一種介孔β-磷酸三鈣粉體的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種介孔β-磷酸三鈣粉體的制備方法，包括有以下步驟：1)制備兩份含有表面活性劑、助表面活性劑和水的透明溶液；2)向透明溶液中分別加入含鈣無(wú)機(jī)鹽溶液和含磷無(wú)機(jī)鹽溶液，攪拌，向所得含鈣無(wú)機(jī)鹽的混合溶液中加入含磷無(wú)機(jī)鹽的混合溶液，調(diào)節(jié)pH值，攪拌得乳濁液；3)靜置陳化，離心，洗滌干燥處理后置于高溫爐中，升溫，保溫，得介孔β-TCP粉體。本發(fā)明的有益效果在于：1、操作簡(jiǎn)單，能耗低，成本低，反應(yīng)條件溫和，制備過(guò)程不產(chǎn)生對(duì)環(huán)境有害的物質(zhì)。2、所得到的介孔β-TCP粉體孔徑較小，具有三維孔道結(jié)構(gòu)，其平均孔徑為8.80-21.36nm，比表面積為10.11-153.43m2/g。
【專利說(shuō)明】一種介孔β-磷酸三鈣粉體的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種介孔β -磷酸三鈣粉體的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002]Ca3(PO4)2[TCP]有高溫型的α相和低溫型的β相兩種。其中低溫型的β -TCP [ β -Ca3 (PO4) 2]主要是由鈣、磷組成，其成分與骨基質(zhì)的無(wú)機(jī)成分[Caltl (PO4) 6 (OH) 2]相似，具有良好的生物相容性。學(xué)者已經(jīng)證實(shí)β-TCP能被機(jī)體所吸收，無(wú)炎癥或排斥反應(yīng)，不產(chǎn)生局部或全身性毒性反應(yīng)。β -TCP的溶血程度< 5%;按毒性計(jì)量分級(jí)屬無(wú)毒級(jí)；熱源檢測(cè)體溫升高量<0.6°C。β-TCP能與骨組織直接結(jié)合，兩者間沒(méi)有纖維組織長(zhǎng)入。β-TCP植入骨組織后，在其界面形成一種鈣磷的固一液平衡。維持這種平衡的離子來(lái)自周圍的骨組織和植入材料。這些鈣磷離子“媒介”最終以生物性磷灰石的形式形成鈣磷固體沉積在界面，形成β-TCP與骨的直接結(jié)合或骨性結(jié)合。β-TCP在臨床上主要用于治療臉部和頒部的骨缺損，填補(bǔ)牙周的空洞及與有機(jī)或無(wú)機(jī)復(fù)合制作人造肌腱及復(fù)合骨板，還可作為藥物的載體。隨著研宄的深入，各種形式的β-TCP材料在骨科應(yīng)用中展現(xiàn)出優(yōu)良的性能。同時(shí)和HA (羥基磷灰石)比較，β-TCP更易于在體內(nèi)降解，其溶解度約比HA高10-20倍，而它們的生理性質(zhì)卻無(wú)本質(zhì)上差別，使得β -TCP在組織工程等領(lǐng)域中得到了非常廣泛的使用。
[0003]介孔材料是指孔徑在2-50nm范圍的多孔材料，因其具有允許分子進(jìn)入的更大的內(nèi)表面和孔穴、因量子尺寸效應(yīng)及界面耦合效應(yīng)的影響而具有奇異的物理、化學(xué)等許多優(yōu)良的性能，將在化學(xué)、光電子學(xué)、電磁學(xué)、材料學(xué)、環(huán)境學(xué)等諸多領(lǐng)域有巨大的潛在應(yīng)用前景。介孔材料具有較高的比表面積、規(guī)則有序的孔道結(jié)構(gòu)、狹窄的孔徑分布、孔徑大小連續(xù)可調(diào)等特點(diǎn)，使其在藥物載體、蛋白吸附、催化等方面發(fā)揮重要的作用。β-TCP具有良好的生物相容性、生物活性以及生物降解性，是理想的人體硬組織修復(fù)和替代材料，一直是生物材料領(lǐng)域研宄的熱點(diǎn)。然而介孔β-TCP由于其晶體習(xí)性、制備困難而未見(jiàn)報(bào)道。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的在于提供一種介孔β -磷酸三鈣粉體的的制備方法，可制備出孔徑較小，具有三維孔道結(jié)構(gòu)的介孔β -TCP粉體。
[0005]本發(fā)明解決上述技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案是，一種介孔磷酸三鈣粉體的制備方法，包括有以下步驟:
[0006]I)制備兩份含有表面活性劑、助表面活性劑和水的透明溶液，表面活性劑濃度為10-100g/L，助表面活性劑濃度為50-250mL/L ；
[0007]2)向步驟I)所得兩份透明溶液中分別加入鈣離子濃度為0.1-1.0moI/L的含鈣無(wú)機(jī)鹽溶液和磷離子濃度為0.1-1.0mol/L的含磷無(wú)機(jī)鹽溶液，并于25-90°C充分?jǐn)嚢杈鶆?，得到含鈣無(wú)機(jī)鹽的混合溶液和含磷無(wú)機(jī)鹽的混合溶液，保持溫度不變，向含鈣無(wú)機(jī)鹽的混合溶液中加入含磷無(wú)機(jī)鹽的混合溶液，使得所加入的元素鈣與磷的摩爾比為1.5:1，隨后調(diào)節(jié)PH值為6.0-9.0，攪拌均勻得到乳濁液；
[0008]3)將步驟2)所得乳濁液在室溫下靜置陳化12_48h，并用離心的方法分離出沉淀物，洗滌干燥處理后置于高溫爐中，室溫下以2-10°C /min的速度升溫到750_950°C，保溫l_6h后，得到介孔β-磷酸三鈣粉體。
[0009]按上述方案:步驟I)所述的表面活性劑為十六烷基三甲基溴化銨、聚醚F127、十八胺、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯、聚酰胺-胺、檸檬酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇2000和聚乙二醇6000中的任意一種或多種的混合。
[0010]按上述方案:步驟I)所述的助表面活性劑為正丁醇、異丁醇、1-辛醇、2-辛醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正戊醇、異戊醇、1-己醇、2-己醇和對(duì)壬基酚中的任意一種或多種的混入口 ο
[0011]按上述方案:步驟2)所述的含鈣無(wú)機(jī)鹽為四水硝酸鈣、氯化鈣、碳酸鈣、硫酸鈣、氯酸鈣、檸檬酸鈣、氫氧化鈣和氧化鈣中的任意一種或多種的混合。
[0012]按上述方案:步驟2)所述的含磷無(wú)機(jī)鹽為磷酸氫二銨、磷酸鈉、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸、偏磷酸鈉、六偏磷酸鈉、磷酸二氫銨、多聚磷酸鈉、磷酸氫二鉀和磷酸二氫鉀中的任意一種或多種的混合。
[0013]按上述方案:步驟3)所述的洗滌干燥處理包括采用水洗2-3次，再用無(wú)水乙醇洗1-3 次，并于 80-120°C干燥 12-24h。
[0014]按上述方案，所述的介孔β -磷酸三鈣粉體的介孔平均孔徑為8.80-21.36nm，比表面積為 10.11-153.43m2/g°
[0015]本發(fā)明的有益效果在于:1、本發(fā)明制備方法操作簡(jiǎn)單，能耗低，成本低，反應(yīng)條件溫和，制備過(guò)程不產(chǎn)生對(duì)環(huán)境有害的物質(zhì)。2、根據(jù)本發(fā)明的制備方法所得到的介孔β -TCP粉體孔徑較小，具有三維孔道結(jié)構(gòu)，其平均孔徑為8.80-21.36nm，比表面積為10.11-153.43m2/go 3、本發(fā)明制備的介孔β-TCP不僅具有常規(guī)β-TCP的優(yōu)點(diǎn)，如良好的生物相容性、生物活性以及生物降解性，是理想的人體硬組織修復(fù)和替代材料，而且因?yàn)榫哂休^高的比表面積、有序的孔道結(jié)構(gòu)、狹窄的孔徑分布、孔徑大小連續(xù)可調(diào)等特點(diǎn)，使其在藥物載體、蛋白吸附、催化等方面發(fā)揮重要的作用，并在藥物緩釋載體、基因治療、蛋白與核酸的純化、大分子吸附、生物醫(yī)用材料等方面具有重要利用價(jià)值。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0016]圖1為本發(fā)明實(shí)施例1所制備的介孔β -TCP粉體的XRD圖；
[0017]圖2為本發(fā)明實(shí)施例1所制備的介孔β -TCP粉體的SEM照片；
[0018]圖3為本發(fā)明實(shí)施例1所制備的介孔β -TCP粉體的SEM照片；
[0019]圖4為本發(fā)明實(shí)施例1所制備的介孔β-TCP粉體的氮?dú)馕?脫附等溫線；
[0020]圖5為本發(fā)明實(shí)施例1所制備的介孔β-TCP粉體的孔徑分布曲線圖。

【具體實(shí)施方式】
[0021]為使本領(lǐng)域技術(shù)人員更好地理解本發(fā)明的技術(shù)方案，下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)描述。
[0022]實(shí)施例1
[0023]制備兩份含有表面活性劑CTAB、助表面活性劑正丁醇和水的透明溶液，其中水的體積為40mL，表面活性劑濃度為12.5g/L，助表面活性劑濃度為100mL/L，然后向兩份透明溶液中分別加入0.5mol/L的Ca (NO3) 2.4Η20溶液20mL和0.5mol/L的(NH4) 2ΗΡ04溶液，并于40°C充分?jǐn)嚢杈鶆?，得到含鈣無(wú)機(jī)鹽的混合溶液和含磷無(wú)機(jī)鹽的混合溶液，保持溫度不變，以每分鐘0.1mL速度向含鈣無(wú)機(jī)鹽的混合溶液中加入含磷無(wú)機(jī)鹽的混合溶液，并使所加入的元素鈣與磷的摩爾比為1.5: 1，用NH3.H2O溶液調(diào)節(jié)pH = 7.5，繼續(xù)磁力攪拌21h，然后室溫下靜置陳化48h，以10000轉(zhuǎn)/分高速離心3min，所得沉淀物先水洗三次，再醇洗三次，最后將沉淀物在干燥箱中80°C烘干24h后，室溫下以5°C /min的升溫速度升溫至800 °C，并在800°C熱處理4h，得到介孔β -TCP粉體樣品。
[0024]如圖1所示為本發(fā)明實(shí)施例所得粉體樣品的XRD圖，樣品的主要衍射峰與β -TCP的標(biāo)準(zhǔn)圖譜相符，表明所得粉體樣品的主晶相為β-TCP。從圖中也可看出衍射峰的峰寬較窄，峰線較尖銳，說(shuō)明β-TCP粉體的結(jié)晶程度比較高。如圖2和圖3所示為β-TCP粉體的掃描電鏡圖片，可以看出所制備的β -TCP粉體含有三維孔道結(jié)構(gòu)，孔道結(jié)構(gòu)由顆粒堆積而成，粉體表面分布著比較有序的相互連通的介孔。從該β-TCP粉體的隊(duì)吸附-脫附等溫線(圖4)可以看出，β-TCP粉體具有IV型吸附-脫附等溫線和Η2型滯后環(huán)，這是典型介孔結(jié)構(gòu)的特征等溫線，說(shuō)明所制備的粉體為介孔β -TCP，且在PziPtl= 0.94-0.96范圍有一個(gè)較明顯的階梯，說(shuō)明粉體樣品中介孔結(jié)構(gòu)的孔徑分布較廣。從介孔β-TCP粉體的孔徑分布圖(圖5)可以看出樣品中含有孔徑在2-50nm的介孔結(jié)構(gòu)，且在2.1nm有一個(gè)比較集中的峰值，但高溫?zé)崽幚砗笏玫姆垠w樣品的比表面積較小。采用全自動(dòng)比表面積及孔隙度分析儀測(cè)得樣品的平均孔徑為8.80nm，比表面積為10.llm2/g。
[0025]實(shí)施例2
[0026]制備兩份含有表面活性劑聚乙二醇6000、助表面活性劑1-辛醇和水的透明溶液，其中水的體積為30mL，表面活性劑濃度為10g/L，助表面活性劑濃度為50mL/L，然后向兩份透明溶液中分別加入0.lmol/L的CaCl2溶液30mL和0.lmol/L的NaH2PO4溶液，并于25°C充分?jǐn)嚢杈鶆?，得到含鈣無(wú)機(jī)鹽的混合溶液和含磷無(wú)機(jī)鹽的混合溶液。保持溫度不變，以每分鐘0.2mL速度向含鈣無(wú)機(jī)鹽的混合溶液中加入含磷無(wú)機(jī)鹽的混合溶液，并使所加入的元素鈣與磷的摩爾比為1.5:1，用NH3.H2O溶液調(diào)節(jié)pH = 6.0，繼續(xù)磁力攪拌2h，然后室溫下靜置陳化12h，以9500轉(zhuǎn)/分高速離心3min，所得沉淀物先水洗兩次，再醇洗一次。最后將沉淀物在干燥箱中120°C烘干12h后，室溫下以2°C /min的升溫速度升溫至750°C，并在750°C熱處理6h，得到介孔β-TCP粉體樣品。N2吸附-脫附等溫線及孔徑分布曲線表明，其介孔平均孔徑為21.36nm，比表面積為153.43m2/g。
[0027]實(shí)施例3
[0028]制備兩份含有表面活性劑聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯、助表面活性劑正丙醇和水的透明溶液，其中水的體積為200mL，表面活性劑濃度為100g/L，助表面活性劑濃度為250mL/L，然后向兩份透明溶液中分別加入1.0mol/L的CaSO4溶液80mL和1.0mol/L的Na3PO4溶液，并于90°C充分?jǐn)嚢杈鶆颍玫胶}無(wú)機(jī)鹽的混合溶液和含磷無(wú)機(jī)鹽的混合溶液。保持溫度不變，以每分鐘0.6mL速度向含鈣無(wú)機(jī)鹽的混合溶液中加入含磷無(wú)機(jī)鹽的混合溶液，并使所加入的元素鈣與磷的摩爾比為1.5: 1，用NH3.H2O溶液調(diào)節(jié)pH = 9.0，繼續(xù)磁力攪拌24h，然后室溫下靜置陳化24h，以9000轉(zhuǎn)/分高速離心3min，所得沉淀物先水洗兩次，再醇洗兩次。最后將沉淀物在干燥箱中100°c烘干22h后，室溫下以10°C /min的升溫速度升溫至950°C，并在950°C熱處理lh，得到介孔β-TCP粉體樣品。N2吸附-脫附等溫線及孔徑分布曲線表明，其介孔平均孔徑為20.18nm，比表面積為148.27m2/g。
[0029]實(shí)施例4
[0030]制備兩份含有表面活性劑十八胺、助表面活性劑異丁醇和水的透明溶液，其中水的體積為50mL，表面活性劑濃度為50g/L，助表面活性劑濃度為100mL/L，然后向兩份透明溶液中分別加入0.3mol/L的Ca (ClO3)2溶液30mL和0.3mol/L的NH 4Η2Ρ04溶液，并于50°C充分?jǐn)嚢杈鶆颍玫胶}無(wú)機(jī)鹽的混合溶液和含磷無(wú)機(jī)鹽的混合溶液。保持溫度不變，以每分鐘0.4mL速度向含鈣無(wú)機(jī)鹽的混合溶液中加入含磷無(wú)機(jī)鹽的混合溶液，并使所加入的元素鈣與磷的摩爾比為1.5: 1，用NH3.H2O溶液調(diào)節(jié)pH = 8.0，繼續(xù)磁力攪拌20h，然后室溫下靜置陳化18h，以10000轉(zhuǎn)/分高速離心3min，所得沉淀物先水洗兩次，再醇洗三次。最后將沉淀物在干燥箱中80°C烘干22h后，室溫下以6°C /min的升溫速度升溫至900°C，并在900°C熱處理2h，得到介孔β-TCP粉體樣品。N2吸附-脫附等溫線及孔徑分布曲線表明，其介孔平均孔徑為18.22nm,比表面積為113.96m2/g。
[0031]實(shí)施例5
[0032]制備兩份含有表面活性劑(十二烷基硫酸鈉和聚乙烯吡咯烷酮)、助表面活性劑(2-辛醇和乙醇)和水的透明溶液，其中水的體積為60mL，表面活性劑濃度為60g/L，助表面活性劑濃度為150mL/L，然后向兩份透明溶液中分別加入含鈣無(wú)機(jī)鹽溶液(0.4mol/L的Ca (OH) 2溶液20mL和0.4mol/L的CaO溶液20mL)與含磷無(wú)機(jī)鹽溶液(0.4mol/L的Na2HPO4S液和0.4mol/L的偏磷酸鈉溶液)，并于45°C充分?jǐn)嚢杈鶆颍玫胶}無(wú)機(jī)鹽的混合溶液和含磷無(wú)機(jī)鹽的混合溶液。保持溫度不變，以每分鐘0.3mL速度向含鈣無(wú)機(jī)鹽的混合溶液中加入含磷無(wú)機(jī)鹽的混合溶液，并使所加入的元素鈣與磷的摩爾比為1.5:1，用NH3.Η20溶液調(diào)節(jié)pH = 8.5，繼續(xù)磁力攪拌22h，然后室溫下靜置陳化36h，以8500轉(zhuǎn)/分高速離心3min，所得沉淀物先水洗三次，再醇洗兩次。最后將沉淀物在干燥箱中80°C烘干24h后，室溫下以70C /min的升溫速度升溫至800°C，并在800°C熱處理3h，得到介孔β -TCP粉體樣品。隊(duì)吸附-脫附等溫線及孔徑分布曲線表明，其介孔平均孔徑為9.0lnm,比表面積為13.78m2/g。
[0033]實(shí)施例6
[0034]制備兩份含有表面活性劑(聚乙二醇2000和檸檬酸)、助表面活性劑(正戊醇和1-己醇)和水的透明溶液，其中水的體積為80mL，表面活性劑濃度為80g/L，助表面活性劑濃度為200mL/L，然后向兩份透明溶液中分別加入含鈣無(wú)機(jī)鹽溶液(0.6mol/L的檸檬酸鈣溶液30mL和0.6mol/L的CaCO3溶液30mL)與含磷無(wú)機(jī)鹽溶液(0.6mol/L的H 3P04溶液和0.6mol/L的六偏磷酸鈉溶液)，并于60°C充分?jǐn)嚢杈鶆?，得到含鈣無(wú)機(jī)鹽的混合溶液和含磷無(wú)機(jī)鹽的混合溶液。保持溫度不變，以每分鐘0.5mL速度向含鈣無(wú)機(jī)鹽的混合溶液中加入含磷無(wú)機(jī)鹽的混合溶液，并使所加入的元素鈣與磷的摩爾比為1.5:1，用NH3.Η20溶液調(diào)節(jié)pH = 7.0，繼續(xù)磁力攪拌18h，然后室溫下靜置陳化24h，以10000轉(zhuǎn)/分高速離心3min，所得沉淀物先水洗三次，再醇洗兩次。最后將沉淀物在干燥箱中110°C烘干18h后，室溫下以8°C /min的升溫速度升溫至800°C，并在800°C熱處理2h，得到介孔β -TCP粉體樣品。N2吸附-脫附等溫線及孔徑分布曲線表明，其介孔平均孔徑為11.59nm，比表面積為34.66m2/g°
[0035]實(shí)施例7
[0036]制備兩份含有表面活性劑(十二烷基苯磺酸鈉、聚酰胺-胺和聚乙烯吡咯烷酮)、助表面活性劑(異丙醇、2-己醇和對(duì)壬基酚)和水的透明溶液，其中水的體積為100mL，表面活性劑濃度為90g/L，助表面活性劑濃度為220mL/L，然后向兩份透明溶液中分別加入含鈣無(wú)機(jī)鹽溶液(0.8mol/L 的 Ca (NO3) 2.4H20 溶液 20mL、0.8mol/L 的 CaCl2溶液 20mL 和0.8mol/L的CaSO4溶液20mL)與含磷無(wú)機(jī)鹽溶液(0.8mol/L的K 2ΗΡ04溶液、0.8mol/L的多聚磷酸鈉溶液和0.8mol/L的(NH4)2HPO4溶液)，并于80°C充分?jǐn)嚢杈鶆?，得到含鈣無(wú)機(jī)鹽的混合溶液和含磷無(wú)機(jī)鹽的混合溶液。保持溫度不變，以每分鐘0.3mL速度向含鈣無(wú)機(jī)鹽的混合溶液中加入含磷無(wú)機(jī)鹽的混合溶液，并使所加入的元素鈣與磷的摩爾比為1.5:1，用NH3 -H2O溶液調(diào)節(jié)pH = 7.5，繼續(xù)磁力攪拌19h，然后室溫下靜置陳化24h，以10000轉(zhuǎn)/分高速離心5min，所得沉淀物先水洗三次，再醇洗一次。最后將沉淀物在干燥箱中100°C烘干12h后，室溫下以9°C /min的升溫速度升溫至850 °C，并在850°C熱處理4h，得到介孔β -TCP粉體樣品。N2吸附-脫附等溫線及孔徑分布曲線表明，其介孔平均孔徑為15.31nm，比表面積為 58.37m2/g。
[0037]實(shí)施例8
[0038]制備兩份含有表面活性劑(聚醚F127、聚乙二醇6000和CTAB)、助表面活性劑(異戊醇、正丁醇和1-辛醇)和水的透明溶液，其中水的體積為150mL，表面活性劑濃度為100g/L，助表面活性劑濃度為250mL/L，然后向兩份透明溶液中分別加入含鈣無(wú)機(jī)鹽溶液(0.9mol/L的Ca(NO3)2.4H20溶液40mL和0.9mol/L的檸檬酸鈣溶液40mL)與含磷無(wú)機(jī)鹽溶液(0.9mol/L的KH2PO4溶液、0.9mol/L的六磷酸鈉溶液和0.9mol/L的(NH4) 2ΗΡ04溶液)，并于70°C充分?jǐn)嚢杈鶆?，得到含鈣無(wú)機(jī)鹽的混合溶液和含磷無(wú)機(jī)鹽的混合溶液。保持溫度不變，以每分鐘0.5mL速度向含鈣無(wú)機(jī)鹽的混合溶液中加入含磷無(wú)機(jī)鹽的混合溶液，并使所加入的元素媽與磷的摩爾比為1.5:1，用NH3.Η20溶液調(diào)節(jié)pH = 8.0，繼續(xù)磁力攪拌24h，然后室溫下靜置陳化24h，以10000轉(zhuǎn)/分高速離心3min，所得沉淀物先水洗三次，再醇洗三次。最后將沉淀物在干燥箱中80°C烘干24h后，室溫下以5°C /min的升溫速度升溫至800°C，并在800°C熱處理4h，得到介孔β-TCP粉體樣品。隊(duì)吸附-脫附等溫線及孔徑分布曲線表明，其介孔平均孔徑為14.83nm，比表面積為109.48m2/g。
[0039]顯然，上述實(shí)施例僅用以說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案，而并非對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍或?qū)嵤┓绞降南拗?。?duì)于所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，可以對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案做出其它不同形式的變化或變動(dòng)，這里無(wú)需也無(wú)法對(duì)所有的實(shí)施方式予以窮舉。而因此所引申的顯而易見(jiàn)的修改或等同替換仍處于本發(fā)明創(chuàng)造的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1.一種介孔β -磷酸三鈣粉體的制備方法，包括有以下步驟: 1)制備兩份含有表面活性劑、助表面活性劑和水的透明溶液，表面活性劑濃度為10-100g/L，助表面活性劑濃度為50-250mL/L ； 2)向步驟I)所得兩份透明溶液中分別加入鈣離子濃度為0.1-1.0mol/L的含鈣無(wú)機(jī)鹽溶液和磷離子濃度為0.1-1.0mol/L的含磷無(wú)機(jī)鹽溶液，并于25-90°C充分?jǐn)嚢杈鶆颍玫胶}無(wú)機(jī)鹽的混合溶液和含磷無(wú)機(jī)鹽的混合溶液，保持溫度不變，向含鈣無(wú)機(jī)鹽的混合溶液中加入含磷無(wú)機(jī)鹽的混合溶液，使得所加入的元素鈣與磷的摩爾比為1.5:1，隨后調(diào)節(jié)pH值為6.0-9.0，攪拌均勻得到乳濁液； 3)將步驟2)所得乳濁液在室溫下靜置陳化12-48h，并用離心的方法分離出沉淀物，洗滌干燥處理后置于高溫爐中，室溫下以2-10°C /min的速度升溫到750_950°C，保溫l_6h后，得到介孔磷酸三鈣粉體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的介孔β-磷酸三鈣粉體的制備方法，其特征在于:步驟I)所述的表面活性劑為十六烷基三甲基溴化銨、聚醚F127、十八胺、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯、聚酰胺-胺、檸檬酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇2000和聚乙二醇6000中的任意一種或多種的混合。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的介孔β-磷酸三鈣粉體的制備方法，其特征在于:步驟I)所述的助表面活性劑為正丁醇、異丁醇、1-辛醇、2-辛醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正戊醇、異戊醇、1-己醇、2-己醇和對(duì)壬基酚中的任意一種或多種的混合。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的介孔β-磷酸三鈣粉體的制備方法，其特征在于:步驟2)所述的含鈣無(wú)機(jī)鹽為四水硝酸鈣、氯化鈣、碳酸鈣、硫酸鈣、氯酸鈣、檸檬酸鈣、氫氧化鈣和氧化鈣中的任意一種或多種的混合。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的介孔β-磷酸三鈣粉體的制備方法，其特征在于:步驟2)所述的含磷無(wú)機(jī)鹽為磷酸氫二銨、磷酸鈉、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸、偏磷酸鈉、六偏磷酸鈉、磷酸二氫銨、多聚磷酸鈉、磷酸氫二鉀和磷酸二氫鉀中的任意一種或多種的混合。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的介孔β-磷酸三鈣粉體的制備方法，其特征在于:步驟3)所述的洗滌干燥處理包括采用水洗2-3次，再用無(wú)水乙醇洗1-3次，并于80-120°C干燥12-24ho
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的介孔β-磷酸三鈣粉體的制備方法，其特征在于，所述的介孔β -磷酸三鈣粉體的介孔平均孔徑為8.80-21.36nm，比表面積為10.11-153.43m2/g。
【文檔編號(hào)】C01B25/32GK104445130SQ201410704264
【公開(kāi)日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2014年11月27日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月27日
【發(fā)明者】戴紅蓮, 黃岸, 喻瑩, 韓穎超, 李世普 申請(qǐng)人:武漢理工大學(xué)