器是開放的，當超過可允許壓力時，這些量沖進連接至反應器 的線路。通過抽吸或吹氣將空氣或惰性氣體（也稱作外來空氣）如氮氣引入反應器，那么 可以產(chǎn)生具有限定水平的亞硝氣和一氧化二氮的流。此時這些流中亞硝氣和一氧化二氮 的量依賴于在反應過程中形成的這些氣體的量，并依賴于供入設備中的外來空氣的量，并 且依賴于外來空氣供料的持續(xù)時間，并且從而可以調(diào)整為有利于進一步方法步驟的期望水 平。其可能有利地是在從反應器出現(xiàn)之后組合第一和第二含氮氧化物流或引入替代外來空 氣的第一含氮氧化物氣流至用于步驟b)的反應器。得到的組合的第一和第二含氮氧化物 流通常含有1至50g/m 3的亞硝氣（計算為g/m3N02)和/或1至50g/m3的一氧化二氮。
[0057] 來自本申請方法的步驟b)的第二含氮氧化物流通常具有1至2000g/m3濃度的亞 硝氣（計算為g/m 3N02)和/或0. 5至2000g/m3的一氧化二氮。由于在反應過程中將至少 一種含氧氣體引入反應器，產(chǎn)生第二含氮氧化物流。從而亞硝氣和一氧化二氮的量還可以 通過至少一種含氧氣體的流動速率調(diào)整。
[0058] 步驟e)之后獲得的氧化的第二含氮氧化物流通常含有不超過50%，優(yōu)選小于 30%，更優(yōu)選小于15%原始部分的一氧化氮，即在步驟f)之前存在的部分。
[0059] 在步驟b)中制備的含水赤鐵礦核懸浮液通常具有50至300g/l赤鐵礦濃度，優(yōu)選 80至150g/l赤鐵礦濃度。根據(jù)步驟b)制備且存在于含水赤鐵礦核懸浮液中的赤鐵礦核具 有例如小于或等于IOOnm的粒度和/或40m 2/g至150m2/g的比表面積。該赤鐵礦（a -Fe2O3) 還可以含有小部分的其他相，例如針鐵礦（a -FeOOH)和/或水鐵礦（5Fe203 · 9Η20)。
[0060] 在變化方案I中來自步驟c)的至少一種堿性沉淀劑是例如NaOH、Κ0Η、Na2C0 3、 K2C03、順3或NH 40H或其他堿金屬和堿土金屬氫氧化物和碳酸鹽、或任何想要的其混合物。 優(yōu)選使用堿金屬氫氧化物或堿金屬碳酸鹽，特別優(yōu)選使用NaOH。
[0061] 在變化方案I或II中來自步驟c)的至少一種含氧氣體是例如空氣、氧氣、Ν0、Ν02、 O3、或上述氣體的混合物。優(yōu)選空氣。
[0062] 根據(jù)步驟d)從水相中分離存在于含水赤鐵礦顏料懸浮液中的赤鐵礦顏料優(yōu)選通 過沉降、過濾或離心實現(xiàn)。其中，除去的水相包括硝酸鹽化合物、亞硝酸鹽化合物和銨化合 物，并且從而通常具有〇. 2至10g/l氮、優(yōu)選0. 2至5g/l氮的總含氮量（在各種情況下以 元素氮計算）。
[0063] 通過本申請方法獲得的紅氧化鐵顏料（還可替換地稱為與本申請有關(guān)的赤鐵礦 顏料）含有優(yōu)選80至lOOwt%的a -Fe2O3、含0至10wt%結(jié)晶水的a -Fe2O3的晶格。通過 本申請的方法獲得的赤鐵礦具有廣色譜。赤鐵礦的顏色受粒度、粒度分布、結(jié)晶水的量和/ 或結(jié)合的外來原子影響。色價通過技術(shù)人員已知的方法測量。
[0064] 水洗滌相通常是水或稀硝酸，優(yōu)選稀硝酸，更優(yōu)選循環(huán)運送的硝酸。
[0065] 富含硝酸的洗滌相通常具有1至67wt%的HNO3含量，優(yōu)選5至67wt%。
[0066] 可替換地，催化劑優(yōu)選用于亞硝氣分解和/或用于一氧化二氮分解的催化劑。催 化劑的實例是活性碳、硅膠、分子篩、釩-鋅催化劑或鉻-鋅催化劑。
[0067] 預純化氣流通常具有20至90°C、優(yōu)選30至80°C的溫度，并且包含優(yōu)選不超過 50%、更優(yōu)選小于30%、非常優(yōu)選小于15%原始分數(shù)的亞硝氣（計算為NO 2)，即步驟f)前 存在的分數(shù)。
[0068] 預熱的預純化氣流通常具有250至500°C、更優(yōu)選300至450°C的溫度以及0. 5至 20g/m3的亞硝氣（計算為g/m 3NO2)，優(yōu)選0. 5至20g/m3的亞硝氣（計算為g/m 3NO2)、和/或 1 至 40g/m3的 N 20。
[0069] 純化廢氣通常具有150至1500°C、優(yōu)選150至500°C的溫度。純化廢氣通常具有 0.001至0.38/111 3的亞硝氣（計算為8/1]13^32)，優(yōu)選0.005至0.38/1]1 3的亞硝氣（計算為 NO2)、和 / 或 0· 001 至 0· 3g/m^ N 20、優(yōu)選 0· 005 至 0· 3g/m^ N 20。
[0070] 冷卻的純化廢氣通常具有80至450°C、優(yōu)選150至350°C的溫度。冷卻的純化廢 氣通常具有〇· 001至〇· 3g/m3的亞硝氣（計算為g/m 3NO2)，優(yōu)選0· 005至0· 3g/m3的亞硝氣 (計算為 NO2)、和 / 或 0· 001 至 0· 38/!113的 N 20、優(yōu)選 0· 005 至 0· 38/!113的 N 20。
[0071] 純化廢水僅含有小殘余量的溶解的氮化合物。純化廢水通常具有不超過0. 2g/l 氮、優(yōu)選不超過〇. lg/1氮、更優(yōu)選不超過〇. 〇2g/l氮的總含氮量（在各個情況下以元素氮 計算）。
[0072] 富含鹽的廢水通常包括在先前的純化步驟中沒有除去的鹽。富含鹽的廢水優(yōu)選包 含硫酸鹽。
[0073] 步驟a)和/或b)可以通過技術(shù)人員已知的用于鐵與硝酸反應的任何方法進行。
[0074] 在步驟a)中，例如，每mol硝酸0.4至IOmol鐵在60°C或更低、優(yōu)選10至60°C的 溫度下反應以得到硝酸亞鐵（II)溶液。如果使用過量的鐵，可以將硝酸亞鐵（II)溶液從 未反應的鐵中簡單的分離。在下一批中，可選地，加入另外的鐵和/或另外的硝酸。
[0075] 本申請方法的步驟b)和c)可以通過技術(shù)人員已知的任何方法進行。步驟b)和 c)優(yōu)選根據(jù)EP1106577A或W02013/045608的方法實施。
[0076] 這通過例如使用本申請方法的步驟b)利用鐵暴露于硝酸后在至少90°C、優(yōu)選從 90至99°C的反應溫度下產(chǎn)生赤鐵礦核懸浮液實現(xiàn)。
[0077] 在步驟b)的另一個優(yōu)選的實施方式中，利用具有2至6wt% !^03濃度和以1. 5至 16的鐵與硝酸（HNO3)的摩爾反應比使用的硝酸產(chǎn)生含水赤鐵礦核懸浮液。在步驟b)的進 一步優(yōu)選的實施方式中，利用具有2至15wt% HNO3濃度的硝酸產(chǎn)生含水赤鐵礦核懸浮液。 在步驟b)的進一步優(yōu)選的實施方式中，以I. 0至16的摩爾反應比使用鐵與硝酸（HNO3)。
[0078] 在步驟b)的進一步優(yōu)選的實施方式中，使用存在于含水赤鐵礦核懸浮液中的具 有小于或等于IOOnm粒度和根據(jù)DIN 66131測量的40m2/g至150m2/g的比表面積的赤鐵礦 核制備含水赤鐵礦核懸浮液，其中制備至少包括以下步驟：
[0079] i)提供具有60至120°C溫度的鐵與水的混合物，
[0080] ii)將硝酸加入到來自步驟i)的混合物中，以及
[0081] iii)可選地隨后從如此制備的含水赤鐵礦核懸浮液中分離出任何未反應的鐵。
[0082] 在進一步優(yōu)選的實施方式中，在步驟ii)中，將硝酸以這樣的速率加入來自步驟 i) 的混合物中，該速率為在即使沒有外部供熱的情況下使得反應混合物優(yōu)選在硝酸滴加結(jié) 束后小于120分鐘內(nèi)升溫至少15°C。同樣優(yōu)選地，步驟ii)中的反應混合物達到105至 160°C的最大溫度。同樣優(yōu)選地，步驟i)和ii)在壓力容器中進行。同樣優(yōu)選地，在步驟 ii) 的硝酸滴加結(jié)束后，在等待反應溫度降至小于l〇〇°C后實施步驟iii)。
[0083] 在步驟c)的變化方案I的一個優(yōu)選實施方式中，反應過程中的溫度是70至 l〇〇°C，優(yōu)選75至90°C。計量（meter in)來自步驟a)的硝酸鐵（II)溶液和至少一種堿性 沉淀劑，并且用至少一種含氧氣體氧化反應混合物，優(yōu)選每小時每升懸浮液用0. 2至100升 至少一種含氧氣體，優(yōu)選空氣，直到紅氧化鐵顏料實現(xiàn)想要的色澤（color shade)。
[0084] 在步驟c)的變化方案II的一個優(yōu)選實施方式中，赤鐵礦顏料懸浮液通過以下制 備：赤鐵礦核懸浮液與鐵和硝酸亞鐵（II)在溫度70至100°C，優(yōu)選75至90°C下反應，以及 每小時每升懸浮液使用〇. 2至100升至少一種含氧氣體、優(yōu)選空氣，直到紅氧化鐵顏料實現(xiàn) 想要的色澤。
[0085] 在步驟c)的變化方案II的一個優(yōu)選實施方式中，使來自步驟b)的含水赤鐵礦核 懸浮液與來自步驟a)的硝酸亞鐵（II)溶液、以及鐵、至少一種含氧氣體和至少一種硫酸鹽 如例如硫酸亞鐵（II)和/或堿金屬或堿土金屬硫酸鹽（優(yōu)選硫酸亞鐵（II)和/或硫酸 鈉）反應，以得到紅氧化鐵顏料。該反應的溫度是70至KKTC，優(yōu)選75至90°C。作為至少 一種含氧氣體的是優(yōu)選空氣，量優(yōu)選為每小時每升懸浮液〇. 2至50升空氣，直到紅氧化鐵 顏料實現(xiàn)想要的色澤。
[0086] 在步驟c)的一個進一步優(yōu)選實施方式中，使來自步驟b)的含水赤鐵礦核懸浮液 與來自步驟a)的硝酸亞鐵（II)溶液、至少與一種堿性沉淀劑、鐵、至少一種含氧氣體和可 選地至少一種硫酸鹽如例如硫酸亞鐵（II)和/或堿金屬硫酸鹽或堿土金屬硫酸鹽（優(yōu)選 硫酸亞鐵（II)和/或硫酸鈉）反應，以得到紅氧化鐵顏料。該反應的溫度是70至KKTC， 優(yōu)選75至90°C。更優(yōu)選在反應結(jié)束時將至少一種堿性沉淀劑如例如以小于或等于IOg/ 1鐵（II)離子剩余濃度、非常優(yōu)選以小于或等于5g/l鐵（II)離子剩余濃度加入反應混合 物，其中含氧氣體的供應是連續(xù)的。使用的含氧氣體優(yōu)選包括空氣，其中量優(yōu)選為每小時每 升懸浮液0. 2至50升空氣，直到紅氧化鐵顏料實現(xiàn)想要的色澤。
[0087] 在所有優(yōu)選實施方式中，至少一種含氧氣體的供應可以開始于由來自步驟b)的 赤鐵礦核懸浮液、來自步驟a)的硝酸亞鐵（II)溶液和鐵的反應混合物的加熱階段過程或 在加熱階段結(jié)束后。
[0088] 在所有優(yōu)選實施方式中，至少一種硫酸鹽如例如硫酸亞鐵（II)和/或堿金屬硫酸 鹽或堿土金屬硫酸鹽（優(yōu)選硫酸亞鐵（II)和/或硫酸鈉）可以溶液、懸浮液或固體形式使 用。在這種情況下的固體是無水化合物或含結(jié)晶水的不同改性物的形式。優(yōu)選以水溶液形 式或以固體硫酸亞鐵（II)七水化物或其懸浮液的形式使用硫酸亞鐵（II)。
[0089] 在步驟c)的另一個優(yōu)選實施方式中，將至少一種硫酸鹽例如硫酸亞鐵（II)和/ 或堿金屬硫酸鹽或堿土金屬硫酸鹽（優(yōu)選硫酸亞鐵（II)和/或硫酸鈉）在供應含氧氣體 開始之前和/或之后加入反應混合物。這是有利的在于必須使用較少的硫酸亞鐵（II)溶 液和加速在反應過程中形成的赤鐵礦顏料從赤鐵礦顏料懸浮液中的沉降。這促進本申請方 法步驟d)中赤鐵礦顏料的隨后分離。
[0090] 在本申請方法的步驟d)中，優(yōu)選通過過濾和/或沉降和/或離心實現(xiàn)存在于懸浮 液中的紅氧化鐵顏料的分離。同樣優(yōu)選地，洗滌濾餅并隨后干燥濾餅。同樣優(yōu)選地，在將 紅氧化鐵顏料從水相分離之前，更優(yōu)選使用不同篩孔尺寸和利用遞減的篩孔尺寸進行一個 或多個篩選步驟。這是有利的，在于通過該方法，將外來物質(zhì)如金屬件（否則其會污染赤鐵 礦顏料）從赤鐵礦顏料懸浮液中除去。
[0091] 對于將赤鐵礦顏料從水相中分離，所有技術(shù)人員已知的方法如沉降伴隨隨后除去 水相或使用壓濾機（如例如，使用膜壓濾機）過濾可以實施。
[0092] 在步驟d)的一個優(yōu)選實施方式中，可以將至少一種硫酸鹽如例如硫酸亞鐵（II) 和/或堿金屬硫酸鹽或堿土金屬硫酸鹽（優(yōu)選硫酸亞鐵（II)和/或硫酸鈉）在篩選過程 之中或之前和/或在分離過程之中或之前加入赤鐵礦顏料懸浮液。這是有利的，在于加速 了赤鐵礦顏料從赤鐵礦顏料懸浮液中沉降。這促進本申請方法步驟d)中紅氧化鐵顏料的 隨后分咼。
[0093] 隨后，可選地，存在由此分離的濾餅或沉積物的至少一次洗滌。在分離和/或洗滌 之后，可選地，例如，使用過濾干燥器、帶式干燥器、捏合干燥器、旋轉(zhuǎn)快速干燥器、干燥箱或 噴霧干燥器干燥由此分離的紅氧化鐵顏料。優(yōu)選使用帶式干燥器、熱板式干燥器、捏合干燥 器和/或噴霧干燥器進行干燥。
[0094] 在步驟e)中，來自步驟b)的第二含氮氧化物流的氧化例如通過使第二含氮氧化 物流與至少一種氧化劑可選地在一種或多種催化劑和/或高能量輻射如UV輻射存在下接 觸而實現(xiàn)。氧化劑通常是空氣、氧氣、臭氧或過氧化氫，優(yōu)選空氣。
[0095] 例如，在20至300°C的溫度下進行氧化。
[0096] 例如，在0· 08MPa至2MPa(0. 8至20巴）的壓力下進行氧化。優(yōu)選在0· 08MPa至 IMPa(0.8至10巴）之間的壓力下進行氧化。通常通過較高的壓力加速氧化。第二含氮氧 化物流的氧化過程中反應之一是NO氧化為NO 2。
[0097] 在步驟f)，第一含氮氧化物流-并且，其中步驟c)已經(jīng)根據(jù)變化方案II實施，第 三含氮氧化物流-以及來自步驟e)的氧化的第二含氮氧化物流與水洗滌相接觸，以產(chǎn)生預 純化氣流和富含硝酸的洗滌相。在該操作中，具體地，將NO 2從步驟a)和c)的含氮氧化物 流或從來自步驟e)的氧化的含氮氧化物流中除去。
[0098] 通過NO2與水洗滌相的反應，形成硝酸，并且從而水洗滌相的HNO 3濃度在含NO 2流 的洗滌過程中連續(xù)上升，直到達到想要的最終濃度。最終HNO3濃度優(yōu)選從10至67wt %，更 優(yōu)選從20至67wt %。當達到想要的最終HNO3濃度時，將形成的硝酸從洗滌線路中除去并 取代為水或低于想要的最終HNO 3濃度的硝酸。
[0099] 根據(jù)本申請方法的步驟f)獲得的預純化氣流含有例如不超過50%、優(yōu)選小于 30%、更優(yōu)選小于15%在步驟f)之前存在的原始部分的NO 2。存在于步驟f)中使用的流 中的NO以更小于NO2的程度溶解于水相中，但NO含量甚至在清洗過程中部分通過平衡反 應或氧化改變。N 2O以比NO2顯著更低的程度溶于水相中。洗滌對氣流的N2O濃度的影響通 常僅是非常小的。
[0100] 優(yōu)選在一種或多種催化劑的存在下進行步驟g)。相應的方法是本領域技術(shù)人員非 常熟知的，如DeNOx法或SCR(選擇性催化還原）或NSCR(非選擇性催化還原）法。用于一 氧化二氮熱分解的方法也在DeN20?丨法名下已知。
[0101] 此處的預純化氣流通常與氨或與分解形成氨的化學化合物如尿素在一種或多種 催化劑的存在下接觸，其