專利名稱：一種富勒烯球表面開孔的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種在三維空間富勒烯球(包括C60、C70、C82、C84等)表面打開一個或多個孔洞的方法。該類化合物結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，不僅在球表面開了一個窗口，而且增大了富勒烯球的容積，能夠?qū)⒛承╇x子、原子、分子植入其內(nèi)部，在光電聲磁熱等特種功能材料領(lǐng)域具有應(yīng)用價值，同時豐富了富勒烯化學(xué)的研究內(nèi)容。
背景技術(shù)：
自1985年發(fā)現(xiàn)富勒烯以來，在物理、化學(xué)、材料等領(lǐng)域激起了科學(xué)家們的濃厚興趣，人們對其進行了大量的研究，特別是在富勒烯表面進行化學(xué)衍生，在高溫高壓條件下將稀有氣體原子植入其內(nèi)部作了大量的工作。針對內(nèi)含粒子的富勒烯的制備，目前的合成方法主要是電弧放電法和高溫高壓法，但是這兩種合成方法存在著難以克服的缺點1.分離困難，一直很難找到合適的溶劑將空心球烯和內(nèi)含式球烯有效分離；2.產(chǎn)率低，電弧放電法制備富勒烯的產(chǎn)率就只有百分之幾，而內(nèi)含粒子的富勒烯的產(chǎn)率更低兩個數(shù)量級；3.條件比較苛刻，很難達到，并且實驗花費較大。因此，這兩種方法難以推廣，必須開辟新的思路和新的方法。鑒于此目的，人們把方向轉(zhuǎn)到了化學(xué)開籠的方法，希望這種方法能克服以上的缺點，為內(nèi)含粒子的富勒烯的合成提供簡便可行的方法。
以具有兩個或多個(包含3個、4個、5個及以上)疊氮基團的化合物和C60為原料，通過1，3偶極加成，將C60上相鄰或相近位置的單鍵斷裂，事實上在C60表面打開了一個窗口，為富勒烯球籠表面開孔開發(fā)了一種經(jīng)濟實用的有機化學(xué)方法。對于疊氮法開籠制備C60開孔衍生物的研究以及含一個疊氮的化合物與C60的反應(yīng)居多，含兩個疊氮的的化合物與C60的反應(yīng)有少量報道，如Rubin等人利用C60與含疊氮的丁二烯化合物進行反應(yīng)，合成了含有兩個疊氮基團的開孔富勒烯衍生物，極大的擴大了孔的面積，為向富勒烯球籠中放入小分子打下了良好的基礎(chǔ)。
目前對于含三個疊氮以上的化合物與C60的反應(yīng)的報道還非常少，只有本實驗室對此進行了系統(tǒng)的研究。本專利的重點是合成符合我們所需要的開籠多氮雜橋C60衍生物，對其結(jié)構(gòu)進行更加深入的研究，為將來在衍生物中放入金屬離子、小分子等粒子，生成內(nèi)含富勒烯打下了基礎(chǔ)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及多個表面開孔的富勒烯的制備，它們的制備方法相類似，并可延伸到該類化合物的制備。
我們實驗室以甲醛，乙醛，二乙醇胺和三乙醇胺為原料，通過最簡便經(jīng)濟的方法，通過三個反應(yīng)，以及重結(jié)晶、柱層分離等技術(shù)，制備了2-甲基-2-疊氮甲基-1，3-二疊氮丙烷、2-硝基-2-疊氮甲基-1，3-二疊氮丙烷、2-乙基-2-疊氮甲基-1，3-二疊氮丙烷、2，2’，2”-三疊氮基-三乙胺、2-甲基-2-硝基-1，3-二疊氮丙烷、二-(2，2’-二疊氮基)-乙基-甲基胺的純品，這些原料都是我們實驗室自己合成的，在市場上還沒有發(fā)現(xiàn)出售的情況。通過這些多疊氮化合物為原料，與富勒烯進行1，3偶極加成反應(yīng)，將C60上相鄰或相近位置的單鍵斷裂，在原來的單鍵位置形成氮橋結(jié)構(gòu)，同時在富勒烯表面形成大于六元環(huán)的孔，這實際上在C60表面打開了一個窗口，形成了開孔的富勒烯的衍生物。
利用C60與含有疊氮基團的化合物進行反應(yīng)從而制備富勒烯衍生物的研究比較多，這是最為簡單有效的方法之一。該反應(yīng)操作簡單、條件溫和，且產(chǎn)率高，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)易于表征，同時，通過疊氮基這一反應(yīng)官能團，C60能夠很好的與具有一定功能性的官能團相連接，從而制得一些具有良好應(yīng)用前景的C60衍生物。
我們選取這種方法為富勒烯開孔主要是從以下幾個方面考慮1中間體容易制備和表征，且結(jié)構(gòu)較為簡單，有利于生成的富勒烯多氮雜衍生物的結(jié)構(gòu)表征。
2烷基疊氮等中間體選擇合成，以及反應(yīng)生成的富勒烯多氮雜衍生物對光和熱比較穩(wěn)定，易于保存和進行后續(xù)反應(yīng)。
3通過制備C60多氮雜衍生物，有效的對C60球籠表面進行了化學(xué)開籠，擴大了C60球籠上孔的面積和C60的體積，為今后向C60衍生物球籠內(nèi)加入金屬離子、小分子等粒子提供了的可能。
我們在進行合成的同時，并逐步探索了富勒烯多氮化反應(yīng)和分離的最佳條件1)考慮到溶劑的沸點和對C60的溶解性兩方面，富勒烯多氮雜化的最佳反應(yīng)介質(zhì)為氯苯；2)實驗結(jié)果表明，富勒烯多氮雜化的最佳反應(yīng)溫度為先低溫反應(yīng)10hr左右，再回流5小時左右，此時反應(yīng)產(chǎn)率較高，副反應(yīng)較少；3)在沒有HPLC的情況下，常規(guī)常壓柱層析是分離富勒烯及其衍生物的行之有效的、操作簡單的方法，其中甲苯是淋洗劑中必不可少的主要溶劑；實施例1C60與疊氮化合物2-甲基-2-硝基-1，3-二疊氮丙烷以1∶1.2的比例投料，精制氯苯中攪拌，先在低溫下(85℃左右)反應(yīng)一夜，再升溫至回流溫度，反應(yīng)數(shù)小時，反應(yīng)液濃縮。整個反應(yīng)過程由TLC跟蹤，判斷反應(yīng)結(jié)束與否的根據(jù)是目標(biāo)產(chǎn)物及原料斑點隨時間的變化關(guān)系。硅膠柱層析分離，甲苯與石油醚的混合溶劑為淋洗劑。產(chǎn)品在測試前均需用丙酮和正己烷洗滌數(shù)次后真空干燥(65℃左右)。反應(yīng)完全后，柱層析分離得到一個含兩種C60衍生物的混合物。
產(chǎn)物分析數(shù)據(jù)如下MS(Maldi-tof)849(M+)，802(M+，HNO2)，762(M+，C60N-CH2-N四員環(huán)碎片離子)；FTIR(cm-1，KBr片)2922，2851(-CH3，-CH2)，1542(強峰，-NO2)，1446，853，529；1HNMR譜(單位ppm)5.4615，5.4096，4.5212，4.4690(AB系統(tǒng)耦合峰，Jb＝15.6Hz)，5.4501，5.3956，4.4135，4.3590(AB系統(tǒng)耦合峰，Jb＝16.3Hz)，2.0117(s，CH2)，1.8882(s，CH2)。
13CNMR譜C60部分共有55個信號峰(個別信號峰為重疊峰)148.054(2C)，147.970(2C)，147.069(2C)，146.909(2C)，146.595(2C)，146.519(2C)，146.206(4C，信號重疊)，146.045(2C)，145.938(2C)，145.893(4C，信號重疊)，145.763(2C)，145.702(2C)，145.503(2C)，145.350(2C)，145.205(2C)，145.029(2C)，144.930(6C，信號重疊)，144.808(2C)，144.632(2C)，144.288(2C)，144.220(4C，信號重疊)，144.166(2C)，144.128(2C)，144.051(6C，信號重疊)，143.845(2C)，143.333(2C)，143.272(2C)，142.256(2C)，142.019(2C)，141.966(1C)，141.806(2C)，141.744(2C)，141.699(2C)，141.668(2C)，141.592(2C)，141.508(2C)，141.118(2C)，141.095(2C)，140.988(2C)，140.858(1C)，140.820(2C)，140.461(2C)，140.331(2C)，139.697(2C)，139.659(2C)，139.644(2C)，139.521(2C)，139.369(1C)，138.918(4C，信號重疊)，138.819(1C)，138.406(1C)，136.641(1C)，136.298(4C，信號重疊)，135.763(1C)，128.536(1C)；側(cè)鏈部分共6個信號峰91.173(1C，季碳)，87.399(1C，季碳)，58.049(2C，亞甲基)，57.720(2C，亞甲基)，25.750(1C，甲基)，25.559(1C，甲基)。
實施例2C60與CH3C(CH2N3)3以1∶1.2攪拌下加入到精制氯苯溶劑中，溶液迅速變?yōu)榘底仙７磻?yīng)于85℃下反應(yīng)一夜，待出現(xiàn)新的物質(zhì)后，加熱至回流，整個反應(yīng)過程均用薄層色譜進行跟蹤，回流至原料點基本不再發(fā)生變化后，停止反應(yīng)，整個反應(yīng)進行24小時左右。反應(yīng)完全后，柱層析分離得到兩種C60衍生物。
產(chǎn)物1的分析數(shù)據(jù)如下FTIR分析2916，2854cm-1(強峰，-CH2)，1381cm-1(-CH3)1549，1196，552cm-1(C60)。
1H-NMR(CS2，D2O毛細管內(nèi)標(biāo)，300MHz)δ4.348、4.321、4.123、4.096(AB系統(tǒng)耦合峰，2JAB＝13.5Hz，4H)；δ4.259(s，2H)；δ1.491(s，3H)13C-NMR譜(CS2-D2O，125MHz)δ160.835(1C)，149.567(2C)，149.498(2C)，148.024(2C)，147.779(2C)，147.252(2C)，146.443(1C)，146.282(2C)，146.076(2C)，145.961(4C，信號重疊)，145.564(4C，信號重疊)，145.488(2C)，145.197(2C)，144.922(2C)，144.876(4C，信號重疊)，143.899(2C)，143.647(1C)，142.103(2C)，141.935(2C)，141.622(2C)，140.789(2C)，140.316(2C)，139.078(1C)，138.834(2C)，138.589(2C)，138.543(2C)，137.482(2C)，137.287(2C)，136.825(2C)，60.707(1C)，58.697(2C)，35.573(1C，側(cè)鏈季碳)，21.303(1C)產(chǎn)物2的分析數(shù)據(jù)如下FTIR分析2717，2854cm-1(-CH2)，1370cm-1(-CH3)，1447，1212，545cm-1(C60)。
1H-NMR(CS2，D2O毛細管內(nèi)標(biāo)，300MHz)δ4.799、4.772、4.439、4.412(AB系統(tǒng)耦合峰，2JAB＝13.5Hz，4H)，4.281(s，2H)，1.602(s，3H)。
13C-NMR譜(CS2-D2O，125MHz)δ157.474(2C)，148.849(4C，信號重疊)，148.215(2C)，148.100(2C)，147.443(2C)，146.091(4C，信號重疊)，145.793(4C，信號重疊)，145.098(2C)，144.922(2C)，144.265(4C，信號重疊)，144.212(1C)，143.960(1C)，143.333(2C)，143.135(2C)，142.997(2C)，142.676(2C)，141.920(2C)，141.416(2C)，141.064(2C)，140.576(2C)，140.285(1C)，139.598(2C)，139.384(2C)，138.994(2C)，138.643(2C)，137.833(2C)，130.970(2C)，120.202(1C)，59.492(2C)，55.489(1C)，25.848(1C，側(cè)鏈季碳)，21.532(1C)。
實施例3將156mg(0.217mmol)的C60溶于150ml氯苯溶液中，加入三-(疊氮亞甲基)-硝基-甲烷58.8mg(0.26mmol，過量20％)，回流48hr，TLC跟蹤反應(yīng)進程，待紫色反應(yīng)液變?yōu)樽丶t色，停止反應(yīng)。柱層析分離，(硅膠，甲苯/石油醚體積1∶1)，回收C6092mg。反應(yīng)完全后，柱層析分離得到兩種C60衍生物，質(zhì)譜均顯示目標(biāo)分子離子峰。濃縮后，離心機分離，干燥，稱重20.9mg，得率27.3％(以消耗C60計)。
產(chǎn)物1分析數(shù)據(jù)如下UV-vis譜(甲苯，λmax/nm)288，332及425nmMS(Maldi-tof)719.9(C60)，861.9(M+).
FTIR(單位cm-1)2924，2851(強峰，-CH2)，1560(-NO2)，1549，1376，1261，1176，1096，804，527(C60)，473；1H NMR(CS2-10％CDCl3，300MHz，δppm)4.8751，4.8367，4.7438，4.6964，(AB系統(tǒng)耦合峰，2JAB＝14.2Hz，4H)，4.8409(單峰，2H，).13C-NMR(CS2，D2O，125MHz，δppm)155.510(1C)，149.460(2C)，149.284(2C)，147.726(2C)，147.359(2C)，146.649(1C)，146.313(2C)，146.415(2C)，145.786(2C)，145.587(2C)，145.373(2C)，145.174(2C)，145.113(1C)，145.029(2C)，144.976(2C)，143.998(2C)，143.692(2C)，143.265(2C)，142.340(2C)，141.760(2C)，141.378(2C)，140.461(2C)，140.346(2C)，139.178(1C)，138.979(2C)，138.842(2C)，138.796(2C)，137.726(1C)，137.680(2C)，136.848(2C)，134.311(2C)，127.329(2C)，82.319(季碳，1C)，57.866(1C)，54.810(2C).
產(chǎn)物2分析數(shù)據(jù)如下UV-vis譜(甲苯，λmax/nm)288，332及425nmMS(Maldi-tof)719.9(C60)，861.8(M+)；FTIR(單位cm-1)2924，2851(強峰，-CH2)，1560(-NO2)，1549，1376，1261，1176，1096，804，527(C60)，473；1H-NMR(CS2-10％CDCl3，300MHz，δppm)5.2986，5.2531，5.0077，4.9617(AB系統(tǒng)耦合峰，2JAB＝13.6Hz)；4.8349(單峰).
13C-NMR(CS2-10％CDCl3，125MHz，δppm)153.499(2C)，148.775(2C)，148.446(2C)，148.114(2C)，147.468(2C)，146.170(2C)，146.059(2C)，145.688(2C)，145.597(2C)，145.089(2C)，144.997(2C)，144.531(2C)，144.290(2C)，144.161(2C)，144.088(1C)，143.588(2C)，143.362(2C)，143.156(2C)，142.824(2C)，141.453(2C)，141.216(2C)，140.135(1C)，139.890(2C)，139.535(2C)，139.505(2C)，139.069(2C)，138.901(2C)，138.756(2C)，138.370(2C)，137.469(1C)，131.342(2C)，120.533(1C)，74.651(側(cè)鏈上的季碳原子)，55.833(2C側(cè)鏈亞甲基的2個碳原子)，51.832(1C側(cè)鏈亞甲基的1個碳原子).
實施例4將150mg(0.217mmol)的C60溶于150ml氯苯溶液中，加入三-(疊氮亞甲基)-乙基-甲烷52.3mg(0.26mmol，過量20％)，回流48hr，TLC跟蹤反應(yīng)進程，待紫色反應(yīng)液變?yōu)樽丶t色，停止反應(yīng)。柱層析分離，(硅膠，V甲苯/V石油醚＝3∶2)，回收C6083mg。反應(yīng)完全后，柱層析分離得到兩種C60衍生物，質(zhì)譜均顯示目標(biāo)分子離子峰。濃縮后，離心沉淀，干燥，稱重分別為12.3mg和19.0mg，得率分別為15.6％和24.2％(以消耗C60計)。
產(chǎn)物1分析數(shù)據(jù)如下Maldi-Tof質(zhì)譜845.4((C60(NCH2)3CCH2CH3)，M+)；UV-vis(甲苯，λmax/nm)298，323nm；FTIR(KBr片，cm-1)2924，2839(-CH2)，1595，1540(強峰，-NO2)，1376，1261，1176，1096，804，527(C60)，473；1HNMR譜δ1.394(t，3H)，δ1.921(q，2H)，δ4.327、4.302、4.160、4.134(AB系統(tǒng)耦合峰，4H，CH2，2JAB＝13.5Hz)，4.316(s，2H，CH2)，13CNMR譜161.321(1C)，149.592(2C)，149.522(2C)，148.124(2C)，147.802(2C)，147.256(2C)，146.444(1C)，146.295(2C)，146.061(2C)，145.955(2C)，145.597(2C)，145.465(2C)，145.153(2C)，144.923(2C)，144.576(2C)，144.523(2C)，143.986(2C)，143.270(1C)，142.055(2C)，141.941(2C)，141.893(2C)，140.547(2C)，140.301(2C)，139.080(1C)，138.835(2C)，138.594(2C)，138.533(2C)，137.441(2C)，137.296(1C)，137.227(2C)，136.816(2C)，134.087(2C)，58.682(1C)，57.391(1C)，37.636(1C，季碳)，29.21(1C，-CH2)，8.068(1C，-CH3)。
產(chǎn)物2分析數(shù)據(jù)如下MALDI-TofMSm/z845(基峰)FTIR(KBr片，cm-1)2921，2851(-CH2)，1639，1537(強峰，-NO2)，1549，1333，1245，1188，1043，735，526(C60)；1HNMR譜δ1.416(t，3H)，1.980(q，2H)；δ4.236(s，2H，CH2)，δ4.750、4.723、4.476、4.448(AB系統(tǒng)耦合峰，4H，CH2，2JAB＝13.5Hz)；13CNMR譜157.788(2C)，148.861(2C)，148.846(2C)，148.308(2C)，148.105(2C)，147.448(2C)，146.096(4C，信號重疊)，145.821(2C)，145.798(2C)，145.099(2C)，144.923(1C)，144.259(2C)，144.221(2C)，143.312(2C)，143.270(2C)，143.136(2C)，142.995(2C)，142.666(2C)，141.975(2C)，141.482(1C)，141.073(2C)，140.646(2C)，139.591(2C)，139.446(2C)，138.922(2C)，138.629(1C)，137.835(2C)，137.811(2C)，137.483(2C)，130.650(2C)，120.022(1C)，57.864(2C)，54.499(1C)，29.462(1C，-CH2)，28.167(1C，季碳)，7.629(1C，-CH3)。
權(quán)利要求
1一種含二個疊氮的烷基烴與C60的表面開孔反應(yīng)，合成富勒烯C60衍生物，其結(jié)構(gòu)式為 其中R＝H，X，CH3，CH3CH2，NO2， x＝F，Cl，Br；將同一五員環(huán)或六員環(huán)上的單鍵斷開，即在富勒烯C60表面開一個窗口。
2一種權(quán)利要求1所述的化合物的制備方法，其特征在于該方法包括以下各步驟1)C60與疊氮化合物2-甲基-2-硝基-1，3-二疊氮丙烷按照2∶1～1∶2摩爾的比例投料，在精制氯苯中攪拌；2)在較低溫度85℃反應(yīng)一夜，再升溫至回流溫度，反應(yīng)數(shù)小時，反應(yīng)液濃縮，整個反應(yīng)過程由TLC跟蹤；3)硅膠柱層析分離，甲苯與石油醚的混合溶劑為淋洗劑，其體積比為1∶2～8∶1。
3一種含有兩個疊氮基團的胺類化合物R-N(CH2CH2N3)2，其中R＝H，X，CH3，CH3CH2，NO2， x＝F，Cl，Br；與C60發(fā)生表面開孔的反應(yīng)，生成開孔的富勒烯衍生物，其結(jié)構(gòu)式為 一種權(quán)利要求3所述的化合物的制備方法，其特征在于該方法包括以下各步驟1)C60與疊氮化合物2-甲基-2-硝基-1，3-二疊氮丙烷按照2∶1～1∶2的摩爾比例投料，在精制氯苯中攪拌；2)在較低溫度85℃反應(yīng)一夜，再升溫至回流溫度，反應(yīng)數(shù)小時，反應(yīng)液濃縮，整個反應(yīng)過程由TLC跟蹤；3)硅膠柱層析分離，甲苯與石油醚的混合溶劑為淋洗劑，其體積比為1∶2～8∶1。
4一種含有三個疊氮基團的烷基化合物R-C(CH2N3)3，其中R＝H，X，CH3，CH3CH2，NO2， x＝F，Cl，Br；與C60的表面開孔反應(yīng)，其結(jié)構(gòu)式為 在富勒烯C60表面開一個窗口；一種權(quán)利要求4所述的化合物的制備方法，其特征在于該方法包括以下各步驟1)在較低溫度85℃ C60與疊氮化合物R-C(CH2N3)3按照2∶1～1∶2的摩爾比例投料，在精制氯苯中攪拌；2)在較低溫度85℃反應(yīng)一夜，再升溫至回流溫度，反應(yīng)數(shù)小時，反應(yīng)液濃縮，整個反應(yīng)過程由TLC跟蹤；3)硅膠柱層析分離，甲苯與石油醚的混合溶劑為淋洗劑，其體積比為1∶2～8∶1。
5一種含有三個疊氮基團的胺類化合物N(CH2CH2N3)3與C60發(fā)生表面開孔的反應(yīng)，生成表面開孔的富勒烯衍生物，其結(jié)構(gòu)式為 一種權(quán)利要求5所述的化合物的制備方法，其特征在于該方法包括以下各步驟1)C60與疊氮化合物三疊氮乙基胺按照2∶1～1∶2的摩爾比例投料，在精制氯苯中攪拌；2)在較低溫度85℃反應(yīng)一夜，再升溫至回流溫度，反應(yīng)數(shù)小時，反應(yīng)液濃縮，整個反應(yīng)過程由TLC跟蹤；3)硅膠柱層析分離，甲苯與石油醚的混合溶劑為淋洗劑，其體積比為1∶2～8∶1。
6一種末端含有三個疊氮基團的長鏈化合物R-C((CH2)nN3)3，其中R＝H，X，CH3，CH3CH2，NO2， x＝F，Cl，Br；n＝2，3，4；與C60的表面開孔反應(yīng)，生成開孔的富勒烯衍生物，其結(jié)構(gòu)式為 一種權(quán)利要求6所述的化合物的制備方法，其特征在于該方法包括以下各步驟1)C60與疊氮化合物R-C((CH2)nN3)3按照2∶1～1∶2的摩爾比例投料，在精制氯苯中攪拌；2)在較低溫度85℃反應(yīng)一夜，再升溫至回流溫度，反應(yīng)數(shù)小時，反應(yīng)液濃縮，整個反應(yīng)過程由TLC跟蹤；3)硅膠柱層析分離，甲苯與石油醚的混合溶劑為淋洗劑，其體積比為1∶2～8∶1。
7一種末端含有兩個疊氮基團的長鏈化合物R-C((CH2)nN3)2NO2，其中R＝H，X，CH3，CH3CH2，NO2， x＝F，Cl，Br；n＝2，3，4；與C60的表面開孔反應(yīng)，生成開孔的富勒烯衍生物，其結(jié)構(gòu)式為 一種權(quán)利要求7所述的化合物的制備方法，其特征在于該方法包括以下各步驟1)C60與疊氮化合物R-C((CH2)nN3)2NO2按照2∶1～1∶2的摩爾比例投料，在精制氯苯中攪拌；2)在較低溫度85℃反應(yīng)一夜，再升溫至回流溫度，反應(yīng)數(shù)小時，反應(yīng)液濃縮，整個反應(yīng)過程由TLC跟蹤；3)硅膠柱層析分離，甲苯與石油醚的混合溶劑為淋洗劑，其體積比為1∶2～8∶1。
8一種含有四個以及四個以上疊氮基團的化合物，即含有支鏈，并且在支鏈上含有疊氮基團的化合物，如 其中R＝H，X，CH3，CH3CH2，NO2， x＝F，Cl，Br；它們與C60反應(yīng)，生成表面開孔的富勒烯的衍生物，其反應(yīng)機理與上述類似，并且所生成的富勒烯衍生物將會開了一個足夠大的孔，為以后小分子能夠進入到富勒烯空腔里面，為將來儲能材料的制備提供了廣闊的應(yīng)用前景；一種權(quán)利要求8所述的化合物的制備方法，其特征在于該方法包括以下各步驟1)C60與多疊氮化合物按照2∶1～1∶2的摩爾比例投料，在精制氯苯中攪拌；2)在較低溫度85℃反應(yīng)一夜，再升溫至回流溫度，反應(yīng)數(shù)小時，反應(yīng)液濃縮，整個反應(yīng)過程由TLC跟蹤；3)硅膠柱層析分離，甲苯與石油醚的混合溶劑為淋洗劑，其體積比為1∶2～8∶1。
9上述的合成方法也可以延伸到C70以及高碳富勒烯中，生成類似于C60的表面開孔的衍生物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種富勒烯球表面開孔的方法。以具有兩個或多個(包含3個、4個、5個及以上)疊氮基團的化合物和C
文檔編號C01B31/02GK1718538SQ20041006274
公開日2006年1月11日 申請日期2004年7月8日 優(yōu)先權(quán)日2004年7月8日
發(fā)明者唐光詩, 王子強, 陳小蓮, 張晟源 申請人:北京化工大學(xué)