3)所得含鈣物料與水按照質(zhì)量比1:2經(jīng)再漿20min攪拌水洗，然后干燥，干燥溫度105°C，干燥時(shí)間4h，得到石膏(CaSO4.2H20)產(chǎn)品；再漿洗水返回步驟
(I)代替部分水溶解芒硝循環(huán)使用；
(5)將步驟(3)所得除鈣老鹵返回氯化鈉鹽田繼續(xù)蒸發(fā)，不影響原有鹽田分級(jí)。
[0013]本實(shí)施例中，本實(shí)施例中老鹵鈣脫除率為80%，石膏(CaSO4.2H20)產(chǎn)品純度為98.2%。
[0014]實(shí)施例2
以我國(guó)青海某氯化物型鹽湖高鈣老鹵為例，其老鹵組成為:Ca2+:4.05wt%，具體包括以下步驟:
Cl)溶硝:將芒硝與含氯化鈉不飽和的淡鹵水(含氯化鈉不飽和的淡鹵水含鹽量22wt%)按照1:1質(zhì)量比混合，在常溫條件下攪拌至溶解完全，得芒硝母液；其中芒硝純度85% ；
(2)兌鹵:將步驟(I)所得芒硝母液與高鈣鹽田老鹵按Ca2+:S042_摩爾比為1:1兌鹵混合均勻，反應(yīng)時(shí)間為8h，得料漿；
(3)過濾:將步驟(2)所得料漿過濾分離，得到含鈣物料和除鈣老鹵；
(4)洗滌、干燥:將步驟(3)所得含鈣物料與水按照質(zhì)量比1:3經(jīng)再漿40min攪拌水洗，然后干燥，干燥溫度110°C，干燥時(shí)間3h，得石膏CaSO4.2H20產(chǎn)品，再漿洗水返回步驟(I)代替部分含氯化鈉不飽和的淡鹵水溶解芒硝循環(huán)使用；
(5)將步驟(3)所得除鈣老鹵返回氯化鈉鹽田繼續(xù)蒸發(fā)，不影響原有鹽田分級(jí)。
[0015]本實(shí)施例中，老鹵鈣脫除率為85%，石膏(CaSO4.2H20)產(chǎn)品純度98.5%。
[0016]實(shí)施例3
以我國(guó)青海某氯化物型鹽湖高鈣老鹵為例，其老鹵組成中:Ca2+:6.76wt%，包括以下步驟:
(O溶硝:將芒硝與水按照1:8的質(zhì)量比混合，在常溫條件下攪拌至溶解完全，得芒硝母液；其中芒硝純度90% ；
(2)兌:將步驟(I)所得芒硝母液與高鈣鹽田老??按Ca2+:S042_摩爾比為1:1.1兌鹵混合均勻，反應(yīng)時(shí)間為6h，得料漿；
(3)過濾，將步驟(2)所得料漿過濾分離，得到含鈣物料和除鈣老鹵；
(4)洗滌、干燥:將步驟(3)所得含鈣物料與水按照質(zhì)量比1:4經(jīng)再漿60min攪拌水洗，然后干燥，干燥溫度120 °C，干燥時(shí)間2h，得CaSO4.2H20產(chǎn)品，再漿洗水返回步驟(I)代替部分水溶解芒硝循環(huán)使用；
(5)將步驟(3)所得除鈣老鹵返回氯化鈉鹽田繼續(xù)蒸發(fā)，不影響原有鹽田分級(jí)。
[0017]本實(shí)施例中，老鹵鈣脫除率為88%，石膏(CaSO4.2H20)產(chǎn)品純度98.0%。
[0018]實(shí)施例4
以我國(guó)青海某氯化物型鹽湖高鈣老鹵為例，其老鹵組成中:Ca2+:7.50wt%，包括以下步驟:
Cl)溶硝:將芒硝與氯化鈉不飽和的淡鹵水(其中，鹵水含鹽量20wt%)按照1:10的質(zhì)量比混合，在常溫條件下攪拌至溶解完全，得芒硝母液；其中芒硝純度80% ;
(2)兌齒:將步驟(1)所得芒硝母液與高鈣鹽田老齒按0&2+:5042_摩爾比為1:1.2兌鹵混合均勻，反應(yīng)時(shí)間為12h，得料漿；
(3)過濾:將步驟(2)所得料漿過濾分離，得到含鈣物料和除鈣老鹵；
(4)洗滌、干燥:將步驟(3)所得含鈣物料與水按照質(zhì)量比1:5經(jīng)再漿30min攪拌水洗，然后干燥，干燥溫度115°C，干燥時(shí)間lh，得石膏CaSO4.2H20產(chǎn)品，再漿洗水返回步驟(I)代替部分含氯化鈉不飽和的淡鹵水溶解芒硝循環(huán)使用；
(5)將步驟(3)所得除鈣老鹵返回氯化鈉鹽田繼續(xù)蒸發(fā)，不影響原有鹽田分級(jí)。
[0019]本實(shí)施例中，老鹵鈣脫除率為82%，石膏(CaSO4.2H20)產(chǎn)品純度99.1%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種高鈣鹽田老鹵的脫鈣工藝，其特征在于，包括以下步驟: (1)溶硝:將芒硝與水或含氯化鈉不飽和的淡鹵水按照1:0.5?10的質(zhì)量比在常溫條件下混合溶解，得芒硝母液； (2)兌齒:將步驟(I)所得芒硝母液與高鈣鹽田老齒按Ca2+:S042_摩爾比為1:1?1.2兌鹵混合均勻，反應(yīng)時(shí)間為I?24h，得料漿； (3)過濾:將步驟(2)所得料漿過濾分離，得到含鈣物料和除鈣老鹵； (4)洗滌、干燥:將步驟(3)所得含鈣物料與水按照質(zhì)量比1:2?5經(jīng)再漿10?60分鐘攪拌水洗，然后干燥，干燥溫度105?120°C，干燥時(shí)間I?4h，得到石膏產(chǎn)品，再漿洗水返回步驟(I)代替部分水或氯化鈉不飽和的淡鹵水溶解芒硝循環(huán)使用； (5)將步驟(3)所得除鈣老鹵返回氯化鈉鹽田繼續(xù)蒸發(fā)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高鈣鹽田老鹵的脫鈣工藝，其特征在于，步驟(I)中，所述芒硝與水或含氯化鈉不飽和的淡鹵水的質(zhì)量比為1:0.6?1.7ο
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高鈣鹽田老鹵的脫鈣工藝，其特征在于，步驟(I)中，所述芒硝中十水硫酸鈉的含量多80wt%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高鈣鹽田老鹵的脫鈣工藝，其特征在于，步驟(I)中，所述含氯化鈉不飽和的淡鹵水鹵水含鹽量< 25wt%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高鈣鹽田老鹵的脫鈣工藝，其特征在于，步驟(2)中，所述反應(yīng)時(shí)間為8?12h。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高鈣鹽田老鹵的脫鈣工藝，其特征在于，步驟(3)中，所述再漿攪拌水洗的時(shí)間為25?35分鐘。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的高鈣鹽田老鹵的脫鈣工藝，其特征在于，步驟(2)中，所述高鈣鹽田老鹵為氯化物型鹽湖經(jīng)蒸發(fā)濃縮后得到的含鈣老鹵，其鹵水組成中，Ca2+^ 4.0wt%。
【專利摘要】一種高鈣鹽田老鹵的脫鈣工藝，包括以下步驟：（1）溶硝；（2）兌鹵：將步驟（1）所得芒硝母液與高鈣鹽田老鹵按Ca2+:SO42-摩爾比為1:1～1.2兌鹵混合均勻，反應(yīng)時(shí)間為1～24h，得料漿；（3）過濾；（4）洗滌、干燥；（5）將步驟（3）所得除鈣老鹵返回氯化鈉鹽田繼續(xù)蒸發(fā)。本發(fā)明充分利用鹽湖自身或其附近的硫酸鈉資源與高鈣老鹵中的鈣源發(fā)生反應(yīng)，以達(dá)到使老鹵脫鈣的目的，其工藝流程簡(jiǎn)單，成本低，在資源所在地即可直接實(shí)施，既能實(shí)現(xiàn)高鈣老鹵脫鈣后含高濃度氯化鎂鹵水的循環(huán)兌鹵，又能副產(chǎn)石膏產(chǎn)品，消化含硫酸鈉芒硝礦物，減輕鹽湖當(dāng)?shù)丨h(huán)境問題。
【IPC分類】C01D3-06, C01F11-46
【公開號(hào)】CN104817096
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510206812
【發(fā)明人】高文遠(yuǎn), 謝超, 湯建良, 鄭賢福
【申請(qǐng)人】化工部長(zhǎng)沙設(shè)計(jì)研究院
【公開日】2015年8月5日
【申請(qǐng)日】2015年4月28日