地下富含氯化鉀鹵水綜合利用生產(chǎn)方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及地下富含氯化鉀鹵水的綜合利用生產(chǎn)方法。將地下鹵水經(jīng)過凈化后首先進入氯化鈉提取裝置提取氯化鈉；提取氯化鈉后的母液進入到氯化鉀裝置繼續(xù)蒸發(fā)濃縮得到鉀石鹽，鉀石鹽經(jīng)過分解洗滌后得到氯化鉀產(chǎn)品；氯化鉀裝置的蒸發(fā)濃縮液進入儲槽作為吹碘原料，原料經(jīng)過酸化、氯氣氧化及空氣吹出、二氧化硫吸收富集、碘游離工序和碘精制工序制備單質(zhì)碘；制碘廢液進入制溴裝置，在制溴裝置中原料中的溴離子經(jīng)過氯氣的氧化變?yōu)閱钨|(zhì)溴以后，經(jīng)過水蒸汽蒸餾、冷凝分離以及精餾工序最終制得溴素產(chǎn)品；從蒸溴出來的母液最終到氯化鈣裝置，在氯化鈣裝置中經(jīng)過蒸發(fā)濃縮和制片最終得到二水氯化鈣產(chǎn)品。整個生產(chǎn)過程無廢液排出，實現(xiàn)了地下富鉀鹵水的零排放。
【專利說明】地下富含氯化鉀鹵水綜合利用生產(chǎn)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及地下富鉀鹵水綜合利用【技術(shù)領(lǐng)域】，特別涉及到地下富含氯化鉀鹵水的綜合利用生產(chǎn)方法。
【背景技術(shù)】
[0002]目前地下富鉀鹵水綜合利用在國內(nèi)外研究比較早，但是地下鹵水綜合利用的工業(yè)化目前還不多或者說并無真正意義上的大規(guī)模地下富鉀鹵水綜合利用的工業(yè)化生產(chǎn)。本發(fā)明用地下富鉀鹵水為原料，適用于地下所有地方含鉀的可開采的多組份鹵水?；诖私o出了地下富鉀鹵水綜合利用的工業(yè)化生產(chǎn)工藝。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]基于地下富鉀鹵水工業(yè)化生產(chǎn)工藝的空缺，非常有必要提出地下富鉀鹵水綜合利用的工藝方法，實現(xiàn)地下富鉀鹵水的綜合利用，適用于地下所有地方含鉀的可開采的鹵水。地下鹵水中的主要成分為Na+、K+、Br' r、Ca2+、Cr。根據(jù)地下富鉀鹵水的特征，本工藝對地下鹵水綜合利用提取產(chǎn)品為:NaCl、KCl、I2, Br2, CaCl2.2H20。
[0004]本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
[0005]一種地下富含氯化鉀鹵水的綜合利用生產(chǎn)方法，其步驟如下:
[0006]I)將地下鹵水經(jīng)過凈化后首先進入到氯化鈉提取裝置提取氯化鈉產(chǎn)品；
[0007]2)提取氯化鈉后的母液進入到氯化鉀裝置繼續(xù)蒸發(fā)濃縮以得到鉀石鹽，鉀石鹽經(jīng)過分解洗滌后得到氯化鉀產(chǎn)品；`
[0008]3)氯化鉀裝置的蒸發(fā)濃縮液進入到儲槽作為吹碘原料，原料經(jīng)過酸化、氯氣氧化及空氣吹出、二氧化硫吸收富集、碘游離工序和碘精制工序制備單質(zhì)碘；
[0009]4)制碘廢液進入到制溴裝置，在制溴裝置中原料中的溴離子經(jīng)過氯氣的氧化變?yōu)閱钨|(zhì)溴以后，經(jīng)過水蒸汽蒸餾、冷凝分離以及精餾工序最終制得了溴素產(chǎn)品；
[0010]5)從蒸溴出來的母液最終到氯化鈣裝置，在氯化鈣裝置中經(jīng)過蒸發(fā)濃縮和制片最終得到二水氯化鈣產(chǎn)品。
[0011]本發(fā)明氯化鈉提取采用多效蒸發(fā)或者MVR方法。
[0012]所述多效蒸發(fā)工藝提取氯化鈉的方法是:鹵水經(jīng)過預(yù)熱至40-50°C送至蒸發(fā)裝置，多效蒸發(fā)系統(tǒng)首效采用壓力為0.2-0.5Mpa的生蒸汽，末效蒸發(fā)罐操作壓力絕壓為2_20Kpa。
[0013]所述MVR工藝提取氯化鈉的方法是:鹵水經(jīng)過預(yù)熱至40_50°C送至蒸發(fā)裝置，采用0.07-0.14Mpa的生蒸汽，末效二次汽壓力為71.5_140Kpa。
[0014]本發(fā)明氯化鉀提取采用多效蒸發(fā)或者MVR方法。
[0015]多效蒸發(fā)提取氯化鉀方法是:氯化鈉生產(chǎn)排出的母液進入到氯化鉀蒸發(fā)裝置進行閃發(fā)和蒸發(fā)，在氯化鉀的蒸發(fā)裝置中，多效蒸發(fā)系統(tǒng)首效采用壓力為0-0.4Mpa的生蒸汽，末效蒸發(fā)罐操作壓力絕壓為2-20Kpa ;鉀石鹽從蒸發(fā)室底部淘洗腿排出，排出后的鉀石鹽經(jīng)過洗滌和分離制取氯化鉀。
[0016]MVR工藝提取氯化鉀方法是:氯化鈉生產(chǎn)排出的母液進入到氯化鉀蒸發(fā)裝置進行閃發(fā)和蒸發(fā)，在氯化鉀的蒸發(fā)裝置中，采用0.07-0.14Mpa的生蒸汽，末效二次汽壓力為71.5-140Kpa。
[0017]本發(fā)明制備碘單質(zhì)采用空氣吹出法:鹵水酸化控制在pH=l.0-3.5 ;氯氣氧化配氯率為105-120% ;精制碘溫度控制在120-160°C。
[0018]本發(fā)明蒸汽吹出法提取溴素:經(jīng)過吹碘后的母液進入到蒸汽蒸溴裝置生產(chǎn)溴素，氯氣氧化配氯率為115-125%、水蒸汽蒸餾出溴口溫度80-100°C，蒸餾塔采用蒸汽壓力0.05-0.20Mpa、冷凝與分離、粗溴精餾和尾氣回收，粗溴精餾溫度40-60°C，精餾蒸汽壓力為 0.05 -0.20Mpa。
[0019]所述步驟5)的方法是利用單效蒸發(fā)制取二水氯化鈣是:利用蒸汽作為熱源在蒸發(fā)設(shè)備中對母液進行蒸發(fā)濃縮，蒸汽壓力為0.30-0.50Mpa，待將母液濃縮至初始體積的40%到50%就可排出母液，經(jīng)過冷卻制片，得到二水氯化鈣產(chǎn)品。
[0020]地下富含氯化鉀鹵水的綜合利用生產(chǎn)方法，因為是綜合利用，考慮產(chǎn)品和環(huán)保的等因素，所采用的方法同時進行；前一工序的母液為后續(xù)工序的原料。
[0021]采用多效蒸發(fā)或者MVR (是蒸汽機械再壓縮技術(shù)mechanical vaporrecompression的簡稱)工藝提取氯化鈉,但在實施過程中，選用經(jīng)濟效益好的一種；因為規(guī)模不同，效益是不一樣的。所以視情況而定。MVR是重新利用它自身產(chǎn)生的二次蒸汽的能量，從而減少對外界能源的需求的一項節(jié)能技術(shù)；多效蒸發(fā)或者MVR工藝提取氯化鉀；空氣吹出法提取碘單質(zhì)；蒸汽吹出法提取溴素；利用單效蒸發(fā)制取二水氯化鈣。
[0022]本發(fā)明經(jīng)過氯化鈉提取、氯化鉀提取、單質(zhì)碘提取、單質(zhì)溴提取以及氯化鈣提取工藝。從地下鹵水綜合利用提取產(chǎn)品為:NaCl、KCl、I2、Br2、CaCl2.2H20。整個生產(chǎn)過程無廢液排出，最終實現(xiàn)了地下富鉀鹵水的零排放。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0023]圖1:本發(fā)明的地下富鉀鹵水綜合利用流程圖。
【具體實施方式】
[0024]下面結(jié)合附圖和具體實施例對本發(fā)明作以詳細描述。
[0025]如圖1所示本發(fā)明是將地下鹵水(其中主要成分:NaCl、KC1、I2、Br2XaCl2)經(jīng)過鹵水凈化處理去除鐵離子等雜質(zhì)，凈化后的鹵水首先進入到氯化鈉的提取裝置，經(jīng)過預(yù)熱、蒸發(fā)、洗滌、離心脫水和干燥等工序得到氯化鈉產(chǎn)品，同時由蒸發(fā)工段排出母液。由氯化鈉裝置排出的母液溫度較高進入到氯化鉀裝置的蒸發(fā)工段，在氯化鉀蒸發(fā)過程中采用多效蒸發(fā)或MVR工藝，蒸發(fā)罐中的溫度較低，所以來自氯化鈉裝置的母液進入到氯化鉀蒸發(fā)工段首先經(jīng)過閃發(fā)濃縮，然后通過蒸發(fā)加熱進行蒸發(fā)濃縮，在蒸發(fā)濃縮過程中，隨著水分的蒸發(fā)，鉀石鹽不斷從溶液中析出，最終鉀石鹽進入到了氯化鉀裝置的分離洗滌工段生產(chǎn)氯化鉀，而蒸發(fā)廢液則排出到碘裝置的儲槽中。氯化鉀蒸發(fā)廢液經(jīng)過鹵水酸化、氯氣氧化及空氣吹出、二氧化硫吸收富集、碘游離工序和碘精制工序最終制取單質(zhì)碘，單質(zhì)碘制取過程中發(fā)生的主要化學(xué)反應(yīng)如下:[0026](I)空氣吹出工序氯氣氧化反應(yīng)
[0027]21 —+Cl2 — 2C1>I2
[0028](2) 二氧化硫吸收富集工序
[0029]I2 + S02+2H20 — 2HI+H2SO4
[0030](3)游離工序
[0031]2HI + NaClO — I2+NaCl+H20
[0032]制碘裝置排出的廢液進入蒸溴裝置，在蒸溴裝置中，制碘廢液經(jīng)過氯氣氧化、水蒸氣蒸餾、溴素的冷凝與分離、粗溴精餾以及尾氣回收工序最終制取單質(zhì)溴，在溴素制備過程中發(fā)生的主要化學(xué)反應(yīng)(氯氣氧化)如下:
[0033]2Br>2Cl2 — Βr2+2Cl-+91.84KJ
[0034]蒸溴裝置水蒸氣蒸餾工段排出的母液進入到最終的氯化鈣裝置，在氯化鈣裝置中主要有蒸發(fā)和制片兩個工段，在蒸發(fā)工段采用蒸發(fā)濃縮，經(jīng)過濃縮后的母液進入到制片機進行制片，最終得到產(chǎn)品二水氯化鈣。
[0035]多效蒸發(fā)工藝提取氯化鈉的方法是:鹵水經(jīng)過預(yù)熱至40_50°C送至蒸發(fā)裝置，多效蒸發(fā)系統(tǒng)首效采用壓力為0.2-0.5Mpa的生蒸汽，末效蒸發(fā)罐操作壓力絕壓為2_20Kpa。
[0036]MVR工藝提取氯化鈉的方法是:鹵水經(jīng)過預(yù)熱至40_50°C送至蒸發(fā)裝置，采用0.07-0.14Mpa的生蒸汽，末效二次汽壓力為71.5-140Kpa。
[0037]多效蒸發(fā)提取氯化鉀方法是:氯化鈉生產(chǎn)排出的母液進入到氯化鉀蒸發(fā)裝置進行閃發(fā)和蒸發(fā)，在氯化鉀的蒸發(fā)裝置中，多效蒸發(fā)系統(tǒng)首效采用壓力為0-0.4Mpa的生蒸汽，末效蒸發(fā)罐操作壓力絕壓為2_20Kpa ;鉀石鹽從蒸發(fā)室底部淘洗腿排出，排出后的鉀石鹽經(jīng)過洗滌和分離制取氯化鉀。
[0038]MVR工藝提取氯化鉀方法是:氯化鈉生產(chǎn)排出的母液進入到氯化鉀蒸發(fā)裝置進行閃發(fā)和蒸發(fā)，在氯化鉀的蒸發(fā)裝置中，采用0.07-0.14Mpa的生蒸汽，末效二次汽壓力為71.5-140Kpa。
[0039]空氣吹出法提取碘單質(zhì)的方法是:氯化鉀裝置排出的母液首先進入緩沖槽，然后經(jīng)泵輸送進入到空氣吹碘裝置生產(chǎn)單質(zhì)碘，碘的制備方法包括鹵水酸化(鹵水酸堿度控制在PH=L 0-3.5)、氯氣氧化(氯氣氧化配氯率為105~120%)及空氣吹出、二氧化硫吸收富集、碘游離工序和碘精制等工序，精制碘溫度控制在120-160°C。
[0040]蒸汽吹出法提取溴素的方法是:經(jīng)過吹碘后的母液進入到蒸汽蒸溴裝置生產(chǎn)溴素，溴的生產(chǎn)包括氯氣氧化(氯氣氧化配氯率為115~125%)、水蒸汽蒸餾(蒸餾塔采用蒸汽壓力0.05~0.20Mpa,蒸餾出溴口溫度80~100°C )、冷凝與分離、粗溴精餾(粗溴精餾溫度40~60°C，精餾蒸汽壓力為0.05~0.20Mpa)和尾氣回收。
[0041]利用單效蒸發(fā)制取二水氯化鈣的方法是:利用蒸汽作為熱源在蒸發(fā)設(shè)備中對母液進行蒸發(fā)濃縮，蒸汽壓力為0.30~0.50Mpa,待將母液濃縮至初始體積的40%到50%就可排出母液，經(jīng)過冷卻制片，得到二水氯化鈣產(chǎn)品。
[0042]采用上述的工藝流程進行的實際操作如下:
[0043]在下面的實例中，步驟I采用多效蒸發(fā)，步驟2可以采用多效也可采用MVR ；步驟I采用MVR，步驟2可以采用多效也可采用MVR ;是一個排列組合的關(guān)系。
[0044]氯化鈉生產(chǎn)工序[0045]實例1:
[0046]多效蒸發(fā)裝置:將凈化后的原料預(yù)熱至40°C后進入末效蒸發(fā)裝置，末效蒸發(fā)罐操作壓力為(絕壓)2KPa，罐內(nèi)蒸發(fā)完成液經(jīng)轉(zhuǎn)料泵由末效蒸發(fā)罐進入前面的蒸發(fā)罐，最終轉(zhuǎn)到首效蒸發(fā)罐中。首效蒸發(fā)罐進入生蒸汽的壓力為0.2MPa。并從首效蒸發(fā)罐排出完成液進入氯化鉀蒸發(fā)工段。在此，氯化鈉產(chǎn)品從每個蒸發(fā)罐的蒸發(fā)室底部淘洗腿中排出，匯集到鹽漿槽中；經(jīng)由鹽漿泵進入脫水、干燥等工序。
[0047]MVR裝置:將凈化后的原料預(yù)熱至40°C后進入蒸發(fā)裝置，開始啟動MVR裝置時使用外部蒸汽進行加熱，加熱室的操作壓力為0.07MPa生蒸汽。待蒸發(fā)室內(nèi)產(chǎn)生二次蒸汽后，經(jīng)過洗滌進入蒸汽壓縮機；在此蒸汽壓縮機將低品位的二次蒸汽壓縮成需要的高品位蒸汽，經(jīng)過消除過熱后進入加熱室中替代來自鍋爐的生蒸汽。在操作過程中末效蒸發(fā)罐的二次汽壓力控制在71.5KPa。氯化鈉產(chǎn)品從蒸發(fā)罐的蒸發(fā)室底部淘洗腿中排出到鹽漿槽中；經(jīng)由鹽漿泵進入脫水、干燥等工序。蒸發(fā)完成液作為制取氯化鉀的原料進入氯化鉀蒸發(fā)工序。
[0048]實例2:
[0049]多效蒸發(fā)裝置:將凈化后的原料預(yù)熱至45°C后進入末效蒸發(fā)裝置，末效蒸發(fā)罐操作壓力為(絕壓)lOKPa，罐內(nèi)蒸發(fā)完成液經(jīng)轉(zhuǎn)料泵由末效蒸發(fā)罐進入前面的蒸發(fā)罐，最終轉(zhuǎn)到首效蒸發(fā)罐中。首效蒸發(fā)罐進入生蒸汽的壓力為0.3MPa。并從首效蒸發(fā)罐排出完成液進入氯化鉀蒸發(fā)工段。在此，氯化鈉產(chǎn)品從每個蒸發(fā)罐的蒸發(fā)室底部淘洗腿中排出，匯集到鹽漿槽中；經(jīng)由鹽漿泵進入脫水、干燥等工序。
[0050]MVR裝置:將凈化后的原料預(yù)熱至45°C后進入蒸發(fā)裝置，開始啟動MVR裝置時使用外部蒸汽進行加熱，加熱室的操作壓力為0.1OMPa生蒸汽。待蒸發(fā)室內(nèi)產(chǎn)生二次蒸汽后，經(jīng)過洗滌進入蒸汽壓縮機；在此蒸汽壓縮機將低品位的二次蒸汽壓縮成需要的高品位蒸汽，經(jīng)過消除過熱后進入加熱室中替代來自鍋爐的生蒸汽。在操作過程中末效蒸發(fā)罐的二次汽壓力控制在lOOKPa。氯化鈉產(chǎn)品從蒸發(fā)罐的蒸發(fā)室底部淘洗腿中排出到鹽漿槽中；經(jīng)由鹽漿泵進入脫水、干燥等工序。蒸發(fā)完成`液作為制取氯化鉀的原料進入氯化鉀蒸發(fā)工序。
[0051]實例3:
[0052]多效蒸發(fā)裝置:將凈化后的原料預(yù)熱至50°C后進入末效蒸發(fā)裝置，末效蒸發(fā)罐操作壓力為(絕壓)20KPa，罐內(nèi)蒸發(fā)完成液經(jīng)轉(zhuǎn)料泵由末效蒸發(fā)罐進入前面的蒸發(fā)罐，最終轉(zhuǎn)到首效蒸發(fā)罐中。首效蒸發(fā)罐進入生蒸汽的壓力為0.5MPa。并從首效蒸發(fā)罐排出完成液進入氯化鉀蒸發(fā)工段。在此，氯化鈉產(chǎn)品從每個蒸發(fā)罐的蒸發(fā)室底部淘洗腿中排出，匯集到鹽漿槽中；經(jīng)由鹽漿泵進入脫水、干燥等工序。
[0053]MVR裝置:將凈化后的原料預(yù)熱至50°C后進入蒸發(fā)裝置，開始啟動MVR裝置時使用外部蒸汽進行加熱，加熱室的操作壓力為0.14MPa生蒸汽。待蒸發(fā)室內(nèi)產(chǎn)生二次蒸汽后，經(jīng)過洗滌進入蒸汽壓縮機；在此蒸汽壓縮機將低品位的二次蒸汽壓縮成需要的高品位蒸汽，經(jīng)過消除過熱后進入加熱室中替代來自鍋爐的生蒸汽。在操作過程中末效蒸發(fā)罐的二次汽壓力控制在140KPa。氯化鈉產(chǎn)品從蒸發(fā)罐的蒸發(fā)室底部淘洗腿中排出到鹽漿槽中；經(jīng)由鹽漿泵進入脫水、干燥等工序。蒸發(fā)完成液作為制取氯化鉀的原料進入氯化鉀蒸發(fā)工序。
[0054]氯化鉀生產(chǎn)工序
[0055]實例1:
[0056]多效蒸發(fā)裝置:來自氯化鈉生產(chǎn)工段的130°C物料進入首效蒸發(fā)罐進行閃發(fā)和加熱蒸發(fā)，首效加熱室蒸汽溫度為100°c (即OMPa)，蒸發(fā)完成液進入下一效進行加熱蒸發(fā)，熱源來自上一效的二次蒸汽；最終進入末效蒸發(fā)裝置，末效蒸發(fā)罐操作壓力為(絕壓)2KPa。鉀石鹽從蒸發(fā)室底部淘洗腿排出，排出后的鉀石鹽經(jīng)過洗滌和分離制取氯化鉀。
[0057]MVR裝置:來自氯化鈉生產(chǎn)工段的130°C物料進入蒸發(fā)罐進行閃發(fā)和加熱蒸發(fā)，開始啟動MVR裝置時使用外部蒸汽進行加熱，加熱室的操作壓力為0.07MPa生蒸汽。待蒸發(fā)室內(nèi)產(chǎn)生二次蒸汽后，經(jīng)過洗滌進入蒸汽壓縮機；在此蒸汽壓縮機將低品位的二次蒸汽壓縮成需要的高品位蒸汽，經(jīng)過消除過熱后進入加熱室中替代來自鍋爐的生蒸汽。在操作過程中末效蒸發(fā)罐的二次汽壓力控制在71.5KPa。鉀石鹽產(chǎn)品從蒸發(fā)罐的蒸發(fā)室底部淘洗腿排出到鹽漿槽中；經(jīng)由鹽漿泵進入脫水、包裝等工序。
[0058]實例2:
[0059]多效蒸發(fā)裝置:來自氯化鈉生產(chǎn)工段的130°C物料進入首效蒸發(fā)罐進行閃發(fā)和加熱蒸發(fā)，首效加熱室蒸汽溫度為0.2MPa，蒸發(fā)完成液進入下一效進行加熱蒸發(fā)，熱源來自上一效的二次蒸汽；最終進入末效蒸發(fā)裝置，末效蒸發(fā)罐操作壓力為(絕壓)lOKPa。鉀石鹽從蒸發(fā)室底部淘洗腿排出，排出后的鉀石鹽經(jīng)過洗滌和分離制取氯化鉀。
[0060]MVR裝置:來自氯化鈉生產(chǎn)工段的130°C物料進入蒸發(fā)罐進行閃發(fā)和加熱蒸發(fā)，開始啟動MVR裝置時使用外部蒸汽進行加熱，加熱室的操作壓力為0.1OMPa生蒸汽。待蒸發(fā)室內(nèi)產(chǎn)生二次蒸汽后，經(jīng)過洗滌進入蒸汽壓縮機；在此蒸汽壓縮機將低品位的二次蒸汽壓縮成需要的高品位蒸汽，經(jīng)過消除過熱后進入加熱室中替代來自鍋爐的生蒸汽。在操作過程中末效蒸發(fā)罐的二次汽壓力控制在lOOKPa。鉀石鹽產(chǎn)品從蒸發(fā)罐的蒸發(fā)室底部淘洗腿排出到鹽漿槽中；經(jīng)由鹽漿泵進入脫水、包裝等工序。
[0061]實例3:
[0062]多效蒸發(fā)裝置:來自氯化鈉生產(chǎn)工段的130°C物料進入首效蒸發(fā)罐進行閃發(fā)和加熱蒸發(fā)，首效加熱室蒸汽溫度為0.4MPa，蒸發(fā)完成液進入下一效進行加熱蒸發(fā)，熱源來自上一效的二次蒸汽；最終進入末效蒸發(fā)裝置，末效蒸發(fā)罐操作壓力為(絕壓)20KPa。鉀石鹽從蒸發(fā)室底部淘洗腿排出，排出后的鉀石鹽經(jīng)過洗滌和分離制取氯化鉀。
[0063]MVR裝置:來自氯化鈉生產(chǎn)工段的130°C物料進入蒸發(fā)罐進行閃發(fā)和加熱蒸發(fā)，開始啟動MVR裝置時使用外部蒸汽進行加熱，加熱室的操作壓力為0.14MPa生蒸汽。待蒸發(fā)室內(nèi)產(chǎn)生二次蒸汽后，經(jīng)過洗滌進入蒸汽壓縮機；在此蒸汽壓縮機將低品位的二次蒸汽壓縮成需要的高品位蒸汽，經(jīng)過消除過熱后進入加熱室中替代來自鍋爐的生蒸汽。在操作過程中末效蒸發(fā)罐的二次汽壓力控制在140KPa。鉀石鹽產(chǎn)品從蒸發(fā)罐的蒸發(fā)室底部淘洗腿排出到鹽漿槽中；經(jīng)由鹽漿泵進入脫水、包裝等工序。
[0064]碘生產(chǎn)工序
[0065]實例1:
[0066]氯化鉀裝置排出的母液，加酸調(diào)節(jié)鹵水的pH值到1.0，然后通入氯氣。氯氣配氯率為105%，通入氯氣后母液中的碘離子被氧化成游離碘分子，進入吹出塔的游離碘從頂部進入吸收塔，同時頂部加入二氧化硫氣體及新鮮淡水，吸收成氫碘酸母液，氫碘酸母液再用NaClO氧化成粗碘，粗碘加入濃硫酸后通入蒸汽，精制碘溫度控制在120°C，制出成品。
[0067]實例2:
[0068]氯化鉀裝置排出的母液，加酸調(diào)節(jié)鹵水的pH值到2.0，然后通入氯氣。氯氣配氯率為115%，通入氯氣后母液中的碘離子被氧化成游離碘分子，進入吹出塔的游離碘從頂部進入吸收塔，同時頂部加入二氧化硫氣體及新鮮淡水，吸收成氫碘酸母液，氫碘酸母液再用NaClO氧化成粗碘，粗碘加入濃硫酸后通入蒸汽，精制碘溫度控制在140°C，制出成品。
[0069]實例3:
[0070]氯化鉀裝置排出的母液，加酸調(diào)節(jié)鹵水的pH值到3.5，然后通入氯氣。氯氣配氯率為120%，通入氯氣后母液中的碘離子被氧化成游離碘分子，進入吹出塔的游離碘從頂部進入吸收塔，同時頂部加入二氧化硫氣體及新鮮淡水，吸收成氫碘酸母液，氫碘酸母液再用NaClO氧化成粗碘，粗碘加入濃硫酸后通入蒸汽，精制碘溫度控制在160°C，制出成品。
[0071]溴素生產(chǎn)工序
[0072]實例1:[0073]碘生產(chǎn)后母液進入溴生產(chǎn)裝置，在蒸餾塔內(nèi)進行氯氣的氧化反應(yīng)及游離溴的蒸餾過程，提溴后的廢液由塔底排出，氯氣氧化配氯率為115% ;蒸餾出溴口溫度80°C，蒸餾塔采用蒸汽壓力0.05Mpa。蒸餾出的溴蒸汽進入冷凝器。冷凝后進行液態(tài)溴和溴水的分離，分離后的溴水回蒸餾塔中；粗溴進入精餾塔中進行精制。粗溴精餾溫度40°C，精餾蒸汽壓力為
0.05Mpa。由精餾釜排出的精溴進入冷卻器降溫后放入儲溴瓶，經(jīng)包裝成產(chǎn)品。
[0074]實例2:
[0075]碘生產(chǎn)后母液進入溴生產(chǎn)裝置，在蒸餾塔內(nèi)進行氯氣的氧化反應(yīng)及游離溴的蒸餾過程，提溴后的廢液由塔底排出，氯氣氧化配氯率為120% ;蒸餾出溴口溫度90°C，蒸餾塔采用蒸汽壓力0.1OMpa0蒸餾出的溴蒸汽進入冷凝器。冷凝后進行液態(tài)溴和溴水的分離，分離后的溴水回蒸餾塔中；粗溴進入精餾塔中進行精制。粗溴精餾溫度50°C，精餾蒸汽壓力為
0.1OMpa0由精餾釜排出的精溴進入冷卻器降溫后放入儲溴瓶，經(jīng)包裝成產(chǎn)品。
[0076]實例3:
[0077]碘生產(chǎn)后母液進入溴生產(chǎn)裝置，在蒸餾塔內(nèi)進行氯氣的氧化反應(yīng)及游離溴的蒸餾過程，提溴后的廢液由塔底排出，氯氣氧化配氯率為125%;蒸餾出溴口溫度100°C，蒸餾塔采用蒸汽壓力0.20Mpa。蒸餾出的溴蒸汽進入冷凝器。冷凝后進行液態(tài)溴和溴水的分離，分離后的溴水回蒸餾塔中；粗溴進入精餾塔中進行精制。粗溴精餾溫度60°C，精餾蒸汽壓力為0.20Mpa。由精餾釜排出的精溴進入冷卻器降溫后放入儲溴瓶，經(jīng)包裝成產(chǎn)品。
[0078]二水氯化鈣生產(chǎn)工序
[0079]實例1:
[0080]來自蒸溴裝置的含氯化鈣的母液80°C進入氯化鈣蒸發(fā)濃縮裝置，母液中含氯化鈣210g/l氯化鉀90g/l氯化鈉60g/l，母液在氯化鈣濃縮裝置中進行蒸發(fā)，蒸汽溫度140°C，待料液的比重提高至1.37時，停止蒸發(fā)，分離料液中的氯化鈉和氯化鉀固體混合物，混合物返回氯化鉀生產(chǎn)裝置，分離后的清液進入氯化鈣冷卻制片系統(tǒng)，最終得到片狀二水氯化鈣
女口
廣叩ο
[0081]實例2:
[0082]來自蒸溴裝置的含氯化鈣的母液85°C進入氯化鈣蒸發(fā)濃縮裝置，母液中含氯化鈣195g/l氯化鉀105g/l、氯化鈉75g/l，母液在氯化鈣濃縮裝置中進行蒸發(fā)，蒸汽溫度140°C，待料液的比重提高至1.37時，停止蒸發(fā)，分離料液中的氯化鈉和氯化鉀固體混合物，混合物返回氯化鉀生產(chǎn)裝置，分離后的清液進入氯化鈣冷卻制片系統(tǒng)，最終得到片狀二水氯化鈣產(chǎn)品。
[0083]實例3:
[0084]來自蒸溴裝置的含氯化鈣的母液90°C進入氯化鈣蒸發(fā)濃縮裝置，母液中含氯化鈣250g/l、氯化鉀80g/l、氯化鈉65g/l，母液在氯化鈣濃縮裝置中進行蒸發(fā)，蒸汽溫度140°C，待料液的比重提高至1.37時，停止蒸發(fā)，分離料液中的氯化鈉和氯化鉀固體混合物，混合物返回氯化鉀生產(chǎn)裝置，分離后的清液進入氯化鈣冷卻制片系統(tǒng)，最終得到片狀二水氯化
鈣 產(chǎn)品。
【權(quán)利要求】
1.地下富含氯化鉀鹵水的綜合利用生產(chǎn)方法，其特征是步驟如下: 1)將地下鹵水經(jīng)過凈化后首先進入到氯化鈉提取裝置提取氯化鈉產(chǎn)品； 2)提取氯化鈉后的母液進入到氯化鉀裝置繼續(xù)蒸發(fā)濃縮以得到鉀石鹽，鉀石鹽經(jīng)過洗滌分離后得到氯化鉀產(chǎn)品； 3)氯化鉀裝置的蒸發(fā)濃縮液進入到儲槽作為吹碘原料，原料經(jīng)過酸化、氯氣氧化及空氣吹出、二氧化硫吸收富集、碘游離工序和碘精制工序制備單質(zhì)碘； 4)制碘廢液進入到制溴裝置，在制溴裝置中原料中的溴離子經(jīng)過氯氣的氧化變?yōu)閱钨|(zhì)溴以后，經(jīng)過水蒸汽蒸餾、冷凝分離以及精餾工序最終制得溴素產(chǎn)品； 5)從蒸溴出來的母液最終到氯化鈣裝置，在氯化鈣裝置中經(jīng)過蒸發(fā)濃縮和制片最終得到二水氯化鈣產(chǎn)品。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征是氯化鈉提取采用多效蒸發(fā)或者MVR方法。
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征是多效蒸發(fā)工藝提取氯化鈉的方法是:鹵水經(jīng)過預(yù)熱至40-50°C送至蒸發(fā)裝置，多效蒸發(fā)系統(tǒng)首效采用壓力為0.2-0.5Mpa的生蒸汽，末效蒸發(fā)罐操作壓力 絕壓為2-20Kpa。
4.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征是MVR工藝提取氯化鈉的方法是:鹵水經(jīng)過預(yù)熱至40-50°C送至蒸發(fā)裝置，采用0.07-0.14Mpa的生蒸汽，末效二次汽壓力為71.5_140Kpa。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征是氯化鉀提取采用多效蒸發(fā)或者MVR方法。
6.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征是多效蒸發(fā)提取氯化鉀方法是:氯化鈉生產(chǎn)排出的母液進入到氯化鉀蒸發(fā)裝置進行閃發(fā)和蒸發(fā)，在氯化鉀的蒸發(fā)裝置中，多效蒸發(fā)系統(tǒng)首效采用壓力為0-0.4Mpa的生蒸汽，末效蒸發(fā)罐操作壓力絕壓為2-20Kpa ;鉀石鹽從蒸發(fā)室底部淘洗腿排出，排出后的鉀石鹽經(jīng)過洗滌和分離制取氯化鉀。
7.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征是MVR工藝提取氯化鉀方法是:氯化鈉生產(chǎn)排出的母液進入到氯化鉀蒸發(fā)裝置進行閃發(fā)和蒸發(fā)，在氯化鉀的蒸發(fā)裝置中，采用0.07-0.14Mpa的生蒸汽，末效二次汽壓力為71.5_140Kpa。
8.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征是制備碘單質(zhì)采用空氣吹出法:鹵水酸化控制在PH= 1.0-3.5 ;氯氣氧化配氯率為105-120% ;精制碘溫度控制在120_160°C。
9.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征是步驟4)的方法是蒸汽吹出法提取溴素:經(jīng)過吹碘后的母液進入到蒸汽蒸溴裝置生產(chǎn)溴素，氯氣氧化配氯率為115-125%、水蒸汽蒸懼出溴口溫度80-100°C，蒸餾塔采用蒸汽壓力0.05-0.20Mpa、冷凝與分離、粗溴精餾和尾氣回收，粗溴精餾溫度40-60°C，精餾蒸汽壓力為0.05-0.20Mpa。
10.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征是步驟5)的方法是利用單效蒸發(fā)制取二水氯化鈣是:利用蒸汽作為熱源在蒸發(fā)設(shè)備中對母液進行蒸發(fā)濃縮，蒸汽壓力為0.30-0.50Mpa,待將母液濃縮至初始體積的40%到50%就可排出母液，經(jīng)過冷卻制片，得到二水氯化鈣產(chǎn)品O
【文檔編號】C01B7/09GK103449478SQ201310376026
【公開日】2013年12月18日 申請日期:2013年8月26日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月26日
【發(fā)明者】董連福, 劉長巖, 李廣林, 張?zhí)K飛, 趙淑芳, 焦林德, 周秀云, 孟興智 申請人:中鹽制鹽工程技術(shù)研究院