本發(fā)明涉及通過注射成型能夠得到具有良好的磁力和磁力波形的粘結(jié)磁鐵成型體的粘結(jié)磁體用鐵氧體顆粒粉末以及粘結(jié)磁體用樹脂組合物，且涉及使用了該鐵氧體顆粒粉末以及該組合物的粘結(jié)磁體成型體。

背景技術(shù)：

眾所周知，粘結(jié)磁體與燒結(jié)磁體相比，具有輕質(zhì)、尺寸精度高、也能夠容易地批量生產(chǎn)復(fù)雜的形狀等優(yōu)點(diǎn)，因此，被廣泛用于玩具用、辦公設(shè)備用、音響設(shè)備用、電動機(jī)用等各種用途。

作為用于粘結(jié)磁體的磁性粉末，已知有以Nd-Fe-B系為代表的稀土類磁體粉末或鐵氧體顆粒粉末。稀土類磁體粉末具有高的磁特性，然而，價格也高，限制了其能夠使用的用途。另一方面，鐵氧體顆粒粉末與稀土類磁體粉末相比，雖然在磁特性的方面差，但廉價，化學(xué)性穩(wěn)定，因此，被用于廣泛的用途。

一般而言，粘結(jié)磁體是通過將橡膠或塑料材料與磁性粉末進(jìn)行混煉后，在磁場中成型或者利用機(jī)械方法成型來制造的。

近年來，隨著包括各種材料和設(shè)備的可靠性提高的高功能化，要求包括所使用的粘結(jié)磁體的強(qiáng)度提高、磁特性提高的高性能化。

即，要求通過注射成型等得到的粘結(jié)磁體的成型體最大限度發(fā)揮所填充的磁鐵鉛礦型鐵氧體顆粒粉末固有的磁勢。即，鐵氧體顆粒相對于外部磁場具有高取向的特征，由此，能夠?qū)崿F(xiàn)高磁力和復(fù)雜的多極波形。

例如，電動機(jī)或轉(zhuǎn)子、傳感器用途中，在通過注射成型加工成大小復(fù)雜的形狀時，大多被多極磁化。因此，為了滿足所要求的多極磁力波形和要求磁力，強(qiáng)烈要求樹脂組合物在流動中的鐵氧體顆粒粉末高的取向性。

電動機(jī)和轉(zhuǎn)子中，通過對勵磁線圈通入較大的電流，對磁體施加較大的退磁場，剩余磁通密度Br退磁數(shù)％～10數(shù)％左右。因此，用于電動機(jī)和轉(zhuǎn)子的粘結(jié)磁體需要考慮退磁場引起的退磁，而要求較高的矯頑力，且要求減小退磁率。在此，使剩余磁通密度Br退磁到0mT的退磁場以矯頑力iHc表示，與之相對，使剩余磁通密度Br退磁10％的退磁場以Hk表示。Hk越高，用于電動機(jī)和轉(zhuǎn)子時的退磁越小，因此，作為電動機(jī)和轉(zhuǎn)子內(nèi)的粘結(jié)磁體的耐退磁性的指標(biāo)，需要提高Hk。即需要提高矩形性。

因此，用于粘結(jié)磁體的鐵氧體顆粒粉末以及包含鐵氧體顆粒和有機(jī)粘合劑的粘結(jié)磁體用樹脂組合物中也要求滿足上述要求的材料。

迄今為止，對粘結(jié)磁體用鐵氧體顆粒粉末以及包含鐵氧體顆粒和有機(jī)粘合劑的粘結(jié)磁體用樹脂組合物進(jìn)行了各種改良，例如，已知有如下方法：將堿金屬化合物或堿土金屬化合物作為熔劑使用，制造鐵氧體顆粒粉末的方法(專利文獻(xiàn)1)；使用各向異性化的鐵氧體顆粒粉末和無機(jī)物質(zhì)粉碎物的方法(專利文獻(xiàn)2)；使用以堿土金屬作為構(gòu)成成分、平均粒徑為1.50μm以上且熔體流動速率值為91g/10分鐘以上的鐵氧體磁性粉末，形成粘結(jié)磁體的方法(專利文獻(xiàn)3)；使平均粒徑為2.5μm以下，比表面積為1.25m²/g以上后，進(jìn)行退火，進(jìn)而壓縮，在該壓縮得到的燒制粉末中，將通過干式空氣分散激光衍射法測定的平均粒徑設(shè)為Ra(μm)、通過空氣透過法測定的比表面積直徑設(shè)為Da(μm)時，控制為Ra＜2.5μm且Ra-Da＜0.5μm的方法(專利文獻(xiàn)4)；在氯化物的飽和蒸氣壓下將以1050℃至1300℃的溫度燒制得到的鐵氧體與粒徑小的微粉鐵氧體粉末混合，在800至1100℃的溫度進(jìn)行退火，由此得到為粒徑大、純凈的結(jié)晶且即使加壓、矯頑力下降也低的具有2.0MGOe以上的磁能積的鐵氧體的方法(專利文獻(xiàn)5)等。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開昭55-145303號公報

專利文獻(xiàn)2：日本特開平3-218606號公報

專利文獻(xiàn)3：日本特開2005-268729號公報

專利文獻(xiàn)4：日本特開2007-214510號公報

專利文獻(xiàn)5：日本特開2010-263201號公報

技術(shù)實現(xiàn)要素：

發(fā)明所要解決的課題

目前最為要求滿足上述要求的粘結(jié)磁體用鐵氧體顆粒粉末和/或粘結(jié)磁體用樹脂組合物，但還未得到充分滿足上述要求的物質(zhì)。

即，難以說上述專利文獻(xiàn)1～5所記載的鐵氧體顆粒粉末或使用了粘結(jié)磁體用樹脂組合物的粘結(jié)磁體成型品在取向性、耐退磁性、機(jī)械強(qiáng)度的各方面全部優(yōu)異。

因此，本發(fā)明的技術(shù)課題在于，獲得能夠得到取向性、耐退磁性和機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異的粘結(jié)磁體的粘結(jié)磁體用鐵氧體顆粒粉末以及粘結(jié)磁體用樹脂組合物。

用于解決課題的方法

上述技術(shù)課題可以通過如下的本發(fā)明實現(xiàn)。

即，本發(fā)明為一種粘結(jié)磁體用鐵氧體顆粒粉末，其特征在于，XRD測定得到的晶體應(yīng)變?yōu)?.14以下，費(fèi)歇爾法(Fischer Method)得到的平均粒徑為1.30μm以上(本發(fā)明1)。

另外，本發(fā)明為本發(fā)明1所記載的粘結(jié)磁體用鐵氧體顆粒粉末，其為磁鐵鉛礦型鐵氧體顆粒粉末(本發(fā)明2)。

另外，本發(fā)明為一種粘結(jié)磁體用樹脂組合物，其特征在于，含有83重量％～93重量％的本發(fā)明1或2所記載的粘結(jié)磁體用鐵氧體顆粒粉末，且含有7重量％～17重量％的有機(jī)粘合劑成分(本發(fā)明3)。

另外，本發(fā)明為由本發(fā)明3所記載的粘結(jié)磁體用樹脂組合物得到的成型體(本發(fā)明4)。

另外，本發(fā)明為本發(fā)明4所記載的成型體，其中，成型體為注射成型體(本發(fā)明5)。

發(fā)明的效果

本發(fā)明的粘結(jié)磁體用鐵氧體顆粒粉末具有被控制為XRD測定得到的晶體應(yīng)變?yōu)?.14以下、費(fèi)歇爾法得到的平均粒徑為1.30μm以上的粉體特性，由此，在將含有該粉體的混煉混合物注射成型時，為取向性和耐退磁性優(yōu)異的磁性粉末，適于作為粘結(jié)磁體用磁性粉末。

本發(fā)明中，高取向是指在相同的鐵氧體含有率下飽和磁通密度(4πIs)高且剩余磁通密度(Br)也高，與單純僅取向率(Br/4πIs)高有所不同。即使取向率同等，只要飽和磁通密度(4πIs)本身低，則剩余磁通密度(Br)也降低，不會成為高取向。

本發(fā)明中，耐退磁性優(yōu)異是指在鐵氧體顆粒粉末的含有率相同的樹脂組合物中，iHc高，且Hk也高，與單純僅iHc高有所不同。iHc是使剩余磁通密度Br退磁到0mT的退磁場，與之相對，Hk是使剩余磁通密度Br退磁10％的退磁場、即矩形性，即使iHc同等，Hk較高的一方也能夠更為抑制在電動機(jī)和轉(zhuǎn)子內(nèi)的退磁。

本發(fā)明的粘結(jié)磁體用樹脂組合物能夠得到機(jī)械強(qiáng)度、磁特性優(yōu)異的成型體，因此，適于作為粘結(jié)磁體用樹脂組合物。

具體實施方式

以下，詳細(xì)說明本發(fā)明。

首先，對本發(fā)明的粘結(jié)磁體用鐵氧體顆粒粉末(以下，稱為“鐵氧體顆粒粉末”)進(jìn)行說明。

本發(fā)明的鐵氧體顆粒粉末的組成沒有特別限定，只要是磁鐵鉛礦型鐵氧體即可，可以是Sr系鐵氧體顆粒粉末，也可以是Ba系鐵氧體顆粒粉末。另外，也可以含有La、Nd、Pr、Co、Zn等不同種元素。

本發(fā)明的鐵氧體顆粒粉末的顆粒形狀為板狀，更優(yōu)選為大致六邊形板狀。

本發(fā)明的鐵氧體顆粒粉末的晶體應(yīng)變(晶格應(yīng)變)為0.14以下。在鐵氧體顆粒粉末的晶體應(yīng)變超過0.14的情況下，結(jié)晶性也低，將樹脂組合物進(jìn)行注射成型時的磁特性、iHc和Hk也變低，而不優(yōu)選。更優(yōu)選為0.13以下，更加優(yōu)選為0.12以下。晶體應(yīng)變的理論下限值為0。該晶體應(yīng)變是在非取向狀態(tài)測定鐵氧體顆粒粉末得到的。另外，鐵氧體顆粒粉末的微晶尺寸優(yōu)選為130nm以上，更優(yōu)選為150～300nm。

本發(fā)明的鐵氧體顆粒粉末的通過費(fèi)歇爾法得到的平均粒徑為1.30μm以上。若平均粒徑低于1.30μm，則制成樹脂組合物時，由于不能確保適于取向的粘度(由于流動性降低)，所以難以得到具有高的磁特性的粘結(jié)磁體。優(yōu)選的平均粒徑為1.40μm以上，更優(yōu)選為1.50μm以上。鐵氧體顆粒粉末的平均粒徑的上限值為4.00μm左右。此外，如上所述，本發(fā)明的鐵氧體顆粒粉末的顆粒形狀不是球狀，而是板狀，平均粒徑僅是指通過費(fèi)歇爾法得到的粒徑的數(shù)值。

本發(fā)明的鐵氧體顆粒粉末的BET比表面積值優(yōu)選為1.5～2.5m²/g。

在用掃描型電子顯微鏡觀察時，本發(fā)明的鐵氧體顆粒粉末的平均厚度優(yōu)選為0.2～1.0μm。平均厚度在上述范圍以外的情況下，由于形成粘結(jié)磁體時不能進(jìn)行高填充，因此，難以得到具有高的磁特性的粘結(jié)磁體。優(yōu)選的平均厚度為0.3～1.0μm，更優(yōu)選為0.4～0.7μm。

在用掃描型電子顯微鏡觀察時，本發(fā)明的鐵氧體顆粒粉末的板狀比(平均板徑/厚度)優(yōu)選為2.0～7.0，更優(yōu)選為2.0～5.0。通過控制為上述板狀比，含有鐵氧體顆粒粉末的樹脂組合物能夠以取向面在流動方向并行的方式流動。

本發(fā)明的鐵氧體顆粒粉末的飽和磁化強(qiáng)度σs優(yōu)選為65.0～73.0Am²/kg(65.0～73.0emu/g)，矯頑力Hc優(yōu)選為206.9～279kA/m(2600～3500Oe)，Br優(yōu)選為160～200mT(1600～2000G)。

下面，對本發(fā)明的鐵氧體顆粒粉末的制造方法進(jìn)行闡述。

本發(fā)明的鐵氧體顆粒粉末通過如下操作得到：以規(guī)定的配合比例配合、混合原料粉末，利用輥壓機(jī)將所得到的混合物成型，對所得到的成型物在大氣中以900～1250℃的溫度范圍預(yù)燒制之后，使用振動磨進(jìn)行粉碎、水洗處理，接著，在大氣中以700～1100℃的溫度范圍進(jìn)行退火加熱處理。

作為原料粉末，從形成磁鐵鉛礦型鐵氧體的各種金屬的氧化物粉末、氫氧化物粉末、碳酸鹽粉末、硝酸鹽粉末、硫酸鹽粉末、氯化物粉末等中適當(dāng)選擇即可。此外，如果考慮提高燒制時的反應(yīng)性，粒徑優(yōu)選為2.0μm以下。

另外，本發(fā)明中，優(yōu)選在原料混合粉末添加熔劑進(jìn)行燒制。作為熔劑，可以使用各種熔劑，例如為SrCl₂·6H₂O、CaCl₂·2H₂O、MgCl₂、KCl、NaCl、BaCl₂·2H₂O和Na₂B₄O₇等。相對于原料混合粉末100重量份，添加量優(yōu)選分別為0.1～10重量份。更優(yōu)選為0.1～8.0重量份。

另外，本發(fā)明中，在原料混合粉末或燒制后的粉碎粉末中也可以添加、混合Bi₂O₃。

此外，本發(fā)明中，從控制粒度分布的觀點(diǎn)考慮，也可以混合大顆粒和小顆粒。

就預(yù)燒制前的成型而言，對原料混合物進(jìn)行壓縮造粒是重要的，優(yōu)選使用輥壓機(jī)(Roller compactor)。利用螺桿在兩個輥之間擠入原料混合物，壓縮造粒。加壓輥的壓縮壓力優(yōu)選為70kg/cm²以上，更優(yōu)選為80kg/cm²以上。鐵氧體化反應(yīng)是固相反應(yīng)，具有作為原料的Fe₂O₃和SrCO₃的距離越近則反應(yīng)性越好、XRD的衍射峰強(qiáng)度也越高的趨勢。另外，即使是相同的壓縮壓力條件，由于熔劑為粘合劑，所以，熔劑的添加量越多，造粒物的體積比重越高，在鐵氧體化反應(yīng)方面優(yōu)選。另一方面，如果熔劑添加量過剩，或熔劑的組合或比率不為最優(yōu)，則具有結(jié)晶性降低的趨勢。此外，在壓縮、造粒時，作為粘合劑成分，也可以添加微量的水。

另外，本發(fā)明中，以900～1250℃的溫度范圍預(yù)燒制后，進(jìn)行粉碎，以700～1100℃的溫度范圍進(jìn)行退火加熱處理時，上述粉碎中優(yōu)選使用振動磨。通過在此時的粉碎中使用振動磨，能夠得到具有本發(fā)明所希望特性的鐵氧體顆粒粉末。

本發(fā)明的鐵氧體顆粒粉末中，為了將XRD測定得到的晶體應(yīng)變控制在0.14以下，如上所述，需要組合在預(yù)燒制前的成型時對原料混合物進(jìn)行壓縮造粒的條件、熔劑的種類、添加量和預(yù)燒制后的粉碎條件并將其進(jìn)行優(yōu)化。適當(dāng)組合這些條件，特別是將鐵氧體顆粒粉末的晶體應(yīng)變調(diào)節(jié)在本發(fā)明的范圍內(nèi)。

下面，對使用了本發(fā)明的鐵氧體顆粒粉末的粘結(jié)磁體用樹脂組合物進(jìn)行闡述。

本發(fā)明的粘結(jié)磁體用樹脂組合物是以粘結(jié)磁體用樹脂組合物中的鐵氧體顆粒粉末的比例為83～93重量份、有機(jī)粘合劑成分和硅烷偶聯(lián)劑成分以總量計為17～7重量份的方式混合混煉而成的組合物。鐵氧體顆粒粉末的比例比上述范圍少時，得不到具有期望的磁特性的粘結(jié)磁體。鐵氧體顆粒粉末的比例超過上述范圍時，樹脂組合物的流動性降低，成型困難，并且成型性降低，由此，得不到良好的分散狀態(tài)，結(jié)果，磁特性差。

作為有機(jī)粘合劑，只要是用于現(xiàn)有的粘結(jié)磁體的粘合劑，就沒有特別限制，可以根據(jù)用途從橡膠、氯乙烯樹脂、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物樹脂、乙烯－丙烯酸乙酯共聚物樹脂、PPS樹脂、聚酰胺(尼龍)樹脂、聚酰胺彈性體、聚合脂肪酸系聚酰胺等中選擇使用，在優(yōu)先考慮成型體的強(qiáng)度和剛性的情況下，優(yōu)選聚酰胺樹脂。另外，根據(jù)需要，可以添加金屬脂肪酸或脂肪酸酰胺等公知的脫模劑。

本發(fā)明的硅烷偶聯(lián)劑可以使用作為官能團(tuán)具有乙烯基、環(huán)氧基、氨基、甲基丙烯酸基、巰基中的任一種且具有甲氧基、乙氧基的任意種的硅烷偶聯(lián)劑，優(yōu)選具有氨基和甲氧基或者具有氨基和乙氧基的硅烷偶聯(lián)劑。

下面，對使用本發(fā)明的鐵氧體顆粒粉末、樹脂粘合劑、硅烷偶聯(lián)劑的粘結(jié)磁體用樹脂組合物的制造方法進(jìn)行闡述。

本發(fā)明的粘結(jié)磁體用樹脂組合物能夠通過眾所周知的粘結(jié)磁體用樹脂組合物的制造方法得到，例如，通過如下方法得到：在本發(fā)明的鐵氧體顆粒粉末中添加硅烷偶聯(lián)劑等，均勻混合，與有機(jī)粘合劑成分均勻混合后，使用混煉擠出機(jī)等進(jìn)行熔融混煉，將混煉物粉碎或切斷為粒狀、粒料狀。

相對于本發(fā)明的鐵氧體顆粒粉末100重量份，硅烷偶聯(lián)劑的添加量為0.15重量份～3.5重量份，優(yōu)選為0.2重量份～3.0重量份。

本發(fā)明的鐵氧體顆粒粉末中，與樹脂混煉、使其成為取向狀態(tài)時的晶體應(yīng)變優(yōu)選為0.14以下，更優(yōu)選為0.13以下。另外，使其成為取向狀態(tài)時的鐵氧體顆粒粉末的微晶尺寸優(yōu)選為500nm以上，更優(yōu)選為700～2000nm。此外，鐵氧體顆粒粉末的晶體應(yīng)變和微晶尺寸在僅為鐵氧體顆粒粉末的非取向狀態(tài)和與樹脂混煉后的取向狀態(tài)下不同。鐵氧體顆粒粉末為取向性粉末，因此，非取向時的XRD測定中，缺乏再現(xiàn)性。因此，本發(fā)明中，通過使鐵氧體顆粒在EVA中為完全取向的狀態(tài)進(jìn)行測定，能夠再現(xiàn)性良好地僅檢測取向面的XRD峰。

下面，對本發(fā)明的通過XRD的晶體應(yīng)變、微晶尺寸的測定進(jìn)行闡述。

混合鐵氧體顆粒粉末162.5g(100重量份)、EVA(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹脂)17.7g(10.9重量份)、硬脂酸鋅(Sigma-Aldrich株式會社)0.35g(0.22重量份)后，將混合物利用Plastomill(東洋精機(jī)制ME-5HP型)以80℃混煉20分鐘。利用加熱至60～63℃的雙軸輥(西村工機(jī)No.88-43)將混煉后從Plastomill取出的混煉物成型為厚度1.5～2.0mm的片狀。在將所得到的片狀混合物沖壓成圓柱狀后，在模具中放入2個，以155℃熔融，正反7次施加9kOe的磁場，在施加磁場的狀態(tài)下放置至室溫。利用去磁機(jī)使所得到的試驗磁芯去磁后，以向取向面射入X射線的方式設(shè)置，利用XRD測定晶體應(yīng)變、微晶尺寸。

下面，對本發(fā)明的利用EVA混煉評價的磁場取向磁特性的測定進(jìn)行闡述。

混合鐵氧體顆粒粉末162.5g(100重量份)、EVA(乙烯－乙酸乙烯酯共聚物樹脂)17.7g(10.9重量份)、硬脂酸鋅(Sigma-Aldrich株式會社)0.35g(0.22重量份)后，將混合物利用Plastomill(東洋精機(jī)制ME-5HP型)以80℃混煉20分鐘。利用加熱至60～63℃的雙軸輥(西村工機(jī)No.88-43)將混煉后從Plastomill取出的混煉物成型為厚度1.5～2.0mm的片狀。在將所得到的片狀混合物沖壓成圓柱狀后，在模具中放入6個，以155℃熔融，正反7次施加9kOe的磁場，在施加磁場的狀態(tài)下放置至室溫。對所得到的試驗磁芯利用BH示蹤器(tracer)測定磁特性。

下面，對本發(fā)明的注射磁力評價用的試驗片成型體進(jìn)行闡述。

就試驗片成型體而言，將粘結(jié)磁體用鐵氧體磁性粉和有機(jī)粘合劑成分等預(yù)先均勻混合和/或?qū)⑺鼈兓旌虾笕廴诨鞜?，粉碎或切斷為粒料狀，形成粘結(jié)磁體用樹脂組合物，通過后述的方法得到直徑25mmΦ、厚度10.5mm的試驗磁芯。

本發(fā)明的粘結(jié)磁體用樹脂組合物及其成型體的剩余磁通密度Br在上述和實施例所記載的磁性測定方法中優(yōu)選為230mT(2300G)以上，更優(yōu)選為235mT(2350G)以上。矯頑力iHc優(yōu)選為206.9～278.5kA/m(2600～3500Oe)，更優(yōu)選為214.9～258.6kA/m(2700～3250Oe)。最大磁能積BHmax優(yōu)選為10.3kJ/m³(1.30MGOe)以上，更優(yōu)選為10.7kJ/m³(1.35MGOe)以上。飽和磁通密度4πIs優(yōu)選為230mT(2300G)以上，更優(yōu)選為240mT(2400G)以上。Br/4πIs優(yōu)選為0.95以上，更優(yōu)選為0.96以上。Hk優(yōu)選為198.9kA/m(2500Oe)以上，更優(yōu)選為202.9kA/m(2550Oe)以上。bHc優(yōu)選為198.9kA/m(2500Oe)以上，更優(yōu)選為202.9kA/m(2550Oe)以上。

另外，通過后述的實施例所記載的方法測定的由本發(fā)明的粘結(jié)磁體用樹脂組合物得到的成型體的拉伸強(qiáng)度優(yōu)選為60(MPa)以上，彎曲強(qiáng)度優(yōu)選為110(MPa)以上，艾佐德(Izod)沖擊強(qiáng)度優(yōu)選為16(KJ/m²)～沒有破壞(NB)。

＜作用＞

本發(fā)明中，通過將鐵氧體顆粒粉末控制為XRD測定得到的晶體應(yīng)變?yōu)?.14以下且費(fèi)歇爾法得到的平均粒徑為1.30μm以上，該鐵氧體顆粒粉末的矯頑力提高，且含有該鐵氧體顆粒粉末的樹脂組合物中，可以確保適于鐵氧體顆粒粉末取向的粘度，并且由本發(fā)明的鐵氧體顆粒粉末和/或粘結(jié)磁體用樹脂組合物得到的成型體的取向性和Hk優(yōu)異，其原因尚不清楚，但本發(fā)明的發(fā)明人推定如下。

即，本發(fā)明的鐵氧體顆粒粉末通過控制為XRD評價中晶體應(yīng)變?yōu)?.14以下且費(fèi)歇爾法得到的平均粒徑為1.30μm以上，結(jié)晶性提高，且成為高矯頑力。在注射到磁場中的模腔時，形成能夠以取向面在流動方向上并行的方式流動的顆粒形狀，另外，結(jié)晶性好，因此，推定鐵氧體顆粒對于外部磁場的容易定向性也良好。

本發(fā)明的粘結(jié)磁體用樹脂組合物含有83重量％～93重量％的上述的粘結(jié)磁體用鐵氧體顆粒粉末，且含有7重量％～17重量％的有機(jī)粘合劑成分，由此，推定鐵氧體顆粒粉末和有機(jī)粘合劑為均勻且理想的分散狀態(tài)。

實施例

本發(fā)明的代表性實施方式如下所示。

本發(fā)明的鐵氧體顆粒粉末的平均粒徑使用“Sub-Sieve Sizer Model 95”(Fisher Scientific制造)測定。

本發(fā)明的鐵氧體顆粒粉末的XRD測定的晶體應(yīng)變、微晶尺寸的測定(非取向狀態(tài))中，向XRD測定的試樣架上導(dǎo)入鐵氧體顆粒粉末并進(jìn)行XRD測定，并通過“Bruker AXS K.K”(BrukerAXS公司制造)的TOPAS軟件進(jìn)行計算。

本發(fā)明的鐵氧體顆粒粉末的BET比表面積使用“全自動比表面積儀Macsorb model-1201”(Mountech公司制造)進(jìn)行測定。

本發(fā)明的鐵氧體顆粒粉末的壓縮密度采用對顆粒粉末以1t/cm²的壓力進(jìn)行了壓縮時的密度。

對于鐵氧體顆粒粉末的飽和磁通密度Br和矯頑力iHc，使用“直流磁化特性自動記錄裝置3257”(橫川北辰電氣株式會社制造)在14kOe的磁場中測定對顆粒粉末以1t/cm²的壓力進(jìn)行壓縮而得到的壓粉磁芯而求出。

對于粘結(jié)磁體用樹脂組合物的熔體流動速率(MFR)，根據(jù)JIS K7210，在270℃熔融，以10kg負(fù)荷測定而求出。

對于粘結(jié)磁體用樹脂組合物的成型密度，利用“電子比重計EW-120SG”(株式會社安田精機(jī)制作所制造)測定在10.5mm高度的模具內(nèi)使粘結(jié)磁體用組合物為熔融狀態(tài)并成型得到的磁芯而求出。

就用于磁氣測定的試驗磁芯而言，使用株式會社日本制鋼所制造的注射成型機(jī)J20MII型，將料筒溫度設(shè)定為260℃使粘結(jié)磁體用樹脂組合物的粒料熔融，將模具溫度設(shè)定為80℃，一邊施加4.0kOe的磁場一邊注射，得到直徑25.0mm、厚度10.5mm的試驗磁芯。記錄該試驗磁芯注射成型時的注射壓力，作為注射性的判斷。對于得到的試驗磁芯，使用“直流磁化特性分析儀BH-5501”(電子磁氣工業(yè)株式會社)測定各種磁特性(Hk、剩余磁通密度Br、矯頑力iHc、矯頑力bHc、最大磁能積BHmax、飽和磁通密度4πIs)。

就用于強(qiáng)度測定的試驗片而言，使用株式會社日本制鋼所制造的注射成型機(jī)J20MII型，得到全長175mm、總寬12.5mm、厚度3.2mm的試驗片成型體。記錄該試驗片注射成型時的注射壓力，作為注射性的判斷。

拉伸強(qiáng)度根據(jù)ASTM D638標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測定。使用株式會社日本制鋼所的注射成型機(jī)J20M II型，得到試驗片后，使用株式會社島津制作所制造的計算機(jī)測量控制式精密萬能試驗機(jī)AG-1型進(jìn)行測定。

彎曲強(qiáng)度根據(jù)ASTM D790標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測定。使用株式會社日本制鋼所的注射成型機(jī)J20M II型，得到試驗片后，使用株式會社島津制作所制造的計算機(jī)測量控制式精密萬能試驗機(jī)AG-1型來測定。

艾佐德沖擊強(qiáng)度根據(jù)ASTM D256標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測定。使用株式會社日本制鋼所的注射成型機(jī)J20M II型，得到試驗片后，使用株式會社安田精機(jī)制作所制造的艾佐德沖擊試驗機(jī)No.158來測定。

實施例1：

＜鐵氧體顆粒粉末的制造＞

秤量100000g粉末狀的α-Fe₂O₃、15900gSrCO₃(Fe和Sr的摩爾比2Fe︰Sr＝5.95︰1)，利用濕式磨碎機(jī)混合30分鐘后，過濾、干燥。在所得到的原料混合粉末中分別添加SrCl₂和Na₂B₄O₇的水溶液，充分混合后，利用輥壓機(jī)在90Kg/cm²的條件下對混合物進(jìn)行壓縮造粒。此時，SrCl₂和Na₂B₄O₇的添加量相對于上述原料混合粉末分別設(shè)為2.5重量％、0.25重量％。在大氣中以1150℃對所得到的造粒物進(jìn)行2小時燒制。將所得到的燒制物粗粉碎后，利用濕式磨碎機(jī)進(jìn)行30分鐘粉碎，進(jìn)行水洗、過濾、干燥。然后，添加異丙醇和三乙醇胺的混合溶液，再利用干式振動磨進(jìn)行30分鐘粉碎。此時，異丙醇和三乙醇胺的添加量相對于上述濕式粉碎干燥品分別添加0.2重量％、0.1重量％的混合溶液，接著，在大氣中以970℃對所得到的粉碎物進(jìn)行1.5小時熱處理。

將此時的制造條件表示在表1中，將得到的鐵氧體顆粒粉末的各項特性表示在表2中。

實施例2：

除了使組成、添加量和燒制/熱處理溫度等進(jìn)行各種變化以外，與上述實施例1同樣操作，制作鐵氧體顆粒粉末。

將此時的制造條件表示在表1中，將得到的鐵氧體顆粒粉末的各項特性表示在表2中。

比較例1、2：

使組成、添加劑的種類和添加量、造粒時的壓縮壓力等進(jìn)行各種變化，代替干式振動磨，使用干式磨碎機(jī)來制作鐵氧體顆粒粉末，將其作為比較例1、2。將制造條件表示在表1中，將得到的粘結(jié)磁體用鐵氧體顆粒粉末的各項特性表示在表2中。

此外，表2中，為了容易比較，對于晶體應(yīng)變和微晶尺寸還表示了取向狀態(tài)(對后述的實施例3～5和比較例3～6中的粘結(jié)磁體用樹脂組合物測定得到的)。

實施例3：

＜粘結(jié)磁體用樹脂組合物的制造＞

在亨舍爾混合機(jī)中加入25000g實施例1中所得到的鐵氧體顆粒粉末，相對于上述鐵氧體100重量份添加0.5重量份的氨基烷基系硅烷偶聯(lián)劑，混合20分鐘至均勻，再加入相對粘度1.60的12-尼龍樹脂11.98重量份、脂肪酸酰胺0.2重量份后，再混合30分鐘，準(zhǔn)備好粘結(jié)磁體用樹脂組合物的混合物。

向雙螺桿混煉機(jī)中定量輸送所得到的粘結(jié)磁體用組合物的混合物，在12-尼龍熔融的溫度下進(jìn)行混煉，使混煉物形成為股條狀取出，切斷為大小的粒料狀，得到粘結(jié)磁體用樹脂組合物。

將粘結(jié)磁體用樹脂組合物的制造條件和各項特性表示在表3中。

實施例4：

與上述實施例3同樣地制作包含實施例2中得到的鐵氧體顆粒粉末和12-尼龍樹脂、硅烷偶聯(lián)劑的粘結(jié)磁體用樹脂組合物。

將粘結(jié)磁體用樹脂組合物的各項特性表示在表3中。

實施例5：

使12-尼龍樹脂、硅烷偶聯(lián)劑、脫模劑的添加量進(jìn)行各種改變，與上述實施例3同樣地制作將包含實施例1中得到的鐵氧體顆粒粉末和12-尼龍樹脂、硅烷偶聯(lián)劑的粘結(jié)磁體用樹脂組合物。

將粘結(jié)磁體用樹脂組合物的各項特性表示在表3中。

比較例3、4：(與實施例3的比較對象)

與上述實施例3同樣地制作包含各種所得到的鐵氧體顆粒粉末和12-尼龍樹脂、硅烷偶聯(lián)劑的粘結(jié)磁體用樹脂組合物。

將粘結(jié)磁體用樹脂組合物的各項特性表示在表3中。

比較例5、6：(與實施例5的比較對象)

與上述實施例5同樣地制作包含各種所得到的鐵氧體顆粒粉末和12-尼龍樹脂、硅烷偶聯(lián)劑的粘結(jié)磁體用樹脂組合物。

將粘結(jié)磁體用樹脂組合物的各項特性表示在表3中。

實施例6：

＜試驗片成型體的成型＞

將實施例3中所得到的粘結(jié)磁體用樹脂組合物以100℃進(jìn)行3小時干燥后，在注射成型機(jī)中，以280℃使粘結(jié)磁體用樹脂組合物熔融，以注射時間0.3秒在設(shè)定為80℃的模具中注射成型，準(zhǔn)備好全長175mm、總寬12.5mm、厚度3.2mm的試驗片成型體。在表4中表示試驗片成型體的注射性和各項特性。

實施例7：

將實施例4中制得的粘結(jié)磁體用樹脂組合物與實施例6同樣地制作成試驗片成型體。在表4中表示試驗片成型體的注射性和各項特性。

實施例8：

將實施例5中制得的粘結(jié)磁體用樹脂組合物與實施例6同樣地制作成試驗片成型體。在表4中表示試驗片成型體的注射性和各項特性。

比較例7、8：

使用各種粘結(jié)磁體用樹脂組合物，與上述實施例6同樣地制作成試驗片成型體。在表4中表示試驗片成型體的注射性和各項特性。

比較例9，10：

使用各種粘結(jié)磁體用樹脂組合物，與上述實施例8同樣地制作成試驗片成型體。在表4中表示試驗片成型體的注射性和各項特性。

[表1]

[表2]

[表3]

[表4]

※NB:NotBreak，沒有破壞

如表3所示，將本發(fā)明的粘結(jié)磁體用樹脂組合物進(jìn)行注射成型得到的成型體中，剩余磁通密度Br為230mT(2300G)以上，4πIs為230mT(2300G)以上，Br/4πIs為0.96以上，矯頑力iHc為206.9～278.5kA/m(2600～3500Oe)，最大磁能積BHmax為10.3kJ/m³(1.30MGOe)以上。

另外，在對比成型密度為相同程度的樹脂組合物彼此的成型體的情況下，即，比較例3和4相對于實施例3和4，比較例5和6相對于實施例5，可知實施例相對于比較例來說，Hk、bHc、iHc、BH(max)、Br、4πIs和Br/4πIs的任意磁特性均優(yōu)異。

另外，如表4所示可知，實施例6、7相對于比較例7、8，實施例8與比較例9、10相比，磁特性和機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異。

確認(rèn)了本發(fā)明的注射磁芯的取向性具有比比較例優(yōu)異的特性。

產(chǎn)業(yè)上的可利用性

使用本發(fā)明的鐵氧體顆粒粉末和/或粘結(jié)磁體用樹脂組合物制造得到的粘結(jié)磁體，取向高、磁力高且矯頑力高，Hk高且彎曲強(qiáng)度、磁特性也優(yōu)異，因此，適于作為粘結(jié)磁體、特別是電動機(jī)和轉(zhuǎn)子用的鐵氧體顆粒粉末和/或粘結(jié)磁體用樹脂組合物。