本發(fā)明涉及包含堿金屬碳酸氫鹽顆粒以及作為添加劑的樹(shù)脂酸或脂肪酸的粉末組合物。本發(fā)明還涉及一種用于通過(guò)噴霧干燥包含按重量計(jì)1-10％的堿金屬碳酸氫鹽以及作為添加劑的樹(shù)脂酸或脂肪酸的水性溶液或懸浮液來(lái)制備堿金屬碳酸氫鹽顆粒的方法。本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種用于通過(guò)在作為添加劑的樹(shù)脂酸的存在下共研磨堿式碳酸氫鹽來(lái)制備堿金屬碳酸氫鹽顆粒的方法?，F(xiàn)有技術(shù)堿金屬碳酸氫鹽顆粒如碳酸氫鈉顆粒和碳酸氫鉀顆粒是本領(lǐng)域已知的。這些產(chǎn)品具有許多特性，這些特性使它們引人關(guān)注并且廣泛應(yīng)用在若干
技術(shù)領(lǐng)域：
中，如在制藥工業(yè)、飼料和食品工業(yè)、洗滌劑、以及有色金屬的處理中。制造碳酸氫鹽顆粒的最常見(jiàn)的方法是通過(guò)用二氧化碳碳化相應(yīng)的堿金屬(例如碳酸鈉或碳酸鉀)的溶液或懸浮液或相應(yīng)堿金屬的氫氧化物的溶液或懸浮液的結(jié)晶。也常見(jiàn)的是通過(guò)受控冷卻碳酸氫鹽溶液或懸浮液或通過(guò)蒸發(fā)此類(lèi)溶液或懸浮液的溶劑來(lái)結(jié)晶碳酸氫鹽。對(duì)于堿金屬碳酸氫鹽顆粒的工業(yè)使用，顆粒的具體特性(例如，它們的溶解時(shí)間)的控制是需要的?？刂茐A金屬碳酸氫鹽顆粒的一些參數(shù)(例如堆積密度)的方法是本領(lǐng)域已知的。例如，us5,411,750披露了一種生產(chǎn)具有在70kg/m3與500kg/m3之間的堆積密度的碳酸氫鈉粉末的方法。這些顆粒是通過(guò)噴霧干燥用堿金屬鹽作為添加劑的碳酸氫鹽的稀水性溶液或懸浮液制備的。wo2014/096457披露了一種用于通過(guò)噴霧干燥以下水性溶液生產(chǎn)碳酸氫鈉顆粒的方法，該水性溶液包含按重量計(jì)1％至10％的碳酸氫鈉在選自由鎂鹽、烷基苯磺酸鈉和大豆卵磷脂組成的組的添加劑中。雖然通過(guò)噴霧干燥生產(chǎn)的堿金屬碳酸氫鹽顆粒通常是細(xì)顆粒，但它們典型地在水性介質(zhì)中快速溶解。因此，仍然需要包含堿金屬碳酸氫鹽顆粒的粉末組合物及其制備方法，這些顆粒不顯示出上述缺點(diǎn)，并且這些顆粒特別地顯示出增加的溶解持續(xù)時(shí)間。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：已經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)在堿金屬碳酸氫鹽顆粒的制備過(guò)程中，特別是在諸如噴霧干燥、共研磨或流化床涂覆的包封方法中樹(shù)脂酸或脂肪酸或蠟用作添加劑時(shí)，所獲得的顆粒顯示出優(yōu)異地增加的溶解持續(xù)時(shí)間和優(yōu)異的co2釋放特性。本發(fā)明因此涉及一種用于通過(guò)噴霧干燥包含按重量計(jì)1％至10％的堿金屬碳酸氫鹽以及1ppm至10,000ppm的樹(shù)脂酸或脂肪酸或其鹽的水性溶液或懸浮液來(lái)制備堿金屬碳酸氫鹽顆粒的方法。本發(fā)明還涉及一種用于通過(guò)在每100重量份的經(jīng)受碾磨的物質(zhì)0.1重量份至20重量份、優(yōu)選0.1重量份至10重量份的樹(shù)脂酸或其鹽的存在下共研磨堿金屬碳酸氫鹽來(lái)制備堿金屬碳酸氫鹽的方法。本發(fā)明還涉及一種用于通過(guò)流化床涂覆來(lái)制備堿金屬碳酸氫鹽的方法，其中在每100重量份的待涂覆的堿金屬碳酸氫鹽0.1重量份至20重量份、優(yōu)選0.1重量份至10重量份的樹(shù)脂酸或脂肪酸或其鹽或蠟的存在下涂覆該堿金屬碳酸氫鹽。本發(fā)明還涉及通過(guò)這些方法獲得的堿金屬碳酸氫鹽顆粒，以及樹(shù)脂酸和脂肪酸和蠟作為添加劑用于增加堿金屬碳酸氫鹽顆粒的溶解時(shí)間以及用于提供具有優(yōu)異的co2釋放特性的堿金屬碳酸氫鹽顆粒的用途。本發(fā)明還涉及通過(guò)這些方法獲得的堿金屬碳酸氫鹽顆粒作為用于食品的膨松劑以及作為用于聚合物的發(fā)泡劑的用途。定義在本說(shuō)明書(shū)中，其中在將要素或組分說(shuō)成是包括在和/或選自所列舉的多個(gè)要素或組分的清單之中，應(yīng)該理解的是在此處明確考慮到的相關(guān)實(shí)施例中，該要素或組分還可以是這些單獨(dú)的列舉出的要素或組分中的任何一個(gè)，或還可以選自由這些明確列舉出的要素或組分中的任何兩個(gè)或更多個(gè)所組成的組。進(jìn)一步地，應(yīng)該理解的是在此描述的設(shè)備、工藝、或方法的要素和/或特征可以按多種方式進(jìn)行組合而并不背離本傳授內(nèi)容的范圍和披露內(nèi)容，無(wú)論在此是明顯的或是暗示的。如在此使用的，術(shù)語(yǔ)“大約”是指從標(biāo)稱(chēng)值的±10％的變化，除非另外明確地指明。術(shù)語(yǔ)“包含”囊括了“主要由......組成”和“由......組成”。術(shù)語(yǔ)“ppm”是指按重量計(jì)表示的百萬(wàn)分率(例如1ppm＝1mg/kg)。記號(hào)“％”是指“重量百分比”，除非另外明確地指明。如在此使用的，“處于球形形狀”是指其形狀在電子掃描顯微鏡上具有小于1.4的較大直徑與較小直徑比率的卵形形狀的顆粒。如在此使用的，“堆積密度”是指松散堆積密度，并且可以根據(jù)astmd7481-09“方法a”來(lái)確定，除非另外明確地指明。拍實(shí)密度也可以根據(jù)astmd7481-09“方法a”來(lái)確定，除非另外明確地指明。如在此使用的，“溶解時(shí)間”是在具有1升(1000ml±1g)25℃±0.5℃的去離子水?dāng)嚢璧臒杏秒妼?dǎo)率計(jì)潛入單元測(cè)量的。攪拌速度為350rpm，攪拌器(4個(gè)豎直葉片)的幾何形狀為：高11mm、直徑42mm。每個(gè)葉片測(cè)量為長(zhǎng)20mm并且高10mm。該燒杯具有100mm的直徑。這些葉片與該燒杯的底部之間的間隙為10mm。該電導(dǎo)率計(jì)位于該攪拌器軸線的40mm并且液體表面下方20mm處。將10g±0.05g的顆粒(例如堿金屬碳酸氫鹽顆粒)引入溶液或懸浮液中。溶解后，該溶液或懸浮液的電導(dǎo)率增加?！叭芙鈺r(shí)間”是達(dá)到在這些顆粒完全溶解后的電導(dǎo)率的最終值的95％所需的時(shí)間(從將這些顆粒引入到該溶液中開(kāi)始)。本發(fā)明的堿金屬碳酸氫鹽顆粒的co2釋放特性可以通過(guò)進(jìn)行堿金屬碳酸氫鹽顆粒樣品的熱重分析(tga)、測(cè)量根據(jù)溫度的樣品的重量損失來(lái)測(cè)定。co2釋放特性的特征在于取決于溫度的重量損失的導(dǎo)數(shù)值。co2釋放開(kāi)始溫度是在重量損失的導(dǎo)數(shù)值開(kāi)始上升時(shí)的溫度。co2釋放最高溫度是在重量損失的導(dǎo)數(shù)值處于最大時(shí)的溫度。典型地，以10℃/min的速率在30℃與250℃之間進(jìn)行加熱。熱重分析可以例如在stdq600v20.9build20熱重分析儀器(由ta儀器公司(tainstruments)提供)上進(jìn)行。具體實(shí)施方式本發(fā)明涉及一種用于通過(guò)噴霧干燥制備堿金屬碳酸氫鹽顆粒的方法。噴霧干燥或通過(guò)霧化的干燥是干燥技術(shù)。這種方法包括噴霧有待干燥的產(chǎn)物，該產(chǎn)物處于熱氣體流中的溶液(或懸浮液)的形式，以便在幾秒或分秒內(nèi)獲得粉末。將溶液或懸浮液分成精細(xì)液滴產(chǎn)生了大的材料傳遞表面并且它導(dǎo)致所使用溶液或懸浮液的溶劑快速蒸發(fā)。用于噴霧干燥的適合的裝置在本領(lǐng)域中是已知的，并且總體上包括幾個(gè)模塊：包括用于存儲(chǔ)和霧化該溶液或懸浮液的回路的模塊，該回路包括用于霧化或噴霧該溶液或懸浮液的設(shè)備；用于制備熱的氣體并且將其轉(zhuǎn)移至干燥室中的模塊，在該模塊中使熱的氣體與該噴霧的溶液或懸浮液接觸；干燥室，在該干燥室中蒸發(fā)該噴霧的溶液或懸浮液并且形成顆粒；以及用于收集這些顆粒的模塊，總體上包括旋風(fēng)分離器和/或適合的過(guò)濾器?？傮w上，用于霧化或噴霧該溶液或懸浮液的設(shè)備是壓縮氣體噴霧器或分散渦輪機(jī)。而且超聲噴嘴可以用于噴霧該溶液或懸浮液。在本發(fā)明的方法中，通常使用碳酸氫鹽的水性溶液或懸浮液。雖然可以使用該添加劑在其中可溶的或可懸浮的其他極性溶劑或極性溶劑的混合物(例如水和乙醇的混合物)，但是水是優(yōu)選的溶劑。在本發(fā)明的方法中，待噴霧干燥的水性溶液或懸浮液包含按重量計(jì)1％至10％的堿金屬碳酸氫鹽。該堿金屬碳酸氫鹽優(yōu)選是碳酸氫鈉或碳酸氫鉀，特別是碳酸氫鈉。該待噴霧干燥的溶液或懸浮液進(jìn)一步包含1ppm至10,000ppm的樹(shù)脂酸或脂肪酸或其鹽。優(yōu)選地，在該待噴霧干燥的溶液或懸浮液中作為添加劑的樹(shù)脂酸或脂肪酸的含量為每kg待噴霧干燥的溶液或懸浮液1ppm至5,000ppm、更優(yōu)選1ppm至3,000ppm、特別優(yōu)選10ppm至2,000ppm，例如50ppm至1,000ppm的添加劑。總體上，該水性溶液或懸浮液包含每kg水性溶液或懸浮液至少1mg、優(yōu)選至少5mg、更優(yōu)選至少10mg、甚至更優(yōu)選至少100mg的該添加劑?？傮w上，該水性溶液或懸浮液包含每kg水性溶液或懸浮液最多2,000mg、優(yōu)選最多1,500mg、更優(yōu)選最多1,200mg的該添加劑。在鹽的情況下，用量(例如，重量百分比)基于游離酸給出。通常，根據(jù)本發(fā)明用作添加劑的樹(shù)脂酸是如本領(lǐng)域已知的樹(shù)脂酸之一。這些樹(shù)脂酸是指在樹(shù)木樹(shù)脂(treeresin)中發(fā)現(xiàn)的相關(guān)羧酸、優(yōu)選松香酸的混合物。典型地，樹(shù)脂酸具有經(jīng)驗(yàn)式c19h29cooh的三個(gè)稠環(huán)的基本骨架。優(yōu)選的樹(shù)脂酸是三環(huán)二萜羧酸，更優(yōu)選屬于松香烷二萜的組。優(yōu)選的樹(shù)脂酸是松香型酸，例如選自由以下各項(xiàng)組成的組：松香酸(松香-7，13-二烯-18-酸)、新松香酸、脫氫松香酸和長(zhǎng)葉松酸。也適合的是海松型酸，選自由以下各項(xiàng)組成的組：海松酸(海松-8(14)，15-二烯-18-酸)、左旋海松酸或異海松酸。此類(lèi)酸從天然來(lái)源可獲得，或經(jīng)由如例如從us2014/0148572a1已知的化學(xué)合成可獲得。根據(jù)本發(fā)明可以使用的含有樹(shù)脂酸的衍生物是妥爾油。妥爾油(也稱(chēng)為液體松香)是作為木漿制造的硫酸鹽法(kraftprocess)的副產(chǎn)物獲得的。粗妥爾油含有松香、樹(shù)脂酸(主要是松香酸及其異構(gòu)體)、脂肪酸(主要是棕櫚酸和油酸)、脂肪醇、甾醇以及烷基烴衍生物。最優(yōu)選的松香酸、海松酸及其鹽，特別是鈉鹽分別用作根據(jù)本發(fā)明的添加劑。在本發(fā)明的方法中用作添加劑的脂肪酸是本領(lǐng)域已知的那些脂肪酸，即飽和或不飽和的具有脂肪族殘基的羧酸。優(yōu)選的是，該脂肪酸是根據(jù)式(i)的化合物r-cooh(i)其中r是飽和或不飽和的c6-c18烷基、優(yōu)選c12-c16烷基。這些脂肪酸可以以其鹽、特別是鈉鹽或鉀鹽、最優(yōu)選鈉鹽的形式使用。甚至更優(yōu)選的殘基r是c6-c18烷基，最優(yōu)選的是該脂肪酸是棕櫚酸或硬脂酸，后者是最優(yōu)選的?？傮w上，在本發(fā)明的方法中，該水性溶液或懸浮液包含按重量計(jì)至少或大于1％、優(yōu)選至少或大于2％、更優(yōu)選至少或大于3％、甚至更優(yōu)選至少或大于4％、特別是至少或大于5％的堿金屬碳酸氫鹽。優(yōu)選地，該堿金屬碳酸氫鹽是碳酸氫鈉或碳酸氫鉀，特別是碳酸氫鈉。在該水性溶液或懸浮液中的高濃度的堿金屬碳酸氫鹽是有害的，如導(dǎo)致該噴霧或霧化設(shè)備的高速堵塞。因此總體上推薦的是，該水性溶液或懸浮液包含最多或小于10％、優(yōu)選最多或小于8％、更優(yōu)選最多或小于6％的堿金屬碳酸氫鹽、特別是碳酸氫鈉。優(yōu)選地，該堿金屬碳酸氫鹽溶液或懸浮液是包含按重量計(jì)1％至10％、有利地3％至8％、更有利地4％至6％的堿金屬碳酸氫鹽的水性溶液或懸浮液。使用熱的氣體的干燥使部分堿金屬碳酸氫鹽分解為碳酸鈉、co2和水的形式。在本發(fā)明的一個(gè)有利的實(shí)施例中，該噴霧干燥在氣體中進(jìn)行，該氣體包含基于干氣體按體積計(jì)至少5％、有利地至少10％、更有利地至少20％并且甚至更有利地至少30％的co2。這能夠限制堿金屬碳酸氫鹽分解為堿金屬碳酸鹽固體和co2和水氣體?？傮w上，該噴霧干燥使用在40℃與220℃之間預(yù)熱的氣體進(jìn)行。有利地該噴霧干燥在噴霧干燥室中進(jìn)行并且其中將該氣體在引入至該噴霧干燥室中之前在至少40℃下、優(yōu)選在至少50℃下、更優(yōu)選在至少60℃下、甚至更優(yōu)選在至少70℃下預(yù)熱。還有利地，將該氣體在引入至該噴霧干燥室中之前在最多220℃下、優(yōu)選在最多200℃下、更優(yōu)選在最多180℃下、甚至更優(yōu)選在最多130℃下預(yù)熱。在該噴霧干燥操作之后該氣體的溫度優(yōu)選的是最多80℃、有利地最多70℃并且更有利地最多60℃。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，將該水性溶液或懸浮液在該噴霧干燥操作過(guò)程中的噴霧之前預(yù)熱到至少20℃并且優(yōu)選最多80℃的溫度。在一個(gè)具體的實(shí)施例中，將該水性溶液或懸浮液在該噴霧干燥操作過(guò)程中的噴霧之前預(yù)熱到至少20℃并且最多25℃的溫度。本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種用于通過(guò)在每100重量份的經(jīng)受碾磨的物質(zhì)0.1至20重量份、優(yōu)選0.1至10重量份的樹(shù)脂酸或脂肪酸或其鹽的存在下共研磨堿金屬碳酸氫鹽來(lái)制備堿金屬碳酸氫鹽顆粒的方法。該堿金屬碳酸氫鹽和該樹(shù)脂酸優(yōu)選是如上所定義的。也就是說(shuō)，優(yōu)選的堿金屬碳酸氫鹽是金屬碳酸氫鈉，并且該樹(shù)脂酸是三環(huán)二萜羧酸，優(yōu)選屬于松香烷二萜的組，并且最優(yōu)選的是松香酸或其鹽。在該用于通過(guò)共研磨制備堿金屬碳酸氫鹽顆粒的方法中，可以使用如本領(lǐng)域已知的所有合適的研磨程序。典型的裝置包括沖擊式碾磨機(jī)，這些沖擊式碾磨機(jī)是其中使待碾磨的材料經(jīng)受移動(dòng)的機(jī)械部件的沖擊的碾磨機(jī)并且這些碾磨機(jī)具有破碎材料顆粒的作用。沖擊式碾磨機(jī)是在精細(xì)研磨領(lǐng)域中眾所周知的。此類(lèi)碾磨機(jī)包括錘磨機(jī)、轉(zhuǎn)軸碾磨機(jī)、磨碎碾磨機(jī)、球磨機(jī)和籠式碾磨機(jī)。此類(lèi)碾磨機(jī)是例如通過(guò)磨削技術(shù)和系統(tǒng)公司(grindingtechnologiesandsystemsrl)或細(xì)川阿爾派公司(hosokawaalpineag)制造和可獲得的。最優(yōu)選地，使用alpinelgm3。在該用于制備堿金屬碳酸氫鹽顆粒的方法中，在添加劑(即如上定義的樹(shù)脂酸)的存在下研磨該堿金屬碳酸氫鹽。將碳酸氫鹽和添加劑的總量一次性加入到該碾磨機(jī)中，隨后進(jìn)行碾磨，或者優(yōu)選地將該碳酸氫鹽和該添加劑以恒定速率進(jìn)料到該碾磨裝置中。該碳酸氫鹽的合適速率為50kg/h至500kg/h、優(yōu)選為100kg/h至400kg/h，例如約150kg/h。添加劑的量對(duì)應(yīng)于所使用的碳酸氫鹽與樹(shù)脂的重量比。即，如果在每100重量份的經(jīng)受碾磨的物質(zhì)1重量份的樹(shù)脂酸的存在下共研磨該堿金屬碳酸氫鹽，則該添加劑的進(jìn)料速率僅為該堿金屬碳酸氫鹽的進(jìn)料速度的1％。在該用于通過(guò)共研磨制備堿金屬碳酸氫鹽顆粒的方法中，添加劑(例如樹(shù)脂酸)的量為每100重量份的經(jīng)受碾磨的物質(zhì)0.1重量份至20重量份、優(yōu)選0.1重量份至10重量份。在低于0.1重量份時(shí)，僅存在添加劑的低效能。使用比20重量份更高的量的添加劑因成本原因是不利的。進(jìn)一步優(yōu)選的量為每100重量份的經(jīng)受碾磨的物質(zhì)(典型地是堿金屬碳酸氫鹽和添加劑)0.2重量份至8重量份的添加劑、更優(yōu)選0.5重量份至5重量份的添加劑、甚至更優(yōu)選0.8重量份至2重量份的添加劑、特別是約1重量份的添加劑。本發(fā)明還涉及一種用于通過(guò)流化床涂覆來(lái)制備堿金屬碳酸氫鹽的方法，其中在每100重量份的待涂覆的堿金屬碳酸氫鹽0.1重量份至20重量份、優(yōu)選0.1重量份至10重量份的樹(shù)脂酸或脂肪酸或其鹽或蠟的存在下涂覆該堿金屬碳酸氫鹽。該堿金屬碳酸氫鹽以及該樹(shù)脂酸和脂肪酸優(yōu)選是如上所定義的。另外，在本發(fā)明的流化床涂覆方法中蠟可以用作添加劑。蠟是在環(huán)境溫度附近有延展性的化學(xué)化合物。特征性地，它們?cè)诟哂?5℃下熔化以產(chǎn)生低粘度液體。蠟不溶于水，但溶于有機(jī)非極性溶劑。所有的蠟都是合成和天然存在的有機(jī)化合物，這些有機(jī)化合物由長(zhǎng)烷基鏈組成。天然蠟可以含有羧酸和長(zhǎng)鏈醇的酯或取代的烴類(lèi)的混合物，例如長(zhǎng)鏈脂肪酸和伯醇。合成蠟如石蠟是缺乏官能團(tuán)的長(zhǎng)鏈烴。在本發(fā)明的流化床涂覆方法中使用的蠟的實(shí)例是蜂蠟，其中主要成分是棕櫚酸蜂花基酯，該棕櫚酸蜂花基酯是三十烷醇和棕櫚酸的酯。本發(fā)明的流化床涂覆方法是一種流化方法，其中氣體通過(guò)堿金屬碳酸氫鹽粉末或粒料以隨著空氣動(dòng)力阻力抵消重力而使粒料床體積膨脹：這些顆粒彼此遠(yuǎn)離。在流化運(yùn)行的同時(shí)，連續(xù)注入的涂覆劑(即樹(shù)脂酸或其鹽、脂肪酸或其鹽或蠟或其配制品)在反應(yīng)器的室中噴霧，這允許均勻地用該涂覆劑涂覆該粒料或粉末材料，即堿金屬碳酸氫鹽。該方法可以分批地或連續(xù)地引導(dǎo)。氣體注入通常通過(guò)氣體分配板在室或反應(yīng)器底部進(jìn)行。該涂覆劑可能必須被加熱以確保使它保持液態(tài)直到它離開(kāi)噴霧嘴。為了這樣做，在具有溫度控制的雙夾套的單獨(dú)容器中攪拌該涂覆劑。線路追蹤對(duì)于避免堵塞是必要的。該涂覆劑溶液的噴霧可以在流化床室的頂部、底部或切向上進(jìn)行。在該用于通過(guò)流化床涂覆來(lái)制備堿金屬碳酸氫鹽顆粒的方法中，涂覆劑(添加劑)(例如，樹(shù)脂酸或其鹽、脂肪酸或其鹽、或蠟)的量是每100重量份的待涂覆的堿金屬碳酸氫鹽0.1重量份至20重量份、優(yōu)選0.1重量份至10重量份。在低于0.1重量份時(shí)，僅為低的添加劑的效能。使用比20重量份、特別是10重量份更高的量的添加劑因成本原因是不利的。進(jìn)一步優(yōu)選的量為每100重量份的待涂覆的堿金屬碳酸氫鹽0.2重量份至8重量份的添加劑、更優(yōu)選0.5重量份至5重量份的添加劑、甚至更優(yōu)選0.8重量份至2重量份的添加劑、特別是約1重量份的添加劑。本發(fā)明還涉及通過(guò)如上所述的噴霧干燥方法可獲得的堿金屬碳酸氫鹽顆粒。該堿金屬優(yōu)選是鈉或鉀，特別是鈉。這些顆粒包含按重量計(jì)至少70％的堿金屬碳酸氫鹽和按重量計(jì)小于22％的堿金屬碳酸鹽，即該堿金屬碳酸氫鹽的相應(yīng)堿金屬碳酸鹽。也就是說(shuō)，如果優(yōu)選的堿式碳酸氫鹽是碳酸氫鈉(nahco3)或碳酸氫鉀(khco3)，則該堿式碳酸鹽分別是碳酸鈉(na2co3)或碳酸鉀(k2co3)。典型地，水的含量是按重量計(jì)小于10％、優(yōu)選按重量計(jì)小于9％。添加劑(即樹(shù)脂酸或脂肪酸)的含量為按重量計(jì)0.01％至20％、優(yōu)選按重量計(jì)0.01％至10％、更優(yōu)選按重量計(jì)至少0.02％、甚至更優(yōu)選按重量計(jì)至少0.05％、特別是按重量計(jì)至少0.1％。按重量計(jì)大于20％的添加劑因成本原因是不利的。優(yōu)選地，按重量計(jì)最多8％、更優(yōu)選按重量計(jì)最多6％、特別是按重量計(jì)最多5％的該添加劑(即樹(shù)脂酸或脂肪酸)存在于根據(jù)本發(fā)明的顆粒中。本發(fā)明還涉及通過(guò)如上所述的共研磨方法可獲得的堿金屬碳酸氫鹽顆粒。該堿金屬優(yōu)選是鈉或鉀，特別是鈉。這些顆粒包含按重量計(jì)至少80％的堿金屬碳酸氫鹽和按重量計(jì)小于10％的堿金屬碳酸鹽，即該堿金屬碳酸氫鹽的相應(yīng)堿金屬碳酸鹽。也就是說(shuō)，如果優(yōu)選的堿式碳酸氫鹽是碳酸氫鈉(nahco3)或碳酸氫鉀(khco3)，則該堿式碳酸鹽分別是碳酸鈉(na2co3)或碳酸鉀(k2co3)。典型地，水的含量是按重量計(jì)小于10％、優(yōu)選按重量計(jì)小于8％。添加劑(即樹(shù)脂酸或脂肪酸)的含量為按重量計(jì)0.01％至20％、優(yōu)選按重量計(jì)0.01％至10％、更優(yōu)選按重量計(jì)至少0.02％、甚至更優(yōu)選按重量計(jì)至少0.05％、特別是按重量計(jì)至少0.1％。按重量計(jì)大于20％的添加劑因成本原因是不利的。優(yōu)選地，按重量計(jì)最多8％、更優(yōu)選按重量計(jì)最多6％、特別是按重量計(jì)最多5％的該添加劑(即樹(shù)脂酸或脂肪酸)存在于根據(jù)本發(fā)明的顆粒中。本發(fā)明還涉及通過(guò)如上所述的流化床涂覆方法可獲得的堿金屬碳酸氫鹽顆粒。該堿金屬優(yōu)選是鈉或鉀，特別是鈉。這些顆粒包含按重量計(jì)至少70％的堿金屬碳酸氫鹽和按重量計(jì)小于10％的堿金屬碳酸鹽，即該堿金屬碳酸氫鹽的相應(yīng)堿金屬碳酸鹽。也就是說(shuō)，如果優(yōu)選的堿式碳酸氫鹽是碳酸氫鈉(nahco3)或碳酸氫鉀(khco3)，則該堿式碳酸鹽分別是碳酸鈉(na2co3)或碳酸鉀(k2co3)。典型地，水的含量是按重量計(jì)小于10％、優(yōu)選按重量計(jì)小于8％。該涂覆劑(添加劑)(即樹(shù)脂酸或其鹽、脂肪酸或其鹽、或蠟)的含量為按重量計(jì)0.1％至20％、優(yōu)選按重量計(jì)0.1％至10％、更優(yōu)選按重量計(jì)至少0.2％、甚至更優(yōu)選按重量計(jì)至少0.5％、特別是按重量計(jì)至少1％。按重量計(jì)大于20％、特別是按重量計(jì)大于10％的添加劑因成本原因是不利的。優(yōu)選地，按重量計(jì)最多8％、更優(yōu)選按重量計(jì)最多6％、特別是按重量計(jì)最多5％的該添加劑(即樹(shù)脂酸或脂肪酸)存在于根據(jù)本發(fā)明的顆粒中?？傮w上，通過(guò)如上所述的方法可獲得的堿金屬碳酸氫鹽顆粒具有最多200μm、或最多150μm、或最多100μm、或最多50μm的作為d50分布的粒徑。在優(yōu)選的實(shí)施例中，這些堿金屬碳酸氫鹽顆粒具有最多25μm、更優(yōu)選最多20μm、特別是在10μm至20μm范圍內(nèi)的作為d50分布的粒徑。術(shù)語(yǔ)d50指示其中這些顆粒的按重量計(jì)50％具有小于或等于d50的直徑(重均直徑)的直徑。重均直徑d50、以及d10和d90值是通過(guò)以下測(cè)量的：在malvernmastersizers粒徑分析儀上激光衍射和散射，使用具有632.8nm波長(zhǎng)和18mm直徑的he-ne激光源、配備有背散射300mm透鏡(300rf)的測(cè)量單元、以及ms17液體制備單元、以及使用碳酸氫鹽飽和的乙醇的自動(dòng)溶劑過(guò)濾套件(“乙醇套件”)(濕法)。與不含添加劑(即樹(shù)脂酸或脂肪酸)的顆粒相比，通過(guò)本發(fā)明的方法可獲得的顆粒顯示出優(yōu)異地增加的溶解時(shí)間。雖然沒(méi)有添加劑的顆粒顯示出約8秒的溶解時(shí)間，但是當(dāng)通過(guò)噴霧干燥可獲得時(shí)，根據(jù)本發(fā)明的顆粒顯示出典型地至少20秒、優(yōu)選至少25秒的溶解時(shí)間。對(duì)于通過(guò)共研磨和流化床涂覆(優(yōu)選根據(jù)如上所述的方法)可獲得的顆粒，溶解時(shí)間典型地為至少100秒、優(yōu)選至少120秒、特別是至少150秒。對(duì)于如本領(lǐng)域已知的堿金屬碳酸氫鹽的某些用途，增加的溶解時(shí)間是有利的并且期望的。通過(guò)本發(fā)明的方法獲得的顆粒還顯示出優(yōu)異的co2釋放特性。本發(fā)明的顆粒的co2釋放典型地在如通過(guò)上述tga方法測(cè)定的至少95℃的溫度、優(yōu)選至少100℃的溫度、更優(yōu)選至少110℃的溫度、甚至更優(yōu)選至少120℃的溫度、并且特別優(yōu)選至少130℃的溫度下開(kāi)始。co2釋放典型地在如通過(guò)上述tga方法測(cè)定的至少125℃的溫度、優(yōu)選至少130℃的溫度、更優(yōu)選至少140℃的溫度、甚至更優(yōu)選至少150℃的溫度、并且特別優(yōu)選至少160℃的溫度下具有其最大值。本發(fā)明還涉及樹(shù)脂酸或脂肪酸或其鹽(特別是如上所定義的)作為添加劑用于增加堿金屬碳酸氫鹽顆粒(特別是如上所述并且如通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的方法可獲得的那些)的溶解時(shí)間的用途。如上所述并且如通過(guò)本發(fā)明的方法可獲得的顆粒的這些有利特性使得有可能設(shè)想這些堿金屬碳酸氫鹽顆粒的各種應(yīng)用?？赡艿膽?yīng)用包括作為用于聚合物的起泡或發(fā)泡劑、作為去角質(zhì)劑(健康護(hù)理)、作為抗寄生劑、作為除臭劑、作為吸入劑、作為用于食品的膨松劑、以及作為用于聚合物的發(fā)泡劑。以下實(shí)例通過(guò)本發(fā)明的非限制性說(shuō)明的方式給出，并且其變體對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員是容易地可理解的。實(shí)例實(shí)例1在此實(shí)例中，噴霧干燥已經(jīng)在niro噴霧干燥器中進(jìn)行了測(cè)試?？諝忸A(yù)熱器由四個(gè)階段組成，允許將空氣加熱高至300℃。通過(guò)旋轉(zhuǎn)式噴霧器(8個(gè)孔；20,000rpm)噴霧該液體。噴霧干燥室由內(nèi)徑為1,200mm并且總高度為約內(nèi)徑的2倍的上部圓筒以及在該圓筒的底部的具有60°角度的錐體組成。從該粉末中分離濕空氣的旋風(fēng)分離器(具有約2μm的截止尺寸)的下溢口處回收干燥的粉末。裝置的操作條件在表1中給出：表1-所使用的噴霧干燥器的特征參數(shù)操作條件干空氣的溫度300℃離開(kāi)的濕空氣的溫度70℃溶液或懸浮液的流速20kg/h溶液或懸浮液中的nahco3濃度75g/kg溶液或懸浮液溫度約20℃添加劑的類(lèi)型硬脂酸添加劑濃度1,500ppm獲得了具有以下特定特征的碳酸氫鈉顆粒：-直徑d50：15μm-堆積密度：277kg/m3-nahco3含量：70wt.％-h2o和添加劑含量：9wt.％-na2co3含量：22wt.％-溶解時(shí)間：29秒此外，使用如下表2所示的硬脂進(jìn)行噴霧干燥：表2-所使用的噴霧干燥器的特征參數(shù)操作條件干空氣的溫度300℃離開(kāi)的濕空氣的溫度70℃溶液或懸浮液的流速20kg/h溶液或懸浮液中的nahco3濃度75g/kg溶液或懸浮液溫度約20℃添加劑的類(lèi)型硬脂添加劑濃度5,333ppm獲得了具有以下特定特征的碳酸氫鈉顆粒：-直徑d50：12.4μm-堆積密度：356.6kg/m3-溶解時(shí)間：417秒-co2釋放開(kāi)始溫度：95.4℃(如通過(guò)上述tga方法測(cè)定的，即以10℃/min的速率從35℃加熱到250℃)-co2釋放最高溫度：128.2℃(如通過(guò)如上所述的tga方法測(cè)定的，即以10℃/min的速率從35℃加熱到250℃)。作為對(duì)比實(shí)例，在噴霧干燥前不向溶液或懸浮液中添加添加劑時(shí)，獲得具有以下特征的碳酸氫鈉顆粒：-直徑d50：15μm-堆積密度：185kg/m3-nahco3含量：63wt.％-h2o含量：1wt.％-na2co3含量：36wt.％-溶解時(shí)間：7.9-11秒-co2釋放開(kāi)始溫度：111℃(如通過(guò)上述tga方法測(cè)定的，即以10℃/min的速率從35℃加熱到250℃)-co2釋放最高溫度：132.7℃(如通過(guò)如上所述的tga方法測(cè)定的，即以10℃/min的速率從35℃加熱到250℃)。因此，根據(jù)本發(fā)明的碳酸氫鈉顆粒顯示出優(yōu)異地增加的溶解時(shí)間。實(shí)例2在此實(shí)例中，已經(jīng)測(cè)試了碳酸氫鈉顆粒與作為添加劑的硬脂酸的共研磨。使用商品級(jí)碳酸氫鈉進(jìn)料研磨機(jī)(alpinelgm-3)。該添加劑是硬脂酸的乳液。使用了以下流速：-碳酸氫鈉流速：150kg/h-硬脂乳液：1.5kg/h(在最終產(chǎn)物中1％)或3.0kg/h(在最終產(chǎn)物中2％)獲得了具有以下特定特征的碳酸氫鈉顆粒：此數(shù)據(jù)證實(shí)，本發(fā)明的顆粒(特別是通過(guò)共研磨可獲得的顆粒)顯示出優(yōu)異地增加的溶解時(shí)間。實(shí)例3在此實(shí)例中，測(cè)試了碳酸氫鈉顆粒與不同濃度的作為添加劑的松香酸的共研磨。使用商品級(jí)碳酸氫鈉進(jìn)料研磨機(jī)(alpinelgm-3)。該添加劑是松香酸的乳液。使用了以下流速：-碳酸氫鈉流速：150kg/h-松香酸乳液：3.0kg/h(在最終產(chǎn)物中0.2％)、7.5kg/h(在最終產(chǎn)物中0.5％)、15kg/h(在最終產(chǎn)物中1％)或30kg/h(在最終產(chǎn)物中2％)。當(dāng)該添加劑在研磨室的底部添加時(shí)，獲得具有以下特定特征的碳酸氫鈉顆粒：當(dāng)該添加劑在研磨室的中部添加時(shí)，獲得具有以下特定特征的碳酸氫鈉顆粒：作為對(duì)比實(shí)例，在不向該共研磨方法中添加添加劑乳液時(shí)，獲得具有以下特征的碳酸氫鈉顆粒：-直徑d50：18μm-堆積密度：600kg/m3-nahco3含量：94wt.％-h2o含量：小于2wt.％-na2co3含量：4wt.％-溶解時(shí)間：5秒因此，在實(shí)例3中獲得的數(shù)據(jù)證實(shí)，通過(guò)共研磨獲得的根據(jù)本發(fā)明的顆粒顯示出優(yōu)異地增加的溶解時(shí)間。實(shí)例4在此實(shí)例中，在流化床涂覆方法中使用硬脂和蜂蠟作為添加劑獲得碳酸氫鈉顆粒。流化床裝置的操作條件如下：以1kg碳酸氫鈉的批次和在室底部投入穿過(guò)氣體分配板的0.5巴至2巴相對(duì)壓力的流化空氣(在室溫下)在aeromaticfielder流化室中進(jìn)行流化。在高于該涂覆材料的熔點(diǎn)105℃(蜂蠟)和130℃(硬脂)的溫度下在攪拌的雙夾套燒杯中加熱該涂覆材料。將涂覆液連續(xù)進(jìn)料到放置在流化室頂部、朝向底部的pnrsub1520噴霧嘴。液體管線用追蹤管線進(jìn)行溫度控制。一些熱空氣也進(jìn)料到該噴霧嘴。預(yù)先在200℃下將它加熱，以便確保在到達(dá)噴嘴時(shí)至少110℃的溫度。將空氣壓力引導(dǎo)到1相對(duì)巴并且將液體流量固定在42ml/min以便噴霧?？刂屏骰諝鈮毫σ源_保在整個(gè)批次時(shí)間期間適當(dāng)?shù)牧骰．?dāng)將所需量的涂覆材料添加到碳酸氫鈉中時(shí)，停止噴霧。在噴霧時(shí)期后5分鐘時(shí)停止流化。然后從流化室收集涂覆的碳酸氫鈉。獲得了具有以下特定特征的碳酸氫鈉顆粒：tga方法：35℃至250℃；10℃/min速度因此，在實(shí)例4中獲得的數(shù)據(jù)證實(shí)，在流化床涂覆方法中獲得的根據(jù)本發(fā)明的顆粒顯示出優(yōu)異地增加的溶解時(shí)間。此外，在實(shí)例4中獲得的數(shù)據(jù)顯示出，根據(jù)本發(fā)明的顆粒、特別是在流化床涂覆方法中獲得的顆粒的co2釋放特性是優(yōu)異的。當(dāng)前第1頁(yè)12