本發(fā)明涉及了陶瓷技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及了一種光致變色保健陶瓷及其制備方法。
背景技術(shù)：
細(xì)菌，霉菌作為病原菌對(duì)人類和動(dòng)植物有很大危害，影響人們的健康甚至危及生命，帶來了重大的經(jīng)濟(jì)損失。因此抗菌材料及其制品的研究日益引起人們的關(guān)注，抗菌制品的需求將構(gòu)成巨大的市場(chǎng)。
在室內(nèi)裝修過程中使用的裝潢材料揮發(fā)出來的苯、甲醛、酮、氨等刺激性氣體以及日常生活中剩菜剩飯酸臭味，香煙等對(duì)人體有害的異味，用富含負(fù)離子的材料，其釋放的空氣負(fù)離子都能有效地加以消除，達(dá)到凈化空氣的目的，并對(duì)金葡萄球菌、大腸桿菌、念珠菌及霉菌等有很好的抑制作用。
墻磚，無論家居室內(nèi)裝飾，或是用于工業(yè)生產(chǎn)或公共場(chǎng)所，在滿足外觀實(shí)用之余，如何使其具備更多關(guān)乎人們健康保障方面的功能，也是業(yè)界科研工作者順應(yīng)時(shí)代潮流和生活風(fēng)向標(biāo)而做出的思考。
在現(xiàn)有墻磚等建筑裝飾材料中，目前也鮮有報(bào)道關(guān)于均勻性較好的穩(wěn)定的抗菌功能的陶瓷磚，若簡(jiǎn)單的添加抗菌劑，由于高溫熔制工藝，使得抗菌穩(wěn)定性減弱，甚至可能失去抗菌效果?，F(xiàn)有的陶瓷材料一般是單一功能的產(chǎn)品，功能如抗菌、防靜電、夜光、光致變色、凈化空氣等等，即一種產(chǎn)品不具備多項(xiàng)功能，這極大限制了其應(yīng)用范圍，雖然也有采用兩種功能劑進(jìn)行搭配，但效果仍不理想，還有待進(jìn)一步提高。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
為了解決上述現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供了一種光致變色保健陶瓷及其制備方法。
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題通過以下技術(shù)方案予以實(shí)現(xiàn)：
一種光致變色保健陶瓷及其制備方法，該制備方法包括以下步驟：
步驟A，制備釉漿：按質(zhì)量百分比計(jì)，將10~15%氧化鋅、0.4~0.5%碳酸鋇、0.3~0.4%滑石粉、58~65%硼砂、10~12%氧化硅、12~20%氧化硼及5~8%功能劑混合得混合粉末，加入含有氧化鋁球磨球和蒸餾水的球磨罐中，將球磨罐固定于高速振動(dòng)球磨機(jī)上，并進(jìn)行轉(zhuǎn)動(dòng)和球磨；再加入電氣石和堇青石，繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)和球磨，控制漿料300~350目，制得釉漿；其中，所述電氣石和堇青石分別占混合粉末質(zhì)量的3~8%和1~5%；
步驟B，浸漬釉漿：對(duì)多孔陶瓷進(jìn)行浸漬釉漿→抽真空→加壓循環(huán)處理，至少循環(huán)1次；然后進(jìn)行300~500℃的一次燒結(jié)；
步驟C，噴涂釉漿：采用噴釉的方式，將釉漿噴涂在燒結(jié)后的多孔陶瓷表面；然后進(jìn)行700~800℃的二次燒結(jié)，制得保健陶瓷。
其中，所述氧化鋁球磨球與蒸餾水的質(zhì)量比為1:2。
在本發(fā)明中，所述功能劑可以通過如下方法制得：
（1）稱取0.3~1gC60粉末，量取80~100ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98％的濃硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時(shí)以500~600rpm的速度攪拌，得混合液；稱取1~3g高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水浴溫度30~40℃，反應(yīng)3~5h；快速加入100~150ml純水，過濾，然后用截留分子量為1000的透析袋透析3~5天，得石墨烯量子點(diǎn)（GQDs）懸浮液；100~150rpm速度攪拌GQDs懸浮液，同時(shí)激光輻照30~60min，激光輻照功率為0.5~2W；備用；
（2）超聲攪拌50~60mlGQDs懸浮液，滴加濃度為0.001~0.01mol/L硝酸銀水溶液；逐滴加入濃度為0.1~0.5mol/L磷酸二氫銨溶液（磷酸二氫銨溶液與硝酸銀水溶液體積比為2~3:1），超聲攪拌10~20min；逐滴加入0.5~1mol/L氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)PH值至11，而后靜置、離心，用去離子水和乙醇交替洗滌三次，真空干燥，得GQDs/Ag2O；
（3）取1~3gGQDs/Ag2O超聲攪拌分散于80~120ml水溶液中；逐滴加入濃度為0.005~0.05mol/L硝酸鈰水溶液，30~60min后逐滴加入濃度為0.005~0.05mol/L硝酸鋅水溶液，GQDs/Ag2O水溶液、硝酸鈰水溶液與硝酸鋅水溶液體積比為1:0.1~0.2:0.2~0.4；繼續(xù)超聲攪拌，調(diào)節(jié)混合溶液PH值至7.0；邊超聲攪拌，邊加入4~8mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的水合肼，在30~40℃下還原反應(yīng)0.5~1h；之后，再加入40~50mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的水合肼，在85℃下還原反應(yīng)30~48h后；過濾，用去離子水洗滌數(shù)次，真空干燥，得GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce；
（4）將0.1~0.5gGQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce超聲攪拌分散于水溶液中；之后加入體積比3~5:1的水和氨水，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯（與GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce的質(zhì)量比為3:1~3），調(diào)節(jié)pH值為9~10，反應(yīng)溫度為20~25℃，反應(yīng)30~60min；進(jìn)行離心并依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉淀；將該沉淀在80~90℃下干燥2~4h，以得到GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2；將GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2置于氬氣氣氛下進(jìn)行500~800℃熱處理1~2h，冷卻至室溫后，浸沒在氫氟酸中以超聲功率100~150W進(jìn)行超聲10~15min，去除表面局部二氧化硅，離心并干燥，獲得GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2；
（5）取三維海綿狀石墨烯超聲攪拌分散于水溶液中，逐滴加入GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2水溶液中，三維海綿狀石墨烯與GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2的重量比為1:1~5；10~100W超聲60~120min，靜置，去離子水洗滌數(shù)次，離心，置于密閉空間內(nèi)，進(jìn)行抽真空→加熱加壓循環(huán)3~8次（抽真空時(shí)間為20~30min；加熱加壓為通入高溫高壓氣體，氣體加熱溫度為80~90℃，加壓至0.3~0.6Mpa，保壓20~30min），得GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2/石墨烯抗菌粉，即抗菌粉；
（6）取抗菌粉、光致變色復(fù)合物和納米竹炭分散于100~200ml超純水中，超聲攪拌2~3h獲得均勻和穩(wěn)定的分散液，其中抗菌粉、光致變色復(fù)合物和納米竹炭的重量比為4~8:1~5:3~8；將具有碳納米管網(wǎng)狀膜的基板置于約8℃時(shí)，將分散液加入內(nèi)凹形狀的基板中，同時(shí)，來回滾動(dòng)滾輪，使該分散液均勻分散于該碳納米管網(wǎng)狀膜中，由于碳納米管在8℃附近時(shí)具有親水性，該分散液被吸附在碳納米管網(wǎng)狀膜的多個(gè)網(wǎng)洞；升溫至約25℃，碳納米管具有疏水性并將大部分水分子趕走留下吸附在碳納米管網(wǎng)狀膜的多個(gè)網(wǎng)洞中抗菌粉、光致變色復(fù)合物和納米竹炭；去掉水分，置于密閉空間內(nèi)，進(jìn)行抽真空→加熱加壓循環(huán)3~5次（抽真空時(shí)間為20~30min；加熱加壓為通入高溫高壓氣體，氣體加熱溫度為80~90℃，加壓至0.3~0.6Mpa，保壓20~30min），然后將吸附有抗菌粉、光致變色復(fù)合物和納米竹炭的碳納米管網(wǎng)狀膜刮離該基板，獲得抗菌-光致變色-防輻射功能劑。
在本發(fā)明中，所述功能劑還可以通過如下方法制得：
（1）稱取0.3~1gC60粉末，量取80~100ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98％的濃硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時(shí)以500~600rpm的速度攪拌，得混合液；稱取1~3g高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水浴溫度30~40℃，反應(yīng)3~5h；快速加入100~150ml純水，過濾，然后用截留分子量為1000的透析袋透析3~5天，得石墨烯量子點(diǎn)（GQDs）懸浮液；100~150rpm速度攪拌GQDs懸浮液，同時(shí)激光輻照30~60min，激光輻照功率為0.5~2W；備用；
（2）超聲攪拌50~60mlGQDs懸浮液，滴加濃度為0.001~0.01mol/L硝酸銀水溶液；逐滴加入濃度為0.1~0.5mol/L磷酸二氫銨溶液（磷酸二氫銨溶液與硝酸銀水溶液體積比為2~3:1），超聲攪拌10~20min；逐滴加入0.5~1mol/L氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)PH值至11，而后靜置、離心，用去離子水和乙醇交替洗滌三次，真空干燥，得GQDs/Ag2O；
（3）取1~3gGQDs/Ag2O超聲攪拌分散于水溶液中；逐滴加入濃度為0.05~0.5g/100mlZnO量子點(diǎn)水溶液，超聲功率攪拌速度各減半；60~90min后，靜置，過濾，用去離子水洗滌數(shù)次，真空干燥，得GQDs/Ag2O/ZnO；
（4）取三維海綿狀石墨烯超聲攪拌分散于水溶液中，逐滴加入GQDs/Ag2O/ZnO水溶液中，三維海綿狀石墨烯與GQDs/Ag2O/ZnO的重量比為1:1~5；10~100W超聲60~120min，靜置，去離子水洗滌數(shù)次，離心，置于密閉空間內(nèi)，進(jìn)行抽真空→加熱加壓循環(huán)3~8次（抽真空時(shí)間為20~30min；加熱加壓為通入高溫高壓氣體，氣體加熱溫度為80~90℃，加壓至0.3~0.6Mpa，保壓20~30min），得GQDs/Ag2O/ZnO/石墨烯抗菌粉，即抗菌粉；
（5）取抗菌粉、光致變色復(fù)合物和納米竹炭分散于100~200ml超純水中，超聲攪拌2~3h獲得均勻和穩(wěn)定的分散液，其中抗菌粉、光致變色復(fù)合物和納米竹炭的重量比為4~8:1~5:3~8；將具有碳納米管網(wǎng)狀膜的基板置于約8℃時(shí)，將分散液加入內(nèi)凹形狀的基板中，同時(shí)，來回滾動(dòng)滾輪，使該分散液均勻分散于該碳納米管網(wǎng)狀膜中，由于碳納米管在8℃附近時(shí)具有親水性，該分散液被吸附在碳納米管網(wǎng)狀膜的多個(gè)網(wǎng)洞；升溫至約25℃，碳納米管具有疏水性并將大部分水分子趕走留下吸附在碳納米管網(wǎng)狀膜的多個(gè)網(wǎng)洞中抗菌粉、光致變色復(fù)合物和納米竹炭；去掉水分，置于密閉空間內(nèi)，進(jìn)行抽真空→加熱加壓循環(huán)3~5次（抽真空時(shí)間為20~30min；加熱加壓為通入高溫高壓氣體，氣體加熱溫度為80~90℃，加壓至0.3~0.6Mpa，保壓20~30min），然后將吸附有抗菌粉、光致變色復(fù)合物和納米竹炭的碳納米管網(wǎng)狀膜刮離該基板，獲得抗菌-光致變色-防輻射功能劑。
其中，所述三維海綿狀石墨烯制備方法如下：將3g 石墨粉，1g NaNO3在冰水浴中與250ml 98%濃硫酸混合均勻，緩慢加入6g KMnO4。然后升溫至在35℃，攪拌40min 后，加入95ml 去離子水，升溫至98℃反應(yīng)20min；再加入270ml 水稀釋，并用5ml 30％ H2O2中和多余KMnO4，混合溶液的顏色為棕黃色，趁熱過濾，用去離子水反復(fù)洗滌至中性，超聲分散得到GO；取200ml 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5mg/ml的氧化石墨烯溶液倒入直徑25cm，高2cm的圓盤狀反應(yīng)皿中，加入抗壞血酸(VC)0.5g攪拌使其充分混合；然后密閉反應(yīng)皿并置于80℃水熱反應(yīng)15h，反應(yīng)皿中的氧化石墨烯自發(fā)收縮交聯(lián)成三維海綿結(jié)構(gòu)，冷凍干燥，得到柔性的三維海綿狀石墨烯。
在本發(fā)明中，所述光致變色復(fù)合物制備方法如下：氮?dú)猸h(huán)境下，將濃度為0.05~0.5mol/L的質(zhì)子酸溶液和濃度為0.05~0.5mol/L的十二烷基苯磺酸以體積比3:1~3混合，同時(shí)加入光致變色粉，磁力攪拌60~120min后加入苯胺，光致變色粉與苯胺質(zhì)量比為1:5~10；持續(xù)攪拌60~90min后，逐滴滴加過硫酸銨，苯胺與過硫酸銨摩爾比為1:1；20℃～30℃下反應(yīng)12~36h；丙酮、去離子水洗滌數(shù)次后真空干燥，碾磨得納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物；將1~10g納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物超聲攪拌分散于水溶液中；之后加入體積比4:1的水和氨水，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯（與納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物的質(zhì)量比為5:1~3），調(diào)節(jié)pH值為9~10，反應(yīng)溫度為20~25℃，反應(yīng)60~90min；進(jìn)行離心并依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉淀；將該沉淀在90℃下干燥3h，以得到納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物/SiO2；將納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物/SiO2置于氬氣氣氛下進(jìn)行800~1000℃熱處理1~2h，去除聚苯胺，光致變色粉/多孔SiO2，即光致變色復(fù)合物。
所述光致變色粉為稀土氧化物，所述稀土氧化物為Nd2O3、Er2O3、Pr2O3、CeO2、Sm2O3、La2O3、Y2O3、Yb2O3中至少一種。
其中，所述納米竹炭為粒徑介于100~500nm的納米竹炭。
本發(fā)明具有如下有益效果：和現(xiàn)有陶瓷相比，本發(fā)明制造的陶瓷配料科學(xué)，制備合理，性能穩(wěn)定，而且不含有鉛鎘等劇毒物質(zhì)，同時(shí)通過抗菌粉、納米竹炭及光致變色復(fù)合物的協(xié)同作用使其還具有均勻的持久的光譜的抗菌特性、光致變色以及防輻射功能，進(jìn)一步拓寬了陶瓷的應(yīng)用范圍。
本方法在三維石墨烯上負(fù)載并固定抗菌劑，不僅防止其團(tuán)聚，顯著提高金屬納米粒子等抗菌劑的穩(wěn)定性，使其能更好分散在低溫熔塊及釉漿中，且具有更長(zhǎng)效的抗菌活性以及銀離子不會(huì)溢出氧化變色；同時(shí)復(fù)合了多種抗菌劑的抗菌性能，相比于單一的銀納米抗菌劑有著更好的抗菌效果，抗菌持久，而且均勻分散性更好；納米竹炭含有炭、氫、氧等多種有益元素，細(xì)密多孔，既能阻斷及吸收各種電器產(chǎn)生的有害射線的侵蝕，使人體徹底免除有害射線的危害，納米竹炭還可產(chǎn)生負(fù)離子，吸附并分解各種游離的有害物質(zhì)，自動(dòng)調(diào)節(jié)干濕度，還可產(chǎn)生最適合人體的遠(yuǎn)紅外線；光致變色復(fù)合物具有光致變色的效果，使產(chǎn)品更加豐富多彩，利用其生產(chǎn)的陶瓷磚是采用傳統(tǒng)著色劑生產(chǎn)的陶瓷磚無法比擬的，可隨著照射光線強(qiáng)弱的不同而變化的各種顏色，異彩紛呈，瑰麗多姿，從而使陶瓷產(chǎn)品顯得美妙神奇、清新高雅，點(diǎn)綴都市夜生活，給建筑物及室內(nèi)裝飾增添情調(diào)及藝術(shù)效果；
本發(fā)明通過合理搭配抗菌粉、光致變色復(fù)合物及納米竹炭，以及分別吸附在多層網(wǎng)狀的碳納米管上，可進(jìn)一步提高功能劑在陶瓷中的分散均勻性和功能穩(wěn)定性。
具體實(shí)施方式
下面通過具體的優(yōu)選實(shí)施方式來進(jìn)一步說明本發(fā)明的技術(shù)方案。
實(shí)施例1
一種光致變色保健陶瓷及其制備方法，該制備方法包括如下步驟：
步驟A，制備釉漿：按質(zhì)量百分比計(jì)，將10.2%氧化鋅、0.4%碳酸鋇、0.4%滑石粉、58%硼砂、10%氧化硅、16%氧化硼及5%功能劑混合得混合粉末，加入含有氧化鋁球磨球和蒸餾水的球磨罐中，將球磨罐固定于GM-3B高速振動(dòng)球磨機(jī)上，并進(jìn)行轉(zhuǎn)動(dòng)和球磨30min；再加入電氣石和堇青石，繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)和球磨50min，控制漿料300~350目，制得釉漿；其中，所述電氣石和堇青石分別占混合粉末質(zhì)量的3%和5%；所述氧化鋁球磨球與蒸餾水的質(zhì)量比為1:2；
步驟B，浸漬釉漿：對(duì)多孔陶瓷進(jìn)行浸漬釉漿→抽真空→加壓循環(huán)處理（具體為：浸漬在步驟A制得的釉漿中10min，取出，對(duì)浸漬后的多孔陶瓷進(jìn)行抽真空→加壓處理，抽真空真空度為-0.02Mpa，保壓5min；加壓至0.3Mpa，保壓10min），循環(huán)7次；然后進(jìn)行300~500℃的一次燒結(jié)；
步驟C，噴涂釉漿：采用噴釉的方式，將釉漿噴涂在燒結(jié)后的多孔陶瓷表面，噴釉時(shí)多孔陶瓷表面溫度控制在75±2℃，施釉的重量每600mm×600mm 的磚坯噴涂160g；然后進(jìn)行700~800℃的二次燒結(jié)，制得保健陶瓷。
其中，所述功能劑通過如下方法制得：
（1）稱取0.6gC60粉末，量取100ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98％的濃硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時(shí)以600rpm的速度攪拌，得混合液；稱取1g高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水浴溫度30~40℃，反應(yīng)4h；快速加入120ml純水，過濾，然后用截留分子量為1000的透析袋透析4天，得石墨烯量子點(diǎn)（GQDs）懸浮液；100rpm速度攪拌GQDs懸浮液，同時(shí)激光輻照40min，激光輻照功率為1W；備用；
（2）超聲攪拌60mlGQDs懸浮液，滴加濃度為0.001mol/L硝酸銀水溶液；逐滴加入濃度為0.1mol/L磷酸二氫銨溶液（磷酸二氫銨溶液與硝酸銀水溶液體積比為2:1），超聲攪拌20min；逐滴加入1mol/L氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)PH值至11，而后靜置、離心，用去離子水和乙醇交替洗滌三次，真空干燥，得GQDs/Ag2O；
（3）取1gGQDs/Ag2O超聲攪拌分散于100ml水溶液中；逐滴加入濃度為0.05mol/L硝酸鈰水溶液，30min后逐滴加入濃度為0.005mol/L硝酸鋅水溶液，GQDs/Ag2O水溶液、硝酸鈰水溶液與硝酸鋅水溶液體積比為1:0.1:0.4；繼續(xù)超聲攪拌，調(diào)節(jié)混合溶液PH值至7.0；邊超聲攪拌，邊加入6mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的水合肼，在30℃下還原反應(yīng)0.5h；之后，再加入45mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的水合肼，在85℃下還原反應(yīng)36h后；過濾，用去離子水洗滌數(shù)次，真空干燥，得GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce；
（4）將0.5gGQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce超聲攪拌分散于水溶液中；之后加入體積比4:1的水和氨水，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯（與GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce的質(zhì)量比為3:2），調(diào)節(jié)pH值為9~10，反應(yīng)溫度為20~25℃，反應(yīng)30min；進(jìn)行離心并依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉淀；將該沉淀在90℃下干燥3h，以得到GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2；將GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2置于氬氣氣氛下進(jìn)行600℃熱處理1h，冷卻至室溫后，浸沒在氫氟酸中以超聲功率100W進(jìn)行超聲10min，去除表面局部二氧化硅，離心并干燥，獲得GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2；
（5）取三維海綿狀石墨烯超聲攪拌分散于水溶液中，逐滴加入GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2水溶液中，三維海綿狀石墨烯與GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2的重量比為1:5；50W超聲100min，靜置，去離子水洗滌數(shù)次，離心，置于密閉空間內(nèi)，進(jìn)行抽真空→加熱加壓循環(huán)3次（抽真空時(shí)間為25min；加熱加壓為通入高溫高壓氣體，氣體加熱溫度為80~90℃，加壓至0.5Mpa，保壓30min），得GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2/石墨烯抗菌粉，即抗菌粉；
（6）制備光致變色復(fù)合物：氮?dú)猸h(huán)境下，將濃度為0.4mol/L的質(zhì)子酸溶液和濃度為0.3mol/L的十二烷基苯磺酸以體積比3:2混合，同時(shí)加入光致變色粉（Nd2O3、Pr2O3、La2O3和Yb2O3按重量比1:2:2:1混合而得），磁力攪拌90min后加入苯胺，光致變色粉與苯胺質(zhì)量比為1:8；持續(xù)攪拌90min后，逐滴滴加過硫酸銨，苯胺與過硫酸銨摩爾比為1:1；20℃～30℃下反應(yīng)20h；丙酮、去離子水洗滌數(shù)次后真空干燥，碾磨得納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物；將6g納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物超聲攪拌分散于水溶液中；之后加入體積比4:1的水和氨水，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯（與納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物的質(zhì)量比為5:2），調(diào)節(jié)pH值為9~10，反應(yīng)溫度為20~25℃，反應(yīng)60min；進(jìn)行離心并依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉淀；將該沉淀在90℃下干燥3h，以得到納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物/SiO2；將納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物/SiO2置于氬氣氣氛下進(jìn)行800℃熱處理1h，去除聚苯胺，得光致變色粉/多孔SiO2，即光致變色復(fù)合物；
（7）取抗菌粉、光致變色復(fù)合物和納米竹炭（粒徑介于100~500nm）分散于150ml超純水中，超聲攪拌2h獲得均勻和穩(wěn)定的分散液，其中抗菌粉、光致變色復(fù)合物和納米竹炭的重量比為4:5:3；將具有碳納米管網(wǎng)狀膜的基板置于約8℃時(shí)，將分散液加入內(nèi)凹形狀的基板中，同時(shí)，來回滾動(dòng)滾輪，使該分散液均勻分散于該碳納米管網(wǎng)狀膜中，由于碳納米管在8℃附近時(shí)具有親水性，該分散液被吸附在碳納米管網(wǎng)狀膜的多個(gè)網(wǎng)洞；升溫至約25℃，碳納米管具有疏水性并將大部分水分子趕走留下吸附在碳納米管網(wǎng)狀膜的多個(gè)網(wǎng)洞中抗菌粉、光致變色復(fù)合物和納米竹炭；去掉水分，置于密閉空間內(nèi)，進(jìn)行抽真空→加熱加壓循環(huán)4次（抽真空時(shí)間為30min；加熱加壓為通入高溫高壓氣體，氣體加熱溫度為80~90℃，加壓至0.5Mpa，保壓30min），然后將吸附有抗菌粉、光致變色復(fù)合物和納米竹炭的碳納米管網(wǎng)狀膜刮離該基板，獲得抗菌-光致變色-防輻射功能劑。
實(shí)施例2
一種光致變色保健陶瓷及其制備方法，該制備方法包括如下步驟：
步驟A，制備釉漿：按質(zhì)量百分比計(jì)，將10%氧化鋅、0.45%碳酸鋇、0.35%滑石粉、60%硼砂、10%氧化硅、13.2%氧化硼及6%功能劑混合得混合粉末，加入含有氧化鋁球磨球和蒸餾水的球磨罐中，將球磨罐固定于GM-3B高速振動(dòng)球磨機(jī)上，并進(jìn)行轉(zhuǎn)動(dòng)和球磨30min；再加入電氣石和堇青石，繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)和球磨50min，控制漿料300~350目，制得釉漿；其中，所述電氣石和堇青石分別占混合粉末質(zhì)量的5%和3%；所述氧化鋁球磨球與蒸餾水的質(zhì)量比為1:2；
步驟B，浸漬釉漿：對(duì)多孔陶瓷進(jìn)行浸漬釉漿→抽真空→加壓循環(huán)處理（具體為：浸漬在步驟A制得的釉漿中10min，取出，對(duì)浸漬后的多孔陶瓷進(jìn)行抽真空→加壓處理，抽真空真空度為-0.02Mpa，保壓5min；加壓至0.3Mpa，保壓10min），循環(huán)5次；然后進(jìn)行300~500℃的一次燒結(jié)；
步驟C，噴涂釉漿：采用噴釉的方式，將釉漿噴涂在燒結(jié)后的多孔陶瓷表面，噴釉時(shí)多孔陶瓷表面溫度控制在75±2℃，施釉的重量每600mm×600mm 的磚坯噴涂160g；然后進(jìn)行700~800℃的二次燒結(jié)，制得保健陶瓷。
其中，所述功能劑通過如下方法制得：
（1）稱取0.6gC60粉末，量取100ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98％的濃硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時(shí)以600rpm的速度攪拌，得混合液；稱取1g高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水浴溫度30~40℃，反應(yīng)4h；快速加入120ml純水，過濾，然后用截留分子量為1000的透析袋透析4天，得石墨烯量子點(diǎn)（GQDs）懸浮液；100rpm速度攪拌GQDs懸浮液，同時(shí)激光輻照40min，激光輻照功率為1W；備用；
（2）超聲攪拌60mlGQDs懸浮液，滴加濃度為0.005mol/L硝酸銀水溶液；逐滴加入濃度為0.2mol/L磷酸二氫銨溶液（磷酸二氫銨溶液與硝酸銀水溶液體積比為2:1），超聲攪拌20min；逐滴加入1mol/L氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)PH值至11，而后靜置、離心，用去離子水和乙醇交替洗滌三次，真空干燥，得GQDs/Ag2O；
（3）取2gGQDs/Ag2O超聲攪拌分散于100ml水溶液中；逐滴加入濃度為0.03mol/L硝酸鈰水溶液，30min后逐滴加入濃度為0.03mol/L硝酸鋅水溶液，GQDs/Ag2O水溶液、硝酸鈰水溶液與硝酸鋅水溶液體積比為1:0.2:0.3；繼續(xù)超聲攪拌，調(diào)節(jié)混合溶液PH值至7.0；邊超聲攪拌，邊加入6mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的水合肼，在30℃下還原反應(yīng)0.5h；之后，再加入45mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的水合肼，在85℃下還原反應(yīng)36h后；過濾，用去離子水洗滌數(shù)次，真空干燥，得GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce；
（4）將0.3gGQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce超聲攪拌分散于水溶液中；之后加入體積比4:1的水和氨水，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯（與GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce的質(zhì)量比為3:2），調(diào)節(jié)pH值為9~10，反應(yīng)溫度為20~25℃，反應(yīng)45min；進(jìn)行離心并依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉淀；將該沉淀在90℃下干燥3h，以得到GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2；將GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2置于氬氣氣氛下進(jìn)行600℃熱處理1h，冷卻至室溫后，浸沒在氫氟酸中以超聲功率100W進(jìn)行超聲12min，去除表面局部二氧化硅，離心并干燥，獲得GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2；
（5）取三維海綿狀石墨烯超聲攪拌分散于水溶液中，逐滴加入GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2水溶液中，三維海綿狀石墨烯與GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2的重量比為1:3；50W超聲100min，靜置，去離子水洗滌數(shù)次，離心，置于密閉空間內(nèi)，進(jìn)行抽真空→加熱加壓循環(huán)5次（抽真空時(shí)間為25min；加熱加壓為通入高溫高壓氣體，氣體加熱溫度為80~90℃，加壓至0.5Mpa，保壓30min），得GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2/石墨烯抗菌粉，即抗菌粉；
（6）制備光致變色復(fù)合物：氮?dú)猸h(huán)境下，將濃度為0.4mol/L的質(zhì)子酸溶液和濃度為0.3mol/L的十二烷基苯磺酸以體積比3:2混合，同時(shí)加入光致變色粉（Nd2O3、Pr2O3、La2O3和Yb2O3按重量比1:2:2:1混合而得），磁力攪拌90min后加入苯胺，光致變色粉與苯胺質(zhì)量比為1:8；持續(xù)攪拌90min后，逐滴滴加過硫酸銨，苯胺與過硫酸銨摩爾比為1:1；20℃～30℃下反應(yīng)20h；丙酮、去離子水洗滌數(shù)次后真空干燥，碾磨得納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物；將6g納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物超聲攪拌分散于水溶液中；之后加入體積比4:1的水和氨水，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯（與納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物的質(zhì)量比為5:2），調(diào)節(jié)pH值為9~10，反應(yīng)溫度為20~25℃，反應(yīng)60min；進(jìn)行離心并依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉淀；將該沉淀在90℃下干燥3h，以得到納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物/SiO2；將納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物/SiO2置于氬氣氣氛下進(jìn)行800℃熱處理1h，去除聚苯胺，得光致變色粉/多孔SiO2，即光致變色復(fù)合物；
（7）取抗菌粉、光致變色復(fù)合物和納米竹炭（粒徑介于100~500nm）分散于150ml超純水中，超聲攪拌2h獲得均勻和穩(wěn)定的分散液，其中抗菌粉、光致變色復(fù)合物和納米竹炭的重量比為6:3:8；將具有碳納米管網(wǎng)狀膜的基板置于約8℃時(shí)，將分散液加入內(nèi)凹形狀的基板中，同時(shí)，來回滾動(dòng)滾輪，使該分散液均勻分散于該碳納米管網(wǎng)狀膜中，由于碳納米管在8℃附近時(shí)具有親水性，該分散液被吸附在碳納米管網(wǎng)狀膜的多個(gè)網(wǎng)洞；升溫至約25℃，碳納米管具有疏水性并將大部分水分子趕走留下吸附在碳納米管網(wǎng)狀膜的多個(gè)網(wǎng)洞中抗菌粉、光致變色復(fù)合物和納米竹炭；去掉水分，置于密閉空間內(nèi)，進(jìn)行抽真空→加熱加壓循環(huán)4次（抽真空時(shí)間為30min；加熱加壓為通入高溫高壓氣體，氣體加熱溫度為80~90℃，加壓至0.5Mpa，保壓30min），然后將吸附有抗菌粉、光致變色復(fù)合物和納米竹炭的碳納米管網(wǎng)狀膜刮離該基板，獲得抗菌-光致變色-防輻射功能劑。
實(shí)施例3
一種光致變色保健陶瓷及其制備方法，該制備方法包括如下步驟：
步驟A，制備釉漿：按質(zhì)量百分比計(jì)，將10%氧化鋅、0.5%碳酸鋇、0.3%滑石粉、59.2%硼砂、10%氧化硅、12%氧化硼及8%功能劑混合得混合粉末，加入含有氧化鋁球磨球和蒸餾水的球磨罐中，將球磨罐固定于GM-3B高速振動(dòng)球磨機(jī)上，并進(jìn)行轉(zhuǎn)動(dòng)和球磨30min；再加入電氣石和堇青石，繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)和球磨50min，控制漿料300~350目，制得釉漿；其中，所述電氣石和堇青石分別占混合粉末質(zhì)量的8%和1%；所述氧化鋁球磨球與蒸餾水的質(zhì)量比為1:2；
步驟B，浸漬釉漿：對(duì)多孔陶瓷進(jìn)行浸漬釉漿→抽真空→加壓循環(huán)處理（具體為：浸漬在步驟A制得的釉漿中10min，取出，對(duì)浸漬后的多孔陶瓷進(jìn)行抽真空→加壓處理，抽真空真空度為-0.02Mpa，保壓5min；加壓至0.3Mpa，保壓10min），循環(huán)1次；然后進(jìn)行300~500℃的一次燒結(jié)；
步驟C，噴涂釉漿：采用噴釉的方式，將釉漿噴涂在燒結(jié)后的多孔陶瓷表面，噴釉時(shí)多孔陶瓷表面溫度控制在75±2℃，施釉的重量每600mm×600mm 的磚坯噴涂160g；然后進(jìn)行700~800℃的二次燒結(jié)，制得保健陶瓷。
其中，所述功能劑通過如下方法制得：
（1）稱取0.6gC60粉末，量取100ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98％的濃硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時(shí)以600rpm的速度攪拌，得混合液；稱取1g高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水浴溫度30~40℃，反應(yīng)4h；快速加入120ml純水，過濾，然后用截留分子量為1000的透析袋透析4天，得石墨烯量子點(diǎn)（GQDs）懸浮液；100rpm速度攪拌GQDs懸浮液，同時(shí)激光輻照40min，激光輻照功率為1W；備用；
（2）超聲攪拌60mlGQDs懸浮液，滴加濃度為0.01mol/L硝酸銀水溶液；逐滴加入濃度為0.5mol/L磷酸二氫銨溶液（磷酸二氫銨溶液與硝酸銀水溶液體積比為2:1），超聲攪拌20min；逐滴加入1mol/L氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)PH值至11，而后靜置、離心，用去離子水和乙醇交替洗滌三次，真空干燥，得GQDs/Ag2O；
（3）取3gGQDs/Ag2O超聲攪拌分散于100ml水溶液中；逐滴加入濃度為0.005mol/L硝酸鈰水溶液，30min后逐滴加入濃度為0.05mol/L硝酸鋅水溶液，GQDs/Ag2O水溶液、硝酸鈰水溶液與硝酸鋅水溶液體積比為1:0.2:0.4；繼續(xù)超聲攪拌，調(diào)節(jié)混合溶液PH值至7.0；邊超聲攪拌，邊加入6mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的水合肼，在30℃下還原反應(yīng)0.5h；之后，再加入45mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的水合肼，在85℃下還原反應(yīng)36h后；過濾，用去離子水洗滌數(shù)次，真空干燥，得GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce；
（4）將0.1gGQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce超聲攪拌分散于水溶液中；之后加入體積比4:1的水和氨水，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯（與GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce的質(zhì)量比為3:2），調(diào)節(jié)pH值為9~10，反應(yīng)溫度為20~25℃，反應(yīng)60min；進(jìn)行離心并依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉淀；將該沉淀在90℃下干燥3h，以得到GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2；將GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2置于氬氣氣氛下進(jìn)行600℃熱處理1h，冷卻至室溫后，浸沒在氫氟酸中以超聲功率100W進(jìn)行超聲15min，去除表面局部二氧化硅，離心并干燥，獲得GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2；
（5）取三維海綿狀石墨烯超聲攪拌分散于水溶液中，逐滴加入GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2水溶液中，三維海綿狀石墨烯與GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2的重量比為1:1；50W超聲100min，靜置，去離子水洗滌數(shù)次，離心，置于密閉空間內(nèi)，進(jìn)行抽真空→加熱加壓循環(huán)8次（抽真空時(shí)間為25min；加熱加壓為通入高溫高壓氣體，氣體加熱溫度為80~90℃，加壓至0.5Mpa，保壓30min），得GQDs/Ag2O/Ag-Zn-Ce/SiO2/石墨烯抗菌粉，即抗菌粉；
（6）制備光致變色復(fù)合物：氮?dú)猸h(huán)境下，將濃度為0.4mol/L的質(zhì)子酸溶液和濃度為0.3mol/L的十二烷基苯磺酸以體積比3:2混合，同時(shí)加入光致變色粉（Nd2O3、Pr2O3、La2O3和Yb2O3按重量比1:2:2:1混合而得），磁力攪拌90min后加入苯胺，光致變色粉與苯胺質(zhì)量比為1:8；持續(xù)攪拌90min后，逐滴滴加過硫酸銨，苯胺與過硫酸銨摩爾比為1:1；20℃～30℃下反應(yīng)20h；丙酮、去離子水洗滌數(shù)次后真空干燥，碾磨得納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物；將6g納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物超聲攪拌分散于水溶液中；之后加入體積比4:1的水和氨水，攪拌均勻后加入正硅酸乙酯（與納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物的質(zhì)量比為5:2），調(diào)節(jié)pH值為9~10，反應(yīng)溫度為20~25℃，反應(yīng)60min；進(jìn)行離心并依次用丙酮和去離子水清洗獲得沉淀；將該沉淀在90℃下干燥3h，以得到納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物/SiO2；將納米聚苯胺/光致變色粉復(fù)合物/SiO2置于氬氣氣氛下進(jìn)行800℃熱處理1h，去除聚苯胺，得光致變色粉/多孔SiO2，即光致變色復(fù)合物；
（7）取抗菌粉、光致變色復(fù)合物和納米竹炭（粒徑介于100~500nm）分散于150ml超純水中，超聲攪拌2h獲得均勻和穩(wěn)定的分散液，其中抗菌粉、光致變色復(fù)合物和納米竹炭的重量比為8:1:5；將具有碳納米管網(wǎng)狀膜的基板置于約8℃時(shí)，將分散液加入內(nèi)凹形狀的基板中，同時(shí)，來回滾動(dòng)滾輪，使該分散液均勻分散于該碳納米管網(wǎng)狀膜中，由于碳納米管在8℃附近時(shí)具有親水性，該分散液被吸附在碳納米管網(wǎng)狀膜的多個(gè)網(wǎng)洞；升溫至約25℃，碳納米管具有疏水性并將大部分水分子趕走留下吸附在碳納米管網(wǎng)狀膜的多個(gè)網(wǎng)洞中抗菌粉、光致變色復(fù)合物和納米竹炭；去掉水分，置于密閉空間內(nèi)，進(jìn)行抽真空→加熱加壓循環(huán)4次（抽真空時(shí)間為30min；加熱加壓為通入高溫高壓氣體，氣體加熱溫度為80~90℃，加壓至0.5Mpa，保壓30min），然后將吸附有抗菌粉、光致變色復(fù)合物和納米竹炭的碳納米管網(wǎng)狀膜刮離該基板，獲得抗菌-光致變色-防輻射功能劑。
實(shí)施例4
基于實(shí)施例1的制備方法，其不同之處僅在于：所述抗菌粉通過如下方法制得：
（1）稱取0.6gC60粉末，量取100ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98％的濃硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時(shí)以600rpm的速度攪拌，得混合液；稱取1g高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水浴溫度30~40℃，反應(yīng)4h；快速加入120ml純水，過濾，然后用截留分子量為1000的透析袋透析4天，得石墨烯量子點(diǎn)（GQDs）懸浮液；100rpm速度攪拌GQDs懸浮液，同時(shí)激光輻照40min，激光輻照功率為1W；備用；
（2）超聲攪拌60mlGQDs懸浮液，滴加濃度為0.001mol/L硝酸銀水溶液；逐滴加入濃度為0.1mol/L磷酸二氫銨溶液（磷酸二氫銨溶液與硝酸銀水溶液體積比為2:1），超聲攪拌20min；逐滴加入1mol/L氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)PH值至11，而后靜置、離心，用去離子水和乙醇交替洗滌三次，真空干燥，得GQDs/Ag2O；
（3）取1gGQDs/Ag2O超聲攪拌分散于水溶液中；逐滴加入濃度為0.5g/100mlZnO量子點(diǎn)水溶液，超聲功率攪拌速度各減半；60min后，靜置，過濾，用去離子水洗滌數(shù)次，真空干燥，得GQDs/Ag2O/ZnO；
（4）取三維海綿狀石墨烯超聲攪拌分散于水溶液中，逐滴加入GQDs/Ag2O/ZnO水溶液中，三維海綿狀石墨烯與GQDs/Ag2O/ZnO的重量比為1:5；50W超聲100min，靜置，去離子水洗滌數(shù)次，離心，置于密閉空間內(nèi)，進(jìn)行抽真空→加熱加壓循環(huán)3次（抽真空時(shí)間為25min；加熱加壓為通入高溫高壓氣體，氣體加熱溫度為80~90℃，加壓至0.5Mpa，保壓30min），得GQDs/Ag2O/ZnO/石墨烯抗菌粉，即抗菌粉。
實(shí)施例5
基于實(shí)施例2的制備方法，其不同之處僅在于：所述抗菌粉通過如下方法制得：
（1）稱取0.6gC60粉末，量取100ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98％的濃硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時(shí)以600rpm的速度攪拌，得混合液；稱取1g高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水浴溫度30~40℃，反應(yīng)4h；快速加入120ml純水，過濾，然后用截留分子量為1000的透析袋透析4天，得石墨烯量子點(diǎn)（GQDs）懸浮液；100rpm速度攪拌GQDs懸浮液，同時(shí)激光輻照40min，激光輻照功率為1W；備用；
（2）超聲攪拌60mlGQDs懸浮液，滴加濃度為0.005mol/L硝酸銀水溶液；逐滴加入濃度為0.2mol/L磷酸二氫銨溶液（磷酸二氫銨溶液與硝酸銀水溶液體積比為2:1），超聲攪拌20min；逐滴加入1mol/L氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)PH值至11，而后靜置、離心，用去離子水和乙醇交替洗滌三次，真空干燥，得GQDs/Ag2O；
（3）取2gGQDs/Ag2O超聲攪拌分散于水溶液中；逐滴加入濃度為0.2g/100mlZnO量子點(diǎn)水溶液，超聲功率攪拌速度各減半；80min后，靜置，過濾，用去離子水洗滌數(shù)次，真空干燥，得GQDs/Ag2O/ZnO；
（4）取三維海綿狀石墨烯超聲攪拌分散于水溶液中，逐滴加入GQDs/Ag2O/ZnO水溶液中，三維海綿狀石墨烯與GQDs/Ag2O/ZnO的重量比為1:3；50W超聲100min，靜置，去離子水洗滌數(shù)次，離心，置于密閉空間內(nèi)，進(jìn)行抽真空→加熱加壓循環(huán)5次（抽真空時(shí)間為25min；加熱加壓為通入高溫高壓氣體，氣體加熱溫度為80~90℃，加壓至0.5Mpa，保壓30min），得GQDs/Ag2O/ZnO/石墨烯抗菌粉，即抗菌粉。
實(shí)施例6
基于實(shí)施例3的制備方法，其不同之處僅在于：所述抗菌粉通過如下方法制得：
（1）稱取0.6gC60粉末，量取100ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98％的濃硫酸，將C60粉末和濃硫酸在燒杯中混合，燒杯放在冰水浴中，同時(shí)以600rpm的速度攪拌，得混合液；稱取1g高錳酸鉀粉末，緩慢的加入上述混合液中；移去冰水浴，換成水浴，保持水浴溫度30~40℃，反應(yīng)4h；快速加入120ml純水，過濾，然后用截留分子量為1000的透析袋透析4天，得石墨烯量子點(diǎn)（GQDs）懸浮液；100rpm速度攪拌GQDs懸浮液，同時(shí)激光輻照40min，激光輻照功率為1W；備用；
（2）超聲攪拌60mlGQDs懸浮液，滴加濃度為0.01mol/L硝酸銀水溶液；逐滴加入濃度為0.5mol/L磷酸二氫銨溶液（磷酸二氫銨溶液與硝酸銀水溶液體積比為2:1），超聲攪拌20min；逐滴加入1mol/L氫氧化鈉溶液，調(diào)節(jié)PH值至11，而后靜置、離心，用去離子水和乙醇交替洗滌三次，真空干燥，得GQDs/Ag2O；
（3）取3gGQDs/Ag2O超聲攪拌分散于水溶液中；逐滴加入濃度為0.05g/100mlZnO量子點(diǎn)水溶液，超聲功率攪拌速度各減半；90min后，靜置，過濾，用去離子水洗滌數(shù)次，真空干燥，得GQDs/Ag2O/ZnO；
（4）取三維海綿狀石墨烯超聲攪拌分散于水溶液中，逐滴加入GQDs/Ag2O/ZnO水溶液中，三維海綿狀石墨烯與GQDs/Ag2O/ZnO的重量比為1:1；50W超聲100min，靜置，去離子水洗滌數(shù)次，離心，置于密閉空間內(nèi)，進(jìn)行抽真空→加熱加壓循環(huán)8次（抽真空時(shí)間為25min；加熱加壓為通入高溫高壓氣體，氣體加熱溫度為80~90℃，加壓至0.5Mpa，保壓30min），得GQDs/Ag2O/ZnO/石墨烯抗菌粉，即抗菌粉。
對(duì)比例1
基于實(shí)施例1的制備方法，其不同之處僅在于：所述抗菌粉為金屬抗菌劑；所述光致變色復(fù)合物由Nd2O3、Pr2O3、La2O3和Yb2O3按重量比1:2:2:1混合而得；不添加納米竹炭。
對(duì)比例2
基于實(shí)施例4的制備方法，其不同之處僅在于：所述抗菌粉為氧化鋅抗菌劑；不填加光致變色復(fù)合物。
對(duì)實(shí)施例1~6、對(duì)比例1~2得到的陶瓷磚進(jìn)行抗菌性能測(cè)試，測(cè)試結(jié)果如下：
滅菌率：取 105個(gè)/ml 的大腸桿菌0.1ml，均勻涂布于陶瓷磚上，在室內(nèi)放置2h，然后將菌液用無菌水洗脫至培養(yǎng)基中，37℃下培養(yǎng)24h，然后檢測(cè)菌數(shù)，計(jì)算滅菌率。
磨損測(cè)試：選用莫氏硬度為3～4的磨料，在陶瓷磚上摩擦1000次來模仿鋪貼使用2年后的效果，測(cè)試其滅菌率。
熱穩(wěn)定性測(cè)試：將陶瓷磚置于電爐中，自室溫升到200℃，保溫20min，迅速投入25℃水中，10min后取出擦干，測(cè)試其滅菌率。
滅菌均勻性評(píng)價(jià)：在同一陶瓷材料上選取100個(gè)區(qū)域進(jìn)行滅菌測(cè)試，對(duì)測(cè)得的數(shù)據(jù)進(jìn)行均勻度分析，通過均勻度=100*(1-標(biāo)準(zhǔn)偏差/平均值)。當(dāng)均勻度大于97%，則標(biāo)記為▲；當(dāng)均勻度大于90%且小于97%，則標(biāo)記為☆；當(dāng)均勻度低于90%，則標(biāo)記為╳。
空氣凈化效果試驗(yàn)如下：對(duì)比使用前后室內(nèi)的甲醛濃度和電磁輻射等，以表征其吸附能力。在一間10 平方米的空房間內(nèi)，放置以下物品：①制作家具用的夾板10張，表面無包裝；②油漆5桶，桶蓋打開；③電視機(jī)1臺(tái)，開啟狀態(tài)；④電扇1臺(tái)，開啟狀態(tài)。
放射性能：經(jīng)檢測(cè)表明，本發(fā)明的陶瓷磚均符合GB6566-2001《建筑材料放射性核素限量》中A類裝修材料要求。
以上所述實(shí)施例僅表達(dá)了本發(fā)明的實(shí)施方式，其描述較為具體和詳細(xì)，但并不能因此而理解為對(duì)本發(fā)明專利范圍的限制，但凡采用等同替換或等效變換的形式所獲得的技術(shù)方案，均應(yīng)落在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。