帶保護(hù)膜的玻璃制品和其制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及帶保護(hù)膜的玻璃制品和其制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002]對(duì)于玻璃制品，其表面容易受到污染，暴露于外部氣氛時(shí)，氣氛中所含的灰塵、有機(jī)物等附著，立即被污染。特別是，對(duì)于平板顯示器(FPD)等精密機(jī)器中使用的玻璃制品，為了不產(chǎn)生由灰塵、有機(jī)物等導(dǎo)致的污染，必須以清潔的狀態(tài)處理其表面。因此，其制造利用潔凈室等進(jìn)行。
[0003]然而，例如，F(xiàn)H)用的玻璃基板的情況下，為了在制造這樣的玻璃基板后對(duì)顯示器用的制品進(jìn)行加工，進(jìn)行了將該玻璃基板運(yùn)輸至顯示器制造工廠并保管等。此時(shí)，在玻璃基板制造時(shí)，即使作為非常清潔的表面進(jìn)行制造，在其使用時(shí)(顯示器制造時(shí))，產(chǎn)生某些污染的情況較多。作為其原因之一，預(yù)先充分進(jìn)行了將襯紙夾持在基板間以使玻璃基板彼此不接觸，但可以認(rèn)為，有被該襯紙來(lái)源的T12微粒、硅球污染的可能性。
[0004]另外，這樣的表面污染的問(wèn)題由來(lái)已久，迄今為止，對(duì)想要防止玻璃制品的表面污染的手法進(jìn)行了各種研究。例如已知有以下方法:為了從玻璃制品剛制造后開(kāi)始進(jìn)行保護(hù)，通過(guò)在玻璃制品的制造工藝中組入該手法從而對(duì)玻璃制品的表面進(jìn)行保護(hù)。該方法為通過(guò)至少一種表面活性劑在高于175°C的高溫的熱的玻璃制品的表面上形成疏水性涂層，實(shí)施玻璃制品的切斷、粗摩擦、研磨的玻璃的處理方法(參照專利文獻(xiàn)I)。
[0005]進(jìn)而，還已經(jīng)有以下保護(hù)膜:包含陰離子性表面活性劑的水溶性保護(hù)膜(參照專利文獻(xiàn)2);在與親水性構(gòu)件的表面為相對(duì)側(cè)使親水性基團(tuán)的一部分取向而得到的水溶性涂層(參照專利文獻(xiàn)3);具有羥基、羧基等作為親水性基團(tuán)的長(zhǎng)鏈有機(jī)材料(參照專利文獻(xiàn)4);等。
[0006]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007]專利文獻(xiàn)
[0008]專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2000-319038號(hào)公報(bào)
[0009]專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2000-211947號(hào)公報(bào)
[0010]專利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2002-46225號(hào)公報(bào)
[0011]專利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)2012-116748號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

_2] 發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0013]然而，專利文獻(xiàn)I中保護(hù)膜的形成被組入玻璃制品的制造工藝中，無(wú)法適用于在玻璃制品制造后進(jìn)入研磨工序的情況。另外，對(duì)于專利文獻(xiàn)2?4所述的保護(hù)膜，與玻璃制品表面的硅烷醇基的相互作用弱，因此可以認(rèn)為，其形成需要工夫，且保護(hù)膜較不穩(wěn)定。
[0014]因此，本發(fā)明的目的在于，提供能夠以簡(jiǎn)便的操作容易地進(jìn)行保護(hù)膜的形成、去除、保護(hù)膜比較穩(wěn)定、且能夠有效地賦予防止污染的效果的新型保護(hù)膜。_5] 用于解決問(wèn)題的方案
[0016]本發(fā)明的帶保護(hù)膜的玻璃制品的特征在于，其在玻璃制品的表面具有多層結(jié)構(gòu)的保護(hù)膜，所述保護(hù)膜具有:第I膜，其包含具有碳數(shù)為8以上的疏水性基團(tuán)的陽(yáng)離子表面活性劑或平均分子量為500?1000萬(wàn)的陽(yáng)離子聚合物；和該第I膜表面上的第2膜，該第2膜包含具有碳數(shù)為8以上的疏水性基團(tuán)的陰離子表面活性劑或具有碳數(shù)為8以上的疏水性基團(tuán)的非尚子表面活性劑。
[0017]另外，本發(fā)明的帶保護(hù)膜的玻璃制品的制造方法的特征在于，其具備以下工序:使包含具有碳數(shù)為8以上的疏水性基團(tuán)的陽(yáng)離子表面活性劑或平均分子量為500?1000萬(wàn)的陽(yáng)離子聚合物的溶液與玻璃制品的表面接觸并干燥，形成包含前述陽(yáng)離子表面活性劑或前述陽(yáng)離子聚合物的第I膜的工序；和使包含具有碳數(shù)為8以上的疏水性基團(tuán)的陰離子表面活性劑或具有碳數(shù)為8以上的疏水性基團(tuán)的非離子表面活性劑的溶液與該第I膜的表面接觸并干燥，形成包含前述陰離子表面活性劑或前述非離子表面活性劑的第2膜的工序。
[0018]另外，本發(fā)明的其他帶保護(hù)膜的玻璃制品的制造方法的特征在于，其具備以下工序:制備混合溶液的工序，所述混合溶液包含:具有碳數(shù)為8以上的疏水性基團(tuán)的陽(yáng)離子表面活性劑和平均分子量為500?1000萬(wàn)的陽(yáng)離子聚合物中的任意一種；以及、具有碳數(shù)為8以上的疏水性基團(tuán)的陰離子表面活性劑和具有碳數(shù)為8以上的疏水性基團(tuán)的非離子表面活性劑中的任意一種；和使前述混合溶液與玻璃制品的表面接觸并干燥，自前述玻璃制品的表面?zhèn)绕鹦纬删哂邪笆鲫?yáng)離子表面活性劑或陽(yáng)離子聚合物的第I膜、包含前述陰離子表面活性劑或前述非離子表面活性劑的第2膜的保護(hù)膜的工序。
[0019]發(fā)明的效果
[0020]根據(jù)本發(fā)明的帶保護(hù)膜的玻璃制品和其制造方法，在玻璃制品的表面設(shè)置保護(hù)膜，自玻璃制品制造起至使用為止的期間可以防止異物附著等污染。另外，對(duì)于該保護(hù)膜，在玻璃制品使用前，可以通過(guò)水清洗或堿清洗等簡(jiǎn)便的操作容易地去除保護(hù)膜。
[0021]進(jìn)而，與將表面活性劑作為單層的保護(hù)膜的情況相比，可以提高防污效果，能夠有效地防止玻璃制品的污染。
【附圖說(shuō)明】
[0022]圖1為示出本發(fā)明的帶保護(hù)膜的玻璃制品的概略構(gòu)成的截面圖。
[0023]圖2為示出實(shí)施例和比較例的T12微粒的殘留量的圖。
[0024]圖3為示出實(shí)施例和比較例的與純水的接觸角的圖。
【具體實(shí)施方式】
[0025]以下，邊參照附圖邊對(duì)本發(fā)明的帶保護(hù)膜的玻璃制品進(jìn)行說(shuō)明。需要說(shuō)明的是，圖1為示出本發(fā)明的帶保護(hù)膜的玻璃制品的概略構(gòu)成的截面圖，本發(fā)明的帶保護(hù)膜的玻璃制品I由玻璃制品2、和形成于其表面的保護(hù)膜3構(gòu)成。
[0026]此處使用的玻璃制品2只要為在其表面玻璃露出的玻璃制品就可以沒(méi)有特別限定地列舉。需要說(shuō)明的是，特別優(yōu)選適用于與要求玻璃制品的表面保持清潔的半導(dǎo)體制品的制造有關(guān)而使用的玻璃制品，例如，平板顯示器(FPD)用玻璃基板、光學(xué)多層膜基板等。
[0027]本發(fā)明中使用的保護(hù)膜3為具有設(shè)置于玻璃制品2的表面的第I膜3a、和設(shè)置于該第I膜3a的表面的第2膜3b的多層結(jié)構(gòu)的膜。
[0028]此處，第I膜3a是由具有碳數(shù)為8以上的疏水性基團(tuán)的陽(yáng)離子表面活性劑或平均分子量為500?1000萬(wàn)的陽(yáng)離子聚合物構(gòu)成的膜。
[0029]作為此處使用的陽(yáng)離子表面活性劑，只要是具有碳數(shù)為8以上的疏水性基團(tuán)的陽(yáng)離子表面活性劑就可以沒(méi)有特別限定地使用。該疏水性基團(tuán)的碳數(shù)變大時(shí)，玻璃表面的被覆性變高，防污性提高，因此，優(yōu)選疏水性基團(tuán)的碳數(shù)為12以上。作為這樣的疏水性基團(tuán)，典型地可以舉出碳數(shù)為8?18的烷基，特別優(yōu)選碳數(shù)為16?18的烷基。作為該陽(yáng)離子表面活性劑，可以為胺鹽型或季銨鹽型均可，例如可以舉出:辛基三甲基氯化銨、癸基三甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨、十四烷基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨、十八烷基三甲基氯化銨等三甲基銨鹽；氯化辛基吡啶鑰、氯化癸基吡啶鑰、氯化十二烷基吡啶鑰、氣化十四燒基啦唆鐵、氣化十八燒基啦唆鐵、氣化十八燒基啦唆鐵等啦唆鹽；苯扎氣錢(qián)、節(jié)索氯銨、芐基三烷基氯化銨、二烷基二甲基氯化銨等。
[0030]需要說(shuō)明的是，烷基三甲基銨鹽從能夠提高對(duì)玻璃制品表面的吸附密度的方面出發(fā)為優(yōu)選，啦啶鹽可以提尚玻璃制品的拒水性，氣化十八燒基啦啶鐵(別名:氣化鮑錯(cuò)基口比啶鑰、CPC)從容易大量生產(chǎn)且容易購(gòu)買(mǎi)的方面出發(fā)特別優(yōu)選。
[0031]另外，作為此處使用的陽(yáng)離子聚合物，只要是平均分子量為500?1000萬(wàn)、且分子中具有陽(yáng)離子性基團(tuán)的聚合物即可。需要說(shuō)明的是，本說(shuō)明書(shū)中，平均分子量是指重均分子量。陽(yáng)離子性基團(tuán)為溶解于水等溶劑時(shí)變?yōu)殛?yáng)離子的基團(tuán)，例如可以舉出:氨基、季銨基等。此時(shí)，氨基為從氨、伯胺、仲胺去除了氫而得到的I價(jià)官能團(tuán)，分別形成伯胺、仲胺、叔胺。另夕卜，季銨基形成季銨陽(yáng)離子。
[0032]作為此處使用的陽(yáng)離子聚合物，例如可以舉出:聚二烯丙基二甲基氯化銨(PDAC或PDADMAC)、聚(二甲基氨基乙基丙烯酸酯甲基氯化季鹽)、聚(二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯甲基氯化季鹽)、三甲基銨烷基丙烯酰胺聚合物鹽、二甲基胺環(huán)氧氯丙烷縮合物鹽、聚烯丙基胺、聚乙烯亞胺等。
[0033]作為陽(yáng)離子聚合物，優(yōu)選陽(yáng)離子性基團(tuán)的個(gè)數(shù)在每1000分子量中具有4?25個(gè)。
[0034]另外，第2膜3b是由具有碳數(shù)為8以上的疏水性基團(tuán)的陰離子表面活性劑或具有碳數(shù)為8以上的疏水性基團(tuán)的非離子表面活性劑構(gòu)成的膜。
[0035]作為此處使用的陰離子表面活性劑，只要是具有碳數(shù)為8以上的疏水性基團(tuán)的陰離子表面活性劑就可以沒(méi)有特別限定地使用。作為該陰離子表面活性劑，可以舉出具有羧酸、磺酸、硫酸酯、磷酸酯的各結(jié)構(gòu)作為親水性基團(tuán)的陰離子表面活性劑，例如可以舉出:二辛基磺基琥珀酸鈉鹽(DOSS)、硬脂酸鈉、十二烷基硫酸鈉、烷基苯磺酸鈉等。
[0036]此處碳數(shù)為8以上的疏水性基團(tuán)為直鏈狀或支鏈狀均可，優(yōu)選支鏈狀的基團(tuán)，辛基(C8)大多使用2-乙基己基，更優(yōu)選包含多個(gè)這樣的辛基。如此可以認(rèn)為，疏水性基團(tuán)變?yōu)橹ф湢顣r(shí)，容易與陽(yáng)離子表面活性劑或陽(yáng)離子聚合物纏繞，能夠形成更穩(wěn)定的膜。
[0037]另外，作為此處使用的非離子表面活性劑，