本發(fā)明屬于化工環(huán)保領(lǐng)域，涉及無(wú)機(jī)化學(xué)品碳酸鉀的制造技術(shù)，特別是涉及一種除草劑精喹禾靈的副產(chǎn)碳酸鉀的精制提純回收方法。
背景技術(shù)：
：精喹禾靈是苯氧脂肪酸類除草劑，選擇性內(nèi)吸傳導(dǎo)型莖葉處理劑。藥劑在禾本科雜草與雙子葉作物間有高度選擇性，莖葉可在幾小時(shí)內(nèi)完成對(duì)藥劑的吸收，一年生雜草在24h內(nèi)可傳遍全株。適用于棉花、大豆、油菜、花生、亞麻、蘋果、葡萄、甜菜及多種寬葉蔬菜作物地防除單子葉雜草。提高劑量時(shí)，對(duì)狗牙根、白茅、蘆葦?shù)榷嗄晟s草也有作用。4-氯-2-硝基苯胺在苯或甲苯溶劑中、催化劑吡啶存在下與雙乙烯酮反應(yīng)，生成相應(yīng)的α-乙酰物。上述產(chǎn)物經(jīng)堿性水溶液處理，生成相應(yīng)的喹喔啉酮氮氧化物。以甲苯-水為溶劑，在氫氧化鈉(或氫氧化鉀)存在下，于60～70℃反應(yīng)1h制得。氮氧化物在堿水溶液中，于室溫下，與一定量的30％硼氫化鈉反應(yīng)，得6-氯-2(1H)-喹喔啉酮。6-氯-2(1H)-喹喔啉酮在DMF溶液中與氯化亞砜作用，得2，6-二氯喹喔啉。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下、DMF中，2，6-二氯喹喔啉與對(duì)苯二酚縮合(堿性條件)得到4-(6-氯-2-喹喔啉氧基)酚，然后在乙腈溶液中，以碳酸鉀為縛酸劑，4-(6-氯-2-喹喔啉氧基)酚與α-鹵代丙酸乙酯縮合，合成精喹禾靈。在生產(chǎn)過(guò)程中，碳酸鉀使用量通常是理論量的3-5倍，所以會(huì)副產(chǎn)大量未參加反應(yīng)的碳酸鉀。而且該副產(chǎn)碳酸鉀中含有大量的有機(jī)溶劑DMF、未反應(yīng)完全的主要原材料α-鹵代丙酸乙酯以及副產(chǎn)氯化鉀、碳酸氫鉀。目前因無(wú)經(jīng)濟(jì)合理的處置方法，生產(chǎn)企業(yè)只得花高額的費(fèi)用，委托有資質(zhì)的環(huán)境處理公司進(jìn)行無(wú)害化處置。不但費(fèi)用高昂，而且資源得不到綜合利用，造成很大的浪費(fèi)，也污染環(huán)境。碳酸鉀是結(jié)構(gòu)非常明確而簡(jiǎn)單的化合物，既是一種古老而傳統(tǒng)的化學(xué)成分，也是一種隨著進(jìn)代科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步發(fā)展而不斷賦予其新功能、新特征和新用途的一種新產(chǎn)品。碳酸鉀作為一種無(wú)機(jī)鹽基礎(chǔ)化工原料，是生產(chǎn)醋酸鉀、氟化鉀、亞砷酸鉀和山梨酸鉀的原料，也常用于玻璃、化工、醫(yī)藥、農(nóng)藥和化肥，隨著科技的發(fā)展，碳酸鉀的用途越來(lái)越廣。商業(yè)化碳酸鉀生產(chǎn)工藝有離子交換法和電解法，都是以氯化鉀為原料。電解法是通過(guò)電解生產(chǎn)出氫氧化鉀，然后再和二氧化碳進(jìn)行反應(yīng)得到碳酸鉀；離子交換法是以強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂為載體，氯化鉀和碳酸氫銨進(jìn)行離子交換，得碳酸氫鉀溶液，再通過(guò)蒸發(fā)濃縮結(jié)晶，煅燒后得碳酸鉀。之前曾有相關(guān)技術(shù)人員，將該副產(chǎn)碳酸鉀(除草劑精喹禾靈的副產(chǎn))，作為離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀的原料，混入原料氯化鉀中一起溶解，然后通過(guò)除油除雜，制備出符合生要求的氯化鉀清液，但事實(shí)上這是個(gè)不可行的方案。碳酸鉀作為原料進(jìn)行離子交換后，所得副產(chǎn)品不是氯化銨而是碳酸銨，經(jīng)蒸發(fā)濃縮，得不到任何結(jié)晶氯化銨，反而由于高溫蒸發(fā)，碳酸銨分解全部后進(jìn)入冷凝水系統(tǒng)，造成蒸發(fā)冷凝水含有高濃度氨氮，其副作用顯而易見(jiàn)。暫且先不考慮環(huán)保性，從經(jīng)濟(jì)性來(lái)說(shuō)，以碳酸鉀替代氯化鉀，只是利用了其中的鉀元素，而碳酸根白白被浪費(fèi)，無(wú)法達(dá)到分子經(jīng)濟(jì)目標(biāo)，不符合循環(huán)經(jīng)濟(jì)和綠色化工的要求。最好的辦法是能通過(guò)精制處理，生產(chǎn)出合格的碳酸鉀。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種除草劑精喹禾靈的副產(chǎn)碳酸鉀精制提純回收方法。為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供一種除草劑精喹禾靈的副產(chǎn)碳酸鉀精制提純回收方法，依次包括以下步驟：1)、將除草劑精喹禾靈的副產(chǎn)碳酸鉀Ⅰ投入洗滌釜中，加入無(wú)水甲醇進(jìn)行打漿洗滌，然后離心分離，得洗滌后的副產(chǎn)碳酸鉀Ⅱ和甲醇洗滌母液Ⅰ；洗滌后的副產(chǎn)碳酸鉀Ⅱ中甲醇的質(zhì)量含量＜2％；2)、將步驟1)離心所得洗滌后的副產(chǎn)碳酸鉀Ⅱ溶于離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀過(guò)程中所回收的稀碳酸氫銨溶液或下述步驟5)所述淋洗液中，直至步驟1)離心所得洗滌后的副產(chǎn)碳酸鉀Ⅱ不再溶解為止，得碳酸鉀飽和溶液Ⅰ；備注說(shuō)明：離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀過(guò)程中所回收的稀碳酸氫銨溶液，就是離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀過(guò)程中，蒸發(fā)工序所回收的稀碳酸氫銨溶液，碳酸氫銨濃度為80-120克/升；3)、步驟2)所得碳酸鉀飽和溶液Ⅰ經(jīng)吸附柱過(guò)濾(通過(guò)脫脂棉和珍珠巖柱子進(jìn)行吸附過(guò)濾)，得碳酸鉀飽和溶液Ⅱ；碳酸鉀飽和溶液Ⅰ過(guò)吸附劑柱時(shí)的流速為5～15倍(較佳為10倍)柱體積/小時(shí)；4)、步驟3)所得碳酸鉀飽和溶液Ⅱ利用輸液泵打入碳酸化塔，加入消泡劑，在密封的無(wú)氧條件下于50～60℃的溫度、0.4～0.5Mpa的壓力下進(jìn)行碳酸化反應(yīng)，碳酸化反應(yīng)過(guò)程中始終向碳酸化塔內(nèi)通入二氧化碳，直至反應(yīng)所得料液的pH至8.0～8.2時(shí)結(jié)束上述碳酸化反應(yīng)；反應(yīng)所得料液為碳化后物料；5)、步驟4)所得的碳化后物料通過(guò)輸液泵轉(zhuǎn)入冷卻結(jié)晶器，冷卻至28～35℃，然后進(jìn)行離心甩干，離心所得液體為碳酸氫鉀母液Ⅰ；離心所得固體物料于離心條件下用去離子純水或者離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀過(guò)程中所回收的稀碳酸氫銨溶液進(jìn)行淋洗，從而分別對(duì)應(yīng)的得到碳酸氫鉀濕品和淋洗液，其中淋洗液返回步驟2)循環(huán)使用(即，用于溶解碳酸鉀)；6)、步驟5)所得碳酸氫鉀濕品通過(guò)高溫煅燒(例如為300℃)，得碳酸鉀；7)、步驟5)所得碳酸氫鉀母液Ⅰ用輸液泵打入中和池，加入濃鹽酸(含量大于30％的鹽酸)進(jìn)行中和，直至呈強(qiáng)酸性(即，pH為1.5～2.5)，得氯化鉀溶液Ⅰ；備注說(shuō)明：中和過(guò)程中到接近終點(diǎn)時(shí)，溶液由透明澄清轉(zhuǎn)變?yōu)槿榘咨⑶耶a(chǎn)生酚類的特殊氣味，直至所得氯化鉀溶液Ⅰ的pH為1.5～2.5(即pH為2左右)；8)、往步驟7)所得氯化鉀溶液Ⅰ中加入活性炭進(jìn)行脫色，過(guò)濾(抽濾)后，得氯化鉀溶液Ⅱ；每1000ml的氯化鉀溶液Ⅰ配用1～1.5g的活性炭；9)、步驟8)所得氯化鉀溶液Ⅱ調(diào)節(jié)pH值呈堿性(用氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)，pH為8～10)，再加入活性炭(粉末活性炭)，攪拌均勻后過(guò)濾(抽濾)，得氯化鉀溶液Ⅲ(無(wú)色透明澄清)；每1000ml的氯化鉀溶液Ⅱ配用1～1.5g的活性炭；備注說(shuō)明：無(wú)色透明澄清的氯化鉀溶液Ⅲ，其質(zhì)量能滿足如下標(biāo)準(zhǔn)：氯化鉀280±10克/升，氯化鈉＜1.0％，硫酸鉀＜0.1％,鈣＜0.002％，鎂＜0.002％，鐵＜0.0001％,，pH為7-10，符合離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀所要氯化鉀溶液質(zhì)量要求。作為本發(fā)明的除草劑精喹禾靈的副產(chǎn)碳酸鉀精制提純回收方法的改進(jìn)，該方法還包括如下的步驟10)：10)、將步驟1)離心所得的甲醇洗滌母液Ⅰ，通過(guò)精餾塔進(jìn)行精餾分離，分別得甲醇、DMF和α-鹵代丙酸乙酯。備注說(shuō)明：釜底液委托相關(guān)有環(huán)保處理資質(zhì)的企業(yè)進(jìn)行無(wú)害化處置。作為本發(fā)明的除草劑精喹禾靈的副產(chǎn)碳酸鉀精制提純回收方法的進(jìn)一步改進(jìn)：步驟1)中，除草劑精喹禾靈的副產(chǎn)碳酸鉀Ⅰ與無(wú)水甲醇的料液比為1g/0.25～0.75ml(較佳為1g/0.5～0.6ml)；打漿時(shí)間為20～40分鐘(較佳為30分鐘)；從而確保離心后所得的洗滌后的副產(chǎn)碳酸鉀Ⅱ中甲醇的質(zhì)量含量＜2％。作為本發(fā)明的除草劑精喹禾靈的副產(chǎn)碳酸鉀精制提純回收方法的進(jìn)一步改進(jìn)：所述步驟3)的吸附柱填料由上層、中間層和下層組成；所述上層為占吸附劑柱高度19～21％(較佳為20％)的脫脂棉，所述中間層為占吸附劑柱高度58～62％(較佳為60％)的600～800目珍珠巖，所述下層為占吸附劑柱高度19～21％(較佳為20％)的脫脂棉。作為本發(fā)明的除草劑精喹禾靈的副產(chǎn)碳酸鉀精制提純回收方法的進(jìn)一步改進(jìn)：所述步驟4)中，消泡劑為BD-3036-60，所述消泡劑與碳酸鉀溶液Ⅱ的料液比為0.05～0.1g/L。作為本發(fā)明的除草劑精喹禾靈的副產(chǎn)碳酸鉀精制提純回收方法的進(jìn)一步改進(jìn)：所述步驟5)中，碳化后物料被降溫至28～32℃進(jìn)行冷卻結(jié)晶；淋洗直至所得碳酸氫鉀濕品中氯離子含量小于1000ppm。備注說(shuō)明：淋洗時(shí)間約為20～30秒；淋洗過(guò)程中，每100g步驟5)離心所得的固體物料(即，離心所得碳酸氫鉀晶體)配用45～50ml的淋洗液。作為本發(fā)明的除草劑精喹禾靈的副產(chǎn)碳酸鉀精制提純回收方法的進(jìn)一步改進(jìn)：所述步驟4)的碳酸化過(guò)程中所用的二氧化碳，其來(lái)源于工業(yè)碳酸鉀煅燒過(guò)程中產(chǎn)生的副產(chǎn)二氧化碳或者食品級(jí)二氧化碳；當(dāng)使用工業(yè)碳酸鉀煅燒過(guò)程中產(chǎn)生的副產(chǎn)二氧化碳，由于工業(yè)碳酸鉀煅燒過(guò)程中產(chǎn)生的副產(chǎn)二氧化碳中含有大量的水蒸汽，因此需要進(jìn)行除水；除水過(guò)程中，先用冷凝器將水蒸汽(大量的水蒸汽)冷凝下來(lái)形成蒸汽冷凝水，從而使預(yù)處理后的二氧化碳水蒸汽分壓(水分占二氧化碳的比例)不超過(guò)30％；然后再通過(guò)無(wú)油壓縮機(jī)將壓力提高至0.8Mpa，通過(guò)管道將壓縮后的二氧化碳?xì)怏w輸入過(guò)濾器和除油除水器，以除去油滴及水滴。備注說(shuō)明：經(jīng)過(guò)上述處理后的二氧化碳滿足以下條件：二氧化碳含量大于＞70％，水蒸汽含量＜30％，壓力大于0.8MPa，含油率小于10ppm。作為本發(fā)明的除草劑精喹禾靈的副產(chǎn)碳酸鉀精制提純回收方法的進(jìn)一步改進(jìn)：步驟8)所加的活性炭為shirasagiA(由日本武田制藥的EnviroChemical公司研制生產(chǎn))，活性炭與氯化鉀溶液Ⅰ的料液比為1g/1000ml；攪拌均勻后抽濾，得氯化鉀溶液Ⅱ(淡黃色透明澄清液體)。作為本發(fā)明的除草劑精喹禾靈的副產(chǎn)碳酸鉀精制提純回收方法的進(jìn)一步改進(jìn)：所述步驟9)所加的活性炭為shirasagiA，活性炭與氯化鉀溶液Ⅱ的料液比為1g/1000ml；攪拌均勻后抽濾，得氯化鉀溶液Ⅲ(無(wú)色透明澄清液體，pH約為8～10)。作為本發(fā)明的除草劑精喹禾靈的副產(chǎn)碳酸鉀精制提純回收方法的進(jìn)一步改進(jìn)：所述步驟8)和步驟9)過(guò)濾所得的廢渣(活性炭廢渣)用純水洗滌后抽濾，使洗滌抽濾后的活性炭廢渣中的氯化鉀含量≤0.1％。備注說(shuō)明：上述滌抽濾后的活性炭廢渣，可用作鍋爐燃料進(jìn)行再利用。在本發(fā)明步驟步驟9)所得的氯化鉀溶液Ⅲ用于離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀屬于常規(guī)技術(shù)，具體操作例如為如下步驟：將氯化鉀溶液通過(guò)泵逆流輸送入銨型001×7陽(yáng)離子交換樹脂床進(jìn)行離子交換，待氯化鉀離子交換完畢后，停止進(jìn)鉀，切換閥門，改用軟化水(不含鈣、鎂的工藝用水)頂流氯化銨，直到洗滌液不含氯離子，交換過(guò)程中得氯化銨溶液；將碳酸氫銨溶液通過(guò)泵順流輸送入鉀型001×7陽(yáng)離子交換樹脂床，進(jìn)行鉀和銨離子的交換，交換下來(lái)的鉀離子跟碳酸氫根離子形成碳酸氫鉀溶液。待碳酸氫銨離子交換完畢后，停止進(jìn)碳酸氫銨，切換閥門，改用純水(去離子水)頂流碳酸氫鉀，直到洗滌液不含碳酸氫鉀為止，得碳酸氫鉀溶液。本發(fā)明的除草劑精喹禾靈副產(chǎn)碳酸鉀精制提純回收方法，先將除草劑精喹禾靈副產(chǎn)碳酸鉀投入洗滌釜中，加入適量甲醇進(jìn)行打漿洗滌，離心分離得甲醇母液和洗滌后的副產(chǎn)碳酸鉀。洗滌后的副產(chǎn)碳酸鉀溶于離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀過(guò)程中所回收的稀碳酸氫銨溶液中，得碳酸鉀飽和溶液，經(jīng)脫脂棉和珍珠巖柱子進(jìn)行吸附過(guò)濾除油，碳酸鉀清液再進(jìn)行碳酸化反應(yīng)，冷卻結(jié)晶，離心分離得碳酸氫鉀，再通過(guò)煅燒得碳酸鉀產(chǎn)品。離心分離所得碳酸氫鉀母液加濃鹽酸中和至酸性，加活性炭除雜過(guò)濾，得氯化鉀清液用于離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀。甲醇母液通過(guò)精餾進(jìn)行分離，得甲醇、DMF和α-鹵代丙酸乙酯，以及少量殘留焦油類廢渣。本發(fā)明的除草劑精喹禾靈副產(chǎn)碳酸鉀精制提純回收方法，具有處理成本低，資源得到綜合利用，而且不新增三廢等優(yōu)點(diǎn)，符合循環(huán)經(jīng)濟(jì)和綠色化工的生產(chǎn)要求。附圖說(shuō)明下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。圖1是本發(fā)明的除草劑精喹禾靈副產(chǎn)碳酸鉀精制提純回收方法的工藝流程圖。具體實(shí)施方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步描述，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不僅限于此。實(shí)施例1、一種除草劑精喹禾靈副產(chǎn)碳酸鉀精制提純回收方法，依次進(jìn)行以下步驟：1)、稱取55公斤的除草劑精喹禾靈副產(chǎn)碳酸鉀Ⅰ(濕品)，加入30升無(wú)水甲醇，攪拌打漿洗滌30分鐘，離心分離，得49.5公斤洗滌后的副產(chǎn)碳酸鉀Ⅱ(副產(chǎn)碳酸鉀Ⅱ中甲醇質(zhì)量為1.8％)、35升甲醇洗滌母液Ⅰ。除草劑精喹禾靈副產(chǎn)碳酸鉀Ⅰ(濕品)質(zhì)量指標(biāo)如下：碳酸鉀58.28％，碳酸氫鉀18.36％，氯化鉀含量11.17％，硫酸鉀含量0.016％，灼燒失重12.17％，淺紅色顆粒。2)、將步驟1)離心所得49.5公斤洗滌后的副產(chǎn)碳酸鉀Ⅱ，溶于55升離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀過(guò)程中所回收的稀碳酸氫銨溶液中(碳酸氫銨濃度為89克/升)，此時(shí)，洗滌后的副產(chǎn)碳酸鉀Ⅱ不再溶解，得75升碳酸鉀飽和溶液Ⅰ。備注說(shuō)明：離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀過(guò)程中所回收的稀碳酸氫銨溶液，就是離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀過(guò)程中，蒸發(fā)工序所回收的稀碳酸氫銨溶液；3)、步驟2)所得75升碳酸鉀飽和溶液Ⅰ通過(guò)脫脂棉和珍珠巖柱子進(jìn)行吸附過(guò)濾，得碳酸鉀飽和溶液Ⅱ；具體如下：碳酸鉀溶液Ⅰ過(guò)吸附劑柱，吸附柱填料是珍珠巖(600～800目)和脫脂棉組合，上層是脫脂棉(20cm)，中間層是600～800目珍珠巖(60cm)，下層為脫脂棉(20cm)，柱直徑為5cm，吸附柱填料的高度為100cm；柱子材質(zhì)為304不銹鋼。過(guò)濾流速為約10倍柱體積/小時(shí)(19.6升/小時(shí))。4)、步驟3)所得碳酸鉀飽和溶液Ⅱ，利用輸液泵打入碳酸化塔，加入5克有機(jī)硅消泡劑(BD-3036-60)，在密封的無(wú)氧條件下于50～60℃的溫度、0.4～0.5Mpa的壓力下進(jìn)行碳酸化反應(yīng)，碳酸化反應(yīng)過(guò)程中始終向碳化塔內(nèi)通入二氧化碳，直至反應(yīng)所得料液的pH至8.0～8.2時(shí)結(jié)束上述碳酸化反應(yīng)；反應(yīng)所得料液為碳化后物料。碳酸化過(guò)程中所用的二氧化碳來(lái)源于工業(yè)碳酸鉀煅燒過(guò)程中產(chǎn)生的副產(chǎn)二氧化碳，將工業(yè)碳酸鉀煅燒過(guò)程中產(chǎn)生的副產(chǎn)二氧化碳，先用冷凝器將水蒸汽(大量的水蒸汽)冷凝下來(lái)形成蒸汽冷凝水，從而使預(yù)處理后的二氧化碳水蒸汽分壓(水分占二氧化碳的比例)不超過(guò)30％；然后再通過(guò)無(wú)油壓縮機(jī)將壓力提高至0.8Mpa，通過(guò)管道將壓縮后的二氧化碳?xì)怏w輸入過(guò)濾器和除油除水器，以除去油滴及水滴；經(jīng)過(guò)上述處理后的二氧化碳滿足以下條件：二氧化碳含量大于＞70％，水蒸汽含量＜30％，壓力大于0.8MPa，含油率小于10ppm；所述蒸汽冷凝水可回收使用。5)、步驟4)所得的碳化后物料通過(guò)輸液泵轉(zhuǎn)入冷卻結(jié)晶器進(jìn)行冷卻結(jié)晶，冷卻至28～32℃，結(jié)晶所得物的固體含量為550克/升。用刮刀自卸式離心機(jī)(帶編程自控功能，可實(shí)現(xiàn)自動(dòng)清洗)進(jìn)行離心分離。離心甩干過(guò)程中，先把母液(碳酸氫鉀母液)離心除去，即，離心所得液體為碳酸氫鉀母液Ⅰ，體積量為55升；離心所得固體物料(約45kg)于離心條件下用離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀過(guò)程中所回收的稀碳酸氫銨溶液(碳酸氫銨濃度為89克/升)進(jìn)行淋洗(淋洗時(shí)間為22秒)，用量約為22升(即，洗滌水量為碳酸氫鉀質(zhì)量的48.8％)，得38公斤碳酸氫鉀濕品、24升碳酸氫鉀淋洗液；備注說(shuō)明：離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀過(guò)程中所回收的稀碳酸氫銨溶液，就是離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀過(guò)程中，蒸發(fā)工序所回收的稀碳酸氫銨溶液。上述所得碳酸氫鉀濕品，氯離子含量426ppm，硫酸根離子含量48ppm，鐵離子含量0.6ppm。上述所得碳酸氫鉀淋洗液，碳酸氫鉀濃度在240g/L，氯離子濃度5.5g/L，硫酸根離子濃度0.05g/L，鐵離子濃度12ppm，可返回步驟2)用于溶解洗滌后的副產(chǎn)碳酸鉀Ⅱ。6)、上述步驟5)所得碳酸氫鉀濕品通過(guò)高溫(300℃)煅燒爐進(jìn)行煅燒，得碳酸鉀，所得碳酸鉀產(chǎn)品質(zhì)量符合工業(yè)碳酸鉀(GB/T1587-2000)一等品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，具體質(zhì)量指標(biāo)如下：表1、實(shí)施例1步驟6)所得碳酸鉀質(zhì)量分析結(jié)果項(xiàng)目質(zhì)量指標(biāo)實(shí)測(cè)值碳酸鉀(K2CO3)/％,w/w≥98.599.5氯化物(CL)/％≤0.100.0426硫化合物(以SO4計(jì))/％≤0.100.0048鐵(以Fe計(jì))/％≤0.0030.00006水不溶物/％≤0.05≤0.01灼燒失重/％,w/w≤1.00.25總有機(jī)碳/ppm,w/w≤-≤10外觀白色粉末或顆粒白色顆粒7)、步驟5)所得55升碳酸氫鉀母液Ⅰ用輸液泵打入中和池，加入30％濃鹽酸進(jìn)行中和，到接近終點(diǎn)時(shí)，溶液由透明澄清轉(zhuǎn)變?yōu)槿榘咨⑶耶a(chǎn)生酚類的特殊氣味，直至呈強(qiáng)酸性(pH為2左右)，得氯化鉀溶液Ⅰ，共消耗30％濃鹽酸約16升；8)、往步驟7)所得氯化鉀溶液Ⅰ中加入71克活性炭(由日本武田制藥的EnviroChemical公司研制生產(chǎn)shirasagiA)進(jìn)行脫色，攪拌30分鐘(均勻)，抽濾后得約70升淡黃色透明澄清的氯化鉀溶液Ⅱ；9)、步驟8)所得70升氯化鉀溶液Ⅱ用氫氧化鉀溶液(氫氧化鉀飽和溶液)調(diào)節(jié)pH值呈堿性(pH為10左右)，再加入70克活性炭(由日本武田制藥的EnviroChemical公司研制生產(chǎn)shirasagiA)進(jìn)行脫色，攪拌30分鐘(均勻)，抽濾后得70升無(wú)色透明澄清的氯化鉀溶液Ⅲ(氯化鉀濃度為282克/升)，符合離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀的質(zhì)量要求。表2、實(shí)施例1步驟9)所得精制氯化鉀溶液Ⅲ分析結(jié)果10)、步驟1)離心所得甲醇洗滌母液Ⅰ，通過(guò)精餾塔進(jìn)行精餾分離。頂溫在55～65℃之間為甲醇(約得到28升)，頂溫在150～155℃之間為DMF(約得到3.9升)，頂溫在180～190℃之間為α-鹵代丙酸乙酯(約得到2.8升)，同時(shí)得釜底液約320克，委托相關(guān)有環(huán)保處理資質(zhì)的企業(yè)進(jìn)行無(wú)害化處置。實(shí)施例2、一種除草劑精喹禾靈副產(chǎn)碳酸鉀精制提純回收方法，依次包括以下步驟：1)、稱取55公斤的除草劑精喹禾靈副產(chǎn)碳酸鉀Ⅰ(濕品)，加入30升無(wú)水甲醇，攪拌打漿洗滌30分鐘，離心分離，得49.3公斤洗滌后的副產(chǎn)碳酸鉀Ⅱ(副產(chǎn)碳酸鉀Ⅱ中甲醇質(zhì)量為1.6％)、35升甲醇洗滌母液Ⅰ。除草劑精喹禾靈副產(chǎn)碳酸鉀Ⅰ(濕品)質(zhì)量指標(biāo)如下：碳酸鉀58.28％，碳酸氫鉀18.36％，氯化鉀含量11.17％，硫酸鉀含量0.016％，灼燒失重12.17％，淺紅色顆粒。2)、將步驟1)離心所得49.3公斤洗滌后的副產(chǎn)碳酸鉀Ⅱ，溶于24升實(shí)施例1步驟5)所得碳酸氫鉀淋洗液和36升離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀過(guò)程中所回收的稀碳酸氫銨溶液中(碳酸氫銨濃度為106克/升)，此時(shí)，洗滌后的副產(chǎn)碳酸鉀Ⅱ不再溶解，得約80升碳酸鉀飽和溶液Ⅰ。備注說(shuō)明：離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀過(guò)程中所回收的稀碳酸氫銨溶液，就是離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀過(guò)程中，蒸發(fā)工序所回收的稀碳酸氫銨溶液。3)、步驟2)所得80升碳酸鉀飽和溶液Ⅰ通過(guò)脫脂棉和珍珠巖柱子進(jìn)行吸附過(guò)濾，得碳酸鉀飽和溶液Ⅱ；具體如下：碳酸鉀溶液Ⅰ過(guò)吸附劑柱，吸附柱填料是珍珠巖(600～800目)和脫脂棉組合，上層是脫脂棉(20cm)，中間層是600-800目珍珠巖(60cm)，下層為脫脂棉(20cm)，柱直徑為5cm，吸附柱填料的高度為100cm；柱子材質(zhì)為304不銹鋼。過(guò)濾流速為約10倍柱體積/小時(shí)(19.6升/小時(shí))。4)、步驟3)所得碳酸鉀飽和溶液Ⅱ，利用輸液泵打入碳化塔，加入5克有機(jī)硅消泡劑(BD-3036-60)，在密封的無(wú)氧條件下于50～60℃的溫度、0.4～0.5Mpa的壓力下進(jìn)行碳酸化反應(yīng)，碳酸化反應(yīng)過(guò)程中始終向碳化塔內(nèi)通入二氧化碳，直至反應(yīng)所得料液的pH至8.0-8.2時(shí)結(jié)束上述碳酸化反應(yīng)；反應(yīng)所得料液為碳化后物料。碳酸化過(guò)程中所用的二氧化碳來(lái)源于工業(yè)碳酸鉀煅燒過(guò)程中產(chǎn)生的副產(chǎn)二氧化碳，將工業(yè)碳酸鉀煅燒過(guò)程中產(chǎn)生的副產(chǎn)二氧化碳，先用冷凝器將水蒸汽(大量的水蒸汽)冷凝下來(lái)形成蒸汽冷凝水，從而使預(yù)處理后的二氧化碳水蒸汽分壓不超過(guò)30％；然后再通過(guò)無(wú)油壓縮機(jī)將壓力提高至0.8Mpa，通過(guò)管道將壓縮后的二氧化碳?xì)怏w輸入過(guò)濾器和除油除水器，以除去油滴及水滴；經(jīng)過(guò)上述處理后的二氧化碳滿足以下條件：二氧化碳含量大于＞70％，水蒸汽含量＜30％，壓力大于0.8MPa，含油率小于10ppm；所述蒸汽冷凝回收水返回至步驟5)中進(jìn)行使用。5)、碳化后物料通過(guò)輸液泵轉(zhuǎn)入冷卻結(jié)晶器進(jìn)行冷卻結(jié)晶，冷卻至28-32℃，結(jié)晶所得物的固體含量為590克/升。用刮刀自卸式離心機(jī)(帶編程自控功能，可實(shí)現(xiàn)自動(dòng)清洗)進(jìn)行離心分離。離心甩干過(guò)程中，先把母液(碳酸氫鉀母液)離心除去，即，離心所得液體為碳酸氫鉀母液Ⅰ，體積量為61升；離心所得固體物料(約50kg)于離心條件下用離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀過(guò)程中所回收的稀碳酸氫銨溶液(碳酸氫銨濃度為106克/升)進(jìn)行淋洗(淋洗時(shí)間為24秒)，用量約為24升(即，洗滌水量為碳酸氫鉀質(zhì)量的48％)，得42公斤碳酸氫鉀濕品、26升碳酸氫鉀淋洗液；備注說(shuō)明：離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀過(guò)程中所回收的稀碳酸氫銨溶液，就是離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀過(guò)程中，蒸發(fā)工序所回收的稀碳酸氫銨溶液；上述所得碳酸氫鉀濕品，氯離子含量617ppm，硫酸根離子含量63ppm，鐵離子含量1.2ppm。上述所得碳酸氫鉀淋洗液，碳酸氫鉀濃度在252g/L，氯離子濃度5.8g/L，硫酸根離子濃度0.062g/L，鐵離子濃度26ppm，返回步驟2)用于溶解洗滌后的副產(chǎn)碳酸鉀Ⅱ。6)、上述步驟5)所得碳酸氫鉀濕品通過(guò)高溫(300℃)煅燒爐進(jìn)行煅燒，得碳酸鉀，所得碳酸鉀產(chǎn)品質(zhì)量符合工業(yè)碳酸鉀(GB/T1587-2000)一等品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，具體質(zhì)量指標(biāo)如下：表3、實(shí)施例2步驟6)所得碳酸鉀質(zhì)量分析結(jié)果7)、步驟5)所得61升碳酸氫鉀母液Ⅰ用輸液泵打入中和池，加入30％濃鹽酸進(jìn)行中和，到接近終點(diǎn)時(shí)，溶液由透明澄清轉(zhuǎn)變?yōu)槿榘咨?，并且產(chǎn)生酚類的特殊氣味，直至呈強(qiáng)酸性(pH為2左右)，得氯化鉀溶液Ⅰ，共消耗30％濃鹽酸約17.6升；8)、往步驟7)所得氯化鉀溶液Ⅰ中加入80克活性炭(由日本武田制藥的EnviroChemical公司研制生產(chǎn)shirasagiA)進(jìn)行脫色，攪拌30分鐘(均勻)，抽濾后得約78升淡黃色透明澄清的氯化鉀溶液Ⅱ；9)、步驟8)所得78升氯化鉀溶液Ⅱ用氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)pH值呈堿性(pH為10左右)，再加入80克活性炭(由日本武田制藥的EnviroChemical公司研制生產(chǎn)shirasagiA)進(jìn)行脫色，攪拌30分鐘(均勻)，抽濾后得78升無(wú)色透明澄清的氯化鉀溶液Ⅲ(氯化鉀濃度為276克/升)，符合離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀的質(zhì)量要求。表4、實(shí)施例2步驟9)所得精制氯化鉀溶液Ⅲ分析結(jié)果序號(hào)項(xiàng)目檢測(cè)結(jié)果1氯化鉀濃度，克/升2762鈣，％0.00083鎂，％0.00114硫酸鉀，％＜0.015氯化鈉，％0.546鐵，％0.00017澄清度無(wú)色透明澄清10)、步驟1)離心所得甲醇洗滌母液Ⅰ，通過(guò)精餾塔進(jìn)行精餾分離。頂溫在55～65℃之間為甲醇(約得到28升)，頂溫在150～155℃之間為DMF(約得到3.9升)，頂溫在180～190℃之間為α-鹵代丙酸乙酯(約得到2.8升)，同時(shí)得釜底液約320克，委托相關(guān)有環(huán)保處理資質(zhì)的企業(yè)進(jìn)行無(wú)害化處置。對(duì)比例1、只是取消實(shí)施例1的步驟1)，副產(chǎn)碳酸鉀不用甲醇進(jìn)行打漿洗滌，即，取消實(shí)施例1的步驟1)，以55公斤的除草劑精喹禾靈副產(chǎn)碳酸鉀Ⅰ(濕品)替代實(shí)施例1步驟2)中的“步驟1)離心所得49.5公斤洗滌后的副產(chǎn)碳酸鉀Ⅱ”；而其它操作同實(shí)施1。具體如下：除草劑精喹禾靈副產(chǎn)碳酸鉀Ⅰ(濕品)質(zhì)量指標(biāo)如下：碳酸鉀58.28％，碳酸氫鉀18.36％，氯化鉀含量11.17％，硫酸鉀含量0.016％，灼燒失重12.17％，淺紅色顆粒。1)、稱取55公斤的除草劑精喹禾靈副產(chǎn)碳酸鉀Ⅰ(濕品)，溶于55升離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀過(guò)程中所回收的稀碳酸氫銨溶液中(碳酸氫銨濃度為89克/升)，得75升碳酸鉀溶液Ⅰ。備注說(shuō)明：離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀過(guò)程中所回收的稀碳酸氫銨溶液，就是離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀過(guò)程中，蒸發(fā)工序所回收的稀碳酸氫銨溶液；2)、步驟1)所得75升碳酸鉀溶液Ⅰ通過(guò)脫脂棉和珍珠巖柱子進(jìn)行吸附過(guò)濾，得碳酸鉀溶液Ⅱ。碳酸鉀溶液Ⅰ過(guò)吸附劑柱，吸附柱填料是珍珠巖(600-800目)和脫脂棉組合，上層是脫脂棉(20cm)，中間層是600-800目珍珠巖(60cm)，下層為脫脂棉(20cm)，柱直徑為5cm，，吸附柱填料的高度為100cm，柱子材質(zhì)為304不銹鋼。過(guò)濾流速為約10倍柱體積/小時(shí)(19.6升/小時(shí))。3)、步驟2)所得碳酸鉀溶液Ⅱ，利用輸液泵打入碳化塔，加入5克有機(jī)硅消泡劑(BD-3036-60)，在密封的無(wú)氧條件下于50～60℃的溫度、0.4～0.5Mpa的壓力下進(jìn)行碳酸化反應(yīng)，碳酸化反應(yīng)過(guò)程中始終向碳化塔內(nèi)通入二氧化碳，直至反應(yīng)所得料液的pH至8.0～8.2時(shí)結(jié)束上述碳酸化反應(yīng)；反應(yīng)所得料液為碳化后物料。上述碳酸化過(guò)程中產(chǎn)泡嚴(yán)重，又后補(bǔ)加15克有機(jī)硅消泡劑(BD-3036-60)，泡沫才被壓下，否則無(wú)法正常碳酸化運(yùn)行。碳酸化過(guò)程中所用的二氧化碳來(lái)源于工業(yè)碳酸鉀煅燒過(guò)程中產(chǎn)生的副產(chǎn)二氧化碳，將工業(yè)碳酸鉀煅燒過(guò)程中產(chǎn)生的副產(chǎn)二氧化碳，先用冷凝器將水蒸汽(大量的水蒸汽)冷凝下來(lái)形成蒸汽冷凝水，從而使預(yù)處理后的二氧化碳水蒸汽分壓不超過(guò)30％；然后再通過(guò)無(wú)油壓縮機(jī)將壓力提高至0.8Mpa，通過(guò)管道將壓縮后的二氧化碳?xì)怏w輸入過(guò)濾器和除油除水器，以除去油滴及水滴；經(jīng)過(guò)上述處理后的二氧化碳滿足以下條件：二氧化碳含量大于＞70％，水蒸汽含量＜30％，壓力大于0.8MPa，含油率小于10ppm；4)碳化后物料通過(guò)輸液泵轉(zhuǎn)入冷卻結(jié)晶器進(jìn)行冷卻結(jié)晶，冷卻至28～32℃，結(jié)晶所得物的固體含量為550克/升。用刮刀自卸式離心機(jī)(帶編程自控功能，可實(shí)現(xiàn)自動(dòng)清洗)進(jìn)行離心分離。離心甩干過(guò)程中，先把母液(碳酸氫鉀母液)離心除去，即，離心所得液體為碳酸氫鉀母液Ⅰ，體積量為55升；離心所得固體物料(約45kg)于離心條件下用離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀過(guò)程中所回收的稀碳酸氫銨溶液(碳酸氫銨濃度為89克/升)進(jìn)行淋洗(淋洗時(shí)間為22秒)，用量約為22升(即，洗滌水量為碳酸氫鉀質(zhì)量的48.8％)，得39公斤碳酸氫鉀濕品、24升碳酸氫鉀淋洗液；上述所得碳酸氫鉀濕品，氯離子含量467ppm，硫酸根離子含量56ppm，鐵離子含量0.8ppm。上述所得碳酸氫鉀淋洗液，碳酸氫鉀濃度在234g/L，氯離子濃度5.5g/L，硫酸根離子濃度0.05g/L，鐵離子濃度12ppm，可返回步驟2)用于溶解洗滌后的副產(chǎn)碳酸鉀Ⅱ。5)、上述步驟4)所得碳酸氫鉀濕品通過(guò)高溫(300℃)煅燒爐進(jìn)行煅燒，得碳酸鉀，具體質(zhì)量指標(biāo)如下：表5、對(duì)比例1步驟5)所得碳酸鉀質(zhì)量分析結(jié)果項(xiàng)目質(zhì)量指標(biāo)實(shí)測(cè)值碳酸鉀(K2CO3)/％,w/w≥98.599.5氯化物(CL)/％≤0.100.0467硫化合物(以SO4計(jì))/％≤0.100.0056鐵(以Fe計(jì))/％≤0.0030.00008水不溶物/％≤0.05≤0.01灼燒失重/％,w/w≤1.00.21總有機(jī)碳/ppm,w/w-≥100外觀白色粉末或顆粒淺紅色顆粒產(chǎn)品主要化學(xué)指標(biāo)能符合要求，但外觀明顯達(dá)不到要求，產(chǎn)品為淺紅色顆粒。6)、步驟4)所得55升碳酸氫鉀母液Ⅰ用輸液泵打入中和池，加入30％濃鹽酸進(jìn)行中和，到接近終點(diǎn)時(shí)，溶液由透明澄清轉(zhuǎn)變?yōu)槿榘咨⑶耶a(chǎn)生酚類的特殊氣味，直至呈強(qiáng)酸性(pH為2左右)，得氯化鉀溶液Ⅰ，共消耗30％濃鹽酸15.8升；7)、往步驟6)所得氯化鉀溶液Ⅰ中加入70克活性炭(由日本武田制藥的EnviroChemical公司研制生產(chǎn)shirasagiA)進(jìn)行脫色，攪拌30分鐘(均勻)，抽濾后得約70升淺黃色透明澄清的氯化鉀溶液Ⅱ；8)、步驟7)所得70升氯化鉀溶液Ⅱ用氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)pH值呈堿性(pH為10左右)，再加入70克活性炭(由日本武田制藥的EnviroChemical公司研制生產(chǎn)shirasagiA)進(jìn)行脫色，攪拌30分鐘(均勻)，抽濾后得70升淺紅色透明澄清的氯化鉀溶液Ⅲ(氯化鉀濃度為278克/升)，用于離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀；表6、對(duì)比例1步驟8)所得精制氯化鉀溶液Ⅲ分析結(jié)果序號(hào)項(xiàng)目檢測(cè)結(jié)果1氯化鉀濃度，克/升2782鈣，％0.00123鎂，％0.00134硫酸鉀，％＜0.015氯化鈉，％0.466鐵，％0.00017澄清度淺黃色透明澄清對(duì)比例1所得精制氯化鉀溶液Ⅲ相對(duì)于實(shí)施例1而言，存在澄清度差，溶液呈淺黃色，說(shuō)明里面還有有機(jī)雜質(zhì)未除去。對(duì)比例2、只是取消實(shí)施例1的步驟3)所得碳酸鉀溶液Ⅰ的吸附過(guò)濾，即，不通過(guò)脫脂棉和珍珠巖柱子吸附過(guò)濾，而其它操作同實(shí)施1。即，將實(shí)施例1步驟2)所得的75升碳酸鉀溶液Ⅰ替代實(shí)施例1步驟3)的碳酸鉀溶液Ⅱ；其余等同于實(shí)施例1。具體如下：1)、稱取55公斤的除草劑精喹禾靈副產(chǎn)碳酸鉀Ⅰ(濕品)，加入30升無(wú)水甲醇，攪拌打漿洗滌30分鐘，離心分離，得49.5公斤洗滌后的副產(chǎn)碳酸鉀Ⅱ(副產(chǎn)碳酸鉀Ⅱ中甲醇質(zhì)量含量為1.8％)，35升甲醇洗滌母液Ⅰ。除草劑精喹禾靈副產(chǎn)碳酸鉀Ⅰ(濕品)質(zhì)量指標(biāo)如下：碳酸鉀58.28％，碳酸氫鉀18.36％，氯化鉀含量11.17％，硫酸鉀含量0.016％，灼燒失重12.17％，淺紅色顆粒。2)、將步驟1)離心所得49.5公斤洗滌后的副產(chǎn)碳酸鉀Ⅱ，溶于55升離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀過(guò)程中所回收的稀碳酸氫銨溶液中(碳酸氫銨濃度為89克/升)，得75升接近飽和的碳酸鉀溶液Ⅰ。備注說(shuō)明：離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀過(guò)程中所回收的稀碳酸氫銨溶液，就是離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀過(guò)程中，蒸發(fā)工序所回收的稀碳酸氫銨溶液；3)、步驟2)所得碳酸鉀溶液Ⅰ，利用輸液泵打入碳化塔，加入5克有機(jī)硅消泡劑(BD-3036-60)，在密封的無(wú)氧條件下于50～60℃的溫度、0.4～0.5Mpa的壓力下進(jìn)行碳酸化反應(yīng)，碳酸化反應(yīng)過(guò)程中始終向碳化塔內(nèi)通入二氧化碳，直至反應(yīng)所得料液的pH至8.0～8.2時(shí)結(jié)束上述碳酸化反應(yīng)；反應(yīng)所得料液為碳化后物料。碳酸化過(guò)程中，有焦油狀雜質(zhì)析出，粘有碳化塔內(nèi)壁上，并且會(huì)堵塞排汽閥，碳酸化過(guò)程中需要頻繁的拆卸閥門進(jìn)行清洗。碳酸化過(guò)程中所用的二氧化碳來(lái)源于工業(yè)碳酸鉀煅燒過(guò)程中產(chǎn)生的副產(chǎn)二氧化碳，將工業(yè)碳酸鉀煅燒過(guò)程中產(chǎn)生的副產(chǎn)二氧化碳，先用冷凝器將水蒸汽(大量的水蒸汽)冷凝下來(lái)形成蒸汽冷凝水，從而使預(yù)處理后的二氧化碳水蒸汽分壓不超過(guò)30％；然后再通過(guò)無(wú)油壓縮機(jī)將壓力提高至0.8Mpa，通過(guò)管道將壓縮后的二氧化碳?xì)怏w輸入過(guò)濾器和除油除水器，以除去油滴及水滴；經(jīng)過(guò)上述處理后的二氧化碳滿足以下條件：二氧化碳含量大于＞70％，水蒸汽含量＜30％，壓力大于0.8MPa，含油率小于10ppm；4)、碳化后物料通過(guò)輸液泵轉(zhuǎn)入冷卻結(jié)晶器進(jìn)行冷卻結(jié)晶，冷卻至28～32℃，結(jié)晶所得物的固體含量為550克/升。用刮刀自卸式離心機(jī)(帶編程自控功能，可實(shí)現(xiàn)自動(dòng)清洗)進(jìn)行離心分離。離心甩干過(guò)程中，先把母液(碳酸氫鉀母液)離心除去，即，離心所得液體為碳酸氫鉀母液Ⅰ，體積量為55升；離心所得固體物料(約45kg)于離心條件下用離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀過(guò)程中所回收的稀碳酸氫銨溶液(碳酸氫銨濃度為89克/升)進(jìn)行淋洗(淋洗時(shí)間為22秒)，用量約為22升(即，洗滌水量為碳酸氫鉀質(zhì)量的48.8％)，得38公斤碳酸氫鉀濕品、24升碳酸氫鉀淋洗液；備注說(shuō)明：離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀過(guò)程中所回收的稀碳酸氫銨溶液，就是離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀過(guò)程中，蒸發(fā)工序所回收的稀碳酸氫銨溶液；上述所得碳酸氫鉀濕品，氯離子含量453ppm，硫酸根離子含量51ppm，鐵離子含量0.7ppm，主要化學(xué)指標(biāo)能符合工業(yè)碳酸鉀(GB/T1587-2000)一等品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，但產(chǎn)品中有許多焦油狀物質(zhì)。上述所得碳酸氫鉀淋洗液，碳酸氫鉀濃度在247g/L，氯離子濃度5.5g/L，硫酸根離子濃度0.05g/L，鐵離子濃度13ppm，返回步驟2)用于溶解洗滌后的副產(chǎn)碳酸鉀Ⅱ。5)、上述步驟4)所得碳酸氫鉀濕品通過(guò)高溫(300℃)煅燒爐進(jìn)行煅燒，得碳酸鉀，具體質(zhì)量指標(biāo)如下：表7、對(duì)比例2步驟5)所得碳酸鉀質(zhì)量分析結(jié)果項(xiàng)目質(zhì)量指標(biāo)實(shí)測(cè)值碳酸鉀(K2CO3)/％,w/w≥98.599.5氯化物(CL)/％≤0.100.0453硫化合物(以SO4計(jì))/％≤0.100.0051鐵(以Fe計(jì))/％≤0.0030.00007水不溶物/％≤0.050.1灼燒失重/％,w/w≤1.00.16總有機(jī)碳/ppm,w/w≤-≥100外觀白色粉末或顆粒白色顆粒6)、步驟4)所得55升碳酸氫鉀母液用輸液泵打入中和池，加入30％濃鹽酸進(jìn)行中和，到接近終點(diǎn)時(shí)，溶液由透明澄清轉(zhuǎn)變?yōu)槿榘咨?，并且產(chǎn)生酚類的特殊氣味，直至呈強(qiáng)酸性(pH為2左右)，得氯化鉀溶液Ⅰ，共消耗30％濃鹽酸16升；7)、往步驟6)所得氯化鉀溶液Ⅰ中加入70克活性炭(由日本武田制藥的EnviroChemical公司研制生產(chǎn)shirasagiA)進(jìn)行脫色，攪拌30分鐘(均勻)，抽濾后得約70升淡黃色透明澄清的氯化鉀溶液Ⅱ；8)、步驟7)所得70升氯化鉀溶液Ⅱ用氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)pH值呈堿性(pH為10左右)，再加入70克活性炭(由日本武田制藥的EnviroChemical公司研制生產(chǎn)shirasagiA)進(jìn)行脫色，攪拌30分鐘(均勻)，抽濾后得70升無(wú)色透明澄清的氯化鉀溶液Ⅲ(氯化鉀濃度為282克/升)，用于離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀；表8、對(duì)比例2步驟8)所得精制氯化鉀溶液Ⅲ分析結(jié)果9)、步驟2)離心所得甲醇洗滌母液Ⅰ，通過(guò)精餾塔進(jìn)行精餾分離。頂溫在55～65℃之間為甲醇(約得到28升)，頂溫在150～155℃之間為DMF(約得到3.9升)，頂溫在180～190℃之間為α-鹵代丙酸乙酯(約得到2.8升)，同時(shí)得釜底液約320克，委托相關(guān)有環(huán)保處理資質(zhì)的企業(yè)進(jìn)行無(wú)害化處置。該對(duì)比例2存在總有機(jī)碳超標(biāo)的缺陷。對(duì)比例3、只是對(duì)實(shí)施例1的步驟5)碳酸氫鉀淋洗時(shí)間進(jìn)行調(diào)整對(duì)比，而其它操作同實(shí)施1。步驟5)碳酸氫鉀離心甩干過(guò)程中，先把母液離心除去，再用步驟2)所述的離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀過(guò)程中所回收的稀碳酸氫銨溶液中(碳酸氫銨濃度為89克/升)進(jìn)行淋洗，對(duì)比實(shí)驗(yàn)設(shè)4個(gè)方案。方案1：不淋洗，得碳酸氫鉀44公斤；方案2：淋洗10秒(10升)，得碳酸氫鉀41.6公斤；方案3：淋洗22秒(22升)，得碳酸氫鉀38公斤；方案4：淋洗44秒(44升)，得碳酸氫鉀33.4公斤所得碳酸氫鉀質(zhì)量分析結(jié)果如下表所述：表9對(duì)比例3步驟9)所得碳酸鉀質(zhì)量分析結(jié)果從述對(duì)比實(shí)驗(yàn)可以看出，步驟5)碳酸氫鉀離心甩干過(guò)程中，必須進(jìn)行淋洗，以除去碳酸氫鉀晶體間夾帶的母液，從而達(dá)到除雜的目的。但淋洗時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，雜質(zhì)并沒(méi)有降低很多，但產(chǎn)品收率明顯下降，因此要根據(jù)產(chǎn)品質(zhì)量對(duì)淋洗時(shí)間進(jìn)行調(diào)整。對(duì)比例4、對(duì)于副產(chǎn)碳酸鉀的回收利用，也有報(bào)道是通過(guò)高溫煅燒，然后再用鹽酸中和，除雜后作為氯化鉀進(jìn)行利用。發(fā)明人對(duì)高溫煅燒和本發(fā)明實(shí)施例1所述的處理方案進(jìn)行對(duì)比，從處理成本和處理效果來(lái)進(jìn)行分析。高溫煅燒預(yù)處理法：1)、稱取55公斤的除草劑精喹禾靈副產(chǎn)碳酸鉀Ⅰ(濕品)，于600℃下高溫煅燒60分鐘，取出冷卻后，溶解于55升自來(lái)水中，攪拌均勻，得75升碳酸鉀溶液Ⅰ；除草劑精喹禾靈副產(chǎn)碳酸鉀Ⅰ(濕品)質(zhì)量指標(biāo)如下：碳酸鉀58.28％，碳酸氫鉀18.36％，氯化鉀含量11.17％，硫酸鉀含量0.016％，灼燒失重12.17％，淺紅色顆粒。2)、步驟1)所得75升碳酸鉀溶液Ⅰ，加30％濃鹽酸進(jìn)行中和，共消耗52.8升30％的濃鹽酸，加自來(lái)水45升后全溶，得171升氯化鉀溶液Ⅰ，pH為2左右；3)、往步驟2)所得氯化鉀溶液Ⅰ中加入171克活性炭(由日本武田制藥的EnviroChemical公司研制生產(chǎn)shirasagiA)進(jìn)行脫色，攪拌30分鐘(均勻)，抽濾后得約171升淡黃色透明澄清的氯化鉀溶液Ⅱ；4)、步驟3)所得171升氯化鉀溶液Ⅱ用氫氧化鉀溶液調(diào)節(jié)pH值呈堿性(pH為10左右)，再加入171克活性炭(由日本武田制藥的EnviroChemical公司研制生產(chǎn)shirasagiA)進(jìn)行脫色，攪拌30分鐘(均勻)，抽濾后得171升無(wú)色透明澄清的氯化鉀溶液Ⅲ(氯化鉀濃度為283克/升)，用于離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀；表10、對(duì)比例4高溫煅燒法所得精制氯化鉀溶液Ⅲ分析結(jié)果序號(hào)項(xiàng)目檢測(cè)結(jié)果1氯化鉀濃度，克/升2832鈣，％0.00123鎂，％0.00134硫酸鉀，％＜0.015氯化鈉，％0.466鐵，％0.00017澄清度無(wú)色透明澄清同樣的55公斤除草劑精喹禾靈副產(chǎn)碳酸鉀Ⅰ(濕品)，高溫煅燒法處理后得171升濃度為283克/升的氯化鉀清液，質(zhì)量能符合離子交換法生產(chǎn)碳酸鉀的要求，折合氯化鉀48公斤，按照2元/公斤的氯化鉀計(jì)，價(jià)值96元，直接處理成本43.76元(其中鹽酸34.10元，活性炭2.46元，電7.2元)，人工成本和設(shè)備折舊還未計(jì)算，效益52.24元，折合噸處理收益為950元/噸。同樣的55公斤除草劑精喹禾靈副產(chǎn)碳酸鉀Ⅰ(濕品)，采用本發(fā)明所述的方法(按照實(shí)施例1)來(lái)計(jì)算，可生產(chǎn)碳酸鉀26公斤，按5元/公斤的碳酸鉀計(jì)，價(jià)值130元；得70升濃度為282克/升的氯化鉀清液，折合氯化鉀19.7公斤，按照2元/公斤的氯化鉀計(jì)，價(jià)值39.4元；合計(jì)價(jià)值169.4元。直接處理成本41.34元(甲醇6元，鹽酸10.38元，活性炭0.98元，二氧化碳20.38元，電3.6元)，人工成本和設(shè)備折舊還未計(jì)算，效益128.06元，折合噸處理收益為2328元/噸。對(duì)比例5：根據(jù)淮陰師范學(xué)院化學(xué)系周守勇等“吡蟲啉廢水中碳酸鉀的回收方法”(化工環(huán)保，2004第24卷)；具體如下：1)、稱取84公斤的除草劑精喹禾靈副產(chǎn)碳酸鉀Ⅰ(濕品)，用純水溶解，得100升碳酸鉀溶液Ⅰ。除草劑精喹禾靈副產(chǎn)碳酸鉀Ⅰ(濕品)質(zhì)量指標(biāo)如下：碳酸鉀58.28％，碳酸氫鉀18.36％，氯化鉀含量11.17％，硫酸鉀含量0.016％，灼燒失重12.17％，淺紅色顆粒。2)步驟1)所得100升的碳酸鉀溶液Ⅰ質(zhì)量指標(biāo)如下：碳酸鉀濃度為490克/升，碳酸氫鉀濃度154克/升，氯化鉀濃度為93克/升。按照文獻(xiàn)中所述的方法，先蒸發(fā)掉25.6公斤水，冷卻至293K，分離析出的鹽，然后將余下的母液蒸干，并在300度高溫下進(jìn)行煅燒，將水份除去，并將碳酸氫鉀全部轉(zhuǎn)化為碳酸鉀，得52公斤灰白色的碳酸鉀。3)步驟2)所得碳酸鉀質(zhì)量分析如下：表11對(duì)比例5所得碳酸鉀分析結(jié)果采用文獻(xiàn)所述的方法，蒸發(fā)煅燒所得碳酸鉀質(zhì)量難以達(dá)到工業(yè)碳酸鉀的要求，而且第一段蒸發(fā)冷卻析出所得的固體，經(jīng)分析其主要為氯化鉀和碳酸氫鉀，但碳酸氫鉀比例比氯化鉀更高，因此該混合物的處置還是個(gè)難題。同時(shí)在蒸發(fā)過(guò)程中所得的冷凝水，COD超過(guò)10萬(wàn)毫克/升，還需要進(jìn)行生化治理才能達(dá)排放，成本高昂，同時(shí)資源還不能得到利用。最后，還需要注意的是，以上列舉的僅是本發(fā)明的若干個(gè)具體實(shí)施例。顯然，本發(fā)明不限于以上實(shí)施例，還可以有許多變形。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能從本發(fā)明公開的內(nèi)容直接導(dǎo)出或聯(lián)想到的所有變形，均應(yīng)認(rèn)為是本發(fā)明的保護(hù)范圍。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3