專利名稱:黑液炭化堿回收方法
技術領域:
本發(fā)明專利涉及造紙領域,特別是黑液處理領域,是一種采取炭化手段來處理黑液的方法。
背景技術:
黑液是在化學制漿過程中,木片經過(堿)蒸煮和過濾,得到纖維物質后,剩余的黑色液體。黑液的元素組成是Na19.17%;S4.76%;C35.93%;H3.56%;O35.2%;K1.02%;Cl0.12%[1]。黑液的顏色深黑,COD達到十幾萬毫克/升,是造紙廠污水的主要來源。黑液處理成為造紙企業(yè)處理污水的中心工作。在大中型造紙紙漿企業(yè)中,黑液處理是通過堿回收系統(tǒng)來完成,處理過程經過中度濃縮、高度濃縮、圓盤蒸發(fā)、焚燒、苛化、過濾等工序,最后,達到消除污水的目的,同時,實現(xiàn)了堿物質和能量的回收。然而,傳統(tǒng)的黑液處理方法需要大量的設備,其處理黑液的設備投入將近是整個造紙廠全部投入的一半,投入資金在一千萬元以上,是中小型企業(yè)難以做到的;同時,傳統(tǒng)的黑液處理方法在運作過程中耗費較大,導致個別小型企業(yè)雖然安裝黑液處理系統(tǒng),但是仍然存在直接排放黑液的現(xiàn)象,嚴重地污染環(huán)境。目前,在我國四千多家造紙廠中,有將近2500家是產量在10000噸以下的小型企業(yè),這些小型造紙廠均因為沒有安裝堿回收系統(tǒng)而被限制在二次纖維的再生生產,受原料的限制它們大多處于不飽和的生產狀態(tài),生產產品的品種單一,產品檔次低,企業(yè)的經濟效益低。有部分大型或者中型企業(yè),也存在由于沒有足夠的黑液處理能力而被迫限制產量的情況。由此可見,黑液處理成為制約造紙企業(yè)生產和發(fā)展的重要因素,研究和開發(fā)新的黑液處理方法,達到降低設備投入量和降低運營費用的目的是非常有必要的。
發(fā)明內容
本發(fā)明的內容是一種采取炭化的手段來處理黑液的方法。該處理方法既達到消除污水的目的又實現(xiàn)了燒堿的回收,同時,還得到能源產品——木炭粉。本處理方法的順序過程為黑液經過蒸發(fā),得到濃黑液;濃黑液轉移到炭化爐中進行炭化,炭化溫度在550~800℃,黑液在炭化爐內的停留時間為30-90分鐘,炭化后,得到含堿焦炭;含堿焦炭內含有能溶于水的NaOH、Na2CO3、Na2S等堿性物質,經過熱水浸泡、洗脫、過濾,得到固體木炭粉和堿性溶液;堿性溶液與消石灰混合,進行苛化反應,得到苛化后的乳液;乳液經過過濾,得到燒堿溶液。
圖1是黑液炭化堿回收方法的工藝流程圖。
黑液炭化堿回收方法的本質特征是采取炭化的手段來處理黑液,達到消除污水和回收堿物質的目的,同時得到木炭產品。炭化溫度在550~800℃。處理過程順序經過濃縮、炭化、洗脫、苛化四個主要工序。
黑液炭化堿回收方法與傳統(tǒng)的堿回收方法比較,其明顯的區(qū)別是傳統(tǒng)的堿回收方法采取焚燒辦法,而本方法采取炭化的手段來處理黑液。具體表現(xiàn)在黑液濃縮后,傳統(tǒng)的堿回收方法將濃縮黑液進行焚燒,實現(xiàn)堿物質和能量的回收;黑液炭化堿回收方法是將濃縮黑液進行炭化,實現(xiàn)堿物質的回收,同時,得到能源產品——木炭粉。
黑液炭化堿回收方法所需的設備較為簡單(相關的設備不作敘述),能減少處理黑液的設備投資。采用黑液炭化堿回收工藝,堿物質回收率達到87%,木炭粉的收率為25%,處理后得到的堿溶液為無色溶液,可再用于蒸煮。
具體實施例方式1.操作本發(fā)明的具體操作過程為黑液經過蒸發(fā),得到濃黑液;濃黑液轉移到炭化爐中進行炭化,炭化溫度在550~800℃,黑液在炭化爐內的停留時間為30-90分鐘,炭化后,得到含堿焦炭;含堿焦炭內含有能溶于水的NaOH、Na2CO3、Na2S等堿性物質,經過熱水浸泡、洗脫、過濾,得到固體木炭粉和堿性溶液;堿性溶液與消石灰混合,進行苛化反應,得到苛化后的乳液;乳液經過過濾,得到燒堿溶液。
2.工藝流程黑液炭化堿回收方法的工藝的流程如圖1。
3.黑液炭化的原理和手段黑液中含有木素、己糖酸、低分子量有機酸、抽提物(脂肪酸和樹脂)和無機物,其中,堿木素占30~45%,己糖酸占25~35%,抽提物(脂肪酸和樹脂)占3~5%,乙酸占5%,甲酸占3%,甲醇1%,硫3~5%,鈉17~20%。黑液中的木質素、纖維素、半纖維素、戊糖、己糖、樹脂屬于有機化合物,這些大分子物質具有能水解、裂解、降解、炭化,可燃燒的特性。黑液炭化是濃黑液在高溫炭化爐內發(fā)生化學反應,最后生成木炭粉的過程,其中包括有機物質分解、重碳鍵的交聯(lián)、芳環(huán)化等反應。黑液炭化可分為干燥、炭化兩個階段(1)通過吹入適量空氣,使部分有機物與氧氣發(fā)生反應;(2)氧化反應生成的熱量用來升高或者維持爐溫,使黑液進一步干燥和分解,生成焦炭、水、一氧化碳和甲烷。黑液炭化可以在高溫反應爐內通入適量的空氣,使爐內的干氣和小部分炭粉在爐內燃燒,來維持或者升高爐溫(可稱為自熱炭化法),也可以通過外部供熱采取干餾方式進行炭化。它的本質是黑液中的碳化合物在高溫條件下分解生成碳、氫氣和水。
在黑液炭化過程中,有部分NaOH轉化為Na2CO3。
圖2是黑液炭化過程表示圖。
黑液炭化歷程用化學反應描述如下(1)黑液的干燥過程。黑液的干燥過程主要發(fā)生在180~190℃之前,這一階段主要以蒸發(fā)水分為主,見方程(1)。
H2O(l)→H2O(g) (1)(2)黑液熱分解及焦化過程。從190-255℃之間,黑液的部分固形物會熱分解產生液體的油狀物及氣化苯酚和乙烯苯;255~590℃,黑液繼續(xù)裂解,產生了木素大分子的碎解產物和小分子有機物。590℃時黑液的裂解產生的物質的量最多,體系溢出的物質中,含有木素大分子的碎解產物和其它有機物的碎解產物。在產生這些小分子物質的同時,由于小基團的離出,使木素等大分子基團形成新的不飽和雙鍵,這些含有不飽和雙鍵的物質繼續(xù)發(fā)生聚合和交聯(lián)形成更大的分子,這些更大的分子進一步發(fā)生芳環(huán)化反應,最后生成顆粒的木炭粉。方程可表示為(2)CmHnOo→aC(s)+bH2O+cCH4+dCO (2)(3)部分NaOH轉化為Na2CO3。
NaOH+CO2→Na2CO3+H2O (3)
權利要求
1.一種在造紙領域中,特別是在黑液處理領域中,采取炭化手段處理黑液的方法。其本質特征是黑液經過濃縮后,對濃縮黑液進行炭化處理,達到消除污水的目的,同時實現(xiàn)堿物質的回收和得到木炭粉。
2.如1所敘述的黑液處理方法,其從屬特征是該方法順序經過濃縮、炭化、洗脫、苛化四個主要工序。
全文摘要
一種采取炭化的手段來處理黑液的方法。黑液經過蒸發(fā),得到濃黑液;濃黑液轉移到炭化爐中進行炭化,得到含堿焦炭;含堿焦炭內含有能溶于水的NaOH、Na
文檔編號C01B31/02GK101024519SQ20061002032
公開日2007年8月29日 申請日期2006年2月17日 優(yōu)先權日2006年2月17日
發(fā)明者農光再, 李許生, 陽開生 申請人:農光再