專利名稱:生產(chǎn)含有氧化形式的鐵元素的多元素氧化物材料的方法
生產(chǎn)含有氧化形式的鐵元素的多元素氧化物材料的方法
一種制備包含氧化形式的鐵元素和至少一種除氧之外的元素組分的多 元素氧化物組合物的方法,其中使用多元素氧化物組合物的元素組分源來 獲得包含元素組分的干燥混合物作為前驅(qū)體組合物,并且在高溫下熱處理 該前驅(qū)體組合物本身或成型為成型體的前驅(qū)體組合物,所用鐵元素組分源 為硝酸鐵水溶液。
包含氧化形式的鐵元素和至少一種除氧之外的元素組分的多元素氧化
物組合物是已知的(參見例如US 2005/0131253 Al、 US-A 3,825,600、 EP-A 1080781和DE-A 102005035978)。它們的用途之一為作為能夠催化 各種不同有機(jī)起始化合物的多相催化氣相部分氧化(例如丙烯至丙烯醛、異 丁烯至異丁烯醛、正丁烷至馬來酐、丙烯至丙烯腈或異丁烯至?xí)趸╇? 的催化劑的活性組合物。
用分子氧完全氧化有機(jī)化合物在這里理解為指的是有機(jī)化合物在分子
物及存在于有機(jī)化合物中的所有氫轉(zhuǎn)化為氫的氧化物。有機(jī)化合物在分子化。
具體而言,部分氧化在這里應(yīng)指的是有機(jī)化合物在分子氧的反應(yīng)性作 用下被部分氧化,反應(yīng)結(jié)束后比進(jìn)行部分氧化前多包含至少一個化學(xué)鍵合 形式的氧原子的那些反應(yīng)(該文獻(xiàn)中的術(shù)語"部分氧化"還應(yīng)包括部分氨氧 化,即在氨的存在下部分氧化)。
在多相催化部分氣相氧化中,催化劑床具有致使所需氣相部分氧化比 完全氧化優(yōu)先進(jìn)行的任務(wù)。當(dāng)反應(yīng)氣體混合物在其中反應(yīng)氣體混合物的停 留時間內(nèi)流過催化劑床時進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。
通常,反應(yīng)氣體混合物中的反應(yīng)物通過基本上表現(xiàn)為惰性且其組分在 多相催化氣相部分氧化的條件下保持化學(xué)不變的稀釋氣體稀釋,每種組分
3單獨(dú)采用大于95mol%,優(yōu)選大于99mol%。
除了氧和^^,催化活性氧化物組合物可以包含僅一種其它元素或多于 一種其它元素(多元素氧化物組合物)。所用催化活性氧化物組合物尤其經(jīng) 常為除了鐵還包含至少一種其它金屬元素,尤其是過渡金屬元素的那些。 在這種情況下,參考多金屬氧化物組合物。通常,多元素氧化物組合物(尤 其是多金屬氧化物組合物)不是這些元素組分的氧化物的簡單物理混合物, 而是這些元素的復(fù)合多氧化合物的多相和/或均相混合物。
制備多元素氧化物組合物的方式通常為使用其合適的元素組分源來
學(xué)計量的組成的干燥混合物,并且在高溫(通常為150-650。C)下熱處理該混 合物本身或成型為成型體的混合物。
所需多元素氧化物組合物的有用的元素組分源原則上包括其已經(jīng)是氧 化物的那些化合物或者其通過加熱(熱處理)可以轉(zhuǎn)化成氧化物(至少在氣體 分子氧的存在下)的那些化合物。然而,氧源也可以是部分前驅(qū)體混合物, 例如以過氧化物形式。
除了氧化物,有用的元素組分源(起始化合物)包括特別是面化物、辨 酸鹽、甲酸鹽、草酸鹽、檸檬酸鹽、乙酸鹽、碳酸鹽、胺配合物、銨鹽和/ 或氫氧化物。像上述組分一樣,粉碎和/或可以在熱處理過程中分解為基本 上以氣體形式逃逸的化合物的化合物如NH4OH、 (NH4)2C03、 NH4N03、 NH4CH02、 CH3COOH、 NHUCH3C02和/或草酸銨可以額外摻入該前驅(qū)體 混合物中0
干燥前驅(qū)體混合物(干燥前驅(qū)體組合物)可以額外包含加入的細(xì)碎增強(qiáng) 助劑如玻璃微纖維、石棉、碳化硅和/或鈦酸鉀。也可以加入成型助劑,例 如氮化硼、石墨、炭黑、聚乙二醇、硬脂酸、淀粉、聚丙烯酸、礦物油或 植物油、水、三氟化硼、甘油和纖維素醚(參見例如DE 102005037678,9)。
為制備干燥前驅(qū)體組合物,優(yōu)選均勻混合起始化合物(源),適當(dāng)從應(yīng) 用的角度來說,以濕的形式混合。通常,起始化合物至少部分地以水溶液 和/或懸浮液形式彼此混合。然而,有用的溶劑和/或懸浮介質(zhì)也包括除水 之外的液體,例如曱醇、乙醇、異丁醇、苯、二乙醚和其它有機(jī)溶劑。隨后,濕制劑通過干燥和如果合適隨后粉碎轉(zhuǎn)化成干燥混合物,通過 熱處理其本身或成型之后的成型體而獲得多元素氧化物活性組合物。
在用現(xiàn)有技術(shù)方法制備本發(fā)明相關(guān)多元素氧化物組合物的情況下,所 用鐵元素組分源通常為硝酸鐵(II)和/或硝酸鐵(III)(羅馬數(shù)字代表鐵的氧化 態(tài)),并且由于要非常均勻地濕混用來制備前驅(qū)體組合物的不同元素組分
源,適當(dāng)從應(yīng)用角度考慮,硝酸鐵為水溶液形式(例如US-A 3,825,600、 US-2005/0131253 Al和EP畫A 1080781)。
通過將硝酸鐵(II) (Fe(N03)2)或硝酸鐵(IH) (Fe(N03)3)及在25'C的溫度 和1巴的壓力下為固體的上述鐵硝酸鹽的水合物(例如Fe(N03)2 . 6H20或 Fe(N03)3. 6H20或Fe(N03)3. 9H20或Fe(N03)2. 91120)或者上述不同鹽的
制備硝酸鐵的水溶^。 ,'、P 、 ' 、 "z
然而,這種程序在以工業(yè)規(guī)模進(jìn)行制備時尤其不利。原因特別是鐵硝 酸鹽和它們的7jc合物是吸濕性的而因此傾向于凝集。它們的工業(yè) 供應(yīng) 形式因此通常包括具有不規(guī)則尺寸的粗糙的較硬的塊。
換句話說,該材料通常為幾乎不會自由流動的形式的粗材料,因此只 有有限的可傳輸性,并且由于其硬度而即使通過粉碎也只能較困難地轉(zhuǎn)化 成這種形式。在水溶液制備過程中的精確定量劑量因此較困難,而且在工 業(yè)規(guī)模時通常不準(zhǔn)確。
因此本發(fā)明的目的是提供一種更適于工業(yè)規(guī)厲制備硝酸鐵水溶液的硝 酸鐵形式,其首先較容易獲得,其次可以簡單方式傳輸及精確計量。
因此,發(fā)現(xiàn)一種制備多元素氧化物組合物的方法,所述多元素氧化物 組合物包含氧化形式的鐵元素和至少 一種除氧之外的元素組分,其中使用 多元素氧化物組合物的元素組分源來獲得包含元素組分的干燥混合物作為 前驅(qū)體組合物,并且在高溫下熱處理該前驅(qū)體組合物本身或成型為成型體 的前驅(qū)體組合物,所用鐵元素組分源為硝酸鐵水溶液,其中硝酸鐵水溶液 的制備包括使在25'C的溫度和1巴的壓力下為固態(tài)的硝酸鐵水合物熔融。
本發(fā)明程序的基準(zhǔn)為在25 。C的溫度和l巴的壓力下為固態(tài)的硝酸鐵水 合物的熔點(diǎn)在標(biāo)準(zhǔn)壓力(l巴)下較低這一事實(shí)。例如根據(jù)CRC Handbook ofChemistry and Physics, CRC Press, Inc. Boca Raton, Florida,第64版, 1984,在標(biāo)準(zhǔn)壓力下,F(xiàn)e(N03)2'6H20的熔點(diǎn)為60,5'C, Fe(N03)3. 6H20 的熔點(diǎn)為35°C, Fe(N03)3 9H20的熔點(diǎn)為47.2 "C。
上述硝酸鐵水合物在較低溫度下(即在較溫和的條件下)的熔融因此允 許以特別簡單的方式直接獲得硝酸鐵水溶液。該水溶液另外可以簡單方式 傳輸并可以精確計量。它們例如可以本身直接成為本發(fā)明要用的硝酸鐵源。 然而,應(yīng)理解的是還可以在將它們用作本發(fā)明方法中的硝酸鐵源之前向其 加入例如水或任何水混溶性有機(jī)溶劑(和/或多元素氧化物組合物的一種或 多種其它元素組分源(如果合適為溶液形式))。
在從應(yīng)用角度考慮的合適方式中,該程序應(yīng)為首先將合適的硝酸鐵 水合物的熔體在約標(biāo)準(zhǔn)壓力下裝入夾套式容器(釜)中,并且如果需要在由 兩個壁圍繞的中間空間中傳導(dǎo)熱水(如果沒有這種需要,該中間空間中存在 水)。適當(dāng)?shù)兀撍c熱水循環(huán)連接。循環(huán)水的溫度通常高于硝酸鐵水合物 的熔點(diǎn)(優(yōu)選高于硝酸鐵熔點(diǎn)》10。C),但是通?!?8'C。如果要求(即當(dāng)容 器內(nèi)部溫度開始降至低于硝酸鐵水合物熔點(diǎn)時),熱水循環(huán)中的控制閥開啟 導(dǎo)致熱水穿過由兩個壁圍繞的中間空間以重新建立容器內(nèi)部溫度使之確切 地為硝酸鐵水合物的適當(dāng)熔點(diǎn),使存在于容器中的熔體保持為液體。在 Fe(N03)3.9H20熔體的情況下,容器內(nèi)部溫度因此應(yīng)保持為60.5X:。有利 地,將含有熔體(硝酸鐵水溶液)的容器置于秤上。這樣在從應(yīng)用角度考慮 的巧妙方式中,可以在任何時間排出需要量的熔體以用于本發(fā)明方法中。 隨后將固體硝酸鐵7K合物補(bǔ)充至剩余熔體中并將其熔融以補(bǔ)充硝酸鐵水溶 液。或者,基本上封閉包含硝酸鐵熔體的容器。作為任何少量形成的氣體 分解產(chǎn)物的出口,有利的是具有通向通風(fēng)系統(tǒng)的橫截面較小的連接件。一 般而言,上述橫截面面積不大于50cm2。為了防止溶液濃縮,通風(fēng)系統(tǒng)中 的壓力此時優(yōu)選>950毫巴(絕對壓力),更優(yōu)選>980毫巴(絕對壓力),最 優(yōu)選> 995毫巴(絕對壓力)。
然而通常該壓力不大于1100毫巴(絕對壓力)。優(yōu)選稍低于大氣壓的壓力。
尤其是在Fe(N03)2. 6H20熔體的情況下,有利地在惰性氣體氣氛下進(jìn)
6行熔融。所用惰性氣體例如可以是N2、 C02和/或希有氣體。
根據(jù)本發(fā)明有利的是在夾套式容器中保留的硝酸鐵熔體中在攪拌下進(jìn) 行固體硝酸鐵水合物的再熔融。但是原則上甚至可以省卻攪拌。通常,通 過第 一熔體樣品的分析測定確定固體硝酸鐵水合物的確切鐵含量。該分析 測定可以例如滴定(即質(zhì)量分析)進(jìn)行。
或者,本發(fā)明方法中的程序可以像現(xiàn)有技術(shù)中那樣。
換句話說,使用根據(jù)本發(fā)明獲得的硝酸鐵水溶液,保留的所需多元素
氧化物組合物的不同元素組分的起始化合物將彼此混合,例如以水溶液和/ 或懸浮液的形式。當(dāng)原料為以溶解形式存在的唯一元素組分源時,特別獲 得了均質(zhì)干燥混合物。所用溶劑(或分散劑)優(yōu)選為水。隨后干燥所得例如
含水組合物,此時干燥方法有利地以100-150'C的出口溫度通過噴霧干燥 例如該含水混合物而以工業(yè)規(guī)模進(jìn)行。原則上,干燥也可以通過冷凍干燥、 常規(guī)蒸發(fā)或者過濾并隨后例如在旋轉(zhuǎn)管式爐中加熱濾餅而進(jìn)行。
例如作為多相催化氣相部分氧化丙烯成丙烯醛的活性組合物,所需多 元素氧化物組合物的化學(xué)計量例如可以為EP-A 1080781推薦的通式I之
MOuBibFecX^X^XSfX^On (I),
其中各變量各自如下定義
X^Ni和/或Co,
X2=K、 Na、 Rb、 Cs和/或T1,
X3=P、 Nb、 Mn、 Ce、 Te、 W、 Sb和/或Pb,
X4=Si、 Al、 Zr和/或Ti,
b=0.1-10,
c=0.1-10,
d=2-20,
e=0.001-5,
f=0-5,
g=0-30,以及
n二通過I中除氧之外的元素的化合價和頻率確定的數(shù)字。或者,作為多相催化部分氧化烯烴成不飽和醛的活性組合物,所需多
元素氧化物組合物的化學(xué)計量也可以概括地為US 2005/0131253推薦的通 式II之一
MouBibCocNidFeeX^xWiSijOn (II), 其中各變量各自定義如下 X^K、 Na、 Rb、 Cs和/或Tl, X2=P、 B、 As和/或W, X3=Mg、 Ca、 Zn、 Ce和/或Sm, X4=F、 Cl、 Br和/或I, b=0.5-7,
c=0-10,條件是c+d-0-10,
d=0-10,條件是c+d-0-10,
e=0.05-3,
f=0.0005-3,
g=0-3,
h=0-l,
j=0-40,以及
11=通過11中除氧之外的元素的化合價和頻率確定的數(shù)字。
原則上,本發(fā)明方法也包括所有包^4失元素且在文獻(xiàn)102005037678.9 中和在Research Disclosure 2005,09,497(RD 2005-497012, 20050820)中描 述的多元素氧化物組合物的制備。這些特別包括化學(xué)計量通式III的所有 多元素氧化物組合物
MouBibFecXidXWfX4^ (III),
其中各變量各自定義如下 X^Ni和/或Co, X、鉈、堿金屬和/或堿土金屬, X3=Zn、 P、 As、 B、 Sb、 Sn、 Ce、 Pb和/或W, X4=Si、 Al、 Ti和/或Zr,<formula>formula see original document page 9</formula>以及
1!=通過111中除氧之外的元素的化合價和頻率確定的數(shù)字。
換句話說,本發(fā)明方法特別適于制備除氧和鐵之外包含特別是元素Bi 和Mo的多元素氧化物組合物。特別是,這些還包括在文獻(xiàn)DE-A 100 46 957、 DE-A 44 07 020、 EP-A 835、 EP-A 575 897和DEC 33 38 380中描述 的多金屬氧化物活性組合物。
此外,本發(fā)明方法適于制備除氧和鐵之外還包含特別是元素V和P并 適合作為多相催化部分氧化正丁烯成馬來酐的活性組合物的多元素氧化物 組合物。而多元素氧化物組合物的化學(xué)計量可以例如是通式IV之一
<formula>formula see original document page 9</formula>
其中各變量各自定義如下
X1,0、 Bi、 Co、 Ni、 Si、 Zn、 Hf、 Zr、 Ti、 Cr、 Mn、 Cu、 B、 Sn和/ 或Nb,
X2=K、 Na、 Rb、 Cs和/或Tl,
b=0.9-1.5,
c=0.005-0.1,
d=0-0.1,
e=0-0.1,以及
r^通過IV中除氧之外的元素的化合價和頻率確定的數(shù)字。
干燥前驅(qū)體組合物的熱處理和所需多元素氧化物組合物的元素組分的
濕混合物的干燥當(dāng)然可以彼此合并。
熱處理之前,千燥前驅(qū)體組合物如果需要可以粉碎或成型為成型體。 由前驅(qū)體組合物形成所需多元素氧化物組合物的熱處理(煅燒)原則上
可以在惰性氣體氣氛(如H20、 N2、 C02、希有氣體或其混合物)下或在氧化氣氛下(例如在純分子氧下或在分子氧和惰性氣體的混合物(如空氣)下)
以及在還原氣氛(例如惰性氣體、NH3、 CO和/或H2的混合物)下進(jìn)行。煅 燒時間可以從幾分鐘至幾小時并通常隨溫度降低而減少。煅燒氣氛也可以 是固定或流動的。
WO 02/062737)的多元素氧化物組合物可以用作氣相部分氧化(例如丙烯至 丙烯醛、異丁烯至異丁烯醛、丙烯至丙烯腈、異丁烯至甲基丙烯腈、正丁 烷至馬來酐、丁二烯至馬來酐、丙烷至丙烯醛和/或丙烯酸、異丁烷至異丁 烯醛和/或甲基丙烯酸)的催化劑。正如所提及的,成型可以在煅燒之前或 之后進(jìn)行。例如,由粉末形式的多元素氧化物活性組合物或其未煅燒和/ 或部分煅燒的前驅(qū)體組合物通過壓制成所需催化劑幾何形狀(例如通過擠 出或壓片)而制備球形、實(shí)心圓柱形或環(huán)形的非負(fù)載型催化劑,此時如果需 要可以加入助劑如石墨或石更脂酸作為潤滑劑和/或成型助劑以及增強(qiáng)劑如 玻璃微纖維、石棉、碳化硅或鈦酸鉀。
然而,成型也可以通過將粉末形式的多元素氧化物活性組合物或其未 煅燒和/或部分煅燒的細(xì)碎前驅(qū)體組合物施加至惰性栽體(例如球形、圓柱 形或環(huán)形)上而進(jìn)行,此時使用液體粘合劑(例如水或水和甘油的混合物)進(jìn) 行施加(適當(dāng)從應(yīng)用角度考慮)。所得催化劑成型體的最長尺寸(連接該催化 劑成型體表面上兩點(diǎn)的最長直線)通常為l-12mm,常常為2-10mm。典型 煅燒溫度為150-650°C ,通常為250-550"C。 一般而言,煅燒溫度隨煅燒時 間而改變。優(yōu)選本發(fā)明方法包括硝酸鐵(III)水合物(尤其是Fe(N03)3 6H20 和Fe(N03)3 9H20;后者特別優(yōu)選由于其不明顯的吸濕性)的熔融。
最后,應(yīng)強(qiáng)調(diào)的是不同硝酸鐵水合物的混合物的熔融允許熔點(diǎn)降低。
根據(jù)本發(fā)明有利的是本發(fā)明方法中所用鐵元素組分源只是硝酸鐵的水 溶液,其制備包括以固態(tài)存在(在25C和1巴下)的硝酸鐵水合物的熔融。
特別有利的是本發(fā)明方法中所用鐵元素組分源僅為以固態(tài)存在(在25 'C和1巴下)的硝酸鐵水合物的熔體。 工作實(shí)施例
提供壓實(shí)圓柱塊(高度約40cm,直徑約30cm)形式的來自Dr. Paul
10Lohmann GmbH, D-31857 Emmerthal的Fe(N03)3 9H20(13-14重量 %Fe, < 0.2重量。/oNa, < 0.2重量。/。K, < 0.02重量%804, < 0.01重量o/。Cl)。 在夾套式不銹鋼容器(生產(chǎn)商D6ring&Baumer GmbH,容量0.2m3)中裝 有46kg殘留Fe(N03)3. 9H20熔體,其在60.5'C及溫和攪拌下(如果需要通 過使水流入中間夾套空間)保持為液體。借助壓碎機(jī)首先將約125kg Fe(N03)3.9H20塊打碎成非均勻的粗片,然后加入液體殘留熔體。隨后,
再次將夾套式蒼封閉,除了其通風(fēng)連接件。在9ox:下控制水的引入及通過
夾套使容器內(nèi)部溫度保持在60.5。C。在3小時內(nèi),加入的硝酸鐵7JC合物完 全熔融。隨后滴定測定所得硝酸鐵水溶液的鐵含量得到鐵含量為13.8重量 %鐵。硝酸鐵水合物的熔體容易保持為液體并且可以在工業(yè)規(guī)模制備含鐵 多元素氧化物組合物過程中通過排出預(yù)先計算重量而精確計量(夾套釜質(zhì) 量平衡)。在熔融過程中沒有觀察到Fe(N03)3 9H20的顯著分解。
干燥多元素氧化物(M(h2C07Fe2.94Bio.6SiL59Ko.。80n)前驅(qū)體組合物的制備
在60。C下,使319.5kg四水七鉬酸銨(81.5重量。/。Mo03)溶解于卯0L 水中。將1.46kg 20'C的46.8重量%氫氧化鉀水溶液攪拌加入該溶液中同 時保持60。C(以獲得水溶液1)。
通過將179.4kg在60.5'C下的Fe(N03)3 . 9H20水熔體(13.8重量%鐵) 在攪拌下加入500.6kg在60。C下的硝酸鈷(II)水溶液(12.4重量o/。鈷)中制備 第二水溶液II。添加結(jié)束后,在60'C下再連續(xù)攪拌30分鐘。其后,在60 。C下攪拌加入168.5kg在20"C下的硝酸鉍水溶液(11.2重量。/。Bi)以獲得水 溶液II。在30分鐘內(nèi),在60°C下將溶液II攪拌加入溶液I中。在攪拌加 入結(jié)束之后15分鐘,在60'C下將28.75kg珪溶膠(來自DuPont, Ludox 型號,46.80重量。/。Si02,密度=1.36-1.42經(jīng)/0113, pH=8.5-9.5,堿金屬含量 最大0.5重量%)引入所得漿料中。同時保持60r,再連續(xù)攪拌15分鐘。 然后逆流(氣體入口溫度400士10。C,氣體出口溫度140士5"C)噴霧干燥所 得漿料以獲得噴霧粉末(其灼燒損失(在600'C和空氣下3小時)為其重量的 30%)作為干燥前驅(qū)體組合物。噴霧粉末的粒度基本上均為30pm。 非負(fù)載型多金屬氧化物催化劑的制備
加入3.5重量%來自Timcal AG(Bodio,瑞士)的TIMREX T44石墨,將前驅(qū)體組合物成型為環(huán)幾何尺寸為5mmx3mmx2mm(夕卜徑x高度x內(nèi)徑) 的環(huán)形非負(fù)載型催化劑前驅(qū)體成型體。這些隨后在500°C(9小時)和空氣下 煅燒成所需多金屬氧化物催化劑。這適合作為多相催化氣相部分氧化丙烯 成丙烯醛的催化劑。
將2007年1月16日提交的美國臨時專利申請No. 60/885037以文獻(xiàn)參 考的形式引入本專利申請。
就上述教導(dǎo)而言,可以有很多本發(fā)明的變化和偏離。因此在所附權(quán)利 要求范圍內(nèi),可以假定本發(fā)明可以與本文特定描述的方式不同的方式實(shí)施。
權(quán)利要求
1.一種制備包含氧化形式的鐵元素和至少一種除氧之外的元素組分的多元素氧化物組合物的方法,其中使用所述多元素氧化物組合物的元素組分源來獲得包含元素組分的干燥混合物作為前驅(qū)體組合物,并且在高溫下熱處理所述前驅(qū)體組合物本身或成型為成型體的所述前驅(qū)體組合物,所用鐵元素組分源為硝酸鐵水溶液,其中所述硝酸鐵水溶液的制備包括使在25℃的溫度和1巴的壓力下為固態(tài)的硝酸鐵水合物熔融。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法,其中所述硝酸鐵水溶液為在25"C的溫度和 1巴的壓力下為固態(tài)的硝酸鐵水合物的熔體。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法,其中所述硝酸鐵水溶液為唯一的鐵元 素組分源。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法,其中所述在25。C的溫度和1巴 的壓力下為固態(tài)的硝酸4失7K合物為Fe(N03)2 6H20、 Fe(N03)3 . 6H20和/ 或Fe(N03)3'9H20。
5. 根據(jù)權(quán)利要求l-4中任一項(xiàng)的方法,其中所述多元素氧化物組合物 包含元素Mo、 Bi和Fe。
6. —種多相催化部分氣相氧化有機(jī)化合物的方法,其中所述催化活性 組合物為通過根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法獲得的多元素氧化物組合 物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6的方法,其中所述有機(jī)化合物為丙烯或異丁烯。
8. 在M。C的溫度和1巴的壓力下為固態(tài)的硝酸鐵水合物的熔體在制 備包含氧化形式的鐵元素和至少一種除氧之外的元素組分的多元素氧化物 組合物中的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)含有氧化形式的鐵元素的多元素氧化物材料的方法,其中還使用硝酸鐵水溶液作為鐵元素組分源。本發(fā)明還涉及生產(chǎn)固體硝酸鐵水合物的熔體。
文檔編號C01G49/00GK101583569SQ200880002381
公開日2009年11月18日 申請日期2008年1月14日 優(yōu)先權(quán)日2007年1月16日
發(fā)明者A·賴希勒, H·博徹特, K·J·米勒-恩格爾, U·克雷默 申請人:巴斯夫歐洲公司