本發(fā)明涉及一種無(wú)水硫酸鈣，具體涉及一種納米級(jí)改性無(wú)水硫酸鈣的快速制備工藝。
背景技術(shù)：
：濕法磷酸生產(chǎn)以磷礦石和濃硫酸為原料，在反應(yīng)生成磷酸的同時(shí)副產(chǎn)大量的磷石膏(caso4·2h2o)。生產(chǎn)一噸磷酸(以p2o5計(jì))，可生產(chǎn)副產(chǎn)品磷石膏約5～6噸，目前我國(guó)濕法磷酸企業(yè)年排放磷石膏量約5000萬(wàn)噸，則其副產(chǎn)品磷石膏堆存量25000-30000萬(wàn)噸，隱患巨大；由于磷石膏除含硫酸鈣成分以外，還含有多種雜質(zhì)(如磷酸及磷酸鹽、共晶磷、氟化物、有機(jī)雜質(zhì)及金屬鹽類(lèi))，影響磷石膏的綜合利用，因此磷酸鹽企業(yè)磷石膏只能采用露天堆放處理，從而引起大量的占用土地、地下水及粉塵污染問(wèn)題；據(jù)統(tǒng)計(jì)目前我國(guó)各省市露天堆存的磷石膏量已超過(guò)2.5億噸。由于磷石膏成分復(fù)雜、處理難度大，凈化技術(shù)有限，因此我國(guó)乃至全球?qū)τ诹资嗟木C合利用僅局限于以下幾個(gè)領(lǐng)域：水泥緩凝劑、石膏板材(如紙面石膏板、石膏纖維板)、石膏砌塊、建筑石膏粉、陶瓷裝飾材料、與水泥砂石混合作為路基材料等?？v觀目前磷石膏的綜合利用現(xiàn)狀，其綜合利用產(chǎn)品技術(shù)含量及產(chǎn)品附加值低，尚無(wú)法將磷石膏提升成高技術(shù)含量、高附加值、市場(chǎng)應(yīng)用廣泛的產(chǎn)品。然而，現(xiàn)有技術(shù)中生產(chǎn)的無(wú)水硫酸鈣還存在與高分子材料界面粘結(jié)性能不好，材料力學(xué)性能較差的缺陷。此外，隨著我國(guó)人民生活水平及非金屬無(wú)機(jī)填料應(yīng)用技術(shù)的逐步提高，在塑料、造紙、涂料、橡膠及其他領(lǐng)域，無(wú)機(jī)填料的需求量正逐年遞增。據(jù)統(tǒng)計(jì)僅2008年，輕重質(zhì)碳酸鈣年消費(fèi)量達(dá)1600萬(wàn)噸，其中輕質(zhì)碳酸鈣消費(fèi)量600萬(wàn)噸；水泥、建材及其他領(lǐng)域，硫酸鈣年消費(fèi)量達(dá)3600萬(wàn)噸?；谝陨锨闆r現(xiàn)亟需一種新的工藝，既可以以磷石膏作為主要原料，提高其附加值、擴(kuò)展其市場(chǎng)應(yīng)用領(lǐng)域，又可以制備出一種能替代輕質(zhì)碳酸鈣、煅燒高嶺土、立德粉及部分鈦白粉的利廢新工藝產(chǎn)品，以減少生產(chǎn)輕質(zhì)碳酸鈣對(duì)天然優(yōu)質(zhì)鈣礦的開(kāi)采，減少對(duì)天然優(yōu)質(zhì)石膏的開(kāi)采，并克服現(xiàn)有的無(wú)水硫酸鈣存在的與高分子材料界面粘結(jié)性能不好和材料力學(xué)性能較差的缺陷。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是為了解決上述問(wèn)題，提供一種納米級(jí)改性無(wú)水硫酸鈣的快速制備工藝，該方法提升了磷石膏的附加值，并且可對(duì)生產(chǎn)的無(wú)水硫酸鈣進(jìn)行改性，增強(qiáng)其綜合性能。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：一種納米級(jí)改性無(wú)水硫酸鈣的快速制備工藝，其特征在于，包括以下步驟：(1)按以下重量份數(shù)取原料：磷石膏200～220份，濃硫酸80～100份，氧化劑5～10份，鈦酸酯偶聯(lián)劑15～20份，表面活性劑5～10份，抗剝落劑0.3～0.5％；(2)制備無(wú)水石膏料漿：將濃硫酸稀釋至質(zhì)量濃度為60～70％，然后再將磷石膏和表面活性劑加入稀釋后的濃硫酸中后，將其置于負(fù)壓條件下；然后以90℃/h的升溫速率使其升溫至60℃后，加入氧化劑，再在100℃/h的升溫速率下升溫至90～100℃，并保溫30～50min，升溫及保溫過(guò)程中不斷攪拌，保溫完成后即可得到無(wú)水石膏料漿；(3)制備無(wú)水硫酸鈣懸浮液：先將無(wú)水石膏料漿進(jìn)行固液分離，并用去離子水洗滌3～4次，并抽濾，得到無(wú)水硫酸鈣濾餅；然后將無(wú)水石膏濾餅中加入去離子水，配置得到質(zhì)量濃度為70～80％的無(wú)水硫酸鈣懸浮液；(4)制備納米級(jí)改性無(wú)水硫酸鈣：將鈦酸酯偶聯(lián)劑和抗剝落劑加入無(wú)水硫酸鈣懸浮液中，在25～35℃條件下攪拌60～70min后，對(duì)其進(jìn)行抽濾，取濾餅，再用無(wú)水乙醇清洗、抽濾3～5次后，將得到的濾餅干燥、煅燒、打散后，即得到納米級(jí)改性無(wú)水硫酸鈣。具體的說(shuō)，所述步驟(1)中，考慮到磷石膏的原料來(lái)源及成本，選擇游離水率為20～25％的磷石膏，容易獲得且成本更低。具體的說(shuō)，所述步驟(1)中，濃硫酸的濃度為95～98％，該濃度的濃硫酸最為常見(jiàn)，更為容易獲得。具體的說(shuō)，所述步驟(1)中，氧化劑是工業(yè)過(guò)硫酸鈉、雙氧水、工業(yè)高錳酸鉀、工業(yè)重鉻酸鉀中的一種。具體的說(shuō)，所述步驟(1)中，表面活性劑為十二烷基苯磺酸鈉或/和乙二醇。優(yōu)選的，其特征在于，所述步驟(2)是在電動(dòng)攪拌器中進(jìn)行的，且該電動(dòng)攪拌器內(nèi)襯由聚四氟乙烯層。優(yōu)選的，所述步驟(2)中，攪拌速率不低于80r/min。進(jìn)一步的，所述步驟(3)中，無(wú)水硫酸鈣懸浮液的ph為8～9，可通過(guò)加入石灰乳調(diào)整其ph。進(jìn)一步的，所述步驟(4)中，攪拌無(wú)水硫酸鈣懸浮液的過(guò)程中，還對(duì)其超聲波處理了10min。更進(jìn)一步的，所述步驟(4)中，是在真空、50～60℃條件下進(jìn)行干燥的，干燥時(shí)間為24～48h；并且，干燥后在600～700℃的溫度條件下煅燒。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益效果：(1)本發(fā)明的制備得到的改性無(wú)水硫酸鈣產(chǎn)品納米級(jí)顆粒含量>80％、白度>90％，表面活性好，易與聚合物粘合，材料力學(xué)性能優(yōu)良，且制備工藝簡(jiǎn)單快速，制備而成的產(chǎn)品在強(qiáng)度、剛性、表面硬度、耐酸性、耐候性、熱穩(wěn)定性方面較原有填料均有所提高，應(yīng)用前景廣闊。(2)本發(fā)明方法是利用磷石膏作為原料，可提高其附加值、擴(kuò)展其市場(chǎng)應(yīng)用領(lǐng)域，同時(shí)，用磷石膏廢渣來(lái)替代日益減少的高品位石膏資源制備無(wú)水硫酸鈣填料，可以減少生產(chǎn)輕質(zhì)碳酸鈣對(duì)天然優(yōu)質(zhì)鈣礦的開(kāi)采，減少對(duì)天然優(yōu)質(zhì)石膏的開(kāi)采，并且本發(fā)明方法中各原料均十分易得，有利于降低生產(chǎn)成本，具有良好的經(jīng)濟(jì)效益和廣闊的工業(yè)化應(yīng)用前景。(3)本發(fā)明制備無(wú)水石膏料漿的步驟中，采用高濃度硫酸化學(xué)法脫除石膏中的結(jié)晶水可節(jié)約煅燒能源，配合初步除雜反應(yīng)和深度除雜反應(yīng)，可有效調(diào)節(jié)無(wú)水硫酸鈣產(chǎn)品的粒徑和白度，使其滿足所需指標(biāo)。(4)本發(fā)明制備納米級(jí)改性無(wú)水硫酸鈣步驟中，加入鈦酸酯偶聯(lián)劑、表面活性劑和抗剝落劑，可對(duì)無(wú)水硫酸鈣充分改性，提升無(wú)水硫酸鈣的性能；并且，采用600～700℃的高溫煅燒納米級(jí)改性無(wú)水硫酸鈣可有效除去其中的有機(jī)雜質(zhì)。具體實(shí)施方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，本發(fā)明的方式包括但不僅限于以下實(shí)施例。實(shí)施例1本實(shí)施例是為了提供一種納米級(jí)改性無(wú)水硫酸鈣的快速制備工藝，該工藝主要包括準(zhǔn)備原料→制備無(wú)水石膏料漿→制備無(wú)水硫酸鈣懸浮液→制備納米級(jí)改性無(wú)水硫酸鈣四個(gè)步驟。具體來(lái)說(shuō)，該制備工藝的操作方法如下：(1)按以下重量份數(shù)取原料：游離水率為20％的磷石膏200份，濃度為98.1％的濃硫酸80份，工業(yè)過(guò)硫酸鈉5份，鈦酸酯偶聯(lián)劑15份，十二烷基苯磺酸鈉5份，抗剝落劑0.3％；其中，所述磷石膏成分如下表所示：名稱(chēng)losssio2al2o3fe2o3caomgoso3p2o5fna2oeq磷石膏19.158.781.460.7525.350.6242.150.950.110.32所述濃硫酸成分如下表所示：名稱(chēng)h2so4fe硫酸98.160.02(2)制備無(wú)水石膏料漿：將濃硫酸放入內(nèi)襯由聚四氟乙烯的電動(dòng)攪拌器中，然后在攪拌條件下向其中緩緩加入去離子水，使?jié)饬蛩嵯♂屩临|(zhì)量濃度為60％％，然后再將磷石膏和表面活性劑加入稀釋后的濃硫酸中后，將其置于負(fù)壓條件下，進(jìn)行脫結(jié)晶水反應(yīng)；將電動(dòng)攪拌器的攪拌速率設(shè)置為80r/min，然后以90℃/h的升溫速率使電動(dòng)攪拌器內(nèi)升溫至60℃后，加入氧化劑，在該過(guò)程中進(jìn)行初步除雜反應(yīng)；再在100℃/h的升溫速率下升溫至90℃，并保溫30min后關(guān)閉電動(dòng)攪拌器，完成深度除雜反應(yīng)，即可得到無(wú)水石膏料漿；(3)制備無(wú)水硫酸鈣懸浮液：先將無(wú)水石膏料漿進(jìn)行固液分離，并用去離子水洗滌3次，并抽濾，得到無(wú)水硫酸鈣濾餅；然后將無(wú)水石膏濾餅中加入去離子水，配置得到質(zhì)量濃度為70％的無(wú)水硫酸鈣懸浮液，測(cè)試其ph值，并用石灰乳調(diào)整其ph為8即可；(4)制備納米級(jí)改性無(wú)水硫酸鈣：將鈦酸酯偶聯(lián)劑和抗剝落劑加入無(wú)水硫酸鈣懸浮液中，在25℃條件下攪拌60min，在攪拌過(guò)程中，對(duì)其進(jìn)行超聲波處理10min，然后對(duì)其進(jìn)行抽濾，取濾餅，再用無(wú)水乙醇清洗、抽濾3次后，將得到的濾餅在真空、50℃條件下干燥24h后，再在600℃的溫度條件下煅燒，將得到的煅燒料打散后，得到中粒徑102nm、且納米級(jí)顆粒含量＞85％、白度為91.09、溶解度＜0.5％的納米級(jí)改性無(wú)水硫酸鈣。實(shí)施例2(1)按以下重量份數(shù)取原料：游離水率為25％的磷石膏220份，濃度為95％的濃硫酸100份，雙氧水10份，鈦酸酯偶聯(lián)劑20份，乙二醇10份，抗剝落劑0.5％；其中，所述磷石膏成分與實(shí)施例1相同。(2)制備無(wú)水石膏料漿：將濃硫酸放入內(nèi)襯由聚四氟乙烯的電動(dòng)攪拌器中，然后在攪拌條件下向其中緩緩加入去離子水，使?jié)饬蛩嵯♂屩临|(zhì)量濃度為70％，然后再將磷石膏和表面活性劑加入稀釋后的濃硫酸中后，將其置于負(fù)壓條件下，進(jìn)行脫結(jié)晶水反應(yīng)；將電動(dòng)攪拌器的攪拌速率設(shè)置為80r/min，然后以90℃/h的升溫速率使電動(dòng)攪拌器內(nèi)升溫至60℃后，加入氧化劑，在該過(guò)程中進(jìn)行初步除雜反應(yīng)；再在100℃/h的升溫速率下升溫至100℃，并保溫50min后關(guān)閉電動(dòng)攪拌器，完成深度除雜反應(yīng)，即可得到無(wú)水石膏料漿；(3)制備無(wú)水硫酸鈣懸浮液：先將無(wú)水石膏料漿進(jìn)行固液分離，并用去離子水洗滌4次，并抽濾，得到無(wú)水硫酸鈣濾餅；然后將無(wú)水石膏濾餅中加入去離子水，配置得到質(zhì)量濃度為80％的無(wú)水硫酸鈣懸浮液，測(cè)試其ph值，并用石灰乳調(diào)整其ph為9即可；(4)制備納米級(jí)改性無(wú)水硫酸鈣：將鈦酸酯偶聯(lián)劑和抗剝落劑加入無(wú)水硫酸鈣懸浮液中，在35℃條件下攪拌70min，在攪拌過(guò)程中，對(duì)其進(jìn)行超聲波處理10min，然后對(duì)其進(jìn)行抽濾，取濾餅，再用無(wú)水乙醇清洗、抽濾5次后，將得到的濾餅在真空、60℃條件下干燥48h后，再在700℃的溫度條件下煅燒，得到的煅燒料打散后，得到中粒徑43nm、且納米級(jí)顆粒含量＞89％、白度為92.17、溶解度＜0.5％的納米級(jí)改性無(wú)水硫酸鈣。實(shí)施例3(1)按以下重量份數(shù)取原料：游離水率為20％的磷石膏210份，濃度為97％的濃硫酸90份，工業(yè)高錳酸鉀8份，鈦酸酯偶聯(lián)劑18份，乙二醇和十二烷基苯磺酸鈉的混合物8份，抗剝落劑0.4％；其中，所述磷石膏成分與實(shí)施例1相同。(2)制備無(wú)水石膏料漿：將濃硫酸放入內(nèi)襯由聚四氟乙烯的電動(dòng)攪拌器中，然后在攪拌條件下向其中緩緩加入去離子水，使?jié)饬蛩嵯♂屩临|(zhì)量濃度為65％，然后再將磷石膏和表面活性劑加入稀釋后的濃硫酸中后，將其置于負(fù)壓條件下，進(jìn)行脫結(jié)晶水反應(yīng)；將電動(dòng)攪拌器的攪拌速率設(shè)置為80r/min，然后以90℃/h的升溫速率使電動(dòng)攪拌器內(nèi)升溫至60℃后，加入氧化劑，在該過(guò)程中進(jìn)行初步除雜反應(yīng)；再在100℃/h的升溫速率下升溫至95℃，并保溫40min后關(guān)閉電動(dòng)攪拌器，完成深度除雜反應(yīng)，即可得到無(wú)水石膏料漿；(3)制備無(wú)水硫酸鈣懸浮液：先將無(wú)水石膏料漿進(jìn)行固液分離，并用去離子水洗滌4次，并抽濾，得到無(wú)水硫酸鈣濾餅；然后將無(wú)水石膏濾餅中加入去離子水，配置得到質(zhì)量濃度為75％的無(wú)水硫酸鈣懸浮液，測(cè)試其ph值，并用石灰乳調(diào)整其ph為9即可；(4)制備納米級(jí)改性無(wú)水硫酸鈣：將鈦酸酯偶聯(lián)劑和抗剝落劑加入無(wú)水硫酸鈣懸浮液中，在30℃條件下攪拌65min，在攪拌過(guò)程中，對(duì)其進(jìn)行超聲波處理10min，然后對(duì)其進(jìn)行抽濾，取濾餅，再用無(wú)水乙醇清洗、抽濾4次后，將得到的濾餅在真空、55℃條件下干燥36h后，再在650℃的溫度條件下煅燒，得到的煅燒料打散后，得到中粒徑57nm、且納米級(jí)顆粒含量＞86.3％、白度為92.11、溶解度＜0.5％的納米級(jí)改性無(wú)水硫酸鈣。實(shí)施例4(1)按以下重量份數(shù)取原料：游離水率為25％的磷石膏200份，濃度為95％的濃硫酸100份，工業(yè)重鉻酸鉀10份，鈦酸酯偶聯(lián)劑20份，十二烷基苯磺酸鈉10份，抗剝落劑0.5％；其中，所述磷石膏成分與實(shí)施例1相同。(2)制備無(wú)水石膏料漿：將濃硫酸放入內(nèi)襯由聚四氟乙烯的電動(dòng)攪拌器中，然后在攪拌條件下向其中緩緩加入去離子水，使?jié)饬蛩嵯♂屩临|(zhì)量濃度為70％，然后再將磷石膏和表面活性劑加入稀釋后的濃硫酸中后，將其置于負(fù)壓條件下，進(jìn)行脫結(jié)晶水反應(yīng)；將電動(dòng)攪拌器的攪拌速率設(shè)置為80r/min，然后以90℃/h的升溫速率使電動(dòng)攪拌器內(nèi)升溫至60℃后，加入氧化劑，在該過(guò)程中進(jìn)行初步除雜反應(yīng)；再在100℃/h的升溫速率下升溫至90℃，并保溫30min后關(guān)閉電動(dòng)攪拌器，完成深度除雜反應(yīng)，即可得到無(wú)水石膏料漿；(3)制備無(wú)水硫酸鈣懸浮液：先將無(wú)水石膏料漿進(jìn)行固液分離，并用去離子水洗滌4次，并抽濾，得到無(wú)水硫酸鈣濾餅；然后將無(wú)水石膏濾餅中加入去離子水，配置得到質(zhì)量濃度為70～80％的無(wú)水硫酸鈣懸浮液，測(cè)試其ph值，并用石灰乳調(diào)整其ph為9即可；(4)制備納米級(jí)改性無(wú)水硫酸鈣：將鈦酸酯偶聯(lián)劑和抗剝落劑加入無(wú)水硫酸鈣懸浮液中，在25℃條件下攪拌70min，在攪拌過(guò)程中，對(duì)其進(jìn)行超聲波處理10min，然后對(duì)其進(jìn)行抽濾，取濾餅，再用無(wú)水乙醇清洗、抽濾5次后，將得到的濾餅在真空、50℃條件下干燥48h后，再在700℃的溫度條件下煅燒，得到的煅燒料打散后，得到中粒徑79nm、且納米級(jí)顆粒含量＞84.9％、白度為93.18、溶解度＜0.5％的納米級(jí)改性無(wú)水硫酸鈣。實(shí)施例5(1)按以下重量份數(shù)取原料：游離水率為25％的磷石膏220份，濃度為95％的濃硫酸80份，工業(yè)高錳酸鉀10份，鈦酸酯偶聯(lián)劑15份，十二烷基苯磺酸鈉5份，抗剝落劑0.3％；其中，所述磷石膏成分與實(shí)施例1相同。(2)制備無(wú)水石膏料漿：將濃硫酸放入內(nèi)襯由聚四氟乙烯的電動(dòng)攪拌器中，然后在攪拌條件下向其中緩緩加入去離子水，使?jié)饬蛩嵯♂屩临|(zhì)量濃度為70％，然后再將磷石膏和表面活性劑加入稀釋后的濃硫酸中后，將其置于負(fù)壓條件下，進(jìn)行脫結(jié)晶水反應(yīng)；將電動(dòng)攪拌器的攪拌速率設(shè)置為80r/min，然后以90℃/h的升溫速率使電動(dòng)攪拌器內(nèi)升溫至60℃后，加入氧化劑，在該過(guò)程中進(jìn)行初步除雜反應(yīng)；再在100℃/h的升溫速率下升溫至100℃，并保溫30min后關(guān)閉電動(dòng)攪拌器，完成深度除雜反應(yīng)，即可得到無(wú)水石膏料漿；(3)制備無(wú)水硫酸鈣懸浮液：先將無(wú)水石膏料漿進(jìn)行固液分離，并用去離子水洗滌4次，并抽濾，得到無(wú)水硫酸鈣濾餅；然后將無(wú)水石膏濾餅中加入去離子水，配置得到質(zhì)量濃度為70％的無(wú)水硫酸鈣懸浮液，測(cè)試其ph值，并用石灰乳調(diào)整其ph為8即可；(4)制備納米級(jí)改性無(wú)水硫酸鈣：將鈦酸酯偶聯(lián)劑和抗剝落劑加入無(wú)水硫酸鈣懸浮液中，在35℃條件下攪拌60min，在攪拌過(guò)程中，對(duì)其進(jìn)行超聲波處理10min，然后對(duì)其進(jìn)行抽濾，取濾餅，再用無(wú)水乙醇清洗、抽濾3～5次后，將得到的濾餅在真空、50℃條件下干燥30h后，再在680℃的溫度條件下煅燒，得到的煅燒料打散后，得到中粒徑56nm、且納米級(jí)顆粒含量＞87.6％、白度為90.59、溶解度＜0.5％的納米級(jí)改性無(wú)水硫酸鈣。實(shí)施例6(1)按以下重量份數(shù)取原料：游離水率為20～25％的磷石膏200～220份，濃度為95～98％的濃硫酸80～100份，雙氧水5～10份，鈦酸酯偶聯(lián)劑15～20份，乙二醇5～10份，抗剝落劑0.3～0.5％；其中，所述磷石膏成分與實(shí)施例1相同。(2)制備無(wú)水石膏料漿：將濃硫酸放入內(nèi)襯由聚四氟乙烯的電動(dòng)攪拌器中，然后在攪拌條件下向其中緩緩加入去離子水，使?jié)饬蛩嵯♂屩临|(zhì)量濃度為68％，然后再將磷石膏和表面活性劑加入稀釋后的濃硫酸中后，將其置于負(fù)壓條件下，進(jìn)行脫結(jié)晶水反應(yīng)；將電動(dòng)攪拌器的攪拌速率設(shè)置為80r/min，然后以90℃/h的升溫速率使電動(dòng)攪拌器內(nèi)升溫至60℃后，加入氧化劑，在該過(guò)程中進(jìn)行初步除雜反應(yīng)；再在100℃/h的升溫速率下升溫至100℃，并保溫50min后關(guān)閉電動(dòng)攪拌器，完成深度除雜反應(yīng)，即可得到無(wú)水石膏料漿；(3)制備無(wú)水硫酸鈣懸浮液：先將無(wú)水石膏料漿進(jìn)行固液分離，并用去離子水洗滌4次，并抽濾，得到無(wú)水硫酸鈣濾餅；然后將無(wú)水石膏濾餅中加入去離子水，配置得到質(zhì)量濃度為75％的無(wú)水硫酸鈣懸浮液，測(cè)試其ph值，并用石灰乳調(diào)整其ph為8.5即可；(4)制備納米級(jí)改性無(wú)水硫酸鈣：將鈦酸酯偶聯(lián)劑和抗剝落劑加入無(wú)水硫酸鈣懸浮液中，在29℃條件下攪拌68min，在攪拌過(guò)程中，對(duì)其進(jìn)行超聲波處理10min，然后對(duì)其進(jìn)行抽濾，取濾餅，再用無(wú)水乙醇清洗、抽濾4次后，將得到的濾餅在真空、58℃條件下干燥40h后，再在600℃的溫度條件下煅燒，得到的煅燒料打散后，得到中粒徑62nm、且納米級(jí)顆粒含量＞87.4％、白度為92.61、溶解度＜0.5％的納米級(jí)改性無(wú)水硫酸鈣。上述實(shí)施例僅為本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，不應(yīng)當(dāng)用于限制本發(fā)明的保護(hù)范圍，但凡在本發(fā)明的主體設(shè)計(jì)思想和精神上作出的毫無(wú)實(shí)質(zhì)意義的改動(dòng)或潤(rùn)色，其所解決的技術(shù)問(wèn)題仍然與本發(fā)明一致的，均應(yīng)當(dāng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁(yè)12