專利名稱：金屬表面的涂料,該涂料在管子和電纜上的應用的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種用于金屬表面的涂料以及該涂料在管子和電纜上的應用。更具體地說，本發(fā)明涉及一種涂層，從金屬開始，該涂層依次包括一層聚氨酯層和一層熱塑性聚合物層，還可能在聚氨酯層和熱塑性聚合物層之間有一層粘接粘合劑。
本發(fā)明的目的是提供一種涂料-該涂料表現(xiàn)出良好的粘接性，這種粘接性能夠被反映，例如用剝離強度來反映；-該涂料表現(xiàn)出良好的剪切強度(即對軸向力的抵抗)；-該涂料表現(xiàn)出良好的柔韌性和良好的彈性；和-該涂料耐腐蝕。
本發(fā)明對于如涂覆管子外表面和涂覆電力或電話電纜或金屬繩纜例如拉線是有用的。
DE 3 422 920描述了用于鋼管的涂料，依次包括一層環(huán)氧樹脂層，一層接枝聚丙烯層，和最后是聚丙烯和聚丙烯/聚乙烯嵌段共聚物的混合物的外涂層。環(huán)氧樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)在80-94℃之間。這些涂料適用于90℃的熱水。
Re30006描述了用于鋼管的涂料，依次包括環(huán)氧樹脂和用馬來酸酐接枝或共聚改性的聚乙烯。
環(huán)氧樹脂不是足夠地柔韌，并且對于防濕不太理想。
EP 185 058描述了涂有防濕的聚氨酯的通訊電纜，但這些電纜上不帶熱塑性涂層。
由于這種剪切強度，本發(fā)明的涂料表現(xiàn)出非常高的粘接力；這樣，對于必須承受自身的重力或支持電纜接頭箱或其它裝置的重量的電力電纜，通過熱塑性聚合物層傳遞的力應該能夠被分散到包括金屬芯在內(nèi)的整個電纜中，這是必需的。當兩根電力電纜被連接時，接頭箱應該能夠壓在被連接的兩根電纜的外涂層上，而不會導致電纜內(nèi)部粘接力的損失，而且力如電纜上的張力能夠這樣被傳遞，這也是有用的。因而可能通過盡量少地剝?nèi)ル娎|皮進行連接。電力電纜還必須能經(jīng)受纏繞，這就是為什么本發(fā)明的涂料應該表現(xiàn)出良好的柔韌性是重要的原因。
這同樣適用于金屬繩纜，這種繩纜能夠通過它們的涂層傳遞力。
本發(fā)明對于懸掛的民用工程操作的單獨保護的絞合金屬繩是有用的。
已知單獨保護的絞合金屬繩包括許多用柔軟塑料制成的外部包皮包圍的絞合鋼絲繩，絞合鋼絲繩在這些填有保護材料的包皮內(nèi)留有空隙空間。
這些單獨保護的絞合金屬繩通常被用作制造橋梁拉線，并且已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這些單獨保護的絞合金屬繩對于保護這些拉線不受腐蝕是特別有效的。
用在這些現(xiàn)有技術中的單獨保護的絞合金屬繩中的保護材料通常由蠟或潤滑脂組成，其結(jié)果是這些單獨保護的絞合金屬繩不能有效地從它們的外部包皮將高軸向力傳遞給它們的絞合鋼絲繩。
這就是為什么這種單獨保護的絞合金屬繩不能被用作制造承載懸索橋、懸索屋頂或其它懸吊結(jié)構的繩纜的原因，因為這種承載繩纜必須通過摩擦承接直接平行于它們的軸的力，這些力是通過繩纜夾持器從用懸索懸吊的民用工程結(jié)構傳來的。
由鋼絲束或裸鋼絞合線構成的承載繩纜因此常被用于懸索橋或懸索屋頂上。這些承載繩纜被一層外部保護層圍繞，該保護層可由油漆、瀝青漆或管狀包皮構成，但這種保護層在被直接固定在鋼材上的夾持器處中斷。
這種構造存在下列嚴重缺陷-夾持器必須非常牢固地固定在承載繩纜上，一方面因為鋼與鋼之間的摩擦系數(shù)為中等，另一方面，為限制鋼絲之間的相對運動，這種相對運動因摩擦腐蝕(也稱“小運動引起的疲勞”或“小運動引起的磨損”)使磨損和疲勞增加這種加強固定需要的夾持器非常長(例如長達2米)和非常大，并用許多螺栓固定；-由摩擦腐蝕引起的疲勞現(xiàn)象從來沒有得到完全避免，并且它依次導致夾持器的松馳和構成承載繩纜的金屬絲的斷裂；和-化學腐蝕現(xiàn)象很常見。
現(xiàn)有技術FR 273 9113已經(jīng)提出用聚丁二烯涂覆絞合金屬繩和填充金屬絲之間的空間，然后用聚乙烯包皮涂料涂敷絞合金屬繩；接枝聚乙烯被置于其中以增強聚丁二烯和聚乙烯包皮之間的粘合。
基于這種安排，軸向力從絞合金屬繩的外部包皮直至它的絞合鋼絲得到有效傳遞，這種是通過聚丁二烯對外部包皮和絞合鋼絲的表面粘性和成型粘性兩者以及通過聚丁二烯的剪切強度實現(xiàn)的。
另外，當這種單獨保護的絞合金屬繩被用于形成橋梁或其它懸吊結(jié)構的承載繩纜時，它不再需如現(xiàn)有技術一樣強有力地固定懸掛的夾緊器，因為單獨保護的絞合金屬繩的包皮表現(xiàn)出了良好的摩擦系數(shù)。
另外，因為一根絞合金屬繩和另一根絞合金屬繩的鋼絲之間不再存在任何直接的接觸，由摩擦腐蝕引起的疲勞現(xiàn)象得以避免。
最后，根據(jù)本發(fā)明的絞合金屬繩構成的承載繩纜可理想地經(jīng)受住化學腐蝕。
然而，為了表現(xiàn)出良好的耐老化性并保持彈性特征，聚丁二烯必須被硫化，以避免水進入到絞合金屬繩中同時繼續(xù)確保與丁二烯包皮的機械粘合。
一旦被硫化，聚丁二烯就不再是熱塑性的；它必須因此在絞合金屬繩被涂覆之后進行硫化，而這是非常復雜的。本發(fā)明的涂料要簡單得多；聚氨酯層在對金屬表面涂覆過程中形成，對金屬表面粘接更好，并且是完全疏水的。完全填充了鋼絲束或裸鋼絞合線束之間的所有空間。本發(fā)明還涉及一種裝置，它包括這些形成繩纜的金屬絲束或涂覆的鋼絞合線，并被金屬夾持器圍繞，該夾持器由兩個通過螺栓裝置環(huán)繞固定在繩纜上的基本上半圓柱的殼構成，所述夾持器裝有至少一個吊鉤。
本發(fā)明因此是被涂敷的金屬表面，從金屬開始依次包括至少一層聚氨酯層和至少一層熱塑性聚合物層，還可能在聚氨酯層和熱塑性聚合物層之間有一層粘合劑。
金屬表面可以是例如電力和電話電纜、管子或拉線的外表面，關于電纜或拉線，金屬部分可以是截面為圓形的或可以是一組圓形斷面的繩纜，這在電力電纜或拉線中是常見的。
拉線是指對于它們的拉伸強度被使用的，并通常由許多絞合的圓形斷面的部件構成的金屬繩纜。它們的直徑可以從幾個毫米到幾個厘米。由絞合組件構成的若干根繩纜自身可結(jié)合形成一根單獨的拉線。
金屬可以是鋼、銅、鋁、鋅、不銹鋼或它們的合金，或甚至可以是鍍鋅鋼。
表面可以或者是簡單表面例如管子的外表面，或許多繩纜的絞合部件或組合件的產(chǎn)物，繩纜自身由許多絞合部分構成。這個表面因此用至少一層聚氨酯覆蓋。
聚氨酯被有利地安排從而覆蓋整個表面或各種部件的表面，因此實質(zhì)上獲得了一個外表面為聚氨酯的圓柱體。聚氨酯的優(yōu)點是它可以很好地覆蓋在金屬上，并且對于復雜表面象絞合部分，它可以滲透到繩纜或拉線的芯中。疏水性聚氨酯被優(yōu)選地使用。這些聚氨酯能耐酸、堿或鹽的水溶液，并耐水解。它們表現(xiàn)出良好的電絕級性，對金屬的粘接性，并在-65℃到+100℃間保留了一些柔韌性。聚氨酯是至少一個多元醇與至少一個多異腈酸酯反應的產(chǎn)物，并且必需地可加入鏈增長劑。
能用在本發(fā)明中的多元醇可選自聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚硫醚多元醇、聚縮醛多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚酰胺酯多元醇、聚酰胺多元醇、聚二烯多元醇和上述多元醇的至少兩種的混合物。
將要提到的帶有羥基基團的聚酯是多元醇優(yōu)選地是二元醇，可選地附帶有三元醇，與多元羧酸優(yōu)選地是二元羧酸的反應產(chǎn)物。為替代單體多元羧酸，對于聚酯的制備，有可能使用相應多元羧酸的酸酐或多元羧酸與相應低級醇的酯以及它們的混合物。多元羧酸可以是脂族的，環(huán)脂族的，芳族和/或雜環(huán)的，并可以是取代的品種例如用鹵素原子取代的，和/或飽和的。
為了具體說明這些羧酸和衍生物，這里將提到的有丁二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸和1，2，4-苯三酸，鄰苯二甲酸酐、四氫化鄰苯二甲酸酐、六氫化鄰苯二甲酸酐、四氯化鄰苯二甲酸酐、內(nèi)亞甲基四氫化鄰苯二甲酸酐和谷氨酸酐、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、二聚和三聚的不和脂肪酸，可以與單體不飽和脂肪酸如油酸、對苯二甲酸二甲酯和對苯二甲酸二乙二醇酯混合。
在多元醇中，這里將提到的有例如1，2-乙二醇，1，2-和1，3-丙二醇，1，4-和2，3-丁二醇，1，6-己二醇，1，8-辛二醇，新戊二醇，1，4-二羥基甲基環(huán)己烷，2-甲基-1，3-丙二醇，丙三醇、三羥甲基丙烷、1，2，6-己三醇、1，2，4-丁三醇、三羥甲基甲烷、季戊四醇、對環(huán)己二醇、甘露糖醇、山梨糖醇、formitol、甲基葡萄苷、和一縮二乙二醇、二縮三乙二醇、三縮四乙二醇、和更高級的多乙二醇、一縮二丙二醇和更高級的多丙二醇和一縮二丁二醇和更高級的多丁二醇。聚酯在某些端基位置可能帶有羧酸基團。還可能用到內(nèi)酯的聚酯，例如ε-己內(nèi)酯，或羥基羧酸，例如ω-羥基己酸。
根據(jù)本發(fā)明能夠用到的帶有至少2個，通常為2到8個，優(yōu)選地為2到3個羥基基團的聚醚多元醇是已知的本身可獲得的類型中的這些。例如通過環(huán)氧化物如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、四氫呋喃、氧化苯乙烯、或表氯醇與它們自身聚合，例如在路易斯酸催化劑如BF3的存在下，或通過添加這些環(huán)氧化物，優(yōu)選地是環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷，可作為混合物添加或依次添加到帶有活潑氫原子的原料組分中如水、醇、氨水或胺中，例如1，2-乙二醇、1，3-或1，2-丙二醇、三羥甲基丙烷、丙三醇、山梨糖醇、4，4’-二羥基二苯基丙烷、苯胺、乙醇胺或1，2-乙二胺。根據(jù)本發(fā)明也可以用到蔗糖聚酯或用formitol或甲醛聚糖縮合的聚醚。在很多情況下優(yōu)選地是含有絕大多數(shù)伯羥基的聚醚(以出現(xiàn)在聚醚中的所有羥基基團為基準高達90％(重量))。
尤其將要提到的聚硫醚多元醇是硫二甘醇與其自身和/或與其它二醇、二羧酸、甲醛和氨基羧酸或氨基醇縮合的產(chǎn)物。依賴于第二組分的種類，所得產(chǎn)物是例如混合的聚硫醚、聚硫醚酯或聚硫醚酯酰胺。
為了具體說明聚縮醛多元醇，這里將提到的是例如能夠從二醇如一縮二乙二醇、二縮三乙二醇，4，4’-二氫乙氧基二苯基二甲基甲烷，己二醇和甲醛反應制得的那些。本發(fā)明也可使用由環(huán)縮醛例如三氧雜環(huán)己烷聚合得到的聚縮醛。
為了具體說明帶羥基基團的聚碳酸酯，這里將提到的是本身已知的可獲得的類型中的那些。例如通過二元醇如1，3-丙二醇、1，4-丁二醇和/或1，6-己二醇，一縮二乙二醇，二縮三乙二醇，三縮四乙二醇或硫二甘醇與碳酸二芳酯如碳酸二苯酯或碳酰氯反應獲得的那些。
為了具體說明聚酰胺酯多元醇和聚酰胺多元醇，這里將提到的是例如從飽和的或不飽和的多元羧酸和它們的酸酐與飽和的或不飽和的多元氨基醇、二胺、多胺和它們的混合物得到的基本上為線型的縮合物。
還可能用已含氨基甲酸乙酯基團或脲基的多元醇，以及不是必須的改性天然多元醇如蓖麻油。
為了舉例說明本發(fā)明能用的聚二烯多元醇，這里將提到的是羥基遠螯共軛二烯齊聚物，該齊聚物可通過各種方法獲得，如含4到20個碳原子的共軛二烯在聚合引發(fā)劑如過氧化氫或偶氮化合物如偶氮二-2.2’-[2-甲基-N-(2-羥乙基)丙酰胺]的存在下的自由基聚合或含4到20個碳原子的共軛二烯在催化劑如萘二鋰存在下的陰離子聚合。
本發(fā)明的聚二烯多元醇的共軛二烯選自丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯、1，3-戊二烯和環(huán)戊二烯。能用的多元醇的數(shù)均分子量可在500-15000內(nèi)變化，優(yōu)選地為1000-3000。
根據(jù)本發(fā)明，基于丁二烯的聚二烯多元醇將優(yōu)選地得到使用。聚二烯二醇有益地包括70-85％(摩爾)，優(yōu)選地80％的如下單元CH2-CH＝CH-CH2和15-30％，優(yōu)選地20％的如下單元
共軛二烯的共聚物和乙烯基和丙烯酸單體如苯乙烯和丙烯腈的共聚物也是合適的。
如果使用鏈上環(huán)氧化的丁二烯羥基遠螯齊聚物或者共軛二烯的羥基遠螯氫化齊聚物，將不會偏離本發(fā)明。
根據(jù)本發(fā)明，聚二烯多元醇所具有的數(shù)均分子量不超過7000，優(yōu)選地在1000-3000之間。
羥值，用meq/g表示，在0.5-5之間；它們的粘度在1000-10000MPaS之間。
為了舉例說明聚二烯多元醇，將提到的是帶羥端基的聚丁二烯，由ElfAtochem S.A.公司銷售，商品名為Poly BdR45HT和Poly BdR20 LM。
上述化合物的混合物，如聚醚多元醇和聚二烯多元醇的混合物能夠被使用。
如果使用數(shù)均分子量Mn在500-5000之間的聚胺化合物，將不會偏離本發(fā)明。
將要提到的這樣的化合物的例子是以NH2官能團為端基的聚氧化丙烯，以NH2官能團為端基的聚氧化四亞甲基和聚丁二烯和以NH2官能團為端基的丁二烯/苯乙烯共聚物和丁二烯/丙烯腈共聚物。
在這里鏈增長劑指帶有至少兩個官能團的化合物，該官能團能與異氰酸酯官能團反應。
羥基官能團和胺官能團將作為這種反應的官能團的例子而被提到。
根據(jù)本發(fā)明，鏈增長劑可選自多元醇，分子量在62-500之間。
將要提到的這樣的化合物的例子是乙二醇、丙二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇、1，4-丁二醇、，1，6-己二醇，2-乙基-1，3-己二醇，N，N-二(2-羥丙基)苯胺，3-甲基-1，5-戊二醇和上述化合物的至少兩種的混合物。
多胺也能用作鏈增長劑，它們的分子量在60-500之間。
將要提到的這樣的多胺的例子是乙二胺、二苯甲烷二胺、異佛爾酮二胺、六亞甲基二胺和二乙基甲苯二胺。
對于每100重量份的多元醇將用至少1重量份的上述鏈增長劑的一種或幾種，優(yōu)選地為5-30重量份。
可以添加催化劑，該催化劑可選自叔胺、咪唑和有機金屬化合物。
作為叔胺的實例可提到的是1，4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷(DABCO)。
作為有機金屬化合物的實例可提到的是二丁基錫二月桂酸酯和二丁基錫二乙酸酯。
對于每100重量份的多元醇催化劑的用量為0.01-5重量份。
本發(fā)明的組合物另外可含有惰性填料和各種添加劑如抗氧化劑和紫外光穩(wěn)定劑。
根據(jù)本發(fā)明，所用多異氰酸酯可以是芳族、脂族或環(huán)脂族多異氰酸酯，在它的分子上帶有至少兩個異氰酸酯官能團。
為了舉例說明芳族多異氰酸酯，這里將提到的是4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)，液體的改性MDI，聚合的MDI，2，4-和2，6-甲代亞苯基二異氰酸酯(TDI)和它們的混合物，亞二甲苯基二異氰酸酯(XDI)，三苯基甲烷三異氰酸酯、四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯(TMXDI)，對亞苯基二異氰酸酯(PPDI)和亞萘基二異氰酸酯(NDI)。
在芳族多異氰酸酯中，本發(fā)明優(yōu)選地指4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，尤其指液體的改性MDI。
1，6-己二異氰酸酯(HMDI)和它的衍生物和三甲基-1，6-己二異氰酸酯將作為脂族多異氰酸酯的實例被提到。
異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)和它的衍生物，4，4’-二環(huán)己基甲烷二異腈酸酯和環(huán)己基二異氰酸酯(CHDI)將作為環(huán)脂族多異氰酸酯的實例被提到。
如果使用異氰酸酯預聚物將不會偏離本發(fā)明的范圍，異氰酸酯預聚物是通過上述多異氰酸酯與多元醇如特別是聚醚多元醇、聚酯多元醇和聚二烯多元醇反應，或者與多胺反應得到的。
異氰酸酯有益地以這樣的量被使用，NCO/OH摩爾比為0.3-2之間，優(yōu)選地在0.5-1.2之間。
NCO/OH摩爾比的計算必須考慮與異氰酸酯官能團反應的官能團的存在，如鏈增長劑上的羥基和/或胺官能團。
在聚合反應前或聚合反應期間，添加到聚氨酯配料即各種成分的混合物中的還可能有粘接促進劑如官能化的硅烷即帶三烷氧基硅烷端基和有機官能團如胺基、環(huán)氧基或乙烯基的產(chǎn)品，偶聯(lián)劑如不飽和羧酸的酸或酸酐和無機填料如碳酸鈣，消泡劑，紫外光穩(wěn)定劑，分子篩，防腐顏料和阻燃劑。
不是必須的粘合劑是任何可能導致聚氨酯層和熱塑性聚合物層粘接并使之粘合成整體的產(chǎn)品，正如上述解釋的那樣，除非熱塑性聚合物對聚氨酯具有良好的粘接性。
使用官能化的聚烯烴是有益的。
作為粘合劑的實例，這里將提到的是-聚乙烯、聚丙烯、乙烯和至少一種α-烯烴的共聚物，這些聚合物的混合物，用不飽和羧酸的酸酐如馬來酸酐接枝的所有這些聚合物。也可以使用這些接枝聚合物和這些不接枝聚合物的混合物；-乙烯和至少一種選自下述產(chǎn)品的共聚物(i)不飽和羧酸、它們的鹽、它們的酯，(ii)飽和羧酸的乙烯酯，(iii)不飽和的二元羧酸、它們的鹽、它們的酯、它們的半酯、它們的酸酐，在這種共聚物不合任何酸性官能團的條件下，可選用或可不選用不飽和環(huán)氧化物；這些共聚物可能是接枝或共聚的。
使用用馬來酸酐接枝的聚烯烴是有益的。
為了舉例說明這些共聚物，這里可提到的有乙希/(甲基)丙烯酸烷基酯/馬來酸酐或丙烯酸共聚物，-乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯/不飽和環(huán)氧化物如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物，-乙烯/醋酸乙烯酯/馬來酸酐或丙烯酸共聚物，-乙烯/醋酸乙烯酯/不飽和環(huán)氧化物如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物，-用馬來酸酐、丙烯酸或不飽和環(huán)氧化物接枝的(乙烯/醋酸乙烯酯)共聚物，-用馬來酸酐、丙烯酸或不飽和環(huán)氧化物接枝的(乙烯/(甲基)丙烯酸烷基酯)共聚物。
這種粘合劑層的厚度可以在15-500μm之間。
至于熱塑性聚合物層，可以是如聚酰胺、聚烯烴、含氟聚合物、苯乙烯基樹脂或聚酯。
聚酰胺可以是PA-6，PA-6，6，PA-11或PA-12。
聚烯烴可以是聚乙烯、乙烯和α-烯烴的共聚物，聚丙烯均聚物或共聚物或乙烯和飽和羧酸乙烯酯的共聚物。
含氟樹脂可以是PVDF。
苯乙烯基樹脂可以是聚苯乙烯。
聚酯可以是PET或PBT。
使用高密度和中等密度的聚乙烯是有益的。
熱塑性聚合物也可含促進對聚氨酯粘接的產(chǎn)品。這些產(chǎn)品可以是接枝的熱塑性聚合物或上面提到的粘合劑。
這種熱塑性聚合物層的厚度是試圖獲得的性能的函數(shù)，可以為1-30mm之間。
本發(fā)明還涉及用于制造這些被涂表面的方法，在該方法中，聚氨酯在聚合反應終了之前被沉積在金屬表面上，然后，通過非必要的加熱完成聚合反應，聚氨酯層的外表面被加熱，然后用熱塑性聚合物覆蓋，下一步進行冷卻。聚氨酯層的沉積是金屬表面的類別的函數(shù)。如果涉及的是鋼管的外表面，進行脫脂處理是有益的，接著進行噴砂，除非表面是已經(jīng)鍍鋅了的。對于繩纜如拉線也是一樣地處理。聚氨酯以至少兩種液體組分的形式存在，這兩種組分在將其涂覆到金屬表面時混合。組分中的一種含有多元醇，另一種含異腈酸酯，非必要的第三種是催化劑。其它成分取決于它們的反應性和它們的相容性分散于這些組分之間。操作有益地是在室溫下進行，如10-50℃之間。然而，如果操作在60℃或80℃下進行也將不偏離本發(fā)明的范圍。通常地，多元醇、多異氰酸酯和鏈增長劑之間的反應在50-80℃之間，于幾分鐘內(nèi)發(fā)生。以粉末形式通過熱引發(fā)，使用單組分聚氨酯體系也將不偏離本發(fā)明的范圍。
為此，用聚氨酯涂覆金屬表面，然后，當表面被很好地涂覆之后，進行加熱使之聚合。例如，對于管子的外表面，聚氨酯的沉積是通過涂布、輥涂或用產(chǎn)生連續(xù)狹帶的平模，該狹帶通過管子自身的旋轉(zhuǎn)而纏繞在管子周圍。對于電氣電纜或拉線，可以使用環(huán)形模使兩組分的混合物沉積在電纜或拉線的周圍。如果涉及的是許多絞合部分，過程是相似的，需小心的是對于所有各種部分之間的縫隙應進行很好填補。聚氨酯層被沉積和聚合后，下一步進行沉積非必要的粘合劑層和熱塑性聚合物層。有益的是，當聚氨酯完成聚合后，也就是說達到了所謂的不剝落期，加熱其外表面，如用隧道式烘箱或用感應加熱，使溫度達到約30或40℃，這低于粘合劑的擠出溫度，這時沉積粘合劑和熱塑性聚合物，就小管徑的情況或就電纜和拉線而言沉積是通過用環(huán)模的共擠出法，或者用平模產(chǎn)生纏繞在上面的狹帶來實現(xiàn)的。接著用水進行冷卻。
實施例下列產(chǎn)品被使用-Poly BdR45 HT數(shù)均分子量(Mn)等于2800(通過空間排阻色譜法測定)的羥基化的聚丁二烯，顯示的羥值VOH，用毫克當量每克(meq/g)表示，約為0.83，粘度用mPa S(cp)表示，30℃時為5000，相對密度為0.90。
-Voranol RA 100指數(shù)均分子量(Mn)為209的聚醚多元醇，羥值為530mg KOH/g，粘度為900-1500mPa S，相對密度25℃時為1.055。
碳酸鈣Omnya 90T指平均粒徑為1.1μm的產(chǎn)品。
硅烷A 187指相對密度在250℃時為1.09分子量為236的液態(tài)γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(γ-glycidoxypropyltrimethoxy silane)。
Isonate 143M指改性的二苯基氨基甲酸乙酯二異氰酸酯，粘度30泊，相對密度25℃時為1.210，NCO值為29.4％。
Orevac 1指在190℃2.16kg時用MFI1的馬來酸酐接枝的乙烯-α-烯烴共聚物的共聚混合物，含有0.5％重量的馬來酸酐。
HDPE是高密度聚乙烯(Solvay TUB71)實施例1下列聚氨酯配料被制得。
-多元醇Poly BdR45 HT100g-馬來酸酐1g-鏈增長劑(短多元醇)Voranol RA 100 17.5g-填料碳酸鈣；Omnya 90T 100g-粘接促進劑環(huán)氧硅烷硅烷A 187 1.1g-Isonate 143M(NCO/OH＝1.05) 36g
它是通過將含多元醇、鏈增長劑、碳酸鹽、硅烷和MAH的第一組分和含異氰酸酯的第二組分混合得到的。
第一組分被攪勻并在真空下脫氣(1小時，80℃的溫度，絕對壓力為1360Pa)。兩種溶液然后進行混合，然后混合物在室溫(20℃)下被沉積在鍍鋅鋼管的外表面，鋼管的外徑115，厚6.5mm，長3m。
然后使之進行交聯(lián)。
聚氨酯層的厚度為0.5-1mm。
用聚氨酯涂敷過的管子用感應爐加熱到180℃-190℃，再用粘合劑層(Orevacl)覆蓋，厚度200-300μm，再就是2.50-3mm的HDPE層。粘合劑和HDPE分別用產(chǎn)生連續(xù)狹帶的平模沉積，狹帶通過管子自身的旋轉(zhuǎn)而纏繞在管子周圍。涂敷的管子下一步用水冷卻5分鐘。
剝離試驗在23℃的溫度下根據(jù)DIN標準30670進行。樣品取自涂敷的鍍鋅鋼管，在涂敷粘合劑和HDPE之前，用感應加熱，其溫度在190℃(±5℃)左右，所則得的平均剝離強度為175N/cm。在聚氨酯層中斷裂是粘性的。
權利要求
1.涂敷的金屬表面，從金屬開始，依次包括至少一層聚氨酯層和至少一層熱塑性聚合物層，還可能在聚氨酯層和熱塑性聚合物層之間有一層粘合劑。
2.根據(jù)權利要求1的涂敷的金屬表面，它們選自管子、繩纜或拉線的絞合繩纜的組合件、電氣電纜和通迅電纜的外表面。
3.根據(jù)前述權利要求之一的涂敷的表面，其中構成聚氨酯的多元醇是聚二烯多元醇。
4.根據(jù)權利要求3的涂敷的表面，其中構成聚氨酯的多元醇是帶羥端基的聚丁二烯。
5.根據(jù)前述權利要求的任何一個的金屬表面，其中粘合劑是用馬來酸酐接枝的聚烯烴。
6.根據(jù)前述權利要求的任何一個的涂敷表面，其中熱塑性聚合物層選自聚酰胺、聚烯烴、含氟聚合物、苯乙烯基樹脂和聚酯。
7.用于制造前述權利要求任何一個的涂敷表面的方法，其中聚合反應終了之前，聚氨酯沉積在金屬表面上，然后通過非必要的加熱完成聚合反應，再加熱聚氨酯層的外表面，之后不是必須地用粘合劑覆蓋，再用熱塑性聚合物覆蓋，接著進行冷卻。
8.包括鋼絲束或鋼絞合線的裝置，該鋼絲束或鋼絞合線帶有根據(jù)權利要求1到6之一的涂層，它們形成繩纜，由兩個通過螺栓裝置環(huán)繞固定在繩纜上的基本上半圓柱的殼構成的金屬夾持器圍繞，所述夾持器裝有至少一個吊鉤。
全文摘要
本發(fā)明涉及被涂敷的金屬表面,從金屬開始依次包括至少一層聚氨酯層和至少一層熱塑性聚合物層,還可能在聚氨酯層和熱塑性聚合物層之間有一層粘合劑。它對于覆蓋管子、電氣電纜、通訊電纜和拉線是有用的。
文檔編號C23C14/12GK1178842SQ9711806
公開日1998年4月15日 申請日期1997年7月30日 優(yōu)先權日1997年7月30日
發(fā)明者M·德羅赫, E·波尼特, J·J·弗拉特 申請人:埃勒夫阿托化學有限公司