本發(fā)明涉及到一種利用料漿法磷銨生產(chǎn)線生產(chǎn)化學(xué)合成肥料及工業(yè)鈣制品的方法，屬于農(nóng)用肥料生產(chǎn)領(lǐng)域，具體涉及到一種在料將法生產(chǎn)線上用一定濃度的硝酸溶液分解磷礦料漿，再用SO42-或CO32-等含有上述離子的易溶于水的化合物使Ca2+形成沉淀，經(jīng)洗滌提純后烘干得到工業(yè)級硫酸鈣、碳酸鈣等鈣制品；清液用于制備化學(xué)合成肥料。
背景技術(shù)：
：料漿法磷銨生產(chǎn)工藝通常為用硫酸分解磷礦，料漿經(jīng)中和、濃縮、噴漿造粒、干燥等工序來實現(xiàn)磷酸一銨、磷酸二銨的生產(chǎn)。但這種生產(chǎn)工藝存在產(chǎn)品結(jié)構(gòu)相對單一的問題，其主要副產(chǎn)物磷石膏難以治理，有較大的環(huán)保安全隱患?，F(xiàn)目前，用硝酸分解磷礦生產(chǎn)復(fù)合肥國外主要采用的冷凍法，國內(nèi)采用此方法實現(xiàn)規(guī)?；a(chǎn)的目前只有山西天脊煤化工集團公司一家。但該工藝的缺點為設(shè)備投資大，流程長，對磷礦品味要求高。例如，申請?zhí)枮?01110022207.5的中國專利《一種磷酸分解磷礦生產(chǎn)硝硫基復(fù)合肥副產(chǎn)石膏的方法》公布了如下技術(shù)方案：它包括以下步驟：磷礦粉磨、酸解、過濾、脫鈣、中和、蒸發(fā)、加入粉狀硫酸鉀、造粒、干燥得到硝硫基復(fù)合肥及石膏。該方法粉狀硫酸鉀為后期加入，未參與實際化學(xué)反應(yīng)，且鈣制品為硫酸鈣，產(chǎn)品相對單一。也未見有除氟等有害元素的方法。需要新建廠房和設(shè)備。又例如申請?zhí)枮?01510612543.3的中國專利《利用硝酸分解磷礦結(jié)合鉀鹽除鈣生產(chǎn)液體復(fù)合肥料的工藝》，其主要包括下述步驟：酸解、脫氟、過濾不溶物、加入硫酸鉀除鈣、除有色有害元素、調(diào)節(jié)氮、磷、鉀的含量得到液體復(fù)合肥。該方法中也沒有解決鈣制品相對單一的問題，而且還需要新建廠房和設(shè)備。上述方法均為與硝酸分解磷礦制備復(fù)合肥有關(guān)的生產(chǎn)方法，與本發(fā)明有類似和相通之處，但是上述方法對設(shè)備的要求較高，導(dǎo)致成本增加。申請人考慮到本領(lǐng)域的用于磷肥生產(chǎn)的原料漿法磷銨生產(chǎn)線，是現(xiàn)有的比較成熟的設(shè)備，它包括萃取槽、酸解槽、板框壓濾機、中和槽、噴漿造粒系統(tǒng)等結(jié)構(gòu)，但是該生產(chǎn)線目前只被用于磷肥的生產(chǎn)，因此申請人考慮將其改造后，并結(jié)合新的工藝方法，將其用于化學(xué)合成肥料的制作，可以節(jié)省大量的設(shè)備成本，因此，本發(fā)明側(cè)重于利用原料漿法磷銨生產(chǎn)線生產(chǎn)工業(yè)級鈣制品和化學(xué)合成肥料，最大化梯級利用磷礦資源，豐富產(chǎn)品結(jié)構(gòu)，符合國家產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)型升級相關(guān)政策。技術(shù)實現(xiàn)要素：針對現(xiàn)有技術(shù)中的上述不足，本發(fā)明的目的在于利用原料漿法磷銨生產(chǎn)線生產(chǎn)工業(yè)鈣制品聯(lián)產(chǎn)化學(xué)合成肥料，本發(fā)明的方法不需增加設(shè)備和廠房投資，解決了因磷石膏的產(chǎn)生而對環(huán)境帶來的二次污染問題，使鈣資源得到充分利用。2、本發(fā)明的技術(shù)方案：一種工業(yè)鈣制品聯(lián)產(chǎn)化學(xué)合成肥料的方法，其特征在于，包括如下步驟：1)將通過100目篩達到90％的中低品味磷礦粉配置成含水量為30％-40％磷礦料漿；2)將所得的磷礦料漿與質(zhì)量比濃度為45％-55％的硝酸溶液在原料漿法磷銨生產(chǎn)線的酸解槽中進行酸解反應(yīng)，同時加入礦粉和尿素，所述礦粉和尿素的質(zhì)量比為3‰-5‰，反應(yīng)時間1h-2.5h，反應(yīng)溫度45℃-65℃，再用板框壓濾機壓濾，產(chǎn)生的尾氣采用稀氨水洗滌；主要反應(yīng)方程式：CaF(PO4)3+10HNO3＝5Ca(NO3)2+3H3PO4+HF；X2O3+6HNO3＝2X(NO3)3+3H2O(X為Fe或AL)；6HF+SiO2＝H2SiF6+2H2O；CaCO3+2HNO3＝Ca(NO3)2+CO2↑+H2O；MgCO3+2HNO3＝Mg(NO3)2+CO2↑+H2O；HNO2+NH2CONH2+HNO3＝N2↑+H2O+CO2↑+NH4NO3；3)經(jīng)所述板框壓濾機壓濾后的酸解液，由泵打入添加工業(yè)硝酸鈉，進行脫氟反應(yīng)，反應(yīng)時間為1h-2.5h；反應(yīng)方程式為：H2SIF6+2NaNO3＝Na2SIF6↓+2HNO3；4)將脫氟后的酸解液打入原料漿法磷銨生產(chǎn)線的萃取槽中，再加入硫酸鉀和硫酸銨，進行沉鈣反應(yīng)，反應(yīng)時間為1h-1.5h；反應(yīng)完成后，加入質(zhì)量比濃度為1‰-3‰絮凝劑溶液，所述絮凝劑溶液的加入量為礦粉質(zhì)量的5％-15％，使固液快速分離，便于過濾，濾液為精制酸解液；反應(yīng)方程式為：SO42-+Ca2+＝CaSO4↓或CO32-+Ca2+＝CaCO3↓；5)將精制酸解液打入原料漿法磷銨生產(chǎn)線的中和槽中，加入氣氨調(diào)節(jié)PH值，調(diào)節(jié)后的PH值為4.0-4.8；6)經(jīng)過中和后的料漿，經(jīng)過濾后，一部分濾液用于生產(chǎn)液態(tài)水溶肥，另一部分濾液經(jīng)一效閃蒸和二效閃蒸后，將溶液濃縮至含水量為25％-35％；7)經(jīng)步驟6)濃縮后的料漿經(jīng)原料漿法生產(chǎn)線的噴漿造粒系統(tǒng)造粒后，再經(jīng)干燥、冷卻、篩分、包膜、計量包裝后既得化學(xué)合成肥料。優(yōu)化地，經(jīng)步驟2)板框壓濾機壓濾后的濾渣送至復(fù)合肥車間，與腐殖酸混合后生產(chǎn)硝基腐殖酸復(fù)合肥。優(yōu)化地，將步驟3)脫氟反應(yīng)后的酸解液過濾，過濾后的濾渣經(jīng)離心脫水、干燥、計量裝袋。優(yōu)化地，所述絮凝劑為聚丙烯酰胺。優(yōu)化地，經(jīng)過所述絮凝劑溶液分離后的沉淀物經(jīng)過濾、水洗、干燥、化驗、計量包裝得到工業(yè)級硫酸鈣或碳酸鈣成品，其中，硫酸鈣含量≥99.0％，碳酸鈣含量≥98.5％。相對于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明具有以下有益效果：本發(fā)明的生產(chǎn)方法利用現(xiàn)有的原料漿法磷銨生產(chǎn)線來生產(chǎn)工業(yè)鈣制品聯(lián)產(chǎn)化學(xué)合成肥料，因此不需增加設(shè)備和廠房投資，并且還能提升料漿法磷銨生產(chǎn)線的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)，解決因磷石膏的產(chǎn)生而對環(huán)境帶來的二次污染，使鈣資源得到充分利用。同時減少了固廢排放，使磷化工廢渣綜合利用，實現(xiàn)生產(chǎn)中的全資源有效利用，符合《中華人民共和國環(huán)境保護稅法(草案)》的相關(guān)政策法規(guī)。這還有利于加快企業(yè)轉(zhuǎn)型，提升產(chǎn)品附加值，增強企業(yè)市場競爭力。附圖說明圖1為本發(fā)明的生產(chǎn)工藝流程圖。具體實施方式下面結(jié)合附圖和具體實施方式對本發(fā)明作進一步說明。實施例1：如圖1所示，按以下方法制備工業(yè)級硫酸鈣及二元化學(xué)合成肥料：1、磷礦主要成分分析：組成含量組成含量P2O529％Fe2O31.07％MgO2.5％CaO50％Al2O32.3％酸不溶物6.13％H2O5％F-4.67％2、將1噸礦粉配制成1.54噸礦漿。3、在原料漿法生產(chǎn)線中的酸解槽，分別加入1.54噸步驟2所得的礦漿和濃度為50％的硝酸溶液2628.8公斤和3公斤尿素。反應(yīng)時間1.5小時，反應(yīng)溫度60℃。4、反應(yīng)完成后，經(jīng)過濾。濾渣送至復(fù)合肥車間，濾液送至原料漿法生產(chǎn)線中的脫氟槽。5、在脫氟槽中加入70公斤硝酸鈉，反應(yīng)時間1.5小時。6、反應(yīng)完成后，再經(jīng)離心機過濾脫水。濾渣經(jīng)干燥、計量包裝后得到硅氟酸鈉成品，濾液送至原料漿法生產(chǎn)線中的沉鈣槽。7、在沉鈣槽中加入1110公斤硫酸銨，反應(yīng)2小時，反應(yīng)溫度55℃。反應(yīng)完成后加入濃度為1‰絮凝劑溶液，70L。靜置5分鐘，固液分離完成。8、靜置液經(jīng)臺式過濾機過濾，濾渣用蒸汽冷凝水洗滌2次，洗滌水溫度60℃，每次用量為1850L。再經(jīng)干燥后，計量包裝既得工業(yè)級硫酸鈣產(chǎn)品，硫酸鈣含量為99.03％。9、濾液經(jīng)泵打入原料漿法磷銨生產(chǎn)線中的中和槽，向槽內(nèi)的溶液中通入氣氨，調(diào)節(jié)PH值為4.4。10、中和后的料漿經(jīng)原料漿法磷銨生產(chǎn)線中的一效蒸發(fā)器和二效蒸發(fā)器濃縮至含水量為30％。11、濃縮后的料漿進入原料漿法磷銨生產(chǎn)線中的噴漿造粒系統(tǒng)造粒，再經(jīng)干燥，冷卻，篩分，計量包裝后，既得化學(xué)合成肥料。養(yǎng)分含量為：N≥27％，P2O5≥13.5％。實施例2：按以下方法制備工業(yè)級碳酸鈣及化學(xué)合成復(fù)合肥料：1、磷礦主要成分分析：組成含量組成含量P2O527.83％Fe2O30.86％MgO2.6％CaO48.92％Al2O32.27％酸不溶物6.27％H2O5％F-3.98％2、將1噸礦粉配制成1.515噸礦漿。3、在原料漿法生產(chǎn)線中的酸解槽，分別加入1.515噸步驟2所得的礦漿和濃度為48％的硝酸溶液2625公斤和4公斤尿素。反應(yīng)時間2小時，反應(yīng)溫度58℃。4、反應(yīng)完成后，經(jīng)過濾。濾渣送至復(fù)合肥車間，濾液送至原料漿法生產(chǎn)線中的脫氟槽。5、在脫氟槽中加入60公斤硝酸鈉，反應(yīng)時間2小時。6、反應(yīng)完成后，再經(jīng)離心機過濾脫水。濾渣經(jīng)干燥、計量包裝后得到硅氟酸鈉成品，濾液送至原料漿法生產(chǎn)線中的沉鈣槽。7、在沉鈣槽中加入1206公斤碳酸鉀，反應(yīng)1.5小時，反應(yīng)溫度60℃。反應(yīng)完成后加入濃度為1‰絮凝劑溶液，60L。靜置5分鐘，固液分離完成。8、靜置液經(jīng)臺式過濾機過濾，濾渣用蒸汽冷凝水洗滌2次，洗滌水溫度65℃，每次用量為1800L。再經(jīng)干燥后，計量包裝既得工業(yè)級硫酸鈣產(chǎn)品，硫酸鈣含量為98.62％。9、濾液經(jīng)泵打入原料漿法磷銨生產(chǎn)線中的中和槽，向槽內(nèi)的溶液中通入氣氨，調(diào)節(jié)PH值為4.5。10、中和后的料漿經(jīng)原料漿法磷銨生產(chǎn)線中的一效蒸發(fā)器和二效蒸發(fā)器濃縮至含水量為28％。11、濃縮后的料漿進入原料漿法磷銨生產(chǎn)線中的噴漿造粒系統(tǒng)造粒，再經(jīng)干燥，冷卻，篩分，計量包裝后，既得化學(xué)合成肥料。養(yǎng)分含量為：N≥12.5％，P2O5≥14％，K2O≥24％。需要說明的是，以上實施例僅用以說明本發(fā)明技術(shù)方案而非限制技術(shù)方案，盡管申請人參照較佳實施例對本發(fā)明作了詳細說明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，那些對本發(fā)明技術(shù)方案進行的修改或者等同替換，不能脫離本技術(shù)方案的宗旨和范圍，均應(yīng)涵蓋在本發(fā)明權(quán)利要求范圍當(dāng)中。當(dāng)前第1頁1 2 3