或叔丁氧基，環(huán)丙基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)戊氧基，環(huán)己氧基，代表各自任選被下列基團(tuán)一-至二取代的苯基，吡啶基或芐基氟，氯，溴，甲基，正-，仲-，異-或叔丁基，甲氧基，三氟甲基，三氟甲氧基，氰基或硝基，或在Ar中所列的基團(tuán)a)，c)和f)的情況下，還代表基團(tuán) R5更特別優(yōu)選代表氫或甲基。
R6更特別優(yōu)選代表氫，甲基，乙基，丙基，異丙基，正-，仲-，異-或叔丁基，環(huán)丙基，環(huán)戊基，環(huán)己基，代表任選被下列基團(tuán)一-至二取代的苯基氟，氯，溴，甲基，甲氧基，三氟甲基，三氟甲氧基，氰基或硝基。
R7更特別優(yōu)選代表氫，甲基或乙基。
R6，R7與它們連接的氮原子一起更特別優(yōu)選代表吡咯烷基，哌啶基或嗎啉基。
K尤其優(yōu)選代表氧。
Ar尤其優(yōu)選代表Ar1，其中Ar1代表任選被下列基團(tuán)一-至三取代的苯基氟，氯，溴，甲基，乙基，丙基，異丙基，正-，仲-，異-或叔丁基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，正-，仲-，異-或叔丁氧基，烯丙氧基，甲代烯丙氧基，2-丁烯氧基，炔丙氧基，2-丁炔氧基，甲硫基，乙硫基，甲基亞磺酰基，乙基亞磺?；?，甲基磺?；?，乙基磺?；?，三氟甲基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，亞甲二氧基，二氟-亞甲二氧基，四氟亞乙二氧基，二氟甲硫基，三氟甲硫基，三氟甲基亞磺?；谆酋；S氧基，羥基，硝基，巰基，氰基或氨基，或代表任選被下列基團(tuán)一-或二取代的吡啶基氟，氯，溴，甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基或三氟甲基，或代表Ar2，其中Ar2代表另外被苯基或苯氧基取代的Ar1，其中就其本身來(lái)說(shuō)這些取代基任選被下列基團(tuán)一-或二取代氟，氯，溴，甲基，乙基，異丙基，正-，仲-，異或叔丁基，甲氧基，乙氧基，異丙氧基，正-，仲-，異-或叔丁氧基，三氟甲基，三氟甲氧基，硝基或氰基。
Ar最優(yōu)選代表被下列基團(tuán)一-或多取代的苯基三氟甲基，氟，氯，烯丙氧基，氰基，芐氧基或代表基團(tuán) 其中特別優(yōu)選的定義是4-氯苯基，3，5-二(三氟甲基)苯基和2-氟-4-氯-5-烯丙氧基。
X尤其優(yōu)選代表CN。
Y尤其優(yōu)選代表氫，C1-C6-烷基，C1-C3-鹵代烷基，環(huán)丙基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)丙基甲基，環(huán)戊基甲基和環(huán)己基甲基。
Z尤其優(yōu)選代表氫或甲基。
同樣特別提及的還包括下列一個(gè)亞組的式(I)化合物通式(I)‘的2-烯胺基-酮腈 其中K代表氧或硫，Ar代表各自取代的苯基，萘基或代表各自任選取代的具有5-10個(gè)環(huán)原子的單或雙環(huán)雜芳基，X代表CN， 或 Y代表氫，代表各自任選取代的烷基，烯基，烷氧基烷基，烷硫基烷基，代表各自任選取代的、環(huán)上被雜原子間斷的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基或代表任選取代的苯基烷基或雜芳基烷基，Z代表氫，代表各自任選取代的烷基，苯基或苯基烷基，R1代表氫，代表各自任選取代的飽和或不飽和的、任選被雜原子間斷的烷基或環(huán)烷基，代表各自任選取代的苯基或雜芳基，代表各自任選取代的苯基烷基或雜芳基烷基，和R2代表氫，代表各自任選取代的飽和或不飽和的烷基或烷氧基，代表各自任選取代的苯基，苯基烷基或苯基烷氧基，或R1，R2還與它們連接的氮原子一起代表任選取代的環(huán)，該環(huán)可任選被雜原子間斷。
對(duì)于式(I)‘化合物，下列化合物是適合的Ar優(yōu)選代表Ar1，其中Ar1代表苯基，萘基或具有五至十個(gè)環(huán)原子的單或雙環(huán)雜芳基，各基團(tuán)任選被下列基團(tuán)一-至五取代鹵素，C1-C8-烷基，C2-C8-烯基，C2-C8-炔基，C1-C8-烷氧基，C2-C8-烯氧基，C3-C8-炔氧基，C1-C8-烷硫基，C1-C6-烷基磺酰基，C1-C6-鹵代烷基，C1-C6-鹵代烷氧基，C2-C8-鹵代烯氧基，C1-C2-亞烷二基-二氧基，C1-C2-鹵代亞烷二基-二氧基，鹵代-C1-C4-烷硫基，鹵代-C1-C4-烷基磺?；?，羥基，巰基，硝基，氰基，氨基或基團(tuán)
a)-L-CO-R3， 或代表Ar2，其中Ar2代表另外被下列基團(tuán)取代的Ar1苯基，萘基，五-或六員雜芳基，苯基-C1-C4-烷基，苯氧基，苯基-S(O)g-，五-或六員雜芳氧基或雜芳基-S(O)g，其中就其本身來(lái)說(shuō)這些取代基各自任選被下列基團(tuán)一-至四取代鹵素，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-鹵代烷氧基，硝基或氰基，其中g(shù)代表0，1或2。
K優(yōu)選代表氧或硫。
L優(yōu)選代表氧或硫。
X優(yōu)選代表CN， 或 Y優(yōu)選代表氫，C1-C12-烷基，C3-C10-烯基，C1-C6-烷氧基-C2-C4-烷基，C1-C6-烷硫基-C2-C4-烷基，C1-C8-鹵代烷基，代表各自任選C1-C6-烷基-，C1-C6-烷氧基-，C1-C4-鹵代烷基-或鹵素取代的、任選環(huán)上被氧或硫間斷的C3-C8-環(huán)烷基或C3-C8-環(huán)烷基-C1-C4-烷基，代表各自任選被下列基團(tuán)一-至四取代的苯基-C1-C4-烷基或五-或六員雜芳基-C1-C4-烷基鹵素，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-鹵代烷氧基，氰基或硝基。
Z優(yōu)選代表氫，C1-C6-烷基，代表各自任選被下列基團(tuán)一-至三取代的苯基或苯基-C1-C4-烷基鹵素，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-鹵代烷氧基，硝基或氰基。
R1優(yōu)選代表氫，代表各自任選氟和/或氯取代的C1-C10-烷基，C3-C10-烯基，C3-C6-炔基，代表各自任選氟-，氯-，C1-C4-烷基-，C1-C4-烷氧基取代的、任選一個(gè)亞甲基可被氧或硫替換的C3-C8-環(huán)烷基或C5-C8-環(huán)烯基，或代表各自任選被下列基團(tuán)一-至四取代的苯基，吡啶基，噻吩基，嘧啶基，噻唑基，苯基-C1-C4-烷基，吡啶基-C1-C2-烷基，噻唑基-C1-C2-烷基鹵素，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-鹵代烷氧基，氰基或硝基。
R2優(yōu)選代表氫，C1-C6-烷基或C3-C6-烯基。
R1，R2還與它們連接的氮原子一起優(yōu)選代表各自任選C1-C4-烷基取代的五-至八員環(huán)，其中任選一個(gè)亞甲基可被氧或硫替換。
R3優(yōu)選代表各自任選氟和/或氯取代的C1-C10-烷基，C2-C10-烯基，C3-C10-炔基，C1-C10-烷氧基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基，各自任選氟，氯，C1-C4-烷基和/或C1-C4-烷氧基取代的、任選一個(gè)亞甲基可被氧或硫替換的C3-C8-環(huán)烷基或C3-C8-環(huán)烷氧基，代表各自任選被下列基團(tuán)一-至四取代的苯基，苯氧基，芐氧基，五-或六員雜芳基或苯基-C1-C4-烷基鹵素，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-鹵代烷氧基，氰基或硝基，或在為Ar中所列的基團(tuán)a)，c)和f)的情況下，還代表基團(tuán) R4優(yōu)選代表氫或C1-C4-烷基。
R5優(yōu)選代表氫或任選氟-和/或氯取代的C1-C4-烷基。
R6優(yōu)選代表氫，各自任選氟-和/或氯取代的C1-C10-烷基，C3-C8-烯基，C3-C8-炔基，C1-C10-烷氧基，C3-C8-烯氧基，任選氟-，氯-，C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的C3-C8-環(huán)烷基，其中任選一個(gè)亞甲基可被氧或硫替換，代表各自任選被下列基團(tuán)一-至四取代的苯基，苯基-C1-C4-烷基或苯基-C1-C2-烷氧基鹵素，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-鹵代烷氧基，氰基或硝基。
R7優(yōu)選代表氫，C1-C6-烷基或C3-C6-烯基。
R6，R7還與它們連接的氮原子一起優(yōu)選代表任選C1-C4-烷基取代的五-至八員環(huán)，其中任選一個(gè)亞甲基可被氧或硫替換。
式(I)‘化合物中，下列化合物是合適的K特別優(yōu)選代表氧或硫。
Ar特別優(yōu)選代表Ar1，其中Ar1代表各自任選被下列基團(tuán)一至三取代的苯基，萘基，喹啉基，噻吩基，嘧啶基，呋喃基，噻唑基，苯并噻唑基，噁唑基，吡唑基或吡啶基氟，氯，溴，C1-C6-烷基，C2-C6-烯基，C2-C6-炔基，C1-C6-烷氧基，C3-C6-烯氧基，C3-C6-炔氧基，C1-C6-烷硫基，C1-C4-烷基磺酰基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-鹵代烷氧基，C2-C4-鹵代烯氧基，C1-C2-亞烷二基-二氧基，C1-C2-鹵代亞烷二基-二氧基，鹵代-C1-C2-烷硫基，鹵代-C1-C2-烷基磺酰基，羥基，巰基，硝基，氰基，氨基或下列基團(tuán)之一a)-O-COR3， 或代表Ar2，其中Ar2代表另外被下列基團(tuán)取代的Ar1苯基，吡啶基，嘧啶基，噻吩基，呋喃基，噻唑基，四唑基，三唑基，芐基，苯氧基，苯基-S(O)g-，吡啶氧基，嘧啶氧基，噻唑氧基，吡啶基-S(O)g-，嘧啶基-S(O)g-或噻唑基-S(O)g-，其中就其本身來(lái)說(shuō)這些取代基任選被下列基團(tuán)一-至三取代氟，氯，溴，C1-C4-烷基，C2-C4-烯基，C1-C4-烷氧基，C1-C2-鹵代烷基，C1-C2-鹵代烷氧基，硝基或氰基，其中g(shù)代表0，1或2。
X特別優(yōu)選代表CN， 或 Y特別優(yōu)選代表氫，C1-C10-烷基，C1-C6-鹵代烷基，C3-C8-烯基，C1-C4-烷氧基-C2-C3-烷基，C1-C4-烷硫基-C2-C3-烷基，代表任選C1-C4-烷基-，C1-C4-烷氧基-，C1-C2-鹵代烷基-，氟-或氯-取代的C3-C6-環(huán)烷基或C3-C6-環(huán)烷基-C1-C2-烷基，代表各自任選被下列基團(tuán)一-至三取代的苯基-C1-C2-烷基，噻唑基甲基或吡啶基甲基氟，氯，溴，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C2-鹵代烷基，C1-C2-鹵代烷氧基，氰基或硝基。
Z特別優(yōu)選代表氫，C1-C3-烷基，代表各自任選被下列基團(tuán)一-或二取代的苯基或芐基氟，氯，溴，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C2-鹵代烷基，C1-C2-鹵代烷氧基，硝基或氰基。
R1特別優(yōu)選代表氫，代表各自任選氟和/或氯取代的C1-C6-烷基，C2-C6-烯基，C3-C4-炔基，代表任選氟-，氯-，C1-C2-烷基-，C1-C2-烷氧基取代的C3-C6-環(huán)烷基或代表各自任選被下列基團(tuán)一或二取代的苯基或芐基氟，氯，溴，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C2-鹵代烷基，C1-C2-鹵代烷氧基，氰基或硝基。
R1特別優(yōu)選代表氫，代表各自任選氟和/或氯取代的C1-C4-烷基或C3-C4-烯基。
R1，R2還與它們連接的氮原子一起特別優(yōu)選代表任選甲基取代的五或六員環(huán)，其中任選一個(gè)亞甲基可被氧替換。
R3特別優(yōu)選代表各自任選氟和/或氯取代的C1-C6-烷基，C2-C6-烯基，C3-C6-炔基，C1-C6-烷氧基，C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基，C1-C4-烷硫基-C1-C2-烷基，各自任選氟-，氯-，C1-C2-烷基-和/或C1-C2-烷氧基取代的C3-C6-環(huán)烷基或C3-C6-環(huán)烷氧基，其中任選一個(gè)亞甲基可被氧替換，代表各自任選被下列基團(tuán)一或二取代的苯基，苯氧基，芐氧基，噻吩基，呋喃基，吡啶基，嘧啶基，噻唑基，吡唑基或苯基-C1-C2-烷基氟，氯，溴，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，三氟甲基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，氰基或硝基，或在為Ar中所列的基團(tuán)a)，c)和f)的情況下，還代表基團(tuán) R4特別優(yōu)選代表氫。
R5特別優(yōu)選代表氫，甲基和乙基。
R6特別優(yōu)選代表氫，各自任選氟和/或氯取代的C1-C6-烷基，C3-C6-烯基，C3-C6-炔基，C1-C6-烷氧基，C3-C6-環(huán)烷基，其中任選一個(gè)亞甲基可被氧替換，代表各自任選被下列基團(tuán)一或二取代的苯基或苯基-C1-C2-烷基氟，氯，溴，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，三氟甲基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，氰基或硝基。
R7特別優(yōu)選代表氫或C1-C4-烷基。
R6，R7還與它們連接的氮原子一起特別優(yōu)選代表任選C1-C2-烷基取代的五或六員環(huán)，其中任選一個(gè)亞甲基可被氧替換。
式(I)‘化合物中，下列化合物是適合的
K更特別優(yōu)選代表氧或硫。
Ar更特別優(yōu)選代表Ar1，其中Ar1代表任選被下列基團(tuán)一-至三取代的苯基氟，氯，溴，甲基，乙基，丙基，異丙基，仲-，正-，異-或叔丁基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，仲-，正-，異-或叔丁氧基，烯丙氧基，甲代烯丙氧基，2-丁烯氧基，炔丙氧基，2-丁炔氧基，甲硫基，乙硫基，甲基亞磺?；一鶃喕酋；?，甲基磺?；?，乙基磺酰基，三氟甲基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，亞甲二氧基，二氟亞甲二氧基，四氟亞乙二氧基，二氟甲硫基，三氟甲硫基，三氟甲基亞磺?；?，三氟甲基磺酰基，羥基，巰基，硝基，氰基或氨基，或代表任選被下列基團(tuán)一-或二取代的吡啶基氟，氯，溴，甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，丁氧基，異丁氧基，甲硫基，乙硫基或三氟甲基，或代表Ar2，其中Ar2代表另外被下列基團(tuán)取代的Ar1苯基，吡啶基，噻吩基，四唑基，三唑基或苯氧基，其中就其本身來(lái)說(shuō)這些取代基還任選被下列基團(tuán)一-或二取代氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或異丙基，仲-，正-，異-或叔丁基，甲氧基，乙氧基，異丙氧基，仲-，正-或叔丁氧基，三氟甲基，三氟甲氧基，硝基或氰基。
X更特別優(yōu)選代表-CN，-CO-NH2， Y更特別優(yōu)選代表氫，C1-C6-烷基，C1-C4-鹵代烷基，烯丙基，3-丁烯基，C1-C4-烷氧基-C2-烷基，代表各自任選甲基-，甲氧基-，三氟甲基-，氟-或氯-取代的環(huán)丙基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)丙基甲基，環(huán)戊基甲基，環(huán)己基甲基或代表任選下列基團(tuán)一或二取代的芐基氟，氯，溴，甲氧基，甲基，三氟甲基，三氟甲氧基，氰基或硝基或代表任選氯取代的吡啶基甲基或三唑基甲基。
Z更特別優(yōu)選代表氫，甲基，乙基，代表各自任選被下列基團(tuán)一或二取代的苯基或芐基氟，氯，溴，甲基，甲氧基，三氟甲基，三氟甲氧基，氰基或硝基。
R3更特別優(yōu)選代表甲基，乙基，丙基，異丙基，正-，仲-，異-或叔丁基，乙烯基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，正-，仲-，異-或叔丁氧基，環(huán)丙基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)戊氧基，環(huán)己氧基，代表各自任選被下列基團(tuán)一-或二取代的苯基，吡啶基或芐基氟，氯，溴，甲基，正-，仲-，異-或叔丁基，甲氧基，三氟甲基，三氟甲氧基，氰基或硝基，或?yàn)锳r中所列的基團(tuán)a)，c)和f)的情況下，還代表基團(tuán) R5更特別優(yōu)選代表氫或甲基。
R6更特別優(yōu)選代表氫，甲基，乙基，丙基，異丙基，正-，仲-，異-或叔丁基，環(huán)丙基，環(huán)戊基，環(huán)己基，代表任選被下列基團(tuán)一-或二取代的苯基氟，氯，溴，甲基，甲氧基，三氟甲基，三氟甲氧基，氰基或硝基。
R7更特別優(yōu)選代表氫，甲基或乙基。
R6，R7與它們連接的氮原子一起更特別優(yōu)選代表吡咯烷基，哌啶基或嗎啉基。
式(I)‘化合物中，下列化合物是適合的K尤其優(yōu)選代表氧。
Ar尤其優(yōu)選代表Ar1，其中Ar1代表任選被下列基團(tuán)一-至三取代的苯基氟，氯，溴，甲基，乙基，丙基，異丙基，正-，仲-，異-或叔丁基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，正-，仲-，異-或叔丁氧基，烯丙氧基，甲代烯丙氧基，2-丁烯氧基，炔丙氧基，2-丁炔氧基，甲硫基，乙硫基，甲基亞磺?；?，乙基亞磺?；谆酋；?，乙基磺?；谆?，二氟甲氧基，三氟甲氧基，亞甲二氧基，二氟亞甲二氧基，四氟亞乙二氧基，二氟甲硫基，三氟甲硫基，三氟甲基亞磺酰基，三氟甲基磺?；?，羥基，硝基，巰基，氰基或氨基，或代表任選被下列基團(tuán)一-或二取代的吡啶基氟，氯，溴，甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基或三氟甲基，或代表Ar2，其中Ar2代表另外通過(guò)苯基或苯氧基取代的Ar1，其中就其本身來(lái)說(shuō)這些取代基任選被下列基團(tuán)一-或二取代氟，氯，溴，甲基，乙基，異丙基，正-，仲-，異或叔丁基，甲氧基，乙氧基，異丙氧基，正-，仲-，異-或叔丁氧基，三氟甲基，三氟甲氧基，硝基或氰基。
X尤其優(yōu)選代表CN。
Y尤其優(yōu)選代表氫，C1-C6-烷基，C1-C3-鹵代烷基，環(huán)丙基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)丙基甲基，環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基。
Z尤其優(yōu)選代表氫或甲基。
所有上述式(I)化合物既可以以順式也可以以反式異構(gòu)體存在。為簡(jiǎn)便說(shuō)明，在化合物的通式中各自僅給出一種異構(gòu)體。然而，各自其它異構(gòu)體也包括在本發(fā)明中。
上述一般或優(yōu)選基團(tuán)定義既適用于式(I)終產(chǎn)物，也相應(yīng)地適用于各自制備所需的起始物和中間體。這些基團(tuán)定義可任意互相組合，即包括上述所給優(yōu)選范圍之間的組合。
本發(fā)明優(yōu)選其中包括由作為上述優(yōu)選定義組合的那些式(I)化合物。
本發(fā)明特別優(yōu)選其中包括由作為上述特別優(yōu)選定義組合的那些式(I)化合物。
本發(fā)明更特別優(yōu)選其中包括由作為上述更特別優(yōu)選定義組合的那些式(I)化合物。
本發(fā)明尤其優(yōu)選其中包括由作為上述尤其優(yōu)選定義組合的那些式(I)化合物。
飽和或不飽和的烴基，如烷基或烯基，如可能各自可為直鏈或支鏈，也包括與雜原子結(jié)合，如烷氧基。
除非另有說(shuō)明，任選取代的基團(tuán)是一或多取代的，其中在多取代的情況下，取代基可以相同或不同。
已發(fā)現(xiàn)新的式(I)化合物可通過(guò)下述方法制備(A)式(I)化合物 其中Ar，X，Y和Z如上定義和K代表氧，它的制備方法即將式(II)化合物 其中Ar和X如上定義，與式(III)化合物反應(yīng) 其中Y和Z如上定義但不代表氫和W代表O或S(O)g，其中g(shù)代表0或2，和R8代表烷基，特別是C1-C6-烷基，或芐基，如適合在存在稀釋劑和如適合在存在堿或酸和/或式(IV)的金屬化合物的條件下進(jìn)行上述反應(yīng)Me(V)2(IV)其中Me代表二價(jià)過(guò)渡金屬原子，特別是鎳，和V代表螯合配位體，特別是二齒螯合配位體，如，例如乙酰丙酮酸根(Acetylacetonate)(R.G.Glushkov et a1.，Khim.-Farm.Zh.24，(7)，(1990)，24-27；M.V.Mezent seva et al.，Khim.-Farm.Zh.25，(12)，(1991)，19-23；G.Dannhardt，A.Bauer，Pharmazie51，(1996)，805-810)。
(B)而且，已發(fā)現(xiàn)式(I)化合物 其中
Ar，X，Y和Z如上定義和K代表氧，可通過(guò)下述方法制備，即如適合在存在稀釋劑的條件下將式(V)化合物 其中Ar和X如上定義，和Hal代表鹵素，特別是氯或溴，與式(VI)化合物反應(yīng) 其中Y和Z如上定義，但不代表氫，獲得式(VII)化合物 其中Ar，X，Y和Z如上定義如適合在存在堿和如適合在存在三價(jià)磷化合物(例如三苯基膦，亞磷酸三乙酯)的條件下，進(jìn)一步反應(yīng)，消除硫和鹵化氫獲得式(I)化合物其中Ar，X，Y和Z如上定義(參見A.Eschenmoser et al.，Helv.Chim.Acta54，(1971)，710-734；V.Issartel et al.，C.R.Acad.Sci.，Ser.II，Mec.，Phys.，Chim.，Astron.321，(12)，(1995)，521-524)。
(C)另外，已發(fā)現(xiàn)式(I)化合物 其中Ar，X，Y和Z如上定義和K代表氧，可通過(guò)下述方法制備，即首先將式(II)化合物 其中Ar和X如上定義，與式(VIII)化合物縮合 其中Z如上定義和R9代表C1-C4-烷基，優(yōu)選甲基和乙基，以及將所得中間體，優(yōu)選不進(jìn)行中間體分離，與式(IX)的胺反應(yīng)Y-NH2(IX)其中
Y如上定義，如適合在存在稀釋劑和如適合在存在堿的條件下進(jìn)行反應(yīng)。
(D)還發(fā)現(xiàn)式(I)化合物 其中Ar，X，Y和Z如上定義和K代表硫，可通過(guò)下述方法，即將式(I)化合物 其中Ar，X，Y和Z如上定義和K代表氧，在存在硫化試劑如，例如五硫化二磷或2，4-雙(4-甲氧基苯基)-1，2，3，4-二硫雜磷雜環(huán)丁烷(dithiaphosphetan)2，4-硫化物(Lawesson試劑)存在溶劑的條件下反應(yīng)制備。
(E)而且，還發(fā)現(xiàn)式(I)化合物 其中Ar，X，Y和Z如上定義，Ar具有上面Ar2中所述定義和
K代表氧，可通過(guò)下述方法獲得，即在存在溶劑，如適合在存在堿和貴金屬絡(luò)合物，優(yōu)選鈀絡(luò)合物的條件下將式(I1)化合物 其中Ar1，X，Y和Z如上定義和Hal代表鹵素，特別是溴，與式(X)的硼酸反應(yīng)Ar2’-B(OH)2(X)，其中Ar2’代表上面Ar2下作為對(duì)Ar1的另外的取代基所列的取代基。
根據(jù)方法A，使用例如4-甲基-苯甲?；译婧蚇-乙基亞氨基乙酸甲酯作為起始物，反應(yīng)過(guò)程可由下述反應(yīng)路線表示 根據(jù)方法B，使用例如2-溴-2-(3-氯苯甲?；?乙腈和N-甲硫代苯甲酰胺作為起始物，反應(yīng)過(guò)程可由下述反應(yīng)路線表示 根據(jù)方法C，使用例如3，4-二氯-苯甲?；?乙腈，原乙酸甲酯和異丙胺作為起始物，反應(yīng)過(guò)程可由下述反應(yīng)路線表示 根據(jù)方法D，使用例如Z-2-(4-三氟甲基-苯甲酰基)-3-(N-乙氨基)丁烯腈和Lawesson試劑作為起始物，反應(yīng)過(guò)程可由下述反應(yīng)路線表示 根據(jù)方法E，使用例如2-(4-溴-苯甲?；?-3-(N-甲氨基)丁烯腈和4-氯-苯基硼酸作為起始物，反應(yīng)過(guò)程可由下述反應(yīng)路線表示 在方法(A)中用作起始物的式(II)化合物 其中Ar，X如上定義，是已知的或可由文獻(xiàn)中原則上已知的方法制備(Organikum，16threvised edition，pp.415，417，VEB Deutscher Verlag derWissenschaften，Berlin 1986，德國(guó)專利申請(qǐng)，申請(qǐng)?zhí)枮?9851986和10007286和WO00/27812)。
式(II)化合物的制備方法是例如存在酸(例如無(wú)機(jī)酸，如鹽酸)或堿(例如堿金屬氫氧化物，如氫氧化鈉或氫氧化鉀)和如適合在存在稀釋劑(例如含水醇類，如甲醇或乙醇)，溫度在0℃-200℃，優(yōu)選20℃-150℃條件下，水解式(XI)化合物 其中Ar如上定義，R10代表可任選取代的烷基，特別是C1-C6-烷基，或芐基，然后進(jìn)行脫羧反應(yīng)，其中基團(tuán)的消除還任選通過(guò)已知方法(Bowman，F(xiàn)ordham，J.Chem.Soc.1951，2758)，使用分子氫，在壓力為1-100巴，如適合在存在溶劑，如，例如甲醇，乙醇或乙酸乙酯，溫度在-20至100℃，優(yōu)選室溫下，以及在存在過(guò)渡金屬，如，例如任選固定在載體，如，例如活性炭或硫酸鋇上的鈀，鎳，銠或鉑的條件下水解進(jìn)行。
式(XI)化合物可通過(guò)已知方法制備(Organikum，16th revisededition，p.480，VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften Berlin1986)。
式(XI)化合物的制備是，例如存在堿(例如金屬醇鹽，如甲醇鈉或乙醇鈉)以及如適合在存在稀釋劑(例如醚或由醇鹽衍生的醇)，在溫度為0℃-150℃，優(yōu)選20-120℃的條件下，通過(guò)將式(XII)化合物 其中Ar如上定義，與式(XIII)的氰基乙酸酯反應(yīng)而制得 其中R10代表烷基，特別是C1-C6-烷基，或芐基。
某些式(XII)化合物是新的，而且通常它們可由原則上已知方法制備(例如Organikum，16threvised edition，p.423，VEB DeutscherVerlag der Wissenschaften，Berlin 1986)。
式(XII)化合物的制備是，例如如適合在存在稀釋劑(例如任選氯化脂族或芳族烴，如甲苯或二氯甲烷)，溫度為0℃-150℃，優(yōu)選20℃-100℃的條件下，將式(XIV)化合物 其中Ar如上定義，與鹵化劑(例如亞硫酰氯，光氣，三氯化磷)反應(yīng)制得。
式(XIII)的氰基乙酸酯是已知的有機(jī)化合物。
通式(XIV-b)中的某些化合物是已知的，或它們可通過(guò)已知方法合成 其中B1代表氫或氟和B8代表氫，羥基，代表各自任選氰基-，鹵素-，烷氧基-，烷基羰基-或烷氧基羰基取代的烷基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷硫基或烷基磺?；砀髯匀芜x鹵素取代的烯基或炔基，代表各自任選鹵素或烷基取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，代表各自任選鹵素取代的烷氧基或烯氧基，代表各自任選氰基-，鹵素-，烷基-，鹵代烷基-，烷氧基-或鹵代烷氧基取代的芳烷基或芳烷氧基。
此處，B8優(yōu)選代表氫，羥基，代表各自任選氰基-，鹵素-，C1-C4-烷氧基-，C1-C4-烷基羰基-或C1-C4-烷氧基羰基取代的C1-C8-烷基，C1-C8-烷基羰基，C1-C8-烷氧基羰基，C1-C8-烷硫基或C1-C8-烷基磺?；?，代表各自任選鹵素取代的C2-C6-烯基或C2-C6-炔基，代表各自任選鹵素-或C1-C4-烷基取代的C3-C8-環(huán)烷基或C3-C8-環(huán)烷基-C1-C4-烷基，代表各自任選鹵素取代的C1-C8-烷氧基或C2-C8-烯氧基，代表各自任選氰基-，鹵素-，C1-C4-烷基-，C1-C4-鹵代烷基-，C1-C4-烷氧基-或C1-C4-鹵代烷氧基取代的苯基-C1-C4-烷基或苯基-C1-C4-烷氧基。
該新化合物的制備，尤其可通過(guò)本身已知方法，在存在有機(jī)金屬化合物條件下，使用CO2將通式(XV)化合物轉(zhuǎn)化成通式(XIV-b)化合物(例如Organikum，16threvised edition，p.499，VEB Deutscher Verlagder Wissenschaften 1986) 其中B1代表氫或氟和B8如上定義。
除了有機(jī)鎂化合物外，適于用作有機(jī)金屬堿的化合物還包括有機(jī)鋰化合物，它們是有機(jī)化學(xué)中的已知合成化合物。適合的溶劑/稀釋劑是烴(如甲苯)或醚(如，例如四氫呋喃或乙醚)。還可以使用上述溶劑的混合物。
反應(yīng)溫度通常為-100℃至80℃，優(yōu)選-80℃至25℃(室溫)。為進(jìn)行處理，將反應(yīng)混合物用水或可以是稀的或濃的無(wú)機(jī)酸，如鹽酸稀釋，使用水不混溶的溶劑分離產(chǎn)物并通過(guò)常規(guī)方法，例如通過(guò)結(jié)晶純化產(chǎn)物。
某些通式(XV)化合物，其中B1代表氫或氟和B8如上定義，是新的，而且它們可通過(guò)已知方法合成(Sicker etal.，Tetrahedron，31，(1996)，10389；Bell et al.，J.Med.Chem.，33，(1990)，380)。
新的式(XV)化合物，其中B1代表氫或氟和B8代表各自任選氰基-，鹵素-，烷氧基-，烷基羰基-或烷氧基羰基取代的烷基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷硫基或烷基磺?；?，代表各自任選鹵素取代的烯基或炔基，代表各自任選鹵素-或烷基取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，代表各自任選氰基-，鹵素-，烷基-，鹵代烷基-，烷氧基-或鹵代烷氧基取代的芳烷基，特別是可由通式(XV)’化合物 其中B1代表氫或氟和B9代表氫，與式(XVI)的烷基化劑反應(yīng)制備B8-X1(XVI)，其中B8代表各自任選氰基-，鹵素-，烷氧基-，烷基羰基-或烷氧基羰基取代的烷基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷硫基或烷基磺酰基，代表各自任選鹵素取代的烯基或炔基，代表各自任選鹵素-或烷基取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，代表各自任選氰基-，鹵素-，烷基-，鹵代烷基-，烷氧基-或鹵代烷氧基取代的芳烷基和X1代表鹵素，特別是碘，溴或氯，或其它離去基團(tuán)，例如活化酯，如甲磺酸酯或甲苯磺酸酯，或如適合在存在堿和存在溶劑的條件下由通式(XV)’化合物，其中B1代表氫或氟和B9代表羥基，與式(XVII)’的烷基化劑反應(yīng)制備B10-X1(XVII)’，其中B10代表各自任選鹵素-取代的烷基或烯基或代表各自任選氰基-，鹵素-，烷基-，鹵代烷基-，烷氧基-或鹵代烷氧基取代的芳烷基和X1代表鹵素，特別是碘，溴或氯，或其它離去基團(tuán)，例如活化酯，如甲磺酸酯或甲苯磺酸酯。
除了堿金屬氧化物和堿土金屬氧化物外，適用于反應(yīng)中的堿是叔胺，如三乙胺，吡啶或N，N-二乙基苯胺，它們可以摩爾比例但也可以以過(guò)量使用。
除了烴如甲苯外，適合的溶劑或稀釋劑還包括鹵代烴，如二氯甲烷?？梢允褂脴O性非質(zhì)子溶劑/稀釋劑，如二甲基甲酰胺，還包括上述溶劑的混合物。反應(yīng)溫度通常在反應(yīng)混合物的熔點(diǎn)至沸點(diǎn)之間，優(yōu)選-10℃至80℃。
文獻(xiàn)中已公開了通式(XV)’化合物，其中B1代表氫或氟和B9代表氫(Huang et al.，Synthesis(1984)，851；JP63132881)并且可根據(jù)本身已知方法通過(guò)氧化反應(yīng)轉(zhuǎn)化成通式(XV)’化合物，其中B1代表氫或氟以及B9代表羥基(P.G.Sammes et al.，J.Chem.Soc.，Perkin TransI，(1979)，2481)。
而且，通式(XIV-b)化合物，其中B1代表氫或氟和B8如上定義，是通過(guò)水解式(XVIII)化合物獲得 其中B1代表氫或氟，B8如上定義和B11代表烷基或芐基，特別是C1-C6-烷基或芐基，可任選被基團(tuán)R1或R2全部或部分取代，該水解反應(yīng)是在存在酸(例如無(wú)機(jī)酸，如鹽酸)或堿(例如堿金屬氫氧化物，如氫氧化鈉或氫氧化鉀)和如適合在存在稀釋劑(例如含水醇，如甲醇或乙醇)，溫度為0℃至200℃，優(yōu)選20℃至150℃的條件下進(jìn)行。還任選在壓力為1至100巴，如適合存在溶劑，例如甲醇，乙醇或乙酸乙酯，溫度為-10℃至100℃，優(yōu)選室溫，存在過(guò)渡金屬，例如任選固定在載體，如活性炭或硫酸鋇上的鈀，鎳，銠或鉑的條件下，采用已知方法(Bowman，F(xiàn)ordham J.Chem.Soc.，1951，2758)使用分子氫氫解消去基團(tuán)B11。
另外，通式(XVIII)化合物，其中B1代表氫或氟和B8如上定義和B11代表氫，烷基或芐基，特別是C1-C6-烷基或芐基，可任選各自被基團(tuán)R1或R2全部或部分取代，可根據(jù)本身已知常規(guī)方法，通過(guò)將通式(XV)化合物，其中B1代表氫或氟和B8如上定義，與通式(XIX)的親核體反應(yīng)獲得 其中B11代表氫，烷基或芐基，特別是C1-C6-烷基或芐基，可任選各自被基團(tuán)R1或R2全部或部分取代，反應(yīng)在存在CO，壓力為1巴至100巴，優(yōu)選1巴至50巴以及溫度在20℃至300℃，優(yōu)選20℃至150℃，存在催化劑，例如鈀鹽或鈷鹽或過(guò)渡金屬羰基化合物，如，例如Co2(CO)8，如適合存在配位體(如，例如，三苯基膦，(3-磺酰(sulfo)苯基)膦三鈉鹽)，存在堿(例如堿金屬氫氧化物，如氫氧化鈉或氫氧化鉀，或有機(jī)堿，如三乙胺或吡啶)以及稀釋劑(例如醇，水，四氫呋喃，二氯甲烷，甲苯或上述稀釋劑的混合物)的條件下進(jìn)行。任選反應(yīng)還存在相轉(zhuǎn)移催化劑(例如乙二醇，冠醚或銨鹽，如溴化四丁銨或氯化四丁銨)或輔助劑(例如沸石)或在光照條件下，根據(jù)已知方法進(jìn)行(Ziolkowski et al.，J.Mol.Catal.AChem.，154，(2000)，93；P.Kalck et al.，J.Organomet.Chem.，482，(1994)，45；Du Pontde Nemours & Co US 2734912；Alper，H.et al.，Angew.Chem.，96，(1984)，710；Takatori K.et al.，Tet rahedron，54，(1998)，15861)。
另外，通式(XIV-b)化合物 其中B1代表氫或氟和B8代表各自任選氰基-，鹵素-，烷氧基-，烷基羰基-或烷氧基羰基取代的烷基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷硫基或烷基磺?；砀髯匀芜x鹵素取代的烯基或炔基，代表各自任選鹵素-或烷基取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，代表各自任選氰基-，鹵素-，烷基-，鹵代烷基-，烷氧基-或鹵代烷氧基取代的芳烷基，如適合在存在堿和存在溶劑的條件下由通式(XIV-b)化合物其中B1代表氫或氟和B8代表氫，與式(XVII)’的烷基化劑反應(yīng)獲得B10-X1(XVII)’其中B10代表各自任選鹵素取代的烷基或烯基或代表各自任選氰基-，鹵素-，烷基-，鹵代烷基-，烷氧基-或鹵代烷氧基取代的芳烷基和X1代表鹵素，特別是碘，溴或氯，或其它離去基團(tuán)，例如活化酯，如甲磺酸酯或甲苯磺酸酯。
除了堿金屬氧化物和堿土金屬氧化物外，適用于反應(yīng)中的堿是叔胺，如三乙胺，吡啶或N，N-二乙基苯胺，它們可以摩爾比例但也可以以過(guò)量使用。除了烴如甲苯外，適合的溶劑或稀釋劑還包括鹵代烴，如二氯甲烷?？梢允褂脴O性非質(zhì)子溶劑/稀釋劑，如二甲基甲酰胺，還包括上述溶劑的混合物。反應(yīng)溫度通常在反應(yīng)混合物的熔點(diǎn)至沸點(diǎn)之間，優(yōu)選-10℃至80℃。
用作起始物的某些式(III)化合物也是已知的， 其中W，Y，Z和R8如上定義，它們可根據(jù)已知方法制備(參見實(shí)施例III-a-1和H.Bredereck，F(xiàn).Effenberger，E.Henseleit，Chem.Ber.1965，98，2754；P.Deslongchamps，O.C.Ukken，A.Guida，R.J.Taillefer，Nouv.J.Chim.1977，235，240；R.M.Moriarty，C.L.Yeh，K.C.Ramey，P.W.Whiteburst，J.Am.Chem.Soc.1970，21，6360)。
某些式(V)化合物部分是已知的 其中Ar和Hal如上定義和X代表氰基，或們可根據(jù)已知方法制備(Gakhar H.K.et al，J.IndianChem.Soc.43(1971)953；Corsaro A.Heterocycles23(1985)2645)。
式(VI)化合物 其中Z和Y如上定義，原則上是有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域的已知化合物，并且某些化合物是市售產(chǎn)品(還可參見制備實(shí)施例5)。
式(VIII)化合物 其中Z和R9如上定義，原則上是有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域的已知化合物，并且它們中的某些化合物是市售產(chǎn)品。
大多數(shù)式(IX)化合物是市場(chǎng)上可以買到的化合物或者它們可根據(jù)有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域的通常已知方法制備。
用于方法E的某些式(X)的芳基硼酸是市售產(chǎn)品，或它們可以根據(jù)已知方法制備。
適用于方法(A)的稀釋劑是所有對(duì)反應(yīng)物具有惰性的有機(jī)溶劑。優(yōu)選使用任選氯化的脂族或芳族烴，如甲苯，二甲苯，均三甲苯，氯苯，氯仿，二氯甲烷，還有極性溶劑，如二甲基亞砜，環(huán)丁砜，二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。還可以使用醚，如乙醚，四氫呋喃或二噁烷。
適用于方法(A)的堿是所有常用的并不水解反應(yīng)物的酸性接受體。
優(yōu)選使用叔胺，如三乙胺，吡啶，二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)，二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)，二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)和N，N-二甲基苯胺。
適用于方法(A)的酸是所有并不水解反應(yīng)物的酸。優(yōu)選使用有機(jī)酸，如對(duì)甲苯磺酸和三氟乙酸。
當(dāng)進(jìn)行方法(A)時(shí)，反應(yīng)溫度可在較寬的范圍內(nèi)變化。該方法在-20℃至160℃下進(jìn)行是有利的，優(yōu)選0℃至120℃。
方法(A)優(yōu)選在大氣壓下進(jìn)行。
當(dāng)進(jìn)行方法(A)時(shí)，以式(II)反應(yīng)組分計(jì)式(III)反應(yīng)物是以等摩爾量或較大過(guò)量(至多5摩爾)，優(yōu)選1.5至2倍摩爾量使用。
任選使用的堿優(yōu)選使用與式(II)反應(yīng)組分等摩爾量。如適合，優(yōu)選使用催化量的酸。
方法(B)的特征在于如適合在存在稀釋劑和如適合在存在酸結(jié)合劑的條件下將式(V)化合物各自與式(VI)的硫代酰胺反應(yīng)。
可根據(jù)已知方法制備式(V)起始物(Gakhar H.K.et al.，J.IndianChem.Soc.43，(1971)，953或Corsaro A.，Heterocycles23，(1985)，2645)。式(VI)化合物可由相應(yīng)的酮化合物使用亞硫?；瘎貏e是Lawesson試劑，在惰性溶劑，如，例如甲苯中制備獲得(參見制備實(shí)施例5)。
根據(jù)本發(fā)明適用于方法(B)的稀釋劑是所有對(duì)式(V)化合物惰性的溶劑。優(yōu)選使用烴，如汽油，苯，甲苯，二甲苯和四氫化萘(Tetralin)，還包括鹵代烴，如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，氯苯和鄰二氯苯，此外酮，如丙酮和甲基異丙基酮，還有醚，如乙醚，四氫呋喃和二噁烷，其它還有羧酸酯，如乙酸乙酯，以及強(qiáng)極性溶劑，如二甲基甲酰胺，N-甲基吡咯烷酮，二甲基亞砜和環(huán)丁砜。
根據(jù)本發(fā)明適用于方法(B)反應(yīng)的酸結(jié)合劑是所有常用酸性接受體。優(yōu)選使用叔胺，如三乙胺，吡啶，二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)，二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)，二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)，Hünig堿和N，N-二甲基苯胺，聚合物堿，如二異丙基氨基聚苯乙烯，還包括堿土金屬氧化物，如氧化鎂和氧化鈣，另外堿金屬碳酸鹽和堿土金屬碳酸鹽，如碳酸鈉，碳酸鉀和碳酸鈣，以及堿金屬氫氧化物，如氫氧化鈉和氫氧化鉀。
根據(jù)本發(fā)明適用于方法(B)的磷試劑是亞磷酸烷基酯，如亞磷酸三乙酯，亞磷酸三丁酯，或三苯基膦類，如三苯基膦。
根據(jù)本發(fā)明方法(B)的反應(yīng)溫度可在較寬的范圍內(nèi)變化。通常，該方法是在0℃至200℃進(jìn)行，優(yōu)選+20℃至150℃。
根據(jù)本發(fā)明進(jìn)行方法(B)時(shí)，式(V)起始物和式(VI)的硫代酰胺通常各自使用近似等摩爾量。然而，還可以一種或另一種組分較大過(guò)量使用。處理是通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行。
方法(C)的特征在于首先將式(II)化合物與式(VIII)的原酸酯縮合，然后將所得縮合物，沒有中間步驟，直接與式(IX)的胺反應(yīng)。
根據(jù)本發(fā)明適用于方法(C)反應(yīng)的酸結(jié)合劑，如適合，包括所有常用酸接受體。優(yōu)選使用叔胺，如三乙胺，吡啶，二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)，二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)，二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)，Hünig堿和N，N-二甲基苯胺，聚合物堿，如二異丙基氨基聚苯乙烯，還包括堿土金屬氧化物，如氧化鎂和氧化鈣，另外堿金屬碳酸鹽和堿土金屬碳酸鹽，如碳酸鈉，碳酸鉀和碳酸鈣，以及堿金屬氫氧化物，如氫氧化鈉和氫氧化鉀。
根據(jù)本發(fā)明適用于方法(C)的稀釋劑是所有對(duì)原酸酯惰性的溶劑。優(yōu)選使用烴，如汽油，苯，甲苯，二甲苯和四氫化萘，還包括鹵代烴，如二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，氯苯和鄰二氯苯，此外酮，如丙酮和甲基異丙基酮，還有醚，如乙醚，四氫呋喃和二噁烷，其它還有羧酸酯，如乙酸乙酯，另外腈如乙腈，以及強(qiáng)極性溶劑，如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮，二甲基亞砜和環(huán)丁砜。根據(jù)另一變化方法，原酸酯本身還可以用作溶劑。該變化方法是特別優(yōu)選的。
根據(jù)本發(fā)明方法(C)的反應(yīng)溫度可在較寬的范圍內(nèi)變化。通常，該方法是在-20℃至200℃之間進(jìn)行，優(yōu)選0℃至150℃。
根據(jù)本發(fā)明方法(C)通常是在大氣壓下進(jìn)行的。
根據(jù)本發(fā)明進(jìn)行方法(C)時(shí)，式(II)起始物和式(IX)的適合的胺通常各自使用近似等摩爾量。然而，還可以以一種或另一種組分較大過(guò)量使用(至多10摩爾，優(yōu)選至多3摩爾)。通常式(VIII)的原酸酯以較大過(guò)量使用。處理是根據(jù)常規(guī)方法進(jìn)行的，即抽除稀釋劑和過(guò)量反應(yīng)物以濃縮反應(yīng)混合物并進(jìn)一步純化剩余物。
方法(D)的特征在于如適合存在稀釋劑的條件下將式(I)化合物，其中Ar，X，Y和Z如上定義和K代表氧，與硫化劑反應(yīng)。
使用的硫化劑是用于合成的已知化合物，如，例如，五硫化二磷或2，4-雙(4-甲氧基苯基)-1，2，3，4-二硫雜磷雜環(huán)丁烷2，4-硫化物(Lawesson試劑)。
根據(jù)本發(fā)明適用于方法(D)的稀釋劑是所有對(duì)上述試劑具有惰性的溶劑。優(yōu)選使用烴，如汽油，苯，甲苯，二甲苯和四氫化萘，還包括鹵代烴，如二氯甲烷，氯仿，氯苯和鄰二氯苯，醚，如四氫呋喃，二噁烷，二異丙醚或甲基叔丁基醚。
根據(jù)本發(fā)明方法(D)的反應(yīng)溫度可在較寬的范圍內(nèi)變化。
通常，該方法是在0℃至250℃之間進(jìn)行，優(yōu)選40℃至200℃。
根據(jù)本發(fā)明當(dāng)進(jìn)行方法(D)時(shí)，式(I)起始物和上述試劑通常各自使用近似等摩爾量。然而，上述試劑還可以使用較大過(guò)量至多5摩爾。處理是通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行的。
用于方法(E)的某些芳基硼酸，如，例如，4-氯-苯基硼酸是市場(chǎng)上可以買到的，或者它們可由已知方法制備。
根據(jù)本發(fā)明適用于方法(E)的酸接受體是無(wú)機(jī)或有機(jī)堿。它們優(yōu)選包括堿土金屬氫氧化物，乙酸鹽，碳酸鹽或碳酸氫鹽或堿金屬氫氧化物，乙酸鹽，碳酸鹽或碳酸氫鹽，如，例如氫氧化鈉，氫氧化鉀，氫氧化鋇或氫氧化銨，乙酸鈉，乙酸鉀，乙酸鈣或乙酸銨，碳酸鈉，碳酸鉀或碳酸銨，碳酸氫鈉或碳酸氫鉀，堿金屬氟化物，如，例如，氟化銫，以及叔胺，如三甲胺，三乙胺，三丁胺，N，N-二甲基苯胺，N，N-二甲基芐胺，吡啶，N-甲基哌啶，N-甲基嗎啉，N，N-二甲基氨基吡啶，二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)，二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)，二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)。
根據(jù)本發(fā)明適用于方法(E)的稀釋劑是水，有機(jī)溶劑和它們的任意混合物?？梢蕴峒暗膶?shí)例包括脂族，脂環(huán)族或芳族烴，如，例如，石油醚，己烷，庚烷，環(huán)己烷，甲基環(huán)己烷，苯，甲苯，二甲苯或萘烷；鹵代烴，如，例如，氯苯，二氯苯，二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，二氯乙烷，三氯乙烷或四氯乙烯；醚，如乙醚，二異丙醚，甲基叔丁基醚，甲基叔戊基醚，二噁烷，四氫呋喃，1，2-二甲氧基乙烷，1，2-二乙氧基乙烷，二乙二醇二甲醚或茴香醚；醇，如甲醇，乙醇，正或異丙醇，正-，異-，仲或叔丁醇，乙二醇，1，2-丙二醇，乙氧基乙醇，甲氧基乙醇，二乙二醇單甲醚，二乙二醇單乙醚；水。
根據(jù)本發(fā)明方法(E)的反應(yīng)溫度可在較寬的范圍內(nèi)變化。通常，該方法是在0℃至+200℃之間進(jìn)行的，優(yōu)選50℃至+150℃。
根據(jù)本發(fā)明當(dāng)進(jìn)行方法(E)時(shí)，式(X)的硼酸，其中Ar2’如上定義和式(I1)化合物，其中Ar1，K，X，Y，Z和Hal如上定義，兩者之間的摩爾比例是1∶1至3∶1，優(yōu)選1∶1至2∶1。通常每摩爾式(I1)化合物，使用0.005-0.5摩爾，優(yōu)選0.01-0.1摩爾的催化劑。通常使用過(guò)量的堿。
本發(fā)明活性化合物特別適合用作脫葉劑，干燥劑，除草稈劑，和尤其是除草劑。從最廣義上講，雜草應(yīng)理解為生長(zhǎng)在不適合場(chǎng)所的所有植物。本發(fā)明物質(zhì)是否用作滅生性或選擇性除草劑基本上是根據(jù)其使用量而確定的。
本發(fā)明活性化合物用于防治雜草時(shí)的所需劑量為0.001-10kg/ha，優(yōu)選0.005-5kg/ha。
本發(fā)明活性化合物例如可用于下述植物雙子葉雜草屬苘麻屬，莧屬，豚草屬，單花葵屬，春黃菊屬，Aphanes，濱藜屬，雛菊屬，鬼針草屬，薺菜屬，飛廉屬，決明屬，矢車菊屬，藜屬，薊屬，旋花屬，曼陀羅屬，金錢草，刺酸模屬，糖芥屬，大戟屬，鼬瓣花屬，牛膝菊屬，豬殃殃屬，木槿屬，番薯屬，地膚屬，野芝麻屬，獨(dú)行菜屬，母草屬，母菊屬，薄荷屬，山靛屬，Mullugo，勿忘草屬，罌粟屬，牽牛屬，車前屬，蓼屬，馬齒莧屬，毛茛屬，蘿卜屬，薄菜屬，水松葉屬，酸模屬，豬毛菜屬，千里光屬，田菁屬，黃花稔屬，歐白芥屬，茄屬，苦苣菜屬，尖瓣花屬，繁縷屬，蒲公英屬，遏藍(lán)菜屬，車軸草屬，蕁麻屬，婆婆納屬，堇菜屬，蒼耳屬。
雙子葉作物屬花生屬，甜菜屬，蕓苔屬，黃瓜屬，南瓜屬，向日葵屬，胡蘿卜屬，大豆屬，棉屬，甘薯屬，萵苣屬，亞麻屬，番茄屬，煙草屬，菜豆屬，豌豆屬，茄屬，巢菜屬。
單子葉雜草屬山羊草屬，冰草屬，翦股潁屬，看麥娘屬，假翦股潁屬，燕麥屬，臂形草屬，雀麥屬，蒺藜草屬，鴨跖草屬，狗牙根屬，莎草屬，龍爪茅屬，馬唐屬，稗屬，荸薺屬，蟋蟀草屬，畫眉草屬，野黍?qū)?，羊茅屬，飄拂草屬，異蕊花屬，白茅屬，鴨嘴草屬，千金子屬，毒麥屬，雨久花屬，黍?qū)?，雀稗屬，草屬，梯牧草屬，早熟禾屬，筒軸茅屬，慈菇屬，草屬，狗尾草屬，高粱屬。
單子葉作物屬蔥屬，菠蘿，天門冬屬，燕麥屬，大麥屬，稻屬，黍?qū)伲收釋?，黑麥屬，高粱屬，黑小麥，小麥，玉米屬?br> 根據(jù)本發(fā)明，可以處理所有植物和植物各部分。此處植物可以理解為所有植物和植物群落，如需要和不需要的野生植物或作物(包括自然長(zhǎng)出的作物)。作物可以是通過(guò)常規(guī)育種和優(yōu)化方法或通過(guò)生物技術(shù)和遺傳工程方法或上述方法的結(jié)合獲得的植物，包括轉(zhuǎn)基因植物和包括獲得或沒有獲得植物育種者證書(Sortenschutzrechte)保護(hù)的植物栽培品種。植物的各部分可理解為所有地上和地下部分以及植物組織，如莖、葉、花和根，可提及的實(shí)例為葉片、針葉、枝條、樹干、花、子實(shí)體、果實(shí)和種子以及根、塊莖和根狀莖。植物各部分還包括收獲的植物和植物營(yíng)養(yǎng)體以及有性繁殖材料，例如種苗、塊莖、根狀莖、插條和種子。
使用活性化合物按照本發(fā)明進(jìn)行植物和植物各部分的處理是通過(guò)常規(guī)處理方法直接施用或作用于它們的環(huán)境、生境或貯藏區(qū)進(jìn)行處理，例如浸漬、噴霧、熏蒸、彌霧、撒播、刷涂以及在繁殖材料，特別是種子的情況下還可以進(jìn)行一層或多層包衣。
但是，本發(fā)明活性化合物的應(yīng)用絲毫不限制于上述屬，還可以相同的作用方式擴(kuò)展到其它植物。就本發(fā)明活性化合物的應(yīng)用來(lái)說(shuō)，特別優(yōu)選用于轉(zhuǎn)基因植物，因?yàn)樵谶@種情況下可以觀察到協(xié)同增效活性增強(qiáng)。
根據(jù)其濃度，所述活性化合物適合于滅生性地防治雜草，例如在工業(yè)區(qū)和鐵軌，種樹或沒種樹的路或廣場(chǎng)。同樣，所述化合物還可用來(lái)防治多年生栽培作物，例如為森林，觀賞樹木，果園，葡萄園，柑桔園，堅(jiān)果園，香蕉園，咖啡園，茶園，橡膠園，油棕園，可可園，漿果種植園和啤酒花栽培區(qū)，草皮，草坪和牧草地，并可選擇性地在一年生栽培作物中防治雜草，。
本發(fā)明活性化合物非常適合于通過(guò)苗前和苗后處理方法選擇性地防除雙子葉作物中的單子葉雜草。例如它們可非常有效地防除棉花或糖甜菜中的有害的雜草。
所述活性化合物可被轉(zhuǎn)化成為常規(guī)的制劑，如液劑，乳劑，可濕性粉劑，懸浮劑，粉劑，細(xì)粉劑，糊劑，可溶粉劑，顆粒劑，濃懸浮乳劑，用活性化合物浸漬的天然和合成材料和在聚合物中的微膠囊。
這些制劑是以已知方法生產(chǎn)的，例如，通過(guò)將活性化合物與填充劑，即液體溶劑和/或固體載體混合而生產(chǎn)，如適合可使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。
在使用水作為填充劑的情況下，例如，也可使用有機(jī)溶劑作為助溶劑。適當(dāng)?shù)囊后w溶劑主要有芳香烴類，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳烴類和氯代脂肪烴類，如氯苯，二氯乙烷或二氯甲烷，脂肪烴類，如環(huán)己烷或鏈烷烴，例如礦物油餾份，礦物油和植物油，醇類，如丁醇或乙二醇及其醚和酯類，酮類，如丙酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑，如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜，以及水。
適當(dāng)?shù)墓腆w載體有例如，銨鹽和天然礦物粉末，如高嶺土，粘土，滑石，白堊，石英，硅鎂土，蒙脫土或硅藻土，和合成礦物粉末，如高分散二氧化硅，氧化鋁和硅酸鹽；適合用于顆粒劑的固體載體有例如，粉碎和分級(jí)的天然巖石，如方解石，大理石，浮石，海泡石和白云石，以及無(wú)機(jī)和有機(jī)粉末的合成顆粒，和有機(jī)材料的顆粒如鋸末，堅(jiān)果殼，玉米穗莖和煙草莖；適當(dāng)?shù)娜榛瘎┖?或發(fā)泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物；適合的分散劑有例如亞硫酸化木素廢液和甲基纖維素。
在制劑中還可使用粘著劑，如羧甲基纖維素和粉末、顆?；蚰z乳狀的天然和合成聚合物，如阿拉伯樹膠，聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它添加劑可以是礦物油和植物油。
可以使用著色劑，如無(wú)機(jī)顏料，例如氧化鐵，氧化鈦和普魯士蘭，和有機(jī)染料，如茜素染料，偶氮染料和金屬酞菁染料，和痕量營(yíng)養(yǎng)物，如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計(jì)0.1％-95％，優(yōu)選按重量計(jì)0.5-90％的活性化合物，和除此之外優(yōu)選填充劑和/或表面活性劑。
本發(fā)明活性化合物可使用其市售制劑以及由這些制劑與其它活性化合物混合制備的應(yīng)用形式使用，其它活性化合物如殺蟲劑，引誘劑，消毒劑，殺螨劑，殺線蟲劑，殺真菌劑，生長(zhǎng)調(diào)節(jié)物質(zhì)或除草劑。殺蟲劑包括，例如，磷酸酯，氨基甲酸酯，羧酸酯，氯代烴，苯基脲，特別是由微生物生產(chǎn)的物質(zhì)。在本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案中，還可將安全劑與本發(fā)明化合物混合以提高作物的耐受性。
特別優(yōu)選的混合組分的實(shí)例包括下列化合物殺真菌劑Aldimorph，氨丙膦酸，氨丙膦酸鉀鹽，Andoprim，敵菌靈，氧環(huán)唑，腈嘧菌酯，苯霜靈，麥銹靈，苯菌靈，芐烯酸，芐烯酸異丁酯，雙丙氨膦，樂殺螨，聯(lián)苯，聯(lián)苯三唑醇，滅瘟素，糠菌唑，乙嘧酚磺酸酯，丁硫啶，石硫合劑，Capsimycin，敵菌丹，克菌丹，多菌靈，萎銹靈，Carvon，滅螨錳，滅瘟唑，苯咪唑菌，地茂散，氯化苦，百菌清，乙菌利，Clozylacon，硫雜靈，霜脲氰，環(huán)丙唑醇，嘧菌環(huán)胺，酯菌胺，咪菌威，雙氯酚，芐氯三唑醇，Diclofluanid，噠菌酮，氯硝胺，乙霉威，苯醚甲環(huán)唑，二甲嘧酚，烯酰嗎啉，烯唑醇，烯唑醇-M，敵螨普，二苯胺，吡菌硫，滅菌磷，二氰蒽醌，十二環(huán)嗎啉，多果定，敵菌酮，敵瘟磷，氧唑菌，乙環(huán)唑，乙嘧酚，土菌靈，噁唑酮菌，咪菌腈，氯苯嘧啶醇，腈苯唑，呋菌胺，種衣酯，拌種咯，苯銹啶，丁苯嗎啉，醋酸三苯錫，羥基三苯錫，福美鐵，嘧菌腙，氟啶胺，氟聯(lián)苯菌，氟氯菌核利，氟喹唑，呋嘧醇，氟硅唑，磺菌胺，氟酰胺，粉唑醇，滅菌丹，三乙膦酸鋁，三乙膦酸鈉，四氯苯酞，麥穗寧，呋霜靈，呋吡唑靈，滅菌胺，呋菌唑，呋醚唑，拌種胺，雙胍鹽，六氯苯，己唑醇，惡霉靈，抑霉唑，亞胺唑，雙胍辛，雙八胍鹽，雙胍辛醋酸鹽，Iodocarb，種菌唑，異稻瘟凈，異菌脲，Irumamycin，稻瘟靈，氯苯咪菌酮，春雷霉素，亞胺菌，含銅殺菌劑如氫氧化銅，環(huán)烷酸銅，王銅，硫酸銅，氧化銅，喹啉銅和波爾多液，
代森錳銅，代森錳鋅，代森錳，Meferimzone，嘧菌胺，滅銹胺，甲霜靈，葉菌唑，磺菌威，呋菌胺，代森聯(lián)，苯吡咯菌，噻菌胺，米多霉素，腈菌唑，甲菌利，福鎂鎳，異丙消，氟苯嘧啶醇，呋酰胺，惡霜靈，Oxamocarb，喹菌酮，氧化萎銹靈，Oxyfenthiin，多效唑，稻瘟酯，戊菌唑，戊菌隆，氯瘟磷，多馬霉素，哌丙靈，多抗霉素，Polyoxorim，烯丙苯噻唑，咪鮮胺，腐霉利，霜霉威，Propanosine-sodium，丙環(huán)唑，丙森鋅，吡菌磷，啶斑肟，嘧霉胺，咯喹酮，氯吡呋醚，Quinconazole，五氯硝基苯，硫和硫制劑，戊唑醇，葉枯酞，四氯硝基苯，四環(huán)唑，四氟醚唑，噻菌靈，噻菌腈，溴氟唑菌，甲基硫菌靈，福美雙，硫氰苯甲酰胺，甲基立枯磷，甲苯氟磺胺，三唑酮，三唑醇，葉銹特，咪唑嗪，水楊菌胺，三環(huán)唑，十三嗎啉，氟菌唑，嗪胺靈，滅菌唑，烯效唑，有效霉素A，乙烯菌核利，烯霜芐唑，氰菌胺，代森鋅，福美鋅，以及咪草酯(Dagger G)OK-8705，OK-8801，α-(1，1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(2，4-二氯苯基)-β-氟-β-丙基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(2，4-二氯苯基)-β-甲氧基-甲基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，α-(5-甲基-1，3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亞甲基]-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，(5RS，6RS)-6-羥基-2，2，7，7-四甲基-5-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-3-辛酮，(E)-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙酰胺，1-異丙基{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]-丙基}-氨基甲酸酯，
1-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-乙酮-O-(苯基甲基)-肟，1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮，1-(3，5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2，5-吡咯烷二酮，1-[(二碘甲基)-磺酰基]-4-甲基-苯，1-[[2-(2，4-二氯苯基)-1，3-二氧戊環(huán)-2-基]-甲基]-1H-咪唑，1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基環(huán)氧乙烷基]-甲基]-1H-1，2，4-三唑，1-[1-[2-[(2，4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑，1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇，2’，6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4’-三氟-甲基-1，3-噻唑-5-甲酰苯胺，2，2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基-環(huán)丙烷甲酰胺，2，6-二氯-5-(甲硫基)-4-嘧啶基-硫氰酸酯，2，6-二氯-N-(4-三氟甲基芐基)-苯甲酰胺，2，6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲基]-苯甲酰胺，2-(2，3，3-三碘-2-丙烯基)-2H-四唑，2-[(1-甲基乙基)-磺?；鵠-5-(三氯甲基)-1，3，4-噻二唑，2-[[6-脫氧-4-O-(4-O-甲基-β-D-吡喃葡萄糖基)-D-吡喃葡萄糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2，3-d]嘧啶-5-腈，2-氨基丁烷，2-溴-2-(溴甲基)-戊二腈，2-氯-N-(2，3-二氫-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺，2-氯-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(異硫氰酸根合甲基)-乙酰胺，2-苯基苯酚(OPP)，3，4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2，5-二酮，3，5-二氯-N-[氰基[(1-甲基-2-丙炔基)-氧基]-甲基]-苯甲酰胺，3-(1，1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚并-2-腈，3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-異噁唑烷基]-吡啶，4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺，4-甲基-四唑并[1，5-a]喹唑啉-5(4H)-酮，
8-(1，1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1，4-二氧雜螺[4.5]癸烷-2-甲胺，8-羥基喹啉硫酸鹽(8-Hydroxychinolinsulfat)，9H-呫噸-2-[(苯基氨基)-羰基]-9-甲酰肼，雙-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲?；?-氧基]-2，5-噻吩二甲酸酯，順式-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-環(huán)庚醇，順式-4-[3-[4-(1，1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2，6-二甲基-嗎啉鹽酸鹽，[(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙酯，碳酸氫鉀，甲四硫醇鈉鹽，1-(2，3-二氫-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯，N-(2，6-二甲基苯基)-N-(5-異噁唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯，N-(氯乙酰基)-N-(2，6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯，N-(2，3-二氯-4-羥基苯基)-1-甲基-環(huán)己烷甲酰胺，N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰胺，N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰胺，N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺，N-(4-環(huán)己基苯基)-1，4，5，6-四氫-2-嘧啶胺，N-(4-己基苯基)-1，4，5，6-四氫-2-嘧啶胺，N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-唑烷基)-乙酰胺，N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-環(huán)丙烷甲酰胺，N-[2，2，2-三氯-1-[(氯乙酰基)-氨基]-乙基]-苯甲酰胺，N-[3-氯-4，5-雙-(2-丙炔氧基)-苯基]-N’-甲氧基-甲亞氨酸酰胺(methanimidamid)，N-甲?；?N-羥基-DL-丙氨酸鈉鹽，[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基氨基硫代磷酸O，O-二乙酯，苯基丙基氨基硫代磷酸O-甲基S-苯基酯，
1，2，3-苯并噻二唑-7-硫代羥酸S-甲酯，螺[2H]-1-苯并吡喃-2，1’(3’H)-異苯并呋喃]-3’-酮，殺細(xì)菌劑溴硝丙二醇、雙氯酚、三氯甲基吡啶、福美鎳、春雷霉素、辛噻酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙苯噻唑、鏈霉素、葉枯酞、硫酸銅和其它銅制劑。
殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑阿維菌素、乙酰甲胺磷、啶蟲脒、氟丙菊酯、棉鈴?fù)?、涕滅威、砜滅威、順式氯氰菊酯、甲體氯氰菊酯、雙甲脒、齊墩螨素、AZ60541、艾扎丁、甲基吡惡磷、乙基谷硫磷、谷硫磷、三唑錫，日本甲蟲芽孢桿菌、球形芽孢桿菌、枯草芽孢桿菌、蘇云金芽孢桿菌、Baculoviruses、蠶白僵菌、纖細(xì)白僵菌、惡蟲威、丙硫克百威、殺蟲磺、苯螨特、高效氟氯氰菊酯、聯(lián)苯肼酯、聯(lián)苯菊酯、Bioethanomethrin、生物氯菊酯、仲丁威、溴硫磷A、合殺成、噻嗪酮、特嘧硫磷、丁酮威、Butylpyridaben硫線磷、甲萘威、克百威、三硫磷、丁硫克百威、殺螟丹、Chloethocarb、氯氧磷、氟唑蟲清、毒蟲畏、氟啶脲、氯甲磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、Chlovaporthrin、順式芐呋菊酯、順式氯菊酯、Clocythrin、除線威、四螨嗪、殺螟腈、Cycloprene、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環(huán)錫、氯氰菊酯、滅蠅胺溴氰菊酯、甲基內(nèi)吸磷、內(nèi)吸磷硫趕式異構(gòu)體、甲基內(nèi)吸磷硫趕式異構(gòu)體、丁醚脲、二嗪磷、敵敵畏、除蟲脲、樂果、甲基毒蟲畏、苯蟲醚、乙拌磷、碘酰丁二辛、苯氧炔螨Efusilanate、Emamectin、右旋烯炔菊酯、硫丹、蟲霉屬、S-氰戊聚酯、乙硫苯威、乙硫磷、滅線磷、醚菊酯、特苯惡唑、乙嘧硫磷苯線磷、喹螨醚、苯丁錫、殺螟硫磷、苯硫威、Fenoxacrim、苯氧威、甲氰菊酯、Fenpyrad、Fenpyrithrin、唑螨酯、氰戊菊酯、氟蟲腈、氟啶胺、啶蜱脲、溴氟菊酯、氟環(huán)脲、氟氰戊菊酯、氟蟲脲、Flutenzine、氟胺氰菊酯、地蟲硫磷、丁苯硫磷、噻唑磷、Fubfenprox、呋線威顆粒體病毒特丁苯酰肼、六六六、庚烯磷、氟鈴脲、噻螨酮、烯蟲乙酯吡蟲啉、氯唑磷、異柳磷、惡唑磷、齊墩螨素高效氯氟氰菊酯、氟丙氧脲馬拉硫磷、滅蚜磷、四聚乙醛、甲胺磷、Metharhiziumanisopliae、Metharhizium flavoviride、殺撲磷、甲硫威、滅多威、甲氧苯酰肼、速滅威、惡蟲酮、速滅磷、米爾螨素、久效磷二溴磷、烯啶蟲胺、硝蟲噻嗪、雙苯氟脲、核多角體病毒氧樂果、殺線威、亞砜磷玫煙色擬青霉、對(duì)硫磷A、甲基對(duì)硫磷、氯菊酯、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、乙基嘧啶磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、猛殺威、殘殺威、丙硫磷、發(fā)硫磷、吡蚜酮、吡唑硫磷、反滅蟲菊、除蟲菊素、噠螨靈、Pyridathion、嘧螨醚、蚊蠅醚喹硫磷R(shí)ibavirin殺抗松、硫線磷、氟硅菊酯、艾克敵105、Sulfotep、硫丙磷氟胺氰菊酯、蟲酰肼、吡螨胺、嘧丙磷、氟苯脲、七氟菊酯、雙硫磷、滅蟲畏、特丁硫磷、殺蟲畏、辛體氯氰菊酯、Thiamethoxam、噻丙腈、Thiatriphos、硫環(huán)殺、硫雙威、久效威、敵貝特、溴氯氰菊酯、四溴菊酯、苯螨噻、唑蚜威、三唑磷、Thiazuron、氯咪唑、敵百蟲、殺鈴脲、混殺威蚜滅多、氟吡唑蟲、麥柯特爾YI 5302己體氯氰菊酯、zolaprofos(1R-順)-[5-(苯基甲基)-3-呋喃基]-甲基3-[(二氫-2-氧代-3(2H)-亞呋喃基)-甲基]-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸酯(3-苯氧基苯基)-甲基-2，2，3，3-四甲基環(huán)丙烷羧酸酯1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氫-3，5-二甲基-N-硝基-1，3，5-三嗪-2(1H)-亞胺2-(2-氯-6-氟苯基)-4-[4-(1，1-二甲基乙基)苯基]-4，5-二氫-噁唑2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1，4-萘二酮2-氯-N-[[[4-(1-苯基乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺2-氯-N-[[[4-(2，2-二氯-1，1-二氟乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺3-甲基苯基-丙基氨基甲酸酯4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基戊基]-1-氟-2-苯氧基-苯4-氯-2-(1，1-二甲基乙基)-5-[[2-(2，6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基]硫代]-3(2H)-噠嗪酮4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-噠嗪酮4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3，4-二氯苯基)-3(2H)-噠嗪酮蘇云金芽孢桿菌EG-2348株系2-苯甲?；?1-(1，1-二甲基乙基)-肼基苯甲酸，2，2-二甲基-3-(2，4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧雜螺[4，5]癸-3-烯-4-基丁酸酯[3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亞噻唑烷基]-氨腈二氫-2-(硝基亞甲基)-2H-1，3-噻嗪-3(4H)-甲醛[2-[[1，6-二氫-6-氧代-(苯基甲基)-4-噠嗪基]氧基]乙基]-氨基甲酸乙酯N-(3，4，4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)-甘氨酸N-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]-4，5-二氫-4-苯基-1H-吡唑-1-甲酰胺N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-N’-甲基-N”-硝基-胍N-甲基-N’-(1-甲基-2-丙烯基)-1，2-肼二硫代甲酰胺N-甲基-N’-2-丙烯基-1，2-肼二硫代甲酰胺[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基氨基硫代磷酸O，O-二乙酯。
除草劑乙草胺、三氟羧草醚(鈉鹽)、苯草醚、甲草胺、禾草滅(鈉鹽)、莠滅凈、先甲草胺、酰嘧磺隆、莎稗磷、磺草靈、莠去津、唑啶炔草、四唑嘧磺隆、草除靈(乙酯)、呋草黃、芐嘧磺隆(甲酯)、噻草平、Benzobicyclon、吡草酮、新燕靈(乙酯)、雙丙氨膦、甲羧除草醚、雙草醚(鈉鹽)、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、丁草胺、丁氧環(huán)酮、丁草敵、苯酮唑、醌肟草、雙酰草胺、氟酮唑草(乙酯)、甲氧除草醚、草滅畏、氯草敏、氯嘧磺隆(乙酯)、草枯醚、氯磺隆、綠麥隆、Cinidon(-乙酯)、環(huán)庚草醚、醚黃隆、Clefoxydim、烯草酮、炔草酸(炔丙酯)、異惡草松、氯甲酰草胺、二氯吡啶酸、Clopyrasulfuron(-甲酯)、唑嘧磺胺鹽、Cumyluron、氰草津、Cybutryne、環(huán)草敵、環(huán)丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯(丁酯)、2，4-滴、2，4-滴丁酸、2，4-滴丙酸、甜菜安、燕麥敵、麥草畏、禾草靈(甲酯)、唑嘧磺胺、乙酰甲草胺(乙酯)、野燕枯、吡氟酰草胺、二氟吡隆、惡唑隆、哌草丹、二甲草胺、異戊乙凈、二甲吩草胺、Dimexyflam、敵樂胺、雙苯酰草胺、敵草快、氟硫草啶、敵草隆、殺草隆、Epoprodan、撲草滅(EPTC)、戊草丹、乙丁烯氟靈、胺苯磺隆(甲酯)、乙氧呋草黃、Ethoxyfen、乙氧嘧磺隆、乙苯酰草、精惡唑禾草靈(乙酯)、Fentrazamide、麥草氟異丙酯、麥草氟異丙酯-L、麥草氟甲酯、啶嘧磺隆、Florasulam、精吡氟禾草靈(丁酯)、Fluazolate、Flucarbazone、Flufenacet、氟唑啶草、氟烯草酸(戊酯)、丙炔氟草胺、Flumipropyn、唑嘧磺草胺、氟草隆、氟咯草酮、乙羧氟草醚(乙酯)、氟胺草唑、Flupropacil、Flurpyrsulfuron(-甲酯，-鈉鹽)、芴丁酯、氟啶草酮、氯氟吡氧乙酸(-甲基庚基酯)、氟嘧醇、呋草酮、達(dá)草氟(甲酯)、噻唑草酰胺、氟磺胺草醚、草銨膦、草甘膦異丙胺鹽、氟硝磺酰胺、氟吡乙禾靈、精氟吡甲禾靈、環(huán)嗪酮、咪草酯(甲酯)、Imazamethapyr、咪草啶酸、Imazapic、咪唑煙酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙煙酸、咪吡嘧磺隆、Iodosulfuron(-甲酯，鈉鹽)、碘苯腈、異丙樂靈、異丙隆、異惡隆、異噁草胺、Isoxachlortole、異噁氟草、異惡草醚、乳氟禾草靈、環(huán)草啶、利谷隆、2甲4氯、2甲4氯丙酸、苯噻酰草胺、Mesotrione、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、吡喃隆、溴谷隆、(α-)異丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆(甲酯)、禾草敵、綠谷隆、萘丙胺、敵草胺、草不隆、煙嘧磺隆、氟草敏、坪草丹、氨磺樂靈、炔丙噁唑草、惡草靈、環(huán)丙氧磺隆、氯噁嗪草、乙氧氟草醚、百草枯、壬酸、二甲戊靈、Pendralin、戊噁唑草、甜菜寧、哌草磷、丙草胺、氟嘧磺隆(甲酯)、撲草凈、毒草胺、敵稗、惡草酸、異丙草胺、炔苯酰草胺、芐草丹、氟磺隆、氟唑草酯(乙酯)、吡唑特、吡嘧磺隆(乙酯)、芐草唑、Pyribenzoxim、稗草丹、噠草特、肟啶草(甲酯)、嘧草硫醚(鈉鹽)、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、滅藻醌、精喹禾靈乙酯、精喹禾糠酯、砜嘧磺隆、稀禾啶、西瑪津、西草凈、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆(甲酯)、草硫磷、乙黃黃隆、牧草胺、丁噻隆、Tepraloxydim、特丁津、特丁凈、噻吩草胺、Thiafluamide、噻唑煙酸、噻二唑胺、噻吩磺隆(甲酯)、禾草丹、仲草丹、三甲苯草酮、野麥畏、醚苯磺隆、苯磺隆(甲酯)、三氯吡氧乙酸、滅草環(huán)、氟樂靈和氟胺磺隆。
另外，本發(fā)明活性化合物可以其市售制劑和從上述制劑與增效劑混合制備的應(yīng)用形式使用。增效劑是能夠增加活性化合物活性的化合物，但加入的增效劑本身不是必須是有活性的。
從市售制劑制備的應(yīng)用形式中活性化合物的含量可在很寬的范圍內(nèi)變化。應(yīng)用形式中活性化合物的濃度為0.0000001至95％重量的活性化合物，優(yōu)選0.0001至1％重量。
本發(fā)明化合物以適用于應(yīng)用形式的常規(guī)方法進(jìn)行使用。
所述活性化合物還適于防治有害生物，優(yōu)選節(jié)肢動(dòng)物和線蟲，特別是在農(nóng)業(yè)、林業(yè)、儲(chǔ)藏產(chǎn)品和材料的保護(hù)以及衛(wèi)生領(lǐng)域中發(fā)生的昆蟲和螨類。它們對(duì)普通敏感和抗性種類害蟲以及所有或某些發(fā)育階段都具有活性。上述有害生物包括等足目，例如，潮蟲(Oniscus asellus)、平甲蟲和鼠婦。
倍足目，例如，具斑馬陸。
唇足目，例如，食果地蜈蚣和蚰蜒屬。
綜合目，例如，庭園么蚰。
纓尾目，例如，臺(tái)灣衣魚。
彈尾目，例如，武裝棘跳蟲。
直翅目，例如，東方蜚蠊、美洲大蠊、馬得拉蜚蠊、德國(guó)小蠊、家蟋蟀、螻蛄屬、非洲飛蝗、特異黑蝗和沙漠蝗。
革翅目，例如，歐洲球螋。
等翅目，例如，散白蟻屬。
虱目，例如，葡萄根瘤蚜、癭綿蚜屬、體虱、血虱屬和顎虱屬。
食毛目，例如，嚼虱屬和畜虱屬。
纓翅目，例如，苜蓿薊馬、溫室條薊馬、棕櫚薊馬和煙薊馬。
異翅亞目，例如，扁盾蝽屬、棉紅蝽(Dysdercus intermedius)、方背皮蝽、溫帶臭蟲、長(zhǎng)紅獵蝽和椎獵蝽屬。
同翅目，例如，甘藍(lán)粉虱、甘薯粉虱、溫室白粉虱、棉蚜、甘藍(lán)蚜、茶 隱瘤蚜、豆衛(wèi)矛蚜、蘋果蚜、蘋果綿蚜、桃大尾蚜、葡萄根瘤蚜、癭綿蚜屬、麥長(zhǎng)管蚜、瘤蚜屬、忽布疣蚜、禾谷縊管蚜、綠小葉蟬屬、殃葉蟬(Euscelis bilobatus)、黑尾葉蟬、歐果堅(jiān)球蚧、欖珠蠟蚧、灰飛虱、褐飛虱、紅腎圓盾蚧、常春藤圓盾蚧、粉蚧屬、木虱屬。
鱗翅目，例如，棉紅鈴蟲、松粉蝶尺蛾、果園秋尺蛾、潛葉細(xì)蛾(lithocolletis blancardella)、蘋果巢蛾、菜蛾、小菜蛾、黃褐天幕毛蟲、黃毒蛾、毒蛾屬、棉潛蛾(Bucculatrix thurberiella)、柑橘潛葉蛾、地夜蛾屬、切夜蛾屬、臟切夜蛾、埃及鉆夜蛾、實(shí)夜蛾屬、Spodoptera exigua、甘藍(lán)夜蛾、小眼夜蛾、斜紋夜蛾、灰翅夜蛾屬、粉紋夜蛾、蘋果蠹蛾、粉蝶屬、禾草螟屬、玉米螟、地中海粉斑螟、蠟螟、幕谷蛾、袋谷蛾、褐織蛾、黃尾卷葉蛾、煙卷蛾(Capuareticulara)、云杉色卷蛾、葡萄果蠹蛾、茶長(zhǎng)卷蛾、櫟綠卷蛾、Cnaphalocerus屬和水稻負(fù)泥蟲。
鞘翅目，例如，家具竊蠹、谷蠹、菜豆象、北美家天牛、藍(lán)毛臀螢葉甲、馬鈴薯葉甲、辣根猿葉甲、條葉甲屬、油菜金頭跳甲、墨西哥豆瓢蟲、隱食甲屬、鋸谷盜、花象屬、米象屬、葡萄黑耳喙象、香蕉根頸象、種子象、紫苜蓿葉象、皮蠹屬、斑皮蠹屬、圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、粉蠹屬、油菜花露尾甲、蛛甲屬、黃蛛甲、麥蛛甲、擬谷盜屬、黃粉甲、叩甲屬、寬胸叩甲屬、五月鰓金龜、馬鈴薯鰓金龜、褐新西蘭肋翅鰓角金龜和稻水象。
膜翅目，例如，松葉蜂屬、實(shí)葉蜂屬、毛蟻屬、小家蟻和胡蜂屬。
雙翅目，例如，伊蚊屬、按蚊屬、庫(kù)蚊屬、黃猩猩果蠅、家蠅屬、廁蠅屬、紅頭麗蠅、綠蠅屬、金蠅屬、疽蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、斑潛蠅屬、螫蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、虻屬、螗蜩屬(Tannia spp.)、花園毛蚊、瑞典麥桿蠅、草種蠅屬、菠菜泉蠅、地中海實(shí)蠅、油橄欖果實(shí)蠅、沼澤大蚊、種蠅屬和斑潛蠅屬。
蚤目，例如，印鼠客蚤和角葉蚤屬。
蛛形綱，例如，蝎(Scorpio maurus)和紅斑蛛。
蜱螨目，例如，粗腳粉螨、銳緣蜱屬、純緣蜱屬、雞皮刺螨、兔癭螨、柑橘皺葉刺癭螨、牛蜱屬、扇頭蜱屬、花蜱屬、璃眼蜱屬、硬蜱屬、瘙螨屬、癢螨屬、疥螨屬、跗線螨屬、苜蓿苔螨、全爪螨屬、葉螨屬、半跗線螨屬和短須螨屬。
植物寄生線蟲包括，例如短體線蟲屬、相似穿孔線蟲、起絨草莖線蟲、半穿刺線蟲、異皮屬、球異皮屬、根結(jié)屬、滑刃線蟲屬、長(zhǎng)針線蟲屬、劍線屬、毛刺屬和傘滑刃線蟲屬。
本發(fā)明活性化合物在葉面和土壤施用后具有很高的殺蟲和殺螨活性。
在一定的濃度或施用量條件下，本發(fā)明化合物還具有殺真菌活性。另外，它們還可以用作殺微生物劑或抗霉菌劑。
當(dāng)用于防治衛(wèi)生害蟲和儲(chǔ)藏物品中的害蟲時(shí)，活性化合物具有優(yōu)異的木材和粘土殘留活性以及對(duì)石灰化底物上的堿具有很好的穩(wěn)定性。
本發(fā)明活性化合物不僅對(duì)植物害蟲、衛(wèi)生害蟲和儲(chǔ)藏物品中的害蟲具有活性，而且在獸醫(yī)領(lǐng)域，對(duì)防治動(dòng)物寄生蟲(外寄生蟲)也有活性，例如硬蜱、軟蜱、獸疥癬螨、葉螨、蠅(叮咬和吸食)、寄生性蠅幼蟲、虱、頭虱、羽虱和跳蚤。這些寄生蟲包括虱目，例如，血虱屬、顎虱屬、虱屬、Pthirus spp.和管虱屬；食毛目以及鈍角亞目和細(xì)角亞目，例如，毛羽虱屬、Menoponspp.、巨毛虱屬、羽虱屬、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱屬、嚼虱屬和貓羽虱屬；雙翅目以及長(zhǎng)角亞目和短角亞目，例如，伊蚊屬、按蚊屬、庫(kù)蚊屬、蚋屬、真蚋屬、白蛉屬、Lutzomyia spp.、庫(kù)蠓屬、斑虻屬、瘤虻屬、黃虻屬、虻屬、麻翅虻屬、Philipomyia spp.、蜂虱蠅屬、家蠅屬、齒股蠅屬、螫蠅屬、角蠅屬、莫蠅屬、廁蠅屬、舌蠅屬、麗蠅屬、綠蠅屬、金蠅屬、Wohlfahrtia spp.、麻蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、Lipoptena spp.和蜱蠅屬蚤目，例如，蚤屬、櫛首蚤屬、印鼠客蚤屬和角葉蚤屬異翅亞目，例如，臭蟲屬、椎獵蝽屬、紅腹獵蝽屬和全圓蝽屬蜚蠊目，例如，東方蜚蠊，美洲大蠊，德國(guó)小蠊和蜚蠊屬蜱螨目以及后氣門亞目和中氣門亞目，例如，銳緣蜱屬、純緣蜱屬、殘喙蜱屬、硬蜱屬、花蜱屬、牛蜱屬、革蜱屬、Haemophysalis spp.、璃眼蜱屬、扇頭蜱屬、皮刺螨屬、刺利螨屬、肺剌螨屬、胸孔螨屬、瓦螨屬輻螨亞目(前氣門亞目)和粉螨目(無(wú)氣門亞目)，例如，蜂跗線螨屬、姬螫螨屬、禽螫厘螨屬、肉螨屬、瘡螨屬、蠕形螨屬、恙螨屬、牦螨屬、粉螨屬、食酪螨屬、嗜木螨屬、頸下螨屬、翅螨屬、瘙螨屬、癢螨屬、耳螨屬、疥螨屬、痂螨屬、疙螨屬、胞螨屬、皮膜螨屬。
本發(fā)明式(I)活性化合物也適用于防治侵?jǐn)_農(nóng)業(yè)家畜的節(jié)肢動(dòng)物，農(nóng)業(yè)家畜如牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔、雞、火雞、鴨、鵝和蜜蜂，其它家養(yǎng)動(dòng)物，例如狗、貓、籠養(yǎng)鳥和水族館的魚，還有所謂的試驗(yàn)動(dòng)物，例如田鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通過(guò)防治上述節(jié)肢動(dòng)物，旨在減少動(dòng)物死亡和減產(chǎn)(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)的情況發(fā)生，因此，通過(guò)使用本發(fā)明的活性化合物可以使動(dòng)物飼養(yǎng)更經(jīng)濟(jì)而簡(jiǎn)便。
應(yīng)用于獸醫(yī)領(lǐng)域時(shí)，本發(fā)明活性化合物可通過(guò)已知方式經(jīng)腸給藥，例如以片劑、膠囊劑、飲劑、灌藥劑、顆粒劑、膏劑、大丸劑、喂食方法和栓劑等形式給藥；非經(jīng)腸給藥，例如通過(guò)注射(肌肉注射、皮下注射、靜脈注射、腹膜內(nèi)注射等)，植入法給藥；經(jīng)鼻給藥；經(jīng)皮膚給藥，例如以浸泡或藥浴、噴霧、潑澆以及擦、洗滌和撒粉方式給藥，也可借助于含有活性化合物的成型制品，例如項(xiàng)圈、耳飾物、尾飾物、肢環(huán)(帶)、籠頭、裝飾器具等給藥。
當(dāng)用于家畜，家禽，寵物等時(shí)，式(I)活性化合物可以作為含有1-80％重量的活性化合物的制劑形式(例如粉劑，乳劑，流動(dòng)組合物)，直接或100至10000倍稀釋后使用，或用作藥浴。
另外，已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明式(I)活性化合物還對(duì)損壞工業(yè)材料的昆蟲具有很強(qiáng)的殺蟲活性。
作為實(shí)例并優(yōu)選列出下述昆蟲，但并不限于此鞘翅目昆蟲，如北美家天牛、綠虎天牛(Chlorophorus pilosis)、家具竊蠹、報(bào)死材竊蠹、類翼竊蠹、Dendrobium pertinex、松芽枝竊蠹、松產(chǎn)品竊蠹(Priobium carpini)、褐粉蠹、粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹、櫟粉蠹、粉蠹(Lyctus pubescens)、胸粉蠹(Trogoxylonaequale)、鱗毛粉蠹、材小蠹屬、條木小蠹屬、咖啡黑長(zhǎng)蠹、Bostrychuscapucins、褐異翅長(zhǎng)蠹、棘長(zhǎng)蠹屬和竹竿粉長(zhǎng)蠹膜翅目，例如藍(lán)黑樹蜂、云杉大樹蜂、泰加大樹蜂和大樹蜂(Urocerus augur)白蟻，例如木白蟻(Kalotermes flavicollis)、麻頭堆砂白蟻、印巴結(jié)構(gòu)木異白蟻、歐美散白蟻、散白蟻(Reticulitermes santonensis)、散白蟻(Reticulitermes lucifugus)、達(dá)爾文澳白蟻、內(nèi)華達(dá)古白蟻和臺(tái)灣乳白蟻纓尾目，例如臺(tái)灣衣魚本發(fā)明的工業(yè)材料可以理解為表示非生命(nicht-lebende)用品，例如優(yōu)選塑料制品、粘合劑、漿(膠)料、紙和板、皮革、木材和加工后的木制品以及涂料組合物。
木材以及加工后的木制品是非常特別需要優(yōu)選保護(hù)使其免受昆蟲侵襲的材料。
可以通過(guò)本發(fā)明制劑或含有這些制劑的混合物保護(hù)的木材和木制品理解為表示，例如建筑用木材、木梁、鐵路軌枕、橋梁組件、船頭、木制交通工具、箱子、貨架、集裝箱、電桿、木鑲板、木窗和木門、膠合板、粗紙板、在房屋建筑或建筑細(xì)木工行業(yè)中常用的細(xì)木工或木制品。
活性化合物可以其本身，或以濃縮形式或常規(guī)制劑，如粉劑，顆粒劑，溶液，懸浮劑，乳劑或糊劑方式使用。
上述制劑可以本身已知方法制備，例如通過(guò)將活性化合物與至少一種溶劑或稀釋劑，乳化劑，分散劑和/或粘合劑或固定劑，抗水劑混合，如需要加入干燥劑和UV穩(wěn)定劑和如需要加入染料和顏料，和其它加工助劑。
用于保護(hù)木材和木制品的殺蟲組合物或濃縮物中包含0.0001至95％重量，特別是0.001至60％重量濃度的本發(fā)明活性化合物。
組合物或濃縮物的使用量是根據(jù)昆蟲的種類和個(gè)質(zhì)密度以及介質(zhì)情況而確定的。最佳施用量各自可通過(guò)應(yīng)用中的系列試驗(yàn)確定。然而基于需保護(hù)的材料，通常使用0.0001至20％重量，優(yōu)選0.001至10％重量的活性化合物是足夠的。
使用的溶劑和/或稀釋劑是有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或低揮發(fā)性的油性或油類有機(jī)溶劑或溶劑混合物和/或極性有機(jī)溶劑或溶劑混合物和/或水，如需要可加入乳化劑和/或濕潤(rùn)劑。
優(yōu)選使用的有機(jī)溶劑是油性或油類溶劑，蒸發(fā)值大于35以及閃點(diǎn)大于30℃，并優(yōu)選大于45℃。用作上述低揮發(fā)度、不溶于水的油性和油類溶劑物質(zhì)的是適合的礦物油或它們的芳族餾分，或含有礦物油的溶劑混合物，優(yōu)選石油溶劑，石油和/或烷基苯。
優(yōu)選使用沸程為170-220℃的礦物油，沸程為170-220℃的石油溶劑，沸程為250-350℃的錠子油，沸程為160-280℃的石油和芳烴，以及松節(jié)油等。
在優(yōu)選實(shí)施方案中，使用沸程為180-210℃的液體脂族烴或沸程為180-220℃的芳族和脂族烴的高沸程混合物和/或錠子油和/或一氯代萘，優(yōu)選α-一氯代萘。
蒸發(fā)值大于35以及閃點(diǎn)大于30℃并優(yōu)選大于45℃的低揮發(fā)度的有機(jī)油性或油類溶劑可用高或中揮發(fā)度的有機(jī)溶劑部分替換，條件是溶劑混合物的蒸發(fā)值同樣大于35以及閃點(diǎn)大于30℃并優(yōu)選大于45℃，以及殺蟲/殺真菌混合物可溶或可乳化于上述溶劑混合物中。
根據(jù)優(yōu)選實(shí)施方案，某些有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物用脂族極性有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物替代。優(yōu)選使用含有羥基和/或酯和/或醚基的脂族有機(jī)溶劑，例如二醇醚，酯等。
本發(fā)明使用的有機(jī)化學(xué)粘合劑是本身已知的合成樹脂和/或粘合干性油，它們可用水稀釋和/或可溶解或分散或乳化于所使用的機(jī)化學(xué)溶劑中，特別是由下列物質(zhì)組成或包含下列物質(zhì)的粘合劑丙烯酸鹽樹脂(Acrylatharz)，乙烯基樹脂，例如聚乙酸乙烯酯，聚酯類樹脂，縮聚或聚加成樹脂，聚氨酯樹脂，醇酸樹脂或改性的醇酸樹脂，酚醛樹脂，烴類樹脂，如茚-香豆酮(Cumaron)樹脂，有硅氧烷樹脂，干性植物油和/或干性油和/或基于天然和/或合成樹脂的物理干性粘合劑。
用作粘合劑的合成樹脂可以乳劑，分散劑或溶液形式使用。瀝青或?yàn)r青類物質(zhì)也可用作粘合劑，用量至多為10％重量。還可以使用本身已知的染料，顏料，防水劑，氣味調(diào)節(jié)劑和抑制劑或防腐劑等。
在本發(fā)明組合物或濃縮物中優(yōu)選包含作為有機(jī)化學(xué)粘合劑的至少一種醇酸樹脂或改性醇酸樹脂和/或干性植物油。本發(fā)明優(yōu)選使用含油量大于45％重量，優(yōu)選50-68％重量的醇酸樹脂。
上述所有或某些粘合劑可用固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)替代。加入這些添加劑的目的是防止活性化合物的揮發(fā)以及結(jié)晶或沉淀。它們優(yōu)選替代0.01至30％的粘合劑(以使用粘合劑的100％計(jì))。
增塑劑得自鄰苯二甲酸酯類的化學(xué)物質(zhì)，如鄰苯二甲酸二丁酯，鄰苯二甲酸二辛酯或鄰苯二甲酸芐基丁基酯，磷酸酯類，如磷酸三丁酯，己二酸酯，如二-(2-乙基己基)己二酸酯，硬脂酸酯，如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯，油酸酯，如油酸丁酯，甘油醚或高分子量的乙二醇醚，甘油酯和對(duì)甲苯磺酸酯。
固定劑化學(xué)上基于聚乙烯烷基醚，如聚乙烯基甲基醚或酮，如二苯甲酮或亞乙基二苯甲酮。
作為適用的溶劑或稀釋劑也特別是水，如需要可與一種或多種上述有機(jī)化學(xué)溶劑或稀釋劑，乳化劑和分散劑混合使用。
特別有效的木材保護(hù)方法是通過(guò)大批量的浸漬方法，例如通過(guò)真空，雙真空(Doppelvakuum)或加壓方法。
現(xiàn)混現(xiàn)用(Anwendungsfertigen)組合物如適合還可以包含其它殺蟲劑，和如適合還包含一種或多種殺真菌劑。
適合添加的混合組分優(yōu)選WO94/29268中所提及的那些殺蟲劑和殺真菌劑。在該文獻(xiàn)中所述化合物也明確作為本申請(qǐng)的組成部分。
可提及的特別優(yōu)選的混合組分是殺蟲劑，如毒死蜱、辛硫磷、氟硅菊酯、順式氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、吡蟲啉、啶蟲脒、氟蟲脲、氟鈴脲和殺鈴脲，以及殺真菌劑，如氧唑菌、己唑醇、氧環(huán)唑、丙環(huán)唑、戊唑醇、環(huán)丙唑醇、葉菌唑、抑霉唑、抑菌靈、甲苯氟磺胺、3-碘-2-丙炔基-丁基氨基甲酸酯、N-辛基-異噻唑啉-3-酮和4，5-二氯-N-辛基異噻唑啉-3-酮。
本發(fā)明活性化合物可特別有效地防治侵染植物的害蟲，如，例如，辣根猿葉甲(Phaedon cochleariae)的幼蟲，黑尾葉蟬(Nephotettixcincticeps)的幼蟲以及桃蚜(Myzus persicae)幼蟲。
除了上述的殺螨，除草和殺蟲活性外，本發(fā)明活性化合物的殺真菌活性也是顯著的。在‘體外’和‘體內(nèi)’試驗(yàn)中，都觀察到廣譜殺真菌活性。
而且，已經(jīng)確定活性化合物還特別適用于防治侵染植物的霉菌(Mehltau)，葉斑枯病菌(Blattflecken)以及鐮孢霉屬病菌(Fusarien)。
本發(fā)明活性化合物的制備及其應(yīng)用如下列實(shí)施例所示。
制備實(shí)施例
實(shí)施例1 化合物編號(hào)I-a-1(方法C)在60℃下，將0.9g 4-氯苯甲酰基乙腈和甲酸三甲酯的混合物與0.3g異丙胺混合。將反應(yīng)混合物加熱至125-130℃，通過(guò)薄層色譜法監(jiān)控反應(yīng)的進(jìn)行。
在所有起始物轉(zhuǎn)化后，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮反應(yīng)混合物，將已生成的產(chǎn)物用二氯甲烷/NaHCO3溶液萃取。
通過(guò)柱色譜的硅膠相使用流動(dòng)相己烷/乙酸乙酯(2∶1)分離溶液中所含化合物。
蒸發(fā)掉溶劑后，獲得的主餾分之一，0.65g(收率為理論值的55％)的2-(4-氯苯甲?；?-3-(N-甲基氨基)-丙烯腈，熔點(diǎn)為148℃。
實(shí)施例2 化合物編號(hào)I-a-59(方法A)首先加入0.7g 4-氯-苯甲?；译?，0.5g N-甲基亞氨基乙酸甲酯和8ml甲苯的混合物并加熱至80℃。將反應(yīng)混合物在80℃攪拌10小時(shí)，然后蒸發(fā)溶劑濃縮，將所產(chǎn)生固體用甲基叔丁基醚/二氯甲烷重結(jié)晶。
獲得0.51g(收率為理論值的54.9％)的2-(4-氯苯甲?；?-3-(N-甲基氨基)-丁烯腈，熔點(diǎn)為152℃。
實(shí)施例3 化合物編號(hào)I-a-41(方法A)將1g N-甲基-4-氯亞氨基苯甲酸硫代甲酯和1g 4-氯苯甲?；译婕尤?0ml甲苯中。將混合物攪拌4小時(shí)。全部轉(zhuǎn)化后(TLC控制)，通過(guò)柱色譜的硅膠相使用流動(dòng)相己烷/乙酸乙酯(2∶1)分離混合物中所含的化合物。
蒸發(fā)掉溶劑后，獲得的主餾分之一，1.30g的(收率為理論值的81％)的2-(4-氯苯甲?；?-3-(4-氯苯基)-3-(N-甲基氨基)-丙烯腈，熔點(diǎn)為182℃。
實(shí)施例4 化合物編號(hào)III-a-1在0℃下，將5g N-甲基-4-氯硫代苯甲酰胺溶解在乙腈中并與3.3g氫氧化鉀混合。在20℃下，加入4g碘甲烷，然后將混合物加熱至60℃。全部轉(zhuǎn)化后(TLC控制)，將反應(yīng)混合物過(guò)濾并通過(guò)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸發(fā)溶劑濃縮。
獲得2.0g(收率為理論值的40％)的N-甲基-4-氯亞氨基苯甲酸硫甲酯，該化合物易于分解。
實(shí)施例5 化合物編號(hào)VI-a-1在0℃，將80g N-甲基-4-氯-苯甲酰胺在600ml吡啶中與107g五硫化二磷混合。將混合物加熱至80℃，然后保持在該溫度下2小時(shí)。
通過(guò)柱色譜的硅膠相使用流動(dòng)相己烷/乙酸乙酯(10∶1)分離混合物中所含的化合物。
蒸發(fā)掉溶劑后，獲得的主餾分之一，46g的N-甲基-4-氯-硫代苯甲酰胺(收率為理論值的52％)。
實(shí)施例6 在-30℃下，將約200ml的甲胺壓縮至400ml THF中。然后在-10℃至0℃，將反應(yīng)溶液與75g 4-氯苯甲酰氯(使用它的30ml THF溶液)混合。20℃下，通過(guò)薄層色譜監(jiān)控反應(yīng)進(jìn)度。
全部轉(zhuǎn)化后，通過(guò)柱色譜的硅膠相使用流動(dòng)相己烷/乙酸乙酯(2∶1)分離混合物中所含化合物。
蒸發(fā)掉溶劑后，獲得主餾分，80g(收率為理論值的99％)的N-甲基-4-氯-苯甲酰胺。
實(shí)施例7 化合物編號(hào)I-a-60將1g 4-氯苯甲?；阴０?公開在JP-A89-108491)和10ml原甲酸三甲酯混合并在90℃下反應(yīng)1小時(shí)。冷卻至60℃后，加入2ml異丙胺。然后將混合物在110℃下加熱10分鐘。全部轉(zhuǎn)化后，通過(guò)柱色譜的硅膠相使用流動(dòng)相己烷/乙酸乙酯(2∶1)分離混合物中所含化合物。
蒸發(fā)掉溶劑后，獲得主餾分，0.2g(收率為理論值的7.5％)的2-(4-氯苯甲?；?-3-(N-異丙基氨基)丙烯酰胺。1H-NMR(400MHz，d6-DMSO)δ＝1.14(d，6H，CH(CH3)2)，3.58(m，1H，CH(CH3)2)，7.16(d，br，1H，CONH)，8.86(d，br，1H，CONH)，10.83(br，1H，NH)ppm，UV(乙腈/H3PO4緩沖梯度)λmax 244，292nm實(shí)施例8 化合物編號(hào)I-a-61(方法D)在20℃，將0.8g 2-(4-氯苯甲?；?-3-(N-環(huán)丙基氨基)-丁烯腈與0.7g Lawesson試劑混合并反應(yīng)1小時(shí)。全部轉(zhuǎn)化后，通過(guò)柱色譜的硅膠相使用流動(dòng)相己烷/乙酸乙酯(2∶1)分離混合物中所含的化合物。
蒸發(fā)掉溶劑后，獲得主餾分，0.7g(收率為理論值的84％)的2-[(4-氯苯基)-硫代羰基]-3-(N-環(huán)丙基氨基)-丁烯腈，熔點(diǎn)為215℃。
實(shí)施例9 化合物編號(hào)(XV)‘-1首先將30.0g 6-氟-4H-苯并[1，4]噁嗪-3-酮加入300ml的二氯甲烷，然后室溫下逐滴緩慢加入37.4g溴。在30℃下邊攪拌邊加熱混合物15小時(shí)。將反應(yīng)溶液冷卻至室溫并傾至冰上。用二氯甲烷反復(fù)萃取水相。將合并的有機(jī)相用飽和硫代硫酸鈉溶液洗滌，硫酸鎂干燥并濃縮。獲得44.1g(收率為理論值的99.5％)的7-溴-6-氟-4H-苯并[1，4]噁嗪-3-酮，熔點(diǎn)為244℃。
實(shí)施例10 化合物編號(hào)(XV-1)氬氣氛圍中，首先將25.5g 7-溴-6-氟-4H-苯并[1，4]噁嗪-3-酮加入120ml DMF中，在0℃，分批與28.0g碳酸鉀混合。然后在0℃，逐滴加入13.0ml烯丙基溴，并將混合物在室溫下攪拌15小時(shí)。將混合物傾入1200ml冰水中并用乙酸乙酯反復(fù)萃取，將合并的有機(jī)相用飽和氯化鈉水溶液洗滌，硫酸鎂干燥，濃縮。
使用硅膠柱色譜(流動(dòng)相乙酸乙酯/環(huán)己烷1∶1)純化粗產(chǎn)物，獲得2 3.8g(產(chǎn)率為理論值的81.9％)N-烯丙基-7-溴-6-氟-4H-苯并[1，4]噁嗪-3-酮，熔點(diǎn)92℃。
實(shí)施例11 化合物編號(hào)(XIV-b-2)首先將20.0g N-芐基-7-甲氧基羰基-4H-苯并[1，4]噁嗪-3-酮加入750ml的MeOH中。室溫下，逐滴加入35ml 2N氫氧化鈉水溶液，將混合物在40-55℃下攪拌30小時(shí)。將反應(yīng)溶液冷卻至室溫并傾入200ml 1NHCl和1kg冰的混合物中。抽吸過(guò)濾粗產(chǎn)物，用水洗滌并干燥。獲得18.2g(收率為理論值的95.5％)的N-芐基-7-羥基羰基-4H-苯并[1，4]噁嗪-3-酮，熔點(diǎn)為230℃。
類似上述制備實(shí)施例并根據(jù)制備式(I)化合物的一般性描述可以制備下列化合物 表1 表1(續(xù)) 表1(續(xù)) 表1(續(xù)) 表1(續(xù)) 表1(續(xù)) 表1(續(xù)) 表1(續(xù)) 表1(續(xù)) 表1(續(xù)) 表1(續(xù)) 表1(續(xù)) 表1(續(xù)) 表1(續(xù)) 表1(續(xù)) 表1(續(xù)) 表1(續(xù))
表中，“Me”代表甲基(CH3)。
類似制備實(shí)施例以及根據(jù)說(shuō)明書中有關(guān)制備式(I)化合物的一般性描述可以制備下列化合物
表2
類似制備實(shí)施例4以及根據(jù)制備式(III)化合物的一般性描述可以制備下列化合物
類似制備實(shí)施例5以及根據(jù)制備式(VI)化合物的一般性描述可以制備下列化合物
實(shí)施例苗后處理試驗(yàn)溶劑 5重量份丙酮乳化劑1重量份烷芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑混合，并加入上述量的乳化劑，然后將濃縮物用水稀釋至所需濃度。
將長(zhǎng)至5-15cm高的測(cè)試植物用活性化合物制劑噴霧以使每單位面積上能夠施用各所需的一定量的活性化合物。三周后，與未處理對(duì)照的發(fā)育情況相比評(píng)價(jià)植物的傷害程度，以％傷害表示。
下列數(shù)字表示0％＝?jīng)]有活性(類似于未處理對(duì)照)100％＝全部殺死在該試驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例I-a-35，I-a-20，I-a-4，I-a-17，I-a-3，I-a-59，I-a-58，I-a-29，I-a-8和I-a-23的化合物表現(xiàn)出很強(qiáng)的除草活性，并且作物例如小麥對(duì)一些化合物具有很好的耐受性。
實(shí)施例苗前處理試驗(yàn)溶劑 5重量份丙酮乳化劑1重量份烷芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑混合，并加入上述量的乳化劑，然后將濃縮物用水稀釋至所需濃度。
將測(cè)試植物的種子播種在正常土壤中，24小時(shí)后，用活性化合物制劑灌注土壤。優(yōu)選每單位面積的用水量保持恒定。制劑中活性化合物濃度是不重要的，關(guān)鍵是每單位面積活性化合物的施用量。三周后，與未處理對(duì)照的發(fā)育情況相比評(píng)價(jià)植物的傷害程度，以％傷害表示。
下列數(shù)字表示0％＝?jīng)]有活性(類似于未處理對(duì)照)100％＝全部殺死在該試驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例I-a-3，I-a-17，I-a-20，I-a-4，I-a-58，I-a-59，I-a-23，I-a-8和I-a-21的化合物表現(xiàn)出很強(qiáng)的除草活性，并且作物例如小麥和大豆對(duì)一些化合物具有很好的耐受性。
實(shí)施例A根結(jié)線蟲(Meloidogyne)試驗(yàn)溶劑 30重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用水稀釋濃縮物至所需濃度。
向容器中裝填砂子，活性化合物溶液，南方根結(jié)線蟲(Meloidogyneincognita)卵/幼蟲懸浮液以及萵苣種子(Salatsamen)。萵苣種子萌發(fā)且植株發(fā)育。在萵苣的根部，形成蟲癭。
在預(yù)定的一段時(shí)間后，測(cè)定殺線蟲活性，以形成蟲癭％作為計(jì)量單位。100％表示沒有發(fā)現(xiàn)蟲癭；0％表示處理后植物上的蟲癭數(shù)量相當(dāng)于未處理對(duì)照的蟲癭數(shù)量。
在該試驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例中的下列化合物表現(xiàn)出很好的活性I-a-39，I-a-42，I-a-5
實(shí)施例B猿葉甲(Phaedon)幼蟲試驗(yàn)溶劑 30重量份二甲基甲酰胺乳化劑1重量份烷芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
將卷心菜葉片(Brassica oleracea)浸在所需濃度的活性化合物制劑中進(jìn)行處理并在菜上定殖辣根猿葉甲(Phaedon cochleariae)幼蟲同時(shí)一直保持葉片濕潤(rùn)。
在預(yù)定的一段時(shí)間后，測(cè)定殺蟲活性％。100％意為已殺死所有辣根猿葉甲(Kferlarven)幼蟲；0％意為沒有殺死一頭辣根猿葉甲幼蟲。
在此試驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例中的下述化合物表現(xiàn)出很好的活性I-a-13，I-a-39，I-a-44，I-a-15，I-a-19，I-a-53。
實(shí)施例C小菜蛾(Plutella)試驗(yàn)溶劑 30重量份的二甲基甲酰胺乳化劑1重量份的烷芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
將卷心菜葉片(Brassica oleracea)浸在所需濃度的活性化合物制劑中進(jìn)行處理并在菜上定殖小菜蛾(Plutella xylostella)幼蟲同時(shí)保持葉片濕潤(rùn)。
在預(yù)定的一段時(shí)間后，測(cè)定殺蟲活性％。100％意為已殺死所有幼蟲；0％意為沒有殺死一頭幼蟲。
在此試驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例中的下述化合物表現(xiàn)出很好的活性I-a-58，I-a-45。
實(shí)施例D草地粘蟲(Spodoptera frugiperda)試驗(yàn)溶劑30重量份的二甲基甲酰胺乳化劑1重量份的烷芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
將卷心菜葉片(Brassica oleracea)浸在所需濃度的活性化合物制劑中進(jìn)行處理并在菜上定殖草地粘蟲的幼蟲同時(shí)保持葉片濕潤(rùn)。
在預(yù)定的一段時(shí)間后，測(cè)定殺蟲活性％。100％意為已殺死所有幼蟲；0％意為沒有殺死一頭幼蟲。
在此試驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例中的下述化合物表現(xiàn)出很好的活性I-a-42，I-a-45，I-a-48，I-a-18，I-a-52。
實(shí)施例E葉螨(Tetranychus)試驗(yàn)(OP-抗性/浸漬處理)溶劑 7重量份的二甲基甲酰胺乳化劑1重量份的烷芳基聚乙二醇醚為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份活性化合物與上述量的溶劑和乳化劑混合，并用含有乳化劑的水稀釋濃縮物至所需濃度。
將被二點(diǎn)葉螨(Tetranychus urticae)的所有發(fā)育階段嚴(yán)重侵染的菜豆(Phaseolus vulgaris)植株浸漬在所需濃度的活性化合物制劑中。
在預(yù)定的一段時(shí)間后，測(cè)定殺螨活性％。100％意為已殺死所有的螨；0％意為沒有殺死一頭螨。
在此試驗(yàn)中，例如制備實(shí)施例中的下述化合物表現(xiàn)出很好的活性I-a-3。
權(quán)利要求
1.通式(I)化合物 其中K代表氧或硫，Ar代表各自任選取代的苯基，萘基，代表各自任選取代的具有5-10個(gè)環(huán)原子的單-或雙環(huán)的雜芳基，或代表基團(tuán) 其中B1代表氫或鹵素，兩個(gè)相鄰基團(tuán)-B2和B3或B3和B4-一起代表下列基團(tuán)之一-Q1-CQ2-，-Q1-CQ2-Q3，-Q1-C(B6，B7)-Q3-，-C(B6，B7)-CQ2-，-C(B6，B7)-Q1-CQ2-，-Q1-C(B6，B7)-C(B6，B7)-，-Q1-C(B6，B7)-C(B6，B7)-Q3-，-C(B6，B7)-C(B6，B7)-CQ2-，-Q1-C(B6)＝C(B6)-，-C(B6)＝C(B6)-CQ2-，-Q1-C(B6，B7)-CQ2-，-N(B8)-C(B6，B7)-CQ2-，-C(B6)＝N-，-Q1-CQ2-C(B6，B7)-，-Q1-CQ2-N(B8)-，-Q1-C(B6，B7)-CQ2-N(B8)-，-C(B6，B7)-Q1-CQ2-N(B8)-，-C(B6，B7)-C(B6，B7)-N(B8)-，-C(B6，B7)-C(B6，B7)-CQ2-N(B8)-，-C(B6)＝C(B6)-N(B8)-，-C(B6)＝C(B6)-CQ2-N(B8)-，-C(B6，B7)-CQ2-N(B8)-，-N(B8)-C(B6，B7)-CQ2-N(B8)-，-C(B6)＝N-N(B8)-，-Q1-CQ2-C(B6，B7)-N(B8)-，-Q1-C(B6，B7)-C(B6，B7)-CQ2-N(B8)-，-N(B8)-CQ2-C(B6)＝N-，-Q1-C(B6)＝C(B6)-Q3-，-N(B8)-C(B6)＝C(B6)-CQ2-，-N(B8)-C(B6)＝N-，-N(B8)-C(B6，B7)-C(B6，B7)-Q3-，-N(B8)-CQ2-C(B6，B7)-Q4-，-N(B8)-CQ2-CQ2-Q3-，-Q1-C(B6)＝C(B6)-C(B6，B7)-，-Q1-C(B6)＝C(B6)-，和第四個(gè)基團(tuán)，B4或B2，代表氫，硫代氨甲酰基，氰基或鹵素，其中Q1，Q2和Q3相同或不同，并各自代表氧或硫，和Q4代表-SO-或-SO2-，B6和B7相同或不同并各自代表氫，鹵素或烷基或一起代表鏈烷二基，和B8代表氫，羥基，代表各自任選氰基-，鹵素-，烷氧基-，烷基羰基-或烷氧基羰基-取代的烷基，烷基羰基，烷氧基羰基，烷硫基或烷基磺?；?，代表各自任選鹵素-取代的烯基或炔基，代表各自任選鹵素-或烷基-取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，代表各自任選鹵素取代的烷氧基或烯氧基，代表各自任選氰基-，鹵素-，烷基-，鹵代烷基-，烷氧基-或鹵代烷氧基取代的芳烷基或芳烷氧基，X代表CN， 或 Y代表氫，代表各自任選取代的烷基，烯基，炔基，烷氧基烷基，烷硫基烷基，代表各自任選取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，上述的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基各自任選在其環(huán)上被雜原子間斷，或代表各自任選取代的苯基烷基或雜芳基烷基，Z代表氫，代表各自任選取代的烷基，苯基或苯基烷基，R1代表氫，代表各自任選取代的飽和或不飽和的、各自任選被雜原子間斷的烷基或環(huán)烷基，代表各自任選取代的苯基或雜芳基，代表各自任選取代的苯基烷基或雜芳基烷基，和R2代表氫，代表各自任選取代的飽和或不飽和的烷基或烷氧基，代表各自任選取代的苯基，苯基烷基或苯基烷氧基，或R1，R2還與它們所連接的氮原子一起代表任選取代的環(huán)，該環(huán)任選被一個(gè)或多個(gè)雜原子間斷。
2.權(quán)利要求1的化合物，其特征在于Ar代表Ar1，其中Ar1代表苯基，萘基或具有五至十個(gè)環(huán)原子的單-或雙環(huán)的雜芳基，各基團(tuán)任選被下列基團(tuán)一-至五取代鹵素，C1-C8-烷基，C2-C8-烯基，C2-C8-炔基，C1-C8-烷氧基，C2-C8-烯氧基，C3-C8-炔氧基，C1-C8-烷硫基，C1-C6-烷基磺?；?，C1-C6-鹵代烷基，C1-C6-鹵代烷氧基，C2-C8-鹵代烯氧基，C1-C2-亞烷二基-二氧基，C1-C2-鹵代亞烷二基-二氧基，鹵代-C1-C4-烷硫基，鹵代-C1-C4-烷基磺酰基，苯基-C1-C4-烷氧基，羥基，巰基，硝基，氰基，氨基或下述基團(tuán)a)-L-CO-R3， 或代表Ar2，其中Ar2代表另外被下列基團(tuán)取代的Ar1苯基，萘基，五-或六員雜芳基，苯基-C1-C4-烷基，苯氧基，苯基-S(O)g-，五或六員雜芳氧基或雜芳基-S(O)g，其中就其本身來(lái)說(shuō)這些取代基各自任選被下列基團(tuán)一-至四取代鹵素，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-鹵代烷氧基，硝基或氰基，其中g(shù)代表0，1或2，或代表基團(tuán) 其中B1代表氫或鹵素，兩個(gè)相鄰的基團(tuán)-B2和B3或B3和B4-一起代表下列基團(tuán)之一-Q1-CQ2-N(B8)-，-Q1-C(B6，B7)-CQ2-N(B8)-，-N(B8)-C(B6，B7)-CQ2-N(B8)-，-Q1-CQ2-C(B6，B7)-N(B8)-，-Q1-C(B6)＝C(B6)-C(B6，B7)-，-Q1-C(B6)＝C(B6)-，-N(B8)-CQ2-C(B6)＝N-其中Q1和Q2相同或不同并各自代表氧或硫，B6和B7相同或不同并各自代表氫或甲基，B8代表氫，羥基，代表各自任選氰基-，氟-，氯-，甲氧基-，乙氧基-，乙?；?，丙?；?，甲氧基羰基-或乙氧基羰基-取代的甲基，乙基，正-或異丙基，正-，異-，仲-或叔丁基，代表各自任選氟-，氯-或溴取代的丙烯基，丁烯基，丙炔基或丁炔基，代表各自任選氟-，氯-，溴-，甲基-或乙基-取代的環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)丙基甲基，環(huán)丁基甲基，環(huán)戊基甲基，環(huán)己基甲基，代表各自任選氟-和/或氯-取代的甲氧基，乙氧基，正-或異丙氧基，正-，異-或仲丁氧基，丙烯氧基或丁烯氧基，或代表各自任選氰基-，氟-，氯-，甲基-，乙基-，三氟甲基-，甲氧基-，乙氧基-，二氟甲氧基-或三氟甲氧基取代的芐基或芐氧基，和第四個(gè)基團(tuán)，B4或B2，代表氫，氰基，氟或氯，K代表氧或硫。L代表氧或硫。X代表CN， 或 Y代表氫，各自任選一-或多羥基取代的C1-C12-烷基，C3-C10-烯基，C3-C10-炔基，C1-C6-烷氧基-C2-C4-烷基，二-C1-C6-烷氧基-C2-C4-烷基，C1-C6-烷氧基-C2-C4-氰基烷基，C1-C6-烷硫基-C2-C4-烷基，C1-C8-鹵代烷基，C1-C8-鹵代烯基或C1-C8-氰基烷基，代表各自任選下列基團(tuán)取代的、任選環(huán)上被氧，硫或氮間斷的C3-C8-環(huán)烷基或C3-C8-環(huán)烷基-C1-C4-烷基C1-C6-烷基-，C1-C6-烷氧基-，C1-C4-鹵代烷基-，氰基-，鹵代苯基-，芐基-，C1-C6-羥基烷基-或鹵素，代表苯基-C1-C4-烷基或五-或六員雜芳基-C1-C4-烷基，各基團(tuán)任選被鹵素，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-鹵代烷氧基，氰基或硝基一-至四取代，Z代表氫，C1-C6-烷基，代表苯基或苯基-C1-C4-烷基，各基團(tuán)任選被鹵素，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-鹵代烷氧基，硝基或氰基一至三取代，R1代表氫，代表各自任選氟-和/或氯取代的C1-C10-烷基，C3-C10-烯基，C3-C6-炔基，代表各自任選氟-，氯-，C1-C4-烷基-，C1-C1-烷氧基-取代的、任選一個(gè)亞甲基可被氧或硫替換的C3-C8-環(huán)烷基或C5-C8-環(huán)烯基，或代表苯基，吡啶基，噻吩基，嘧啶基，噻唑基，苯基-C1-C4-烷基，吡啶基-C1-C2-烷基，噻唑基-C1-C2-烷基，各基團(tuán)任選被鹵素，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-鹵代烷氧基，氰基或硝基一-至四取代。R2代表氫，C1-C6-烷基或C3-C6-烯基或R1，R2還與它們所連接的氮原子一起代表各自任選C1-C4-烷基取代的五-至八員環(huán)，其中該環(huán)任選一個(gè)亞甲基可被氧或硫替換，R3代表各自任選氟-和/或氯取代的C1-C10-烷基，C2-C10-烯基，C3-C10-炔基，C1-C10-烷氧基，C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基，各自任選氟-，氯-，C1-C4-烷基-和/或C1-C4-烷氧基取代的、任選一個(gè)亞甲基可被氧或硫替換的C3-C8-環(huán)烷基或C3-C8-環(huán)烷氧基，代表苯基，苯氧基，芐氧基，五-或六員雜芳基或苯基-C1-C4-烷基，各基團(tuán)任選被鹵素，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-鹵代烷氧基，氰基或硝基一-至四取代，或當(dāng)為Ar中所述基團(tuán)a)，c)和f)的情況下，還代表下列基團(tuán) R4代表氫或C1-C4-烷基，R5代表氫或任選氟-和/或氯取代的C1-C4-烷基，R6代表氫，各自任選氟-和/或氯取代的C1-C10-烷基，C3-C8-烯基，C3-C8-炔基，C1-C10-烷氧基，C3-C8-烯氧基，任選下列基團(tuán)取代的任選一個(gè)亞甲基被氧或硫替換的C3-C8-環(huán)烷基氟-，氯-，C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-，代表苯基，苯基-C1-C4-烷基或苯基-C1-C2-烷氧基，各基團(tuán)任選被鹵素，C1-C6-烷基，C1-C6-烷氧基，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-鹵代烷氧基，氰基或硝基一-至四取代，R7代表氫，C1-C6-烷基或C3-C6-烯基，或R6，R7還與它們所連接的氮原子一起代表任選C1-C4-烷基取代的五-至八員環(huán)，該環(huán)任選一個(gè)亞甲基可被氧或硫替換。
3.權(quán)利要求1的化合物，其特征在于K代表氧或硫，Ar代表Ar1，其中Ar1代表苯基，萘基，喹啉基，噻吩基，嘧啶基，呋喃基，噻唑基，苯并噻唑基，噁唑基，吡唑基或吡啶基，各基團(tuán)任選被下列基團(tuán)一-至三取代氟，氯，溴，C1-C6-烷基，C2-C6-烯基，C2-C6-炔基，C1-C6-烷氧基，C3-C6-烯氧基，C3-C6-炔氧基，C1-C6-烷硫基，C1-C4-烷基磺?；?，C1-C4-鹵代烷基，C1-C4-鹵代烷氧基，C2-C4-鹵代烯氧基，C1-C2-亞烷二基-二氧基，C1-C2-鹵代亞烷二基-二氧基，鹵代-C1-C2-烷硫基，鹵代-C1-C2-烷基磺?；?，苯基-C1-C4-烷氧基，羥基，巰基，硝基，氰基，氨基或下列基團(tuán)之一 或代表Ar2，其中Ar2代表另外被下列基團(tuán)取代的Ar1苯基，吡啶基，嘧啶基，噻吩基，呋喃基，噻唑基，四唑基，三唑基，芐基，苯氧基，苯基-S(O)g-，吡啶氧基，嘧啶氧基，噻唑氧基，吡啶基-S(O)g-，嘧啶基-S(O)g-或噻唑基-S(O)g-，其中就其本身來(lái)說(shuō)這些取代基任選被下列基團(tuán)一-至三取代氟，氯，溴，C1-C4-烷基，C2-C4-烯基，C1-C4-烷氧基，C1-C2-鹵代烷基，C1-C2-鹵代烷氧基，硝基或氰基，其中g(shù)代表0，1或2，或代表基團(tuán) 其中B1代表氫或鹵素，兩個(gè)相鄰基團(tuán)-B2和B3或B3和B4一起代表下列基團(tuán)-Q1-C(B6，B7)-CQ2-N(B8)-，其中Q1和Q2相同或不同并各自代表氧或硫，B6和B7相同和不同并各自代表氫或甲基，B8代表氫，羥基，代表各自任選氰基-，氟-，氯-，甲氧基-，乙氧基-，乙?；?，丙?；?，甲氧基羰基-或乙氧基羰基-取代的甲基，乙基，正或異丙基，正-，異-，仲或叔丁基，代表各自任選氟-，氯-或溴-取代的丙烯基，丁烯基，丙炔基或丁炔基，代表各自任選氟-，氯-，溴-，甲基-或乙基-取代的環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)丙基甲基，環(huán)丁基甲基，環(huán)戊基甲基，環(huán)己基甲基，代表各自任選氟-和/或氯-取代的甲氧基，乙氧基，正-或異丙氧基，正-，異-或仲丁氧基，丙烯氧基或丁烯氧基，或代表各自任選氰基-，氟-，氯-，甲基-，乙基-，三氟甲基-，甲氧基-，乙氧基-，二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的芐基或芐氧基，和第四個(gè)基團(tuán)，B4或B2，代表氫，氰基，氟或氯，Y代表氫，代表各自任選一-或多羥基取代的C1-C10-烷基，C1-C6-鹵代烷基，C3-C8-烯基，C3-C8-炔基，C1-C4-烷氧基-C2-C3-烷基，二-C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基，C1-C4-烷氧基-C2-C4-氰基烷基，C1-C4-烷硫基-C2-C3-烷基，C1-C6-鹵代烯基或C1-C6-氰基烷基，代表各自任選下列基團(tuán)取代的、任選一個(gè)亞甲基可被氧或氮替換的C3-C6-環(huán)烷基或C3-C6-環(huán)烷基-C1-C2-烷基C1-C4-烷基-，C1-C4-烷氧基-，C1-C2-鹵代烷基-，氰基-，鹵代苯基-，芐基-，C1-C4-羥基烷基-，氟-或氯，代表苯基-C1-C3-烷基，噻唑基甲基，三唑基甲基或吡啶基甲基，各自任選被下列基團(tuán)一-至三取代氟，氯，溴，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C2-鹵代烷基，C1-C2-鹵代烷氧基，氰基或硝基，Z代表氫，C1-C3-烷基，代表各自任選被下列基團(tuán)一-或二取代的苯基或芐基氟，氯，溴，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C2-鹵代烷基，C1-C2-鹵代烷氧基，硝基或氰基，R1代表氫，代表各自任選氟和/或氯取代的C1-C6-烷基，C2-C6-烯基，C3-C4-炔基，代表任選氟-，氯-，C1-C2-烷基-，C1-C2-烷氧基-取代的C3-C6-環(huán)烷基或代表各自任選被下列基團(tuán)一-或二取代的苯基或芐基氟，氯，溴，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，C1-C2-鹵代烷基，C1-C2-鹵代烷氧基，氰基或硝基，R2代表氫，代表各自任選被氟和/或氯取代的C1-C4-烷基或C3-C4-烯基，或R1，R2還與它們所連接的氮原子一起代表任選甲基取代的五-或六員環(huán)，其中任選一個(gè)亞甲基可被氧替換，R3代表各自任選氟-和/或氯-取代的C1-C6-烷基，C2-C6-烯基，C3-C6-炔基，C1-C6-烷氧基，C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基，C1-C4-烷硫基-C1-C2-烷基，各自任選氟-，氯-，C1-C2-烷基-和/或C1-C2-烷氧基取代的、任選一個(gè)亞甲基可被氧替換的C3-C6-環(huán)烷基或C3-C6-環(huán)烷氧基，代表各自任選被下列基團(tuán)一-或二取代的苯基，苯氧基，芐氧基，噻吩基，呋喃基，吡啶基，嘧啶基，噻唑基，吡唑基或苯基-C1-C2-烷基氟，氯，溴，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，三氟甲基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，氰基或硝基，或?yàn)锳r中所列的基團(tuán)a)，c)和f)時(shí)，還代表基團(tuán) R4代表氫，R5代表氫，甲基或乙基，R6代表氫，各自任選氟-和/或氯-取代的C1-C6-烷基，C3-C6-烯基，C3-C6-炔基，C1-C6-烷氧基，C3-C6-環(huán)烷基，其中任選一個(gè)亞甲基可被氧替換，代表各自任選被下列基團(tuán)一-或二取代的苯基或苯基-C1-C2-烷基氟，氯，溴，C1-C4-烷基，C1-C4-烷氧基，三氟甲基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，氰基或硝基，R7代表氫或C1-C4-烷基，或R6，R7還與它們連接的氮原子一起代表任選C1-C2-烷基-取代的五-或六員環(huán)，該環(huán)中任選一個(gè)亞甲基可被氧替換。
4.權(quán)利要求1的化合物，其特征在于K代表氧或硫，Ar代表Ar1，其中Ar1代表任選被下列基團(tuán)一-至三取代的苯基氟，氯，溴，甲基，乙基，丙基，異丙基，仲-，正-，異-或叔丁基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，仲-，正-，異-或叔丁氧基，烯丙氧基，甲代烯丙氧基，2-丁烯氧基，炔丙氧基，2-丁炔氧基，甲硫基，乙硫基，甲基亞磺?；一鶃喕酋；?，甲基磺酰基，乙基磺酰基，三氟甲基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，亞甲二氧基，二氟亞甲二氧基，四氟亞乙二氧基，二氟甲硫基，三氟甲硫基，三氟甲基亞磺酰基，三氟甲基磺酰基，芐氧基，羥基，巰基，硝基，氰基或氨基，或代表任選被下列基團(tuán)一-或二取代的吡啶基氟，氯，溴，甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，丁氧基，異丁氧基，甲硫基，乙硫基或三氟甲基，或代表Ar2，其中Ar2代表另外被下列基團(tuán)取代的Ar1苯基，吡啶基，噻吩基，四唑基，三唑基或苯氧基，其中就其本身來(lái)說(shuō)這些取代基還任選被下列基團(tuán)一-或二取代氟，氯，溴，甲基，乙基，正-或異丙基，仲-，正-，異-或叔丁基，甲氧基，乙氧基，異丙氧基，仲-，正-或叔丁氧基，三氟甲基，三氟甲氧基，硝基或氰基，或代表基團(tuán) 其中B1代表氫或氟和B8代表烯丙基，炔丙基或芐基，X代表-CN，-CO-NH2， Y代表氫，各自任選一-或多羥基取代的C1-C6-烷基，C1-C4-鹵代烷基，C3-C6-烯基，C3-C6-炔基，C1-C4-烷氧基-C2-C3-烷基，二-C1-C2-烷氧基-C2-C4-烷基，C1-C2-烷氧基-C2-C4-氰基烷基，C1-C2-烷硫基-C2-C3-烷基，C1-C5-鹵代烯基或C1-C6-氰基烷基，代表各自任選甲基-，甲氧基-，乙氧基-，三氟甲基-，氰基-，氯苯基-，芐基-，羥甲基-，氟-或氯-取代的、其中任選一個(gè)亞甲基可被氧或硫替換的C3-C6-環(huán)烷基或C3-C6-環(huán)烷基-C1-C2-烷基，代表各自任選被下列基團(tuán)一-至三取代的芐基，苯乙基或吡啶甲基氟，氯，溴，甲基，甲氧基，三氟甲基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，氰基或硝基，Z代表氫，甲基，乙基，代表各自任選被下列基團(tuán)一-或二取代的苯基或芐基氟，氯，溴，甲基，甲氧基，三氟甲基，三氟甲氧基，氰基或硝基，R3代表甲基，乙基，丙基，異丙基，正-，仲-，異-或叔丁基，乙烯基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，正-，仲-，異-或叔丁氧基，環(huán)丙基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)戊氧基，環(huán)己氧基，代表各自任選被下列基團(tuán)一-或二取代的苯基，吡啶基或芐基氟，氯，溴，甲基，正-，仲-，異-或叔丁基，甲氧基，三氟甲基，三氟甲氧基，氰基或硝基，或?yàn)锳r中所列的基團(tuán)a)，c)和f)的情況下，還代表基團(tuán) R5代表氫或甲基，R6代表氫，甲基，乙基，丙基，異丙基，正-，仲-，異-或叔丁基，環(huán)丙基，環(huán)戊基，環(huán)己基，代表任選被下列基團(tuán)一-或二取代的苯基氟，氯，溴，甲基，甲氧基，三氟甲基，三氟甲氧基，氰基或硝基，R7代表氫，甲基或乙基，或R6，R7與它們連接的氮原子一起還代表吡咯烷基，哌啶基或嗎啉基。
5.權(quán)利要求1的化合物，其特征在于K代表氧，Ar代表被下列基團(tuán)一-或多取代的苯基三氟甲基，氟，氯，烯丙氧基，氰基，芐氧基或代表基團(tuán) 其中特別優(yōu)選的定義是4-氯苯基，3，5-二(三氟甲基)苯基和2-氟-4-氯-5-烯丙氧基，X代表CN，Y代表氫，C1-C6-烷基，C1-C3-鹵代烷基，環(huán)丙基，環(huán)戊基，環(huán)己基，環(huán)丙基甲基，環(huán)戊基甲基或環(huán)己基甲基，Z代表氫或甲基。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的化合物的制備方法，其特征在于(A)如果K代表氧，將式(II)化合物 其中Ar和X如權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的定義，與式(III)化合物反應(yīng) 其中Y和Z如權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的定義但不代表氫，和W代表O或S(O)g，其中g(shù)代表0或2，和R8代表烷基或芐基，如適合在存在稀釋劑和如適合在存在堿或式(IVa)的金屬化合物的條件下進(jìn)行上述反應(yīng)Me(V)2(IVa)其中Me代表二價(jià)過(guò)渡金屬原子，和V代表螯合配位體，或(B)如果K代表氧，可通過(guò)下述方法制備，即如適合在存在稀釋劑的條件下將式(V)化合物 其中Ar和X如如權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的定義，和Hal代表鹵素，與式(VI)化合物反應(yīng) 其中Y和Z如權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的定義，但不代表氫，獲得式(VII)化合物 其中Ar，X，Y和Z如上定義，其如適合在存在堿和如適合存在三價(jià)磷化合物的條件下，進(jìn)一步反應(yīng)，消除硫和鹵化氫獲得式(I)化合物其中Ar，X，Y和Z如上定義或(C)首先將式(II)化合物 其中Ar和X如權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的定義，與式(VIII)化合物縮合 其中Z如上定義和R9代表C1-C4-烷基，并將所得中間體與式(IX)的胺反應(yīng)Y-NH2(IX)其中Y如權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的定義，如適合在存在稀釋劑和如適合存在堿的條件下進(jìn)行反應(yīng)或(D)如果K代表硫，可通過(guò)下述方法，即將式(I)化合物 其中Ar，X，Y和Z如權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的定義和K代表氧，在存在硫化試劑如，例如五硫化二磷或2，4-雙(4-甲氧基苯基)-1，2，3，4-二硫雜磷雜環(huán)丁烷2，4-硫化物(Lawesson試劑)，存在溶劑的條件下反應(yīng)制備，或(E)如果Ar代表如權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的Ar2，可通過(guò)下述方法獲得，即在存在溶劑，如適合在存在堿和/或貴金屬絡(luò)合物的條件下將式(I1)化合物 其中Ar1，X，Y和Z如權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的定義和Hal代表鹵素，與式(X)的硼酸反應(yīng)Ar2’-B(OH)2(X)，其中Ar2’代表權(quán)利要求1中作為對(duì)Ar1的另外的取代基所列的取代基。
7.除草劑，殺螨劑和/或殺蟲劑組合物，其特征在于它們包含至少一種權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的化合物和常用填充劑和/或表面活性劑。
8.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的化合物防治不需要植物和/或有害生物的用途。
9.防治不需要植物和/或有害生物的方法，其特征在于將權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的化合物施用于不需要的植物或有害生物和/或它們的棲息地。
10.除草組合物的制備方法，其特征在于將權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的化合物與常用填充劑或表面活性劑混合。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的式(I)的苯基取代的2－烯胺基－酮腈如式(1),其中Ar，X，Z，Y和K各自如說(shuō)明書中所述定義。本發(fā)明還涉及所述苯基取代的2－烯胺基－酮腈的多種制備方法和它們作為除草劑和殺蟲劑的用途。
文檔編號(hào)C07D249/08GK1454206SQ01812492
公開日2003年11月5日 申請(qǐng)日期2001年4月25日 優(yōu)先權(quán)日2000年5月8日
發(fā)明者R·菲希爾, J·貝梅爾, R·威斯赫納特, M·W·德魯斯, P·達(dá)門, R·蓬岑, P·勒斯埃爾, C·厄爾德列恩, D·福伊希特 申請(qǐng)人:拜爾公司