專利名稱：一種復(fù)合模板劑合成im-5分子篩的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種分子篩的合成方法，更具體地說，是一種合成IM-5分子篩的方法。
背景技術(shù)：
分子篩在石油化學(xué)工業(yè)中起著越來越重要的作用。隨著石油化工以及精細(xì)化工產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，生產(chǎn)過程中環(huán)保要求日趨嚴(yán)格，對新催化材料需求也不斷增加。其中十元環(huán)分子篩由于其特有的孔徑大小及孔道結(jié)構(gòu)，使其在擇形催化領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。只有大小和形狀與分子篩孔道相匹配的分子才能進(jìn)入分子篩孔道，利用分子篩的孔徑大小和孔道結(jié)構(gòu)上的差別，在一定程度上可以實現(xiàn)“分子篩分”，使其具有擇形催化的能力。IM-5分子篩是一種，該分子篩具有二維十元環(huán)孔道體系，在第三維上有有限的短孔道，其孔道體系與ZSM-5 分子篩十分相似，在芳烴歧化、異構(gòu)化、烷基化等反應(yīng)中具有良好的擇形性。W098/17581A1 首次公開了 IM-5分子篩及其合成方法，其合成方法為按照一定配比，將水加入到含有硅源、模板劑的混合固體樣品中，攪拌至獲得一種均勻的混合物，然后將鋁酸鈉和燒堿溶解成的混合液加入其中，保持?jǐn)嚢?，維持15分鐘，然后轉(zhuǎn)移至一個裝配有聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓釜中，在一定條件下晶化，經(jīng)過濾、洗滌、烘干得到IM-5分子篩的合成粗品。IM-5分子篩具有良好的熱穩(wěn)定性及水熱穩(wěn)定性，催化性能優(yōu)良，在催化反應(yīng)中有著廣泛的應(yīng)用，例如US5989410公開的一種催化劑，是將加氫/脫氫金屬元素負(fù)載在IM-5 分子篩上，該催化劑能有效改善石蠟傾點。US6007698公開的催化裂化催化劑所包含的分子篩包括IM-5分子篩和USY分子篩，該催化劑用于重油原料催化裂化過程中，能有效提高反應(yīng)物料轉(zhuǎn)化率，同時高產(chǎn)丙烯、丁烯。關(guān)于IM-5分子篩的合成報道較少，W098/17581A1公開了 IM-5的幾種合成方法， 包括采用1，5_雙(N-甲基吡咯烷)戊烷溴鹽或1，6_雙(N-甲基吡咯烷)己烷溴鹽作為模板劑，在160 170°C條件下晶化8 13天合成出了純相IM-5分子篩。IM-5和NU-88分 ifflKj^fj^、^!!禾口HLi生(Synthesis, characterization, and catalytic properties of zeolites IM-5 and NU-88. Journal of Catalysis 2003 :215151 170)和 IM-5 :—種高熱穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性的擇形裂化分子篩(IM-5 =A Highly Thermal and Hydrothermal Shape-Selective Cracking Zeolite. Journal of Catalysis 2002 :206,125 133)中也分別報道了 IM-5分子篩的合成方法并較為詳盡地闡述了其合成規(guī)律在已報道的合成方法中，只有采用白炭黑(Aerosil 130/200)作為硅源能夠成功合成出純相的IM-5分子篩， 而且合成周期較長，大多需要10到14天。IM-5分子篩合成時原料的配比范圍很窄，特別是鈉硅比僅在0. 73附近能合成出純IM-5分子篩，稍微變化就會生成M0R、ZSM-12和ANA等雜晶相，合成范圍很窄，不利于工業(yè)放大。IM-5分子篩合成的體系水含量太高，水硅比不低于 40，導(dǎo)致單釜收率低，并且僅在小反應(yīng)釜(50ml左右)中能夠合成，放大困難。由于對IM-5分子篩的合成研究較少，至今沒有相關(guān)報道解決上述問題的方法。因此探索有效的合成手段，拓寬原料配比范圍，縮短合成時間，提高單釜收率，尋找合適的放CN 102452667 A說明書2/6 頁
大方法具有重要意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上，提供一種原料配比較寬、晶化時間短、單釜收率高、易于放大生產(chǎn)的IM-5分子篩合成方法。本發(fā)明提供的一種復(fù)合模板劑合成IM-5分子篩的方法，包括以下步驟(1)將無機堿、鋁源、兩種模板劑溶于去離子水中，混合均勻制得混合溶液；(2)向步驟(1)的混合溶液中加入硅源，加入或不加入添加劑，混合均勻，制成膠體或固液混合物；(3)將步驟⑵所得膠體或固液混合物移至晶化釜中，在120 200°C下水熱晶化 1 10天，晶化結(jié)束后，冷卻降溫，所得混合液經(jīng)洗滌、過濾、烘干即得到IM-5分子篩原粉；所述反應(yīng)物的摩爾組成為SiA Al2O3 M2O Rl R2 H2O = 60 (0. 4 6) (6 21) (0.6 18) (0.6 12) (300 1800)，其中，M2O 為堿金屬氧化物， Rl為第一種模板劑，R2為第二種模板劑。優(yōu)選的組成為Si02 Al2O3 M2O Rl R2 H2O = 60 (0. 5 4) (6 19.5) (3 12) (1.8 6) (600 1200)，其中，M2O為堿金屬氧化物，Rl為第一種模板劑，R2為第二種模板劑。本發(fā)明提供的方法的有益效果為本發(fā)明提供的方法在雙模板劑合成體系中，首先，硅鋁凝膠在季銨鹽的作用下，合成了 IM-5分子篩的次級結(jié)構(gòu)單元；然后，以雙季銨鹽為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑，次級結(jié)構(gòu)單元圍繞雙季銨鹽長成IM-5分子篩晶體。本方法提高了次級結(jié)構(gòu)單元的生成效率，促進(jìn)合成過程中分子篩成核，抑制成核過程中的雜晶相的生成，縮短了分子篩成核時間，有效地縮短了 IM-5 分子篩晶化時間。本方法在降低水含量的同時，加入了不同的添加劑，使合成時間得到了進(jìn)一步縮短。實現(xiàn)了高效合成的目的。另外，本發(fā)明提供的方法拓寬原料的配比范圍，提高單釜收率，使得IM-5分子篩合成易于放大生產(chǎn)，實施例中實現(xiàn)了在2升反應(yīng)釜的晶化合成。


圖1為文獻(xiàn)中報道的IM-5分子篩X射線衍射圖(XRD)；圖2為實施例8制備的IM-5分子篩的X射線衍射圖(XRD)；圖3為實施例8制備的IM-5分子篩的透射電鏡形貌圖(TEM)。 圖3實施例8合成的IM-5分子篩的掃描電鏡形貌圖(SEM)
具體實施例方式本發(fā)明提供的復(fù)合模板劑合成IM-5分子篩的方法具體步驟如下(1)將無機堿、鋁源、兩種模板劑溶于去離子水中，混合均勻制得混合溶液；(2)向步驟(1)的混合溶液中加入硅源，加入或不加入添加劑，混合均勻，制成膠體或固液混合物；(3)將所得膠體或固液混合物移至晶化釜中，在140 200°C的溫度下水熱晶化1 10天，晶化結(jié)束后，冷卻降溫，所得混合液經(jīng)洗滌、過濾、烘干即得到IM-5分子篩原粉。所述反應(yīng)物的摩爾組成為SiR Al2O3 M2O Rl R2 H2O = 60 (0. 4 6) (6 21) (0.6 18) (0.6 12) (300 1800)，其中，M2O 為堿金屬氧化物，Rl 為第一種模板劑，R2為第二種模板劑。優(yōu)選的組成為=SiO2 Al2O3 M2O Rl R2 H2O =60 (0. 5 4) (6 19. 5) (3 12) (1. 8 6) (600 1200)。本發(fā)明提供的方法中，步驟⑴可以在室溫下將一定配比的無機堿、鋁源、兩種模板劑一起溶于去離子水中，用攪拌的方法混合均勻，也可以將一定配比的無機堿、鋁源、模板劑分別溶解在去離子水中，分別制備成溶液，然后將制備好的溶液混合均勻，本發(fā)明對此沒有限制。溶液制備好之后，靜置一段時間，優(yōu)選靜置30分鐘以上。步驟(1)中所述硅源為無定形二氧化硅、水玻璃、硅溶膠、固體氧化硅、固體硅膠、 硅藻土、白炭黑和正硅酸乙酯中的一種或幾種，優(yōu)選為硅溶膠和/或固體硅膠。所述鋁源選自鋁酸鈉、偏鋁酸鈉、硫酸鋁、磷酸鋁、氯化鋁、硝酸鋁、氫氧化鋁、氧化鋁和擬薄水鋁石中的一種或幾種，優(yōu)選為偏鋁酸鈉和/或硝酸鋁。所述無機堿為NaOH或Κ0Η，優(yōu)選為NaOH，原料配比的通式中的M2O為堿金屬氧化物。所述模板劑(Rl)為1，5_雙(N-甲基吡咯烷)戊烷的鹽，優(yōu)選為1，5_雙(N-甲基吡咯烷)戊烷溴鹽。所述模板劑(似)為季銨鹽，優(yōu)選為四乙基溴化銨、四乙基、氫氧化銨、四丙基溴化銨和四丙基氫氧化銨中的一種或幾種。本發(fā)明提供的方法中，步驟O)中向步驟(1)中制得的溶液中加入硅源，加入的過程優(yōu)選緩慢滴加硅源溶液，使得硅源溶液以很慢的速度加入溶液后能反應(yīng)成膠。本發(fā)明提供的方法中可以加入或不加入添加劑，更優(yōu)選加入添加劑，添加劑可以與其他物質(zhì)共同溶解或成膠后加入固體狀態(tài)添加劑，以SiO2的重量為基準(zhǔn)，添加劑的加入量為SiA重量的 l-20wt%。所述的添加劑選自晶種、NaBr, NaNO3和NaClO4中的一種或幾種，更優(yōu)選為晶種。 所述晶種是指焙燒后的IM-5分子篩。本發(fā)明提供的方法中，步驟(3)中將步驟( 所得的膠體或固液混合物移至晶化釜中進(jìn)行水熱晶化，所述水熱晶化為現(xiàn)有技術(shù)中水熱晶化的常規(guī)方式，包括靜態(tài)水熱晶化或動態(tài)水熱晶化。本發(fā)明提供的方法中的水熱晶化是指在120 200°C的溫度下和自生壓力下水熱晶化1 10天，優(yōu)選在140 180°C的溫度下和自生壓力下水熱晶化3 5天。 晶化結(jié)束后，冷卻降溫，將所得混合液經(jīng)洗滌、過濾、烘干即得到IM-5分子篩原粉。其中，洗滌、過濾、烘干為本領(lǐng)域中各種常規(guī)的方式，本發(fā)明對此沒有限制。優(yōu)選的在80°C下烘干過夜，得到IM-5分子篩原粉。本發(fā)明提供的方法的優(yōu)點為本發(fā)明提供的方法解決了現(xiàn)有技術(shù)合成IM-5分子篩時存在的成核困難，成核過程中易出雜晶相，晶化時間長、放大困難的問題，能夠有效地抑制產(chǎn)物中雜晶相的生成。本發(fā)明提供的方法能夠有效地縮短IM-5分子篩晶化時間，促進(jìn)合成過程中分子篩成核，抑制成核過程中的雜晶相的生成，解決了放大困難的問題。IM-5分子篩合成過程中成核較慢，次級單元形成困難。在雙模板劑合成體系中，首先，硅鋁凝膠在季銨鹽的作用
5下，合成了 IM-5分子篩的次級結(jié)構(gòu)單元；然后，以雙季銨鹽為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑，次級結(jié)構(gòu)單元圍繞雙季銨鹽長成IM-5分子篩晶體。本方法提高了次級結(jié)構(gòu)單元的生成效率，縮短了分子篩成核時間，本方法在降低水含量的同時，加入了不同的添加劑，使合成時間得到了進(jìn)一步縮短。本發(fā)明提供的方法拓寬原料的配比范圍，提高單釜收率，易于放大生產(chǎn)。實施例中實現(xiàn)了在2升反應(yīng)釜的晶化合成。下面通過實例詳細(xì)說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不因此而受到限制。實施例和對比例中，所用到的各種試劑的規(guī)格和來源如下NaOH, Al (NO3) 3 · 9H20均為分析純，由北京化工廠生產(chǎn)；1，5_雙(N-甲基吡咯烷)戊烷溴鹽水溶液，固含量為43. 79wt%，由廣州大有精細(xì)化工廠生產(chǎn)；四丙基溴化銨水溶液，濃度為35. Iwt %，由廣州大有精細(xì)化工廠生產(chǎn)；四丙基氫氧化銨水溶液，濃度為32. 5wt%，廣州大有精細(xì)化工廠生產(chǎn)；四乙基溴化銨水溶液，濃度為28. 2wt%，廣州大有精細(xì)化工廠生產(chǎn)；四乙基氫氧化銨水溶液，濃度為25. 3wt%，廣州大有精細(xì)化工廠生產(chǎn)；堿性硅溶膠，SiO2固含量30wt%，由北京飛龍馬科貿(mào)有限公司生產(chǎn)；固體粗塊硅膠，SiO2固含量92. 5wt%，由青島海洋化工有限公司生產(chǎn)；擬薄水鋁石，固含量為66. 3wt%，由中石化股份有限公司長嶺催化劑分公司生產(chǎn)。對比例1對比例1說明對比文獻(xiàn)1 (IM-5和NU-88分子篩的合成、表征和催化特性； Synthesis, characterization, and catalytic properties of zeolites IM-5 and NU-88. Journal of Catalysis 2003:215 151 170)中公開的方法合成 IM-5 分子篩的效^ ο將1，5-雙(N-甲基吡咯烷)戊烷的鹽與NaOH (50 %水同業(yè)，Aldrich)、 Al(NO3)3 ·9Η20 (98%，Junsei)，白炭黑(Aerosil 200, Degussa)與去離子水混合制成膠體， 反應(yīng)混合物的摩爾組成為SiR Al2O3 Na2O R H2O = 60 1 21. 9 9 2400。 所得混合物室溫攪拌M小時，將制得的膠體轉(zhuǎn)移至45ml聚四氟乙烯內(nèi)襯的晶化釜中，于 160°C下轉(zhuǎn)動晶化14天后，轉(zhuǎn)速為IOOrpm。停止晶化反應(yīng)，產(chǎn)物經(jīng)洗滌、過濾、烘干后即得到 IM-5分子篩。所得IM-5分子篩的X射線衍射圖(XRD)見附圖1實施例1實施例1說明本發(fā)明提供的IM-5分子篩合成方法的效果。(1)制備偏鋁酸鈉(NaAlO2)溶液稱取194g NaOH溶于約500ml去離子水中，加入153g擬薄水鋁石(固含量 66. 3% )，蒸煮30min，得到澄清透明溶液。所得液體趁熱配成IL溶液，冷卻備用。(2)將2.95g NaOH溶于20. 65g去離子水中，然后加入4. Olg NaAlOyK溶液， 27. 40g 1,5-雙(N-甲基吡咯烷)戊烷溴鹽水溶液和7. 58g四丙基溴化銨水溶液混合均勻，在攪拌的條件下，緩慢滴加40g堿性硅溶膠，制成膠體，繼續(xù)攪拌2小時。反應(yīng)混合物的摩爾組成為SiA Al2O3 Na2O Rl R2 H2O = 60 1 13. 5 9 3 1200。將制得的膠體轉(zhuǎn)移至50ml聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓反應(yīng)釜中，于160°C下轉(zhuǎn)動晶化5天后，停止晶化反應(yīng)，產(chǎn)物經(jīng)洗滌、過濾后，80°C烘干過夜即得到IM-5分子篩。實施例2實施例2說明本發(fā)明提供的IM-5分子篩合成方法的效果。將2. 23g NaOH溶于15. 63g去離子水中，然后加入6. 02g實施例1步驟(1)制備的 NaAlO2水溶液，27. 40g 1，5-雙(N-甲基吡咯烷)戊烷溴鹽水溶液和12. 49g四丙基氫氧化銨水溶液混合均勻，在攪拌的條件下，緩慢滴加40g堿性硅溶膠，再加入SiO2重量的5wt% 焙燒后的IM-5分子篩做為晶種，制成膠體，繼續(xù)攪拌2小時。反應(yīng)混合物的摩爾組成為 SiO2 Al2O3 Na2O Rl R2 H2O = 60 1. 5 12 9 6 1200。將制得的膠體轉(zhuǎn)移至50ml聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓反應(yīng)釜中，于160°C下轉(zhuǎn)動晶化4天后，停止晶化反應(yīng)， 產(chǎn)物經(jīng)洗滌、過濾后，80°C烘干過夜即得到IM-5分子篩。實施例3實施例3說明本發(fā)明提供的IM-5分子篩合成方法的效果。將4.48g NaOH溶于43. 19g去離子水中，然后加入2. Olg實施例1步驟⑴制備的NaAlO2水溶液，36. Mg 1，5-雙(N-甲基吡咯烷)戊烷溴鹽水溶液和22. 74g四丙基溴化銨水溶液混合均勻，在攪拌的條件下，緩慢滴加40g堿性硅溶膠，制成膠體，繼續(xù)攪拌2小時。反應(yīng)混合物的摩爾組成為SiO2 Al2O3 Na20 Rl R2 H2O = 60 0. 5 18 12 9 1800。將制得的膠體轉(zhuǎn)移至50ml聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓反應(yīng)釜中，于140°C下轉(zhuǎn)動晶化7天后，停止晶化反應(yīng)，產(chǎn)物經(jīng)洗滌、過濾后，80°C烘干過夜即得到IM-5分子篩。實施例4實施例4說明本發(fā)明提供的IM-5分子篩合成方法的效果。將1. 99g NaOH溶于20. 54g去離子水中，然后加入4. Olg實施例1步驟(1)制備的NaAW2水溶液，12. 79g 1，5-雙(N-甲基吡咯烷)戊烷溴鹽水溶液和5. 96g四乙基溴化銨水溶液2%，廣州大有精細(xì)化工廠)混合均勻，向混合溶液中加入12. 97g固體粗塊硅膠，制成固液混合物。反應(yīng)混合物的摩爾組成為SW2 Al2O3 Na2O Rl R2 H2O = 60 1 9.9 4.2 2.4 600。將制得的膠體轉(zhuǎn)移至50ml聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓反應(yīng)釜中，于160°C下轉(zhuǎn)動晶化6天后，停止晶化反應(yīng)，產(chǎn)物經(jīng)洗滌、過濾后，80°C烘干過夜即得到IM-5分子篩。實施例5實施例5說明本發(fā)明提供的IM-5分子篩合成方法的效果。將2. 80g NaOH 和 7. 50g Al (NO3) 3 · 9H20 溶于 10. 82g 去離子水中，然后 18. 27g 1，5-雙(N-甲基吡咯烷)戊烷溴鹽水溶液和14. 89g四乙基溴化銨水溶液08.2%，廣州大有精細(xì)化工廠)混合均勻，向混合溶液中加入12. 97g固體粗塊硅膠，制成固液混合物。再加入S^2重量的焙燒后的IM-5分子篩做為晶種，反應(yīng)混合物的摩爾組成為 SiO2 Al2O3 Na2O Rl R2 H2O = 60 3 10. 5 6 6 600。將制得的膠體轉(zhuǎn)移至50ml聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓反應(yīng)釜中，于180°C下轉(zhuǎn)動晶化4天后，停止晶化反應(yīng)， 產(chǎn)物經(jīng)洗滌、過濾后，80°C烘干過夜即得到IM-5分子篩。實施例6
7
實施例6說明本發(fā)明提供的IM-5分子篩合成方法的效果。將4.40g NaOH 和 2.50g Al (NO3) 3 · 9H20 溶于 58. 31g 去離子水中，然后 27. 40g 1，5-雙(N-甲基吡咯烷)戊烷溴鹽水溶液和6. 97g四乙基氫氧化銨水溶液05.3%，廣州大有精細(xì)化工廠)混合均勻，在攪拌的條件下，緩慢滴加40g堿性硅溶膠，制成膠體， 繼續(xù)攪拌2小時。反應(yīng)混合物的摩爾組成為SW2 Al2O3 Na2O Rl R2 H2O = 60 1 16. 5 9 3.6 1800。將制得的膠體轉(zhuǎn)移至50ml聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓反應(yīng)釜中，于160°C下轉(zhuǎn)動晶化9天后，停止晶化反應(yīng)，產(chǎn)物經(jīng)洗滌、過濾后，80°C烘干過夜即得到IM-5分子篩。實施例7實施例7說明本發(fā)明提供的IM-5分子篩合成方法的效果。將32. 82g NaOH溶于；348. 09g去離子水中，然后加入75. 26g實施例1步驟⑴制備的NaAlOpK溶液，2 . 36g 1，5_雙(N-甲基吡咯烷)戊烷溴鹽水溶液和 93. 08g四乙基溴化銨水溶液08.2%，廣州大有精細(xì)化工廠)混合均勻，在攪拌的條件下，緩慢滴加500g堿性硅溶膠，制成膠體，繼續(xù)攪拌2小時。反應(yīng)混合物的摩爾組成為 SiO2 Al2O3 Na2O Rl R2 H2O = 60 1. 5 13. 5 6 3 1200。將制得的固液混合物轉(zhuǎn)移至2升不銹鋼晶化釜中，于160°C下轉(zhuǎn)動晶化4天后，停止晶化反應(yīng)，產(chǎn)物經(jīng)洗滌、過濾后，80°C烘干過夜即得到IM-5分子篩。實施例8實施例8說明本發(fā)明提供的IM-5分子篩合成方法的效果。將59. IOg NaOH溶于687. 20g去離子水中，然后加入40. 14g實施例1步驟(1)制備的NaAW2水溶液，365. 38g 1，5-雙(N-甲基吡咯烷)戊烷溴鹽水溶液和212. 19g四丙基溴化銨水溶液(35. 1%，廣州大有精細(xì)化工廠)混合均勻，向混合溶液中加入259. 46g固體粗塊硅膠，制成固液混合物。反應(yīng)混合物的摩爾組成為 Al2O3 Na2O Rl R2 H2O =60 0. 5 12. 3 6 4. 2 900。將制得的固液混合物轉(zhuǎn)移至2升不銹鋼晶化釜中， 于180°C下轉(zhuǎn)動晶化3天后，停止晶化反應(yīng)，產(chǎn)物經(jīng)洗滌、過濾后，80°C烘干過夜即得到IM-5 分子篩。將合成的分子篩樣品進(jìn)行X衍射分析(XRD)和透射電鏡拍照(TEM)，結(jié)果見圖2、 圖3。X衍射分析所用儀器為日本理D/MAX-IIIA型衍射儀，測試條件為Cu靶，Ka輻射，管電壓為35KV，管電流為35mA。透射電鏡照片(TEM)所用儀器為FEI公司TECNAIG2F20，加速電壓200KV。由附圖1可見，本發(fā)明提供的方法能夠在低水硅比，較大的晶化反應(yīng)器中，利用較短的晶化時間合成IM-5分子篩原粉。由附圖2、附圖3可見，合成的IM-5分子篩晶體形貌為長方塊狀晶體，晶粒均勻，結(jié)晶度較好。
權(quán)利要求
1.一種復(fù)合模板劑合成IM-5分子篩的方法，其特征在于，包括以下步驟(1)將無機堿、鋁源、兩種模板劑溶于去離子水中，混合均勻制得混合溶液；(2)向步驟(1)的混合溶液中加入硅源，加入或不加入添加劑，混合均勻，制成膠體或固液混合物；(3)將步驟( 所得膠體或固液混合物移至晶化釜中，在120 200°C下水熱晶化1 10天，晶化結(jié)束后，冷卻降溫，所得混合液經(jīng)洗滌、過濾、烘干即得到IM-5分子篩原粉；所述反應(yīng)物的摩爾組成為SiA Al2O3 M2O Rl R2 H2O = 60 (0. 4 6) (6 21) (0.6 18) (0.6 12) (300 1800)，其中，M2O 為堿金屬氧化物， Rl為第一種模板劑，R2為第二種模板劑。
2.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于，所述的反應(yīng)物的摩爾組成為 SiO2 Al2O3 M2O Rl R2 H2O = 60 (0. 5 4) (6 19. 5) (3 12) (1.8 — 6) (600 1200)，其中，M2O為堿金屬氧化物，Rl為第一種模板劑，R2為第二種模板劑。
3.按照權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于，步驟(1)中將無機堿、鋁源、模板劑溶于去離子水中，混合均勻制得混合溶液，靜置30分鐘以上。
4.按照權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于，所述硅源選自水玻璃、硅溶膠和固體硅膠中的一種或幾種。
5.按照權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于，所述鋁源為偏鋁酸鈉、硫酸鋁、氯化鋁和硝酸鋁中的一種或幾種。
6.按照權(quán)利要求1或2的方法，所述無機堿為NaOH和/或Κ0Η。
7.按照權(quán)利要求6的方法，其特征在于，所述的模板劑Rl為雙季銨鹽，所述的模板劑 R2為季銨鹽。
8.按照權(quán)利要求7的方法，其特征在于，所述的模板劑Rl為1，5_雙(N-甲基吡咯烷) 戊烷溴鹽，所述的模板劑R2為四乙基(四丙基)溴化銨和/或四乙基(四丙基)氫氧化銨。
9.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述的添加劑選自晶種、NaBr,NaNO3和NaClO4 中的一種或幾種。
10.按照權(quán)利要求9的方法，其特征在于所述的添加劑為IM-5分子篩的晶種。
11.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于，所述的水熱晶化條件為140 180°C和自生壓力下水熱晶化3 5天。
全文摘要
一種復(fù)合模板劑合成IM-5分子篩的方法，包括以下步驟(1)將無機堿、鋁源、兩種模板劑溶于去離子水中，混合均勻制得混合溶液；(2)向步驟(1)的混合溶液中加入硅源，加入或不加入添加劑，混合均勻，制成膠體或固液混合物；(3)將步驟(2)所得膠體或固液混合物移至晶化釜中，在120～200℃下水熱晶化1～10天，晶化結(jié)束后，冷卻降溫，所得混合液經(jīng)洗滌、過濾、烘干即得到IM-5分子篩原粉；所述反應(yīng)物的摩爾組成為SiO2∶Al2O3∶M2O∶R1∶R2∶H2O＝60∶(0.4～6)∶(6～21)∶(0.6～18)∶(0.6～12)∶(300～1800)，其中，M2O為堿金屬氧化物，R1為第一種模板劑，R2為第二種模板劑。本發(fā)明提供的方法拓寬了原料的配比范圍，提高了單釜收率。使晶化時間得到了進(jìn)一步縮短，更易于放大生產(chǎn)。
文檔編號C01B39/04GK102452667SQ201010514208
公開日2012年5月16日 申請日期2010年10月21日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月21日
發(fā)明者張超, 慕旭宏, 王永睿, 舒興田 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院