專利名稱：同時制備碳酰氟和三氟乙酰氟的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化工合成技術(shù)領(lǐng)域，具體而言，本發(fā)明涉及一種同時制備碳酰氟和三氟乙酰氟的制備方法。
背景技術(shù)：
碳酰氟、三氟乙酰氟等全酰氟可以用于電子行業(yè)清洗劑、蝕刻劑、農(nóng)藥中間體、含氟材料單體等，是一種重要的含氟化合物。PCT/2006/319652公開了一種有四氟乙烯和氧氣反應(yīng)制備碳酰氟的方法；PCT/ JP2005/023175公開了一種一氧化碳和氟氣反應(yīng)合成碳酰氟的方法；CN1121064A公開了一種在鉻和鎂催化劑催化下無水HF和三氟乙酰氯反應(yīng)制備三氟乙酰氟的方法；US4374782A 公開了一種六氟丙酮二聚體在Ag2O等氧化劑作用下在堿金屬氟化物催化下制備三氟乙酰氟的方法；GB8625575A公開了一種四氟乙烯和氧氣在氧化銀催化下合成三氟乙酰氟的方法。以上這些方法只是單一作為碳酰氟或三氟乙酰氟的制備方法，不能用來同時制備這兩種化合物。文 ^ V. S. Alzoba, V. G. Vereskunov and V. I. Tupikov, Khim. Vys. Energ.-17 (198 448，報道了一種六氟丙烯和氧氣在紫外光作用下制備碳酰氟和三氟乙酰氟的方法；文獻A. Lenziand A. Mele5Nature 205(1965) 1104.報道了六氟丙烯和氧氣在Y 射線激發(fā)下制備碳酰氟和三氟乙酰氟的方法；文獻D. Sianesi，G. Bernardi and G. Moggi, Fr. Pat. 1 531 902 (1966).報道了六氟丙烯和臭氧反應(yīng)制備碳酰氟和三氟乙酰氟的方法； 文獻 J. POLA，Z. CHVATAL, J0 Fluor。Chem0，37 (1987) 197-213 報道了六氟丙烯和氧氣在 SF6 敏感的紅外激光激發(fā)下制備碳酰氟和三氟乙酰氟的方法。上述方法可以同時制備碳酰氟和三氟乙酰氟，然而制備工藝比較復(fù)雜，不適合工業(yè)化。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種同時制備碳酰氟和三氟乙酰氟的方法，該反應(yīng)易控，且條件溫和，轉(zhuǎn)化率高。同時制備碳酰氟和三氟乙酰氟的制備方法，將氧氣和六氟丙烯(HFP)氣體于催化劑條件下在反應(yīng)器內(nèi)接觸反應(yīng)，所述催化劑是氧化銀、活性炭負載的氧化銀或氧化鋁負載的氧化銀。所述反應(yīng)溫度為150°C 500°C。優(yōu)選200°C 450°C，更優(yōu)選為 300°C。所述氧氣和六氟丙烯(HFP)的摩爾比為(0.2 5) 1。優(yōu)選1 1。所述氧氣和六氟丙烯在反應(yīng)器中的接觸時間為0. 1秒至200秒，優(yōu)選為10秒至100秒，最優(yōu)選為50秒。通常，在高溫下采用較短的接觸時間，在低溫下必須采用較長的接觸時間。
所述反應(yīng)器為固定床、流化床或移動床反應(yīng)器。所述反應(yīng)器的材質(zhì)為不銹鋼、鎳材或鎳基合金。本發(fā)明發(fā)現(xiàn)，氧氣與六氟丙烯在氧化銀、活性炭或氧化鋁負載的氧化銀等催化劑的作用下，可以溫和地發(fā)生反應(yīng)，適于工業(yè)化生產(chǎn)。碳酰氟和三氟乙酰氟生成的比例可以由反應(yīng)溫度、氧氣和六氟丙烯的摩爾比、氧氣和六氟丙烯的接觸時間來調(diào)節(jié)。反應(yīng)溫度越高，生成碳酰氟的比例越大；氧氣和六氟丙烯的摩爾比越大，生成碳酰氟的比例越大；氧氣和六氟丙烯的接觸時間越長，越有利于碳酰氟的生成。本發(fā)明所述的方法發(fā)現(xiàn)了新的適用的催化劑，克服了現(xiàn)有技術(shù)中的工藝復(fù)雜等問題，通過一步反應(yīng)就可同時制備碳酰氟和三氟乙酰氟，適合于碳酰氟和三氟乙酰氟的大批量制備。
具體實施例方式以下通過具體實施方式
的描述對本發(fā)明作進一步說明，但這并非是對本發(fā)明的限制，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明的基本思想，可以做出各種修改或改進，但是只要不脫離本發(fā)明的基本思想，均在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。實施例1將50ml/min氧氣和50ml/min六氟丙烯氣體預(yù)混合、預(yù)熱到200°C，通過外徑 Φ 19mm、長300mm的鎳反應(yīng)管中，反應(yīng)管加熱到250°C，反應(yīng)管中裝填40ml氧化銀。反應(yīng)管出口氣體用氣相色譜儀檢測其組成。結(jié)果列入表1中。實施例2將60ml/min氧氣和50ml/min六氟丙烯氣體預(yù)混合、預(yù)熱到200°C，通過外徑 Φ 19mm、長300mm的鎳反應(yīng)管中，反應(yīng)管加熱到250°C，反應(yīng)管中裝填40ml 10% Ag2O/活性炭(即活性炭負載的氧化銀，氧化銀占載體重量的10% )。反應(yīng)管出口氣體用氣相色譜儀檢測其組成。結(jié)果列入表1中。實施例3將30ml/min氧氣和30ml/min六氟丙烯氣體預(yù)混合、預(yù)熱到200 °C，通過外徑Φ19πιπι、長300mm的鎳反應(yīng)管中，反應(yīng)管加熱到250°C，反應(yīng)管中裝填40mll0% A&0/ Al2O3(即氧化鋁負載的氧化銀，氧化銀占載體重量的10% )。反應(yīng)管出口氣體用氣相色譜儀檢測其組成。結(jié)果列入表1中。實施例4將50ml/min氧氣和50ml/min六氟丙烯氣體預(yù)混合、預(yù)熱到300°C，通過外徑 Φ 19mm、長300mm的鎳反應(yīng)管中，反應(yīng)管加熱到350°C，反應(yīng)管中裝填40ml氧化銀。反應(yīng)管出口氣體用氣相色譜儀檢測其組成。結(jié)果列入表1中。表權(quán)利要求
1.同時制備碳酰氟和三氟乙酰氟的制備方法，將氧氣和六氟丙烯氣體于催化劑條件下在反應(yīng)器內(nèi)接觸反應(yīng)，所述催化劑是氧化銀、活性炭負載的氧化銀或氧化鋁負載的氧化銀。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，所述反應(yīng)溫度為150°C 500°C。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，所述反應(yīng)溫度為200°C 450°C。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，所述反應(yīng)溫度為300°C。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，所述氧氣和六氟丙烯的摩爾比為(0.2 幻1。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，所述氧氣和六氟丙烯的摩爾比為1 1。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，所述接觸反應(yīng)的時間為0.1秒至200秒。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，所述接觸反應(yīng)的時間為10秒至100秒。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，所述接觸反應(yīng)的時間為50秒。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，所述反應(yīng)器為固定床、流化床或移動床反應(yīng)器， 所述反應(yīng)器的材質(zhì)為不銹鋼、鎳材或鎳基合金。
全文摘要
本發(fā)明涉及“同時制備碳酰氟和三氟乙酰氟的制備方法”，屬于化工合成領(lǐng)域。同時制備碳酰氟和三氟乙酰氟的制備方法，將氧氣和六氟丙烯氣體于催化劑條件下在反應(yīng)器內(nèi)接觸反應(yīng)，所述催化劑是氧化銀、活性炭負載的氧化銀或氧化鋁負載的氧化銀。本發(fā)明反應(yīng)易控，且條件溫和，轉(zhuǎn)化率高，通過一步反應(yīng)就可同時制備碳酰氟和三氟乙酰氟，適合于碳酰氟和三氟乙酰氟的大批量制備。
文檔編號C01B31/00GK102260160SQ201010182418
公開日2011年11月30日 申請日期2010年5月26日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月26日
發(fā)明者張小燕, 鮑鵬 申請人:張小燕, 鮑鵬