專利名稱：：飾物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及由兩種色調(diào)構(gòu)成的飾物。以前，由兩種色調(diào)構(gòu)成的飾物，是通過離子鍍膜在表面上分別形成硬質(zhì)層和作為粉紅類金色的Au-Pd合金層，然后施以掩膜處理，再在Au-Pd合金層的表面上形成黑色的鈦化合物層，然后將上述掩膜剝離而制成。然而，由這兩種色調(diào)構(gòu)成的飾物在掩膜剝離時(shí)，剝離時(shí)間長，而且往往不能完全剝離。此外，為了使掩膜完全剝離而考慮到需要長時(shí)間地浸漬在掩膜剝離液中，或者需加大掩膜剝離液的濃度，但是，這會(huì)侵害不剝離部分的有色膜鈦化合物層，以致外觀質(zhì)量有問題。本發(fā)明的目的是提供一種解決了上述問題，不僅掩膜易于剝離，而且外觀質(zhì)量優(yōu)良的，由金屬膜層及其它有色膜層構(gòu)成的兩種色調(diào)的飾物。如上所述，對(duì)作為粉紅金色的Au-Pd合金層表面上所形成掩膜之剝離性差的原因進(jìn)行了深刻的研究，結(jié)果其原因可推測如下。(1)在Pd中，氫是呈原子狀配合，因此Pd表面常呈活性狀態(tài)，其結(jié)果是與掩膜的附著非常好。(2)一般金屬的蒸氣壓，如下所述，由于Pd的蒸汽壓低，因此以粒徑大的狀態(tài)蒸發(fā)，當(dāng)附著在飾物表面時(shí)，則四處飛散，所以表面便呈粗糙狀態(tài)。其結(jié)果是與掩膜相接的面積寬且附著非常好。Cu＞Au＞Ni＞Pd本發(fā)明是基于上述原因而研究得到的，其構(gòu)成是，在由硬質(zhì)層和該硬質(zhì)層表面上形成Au-Ni-Cu合金層的金屬所構(gòu)成的飾物的一部分表面上形成有機(jī)掩膜層，在已形成有機(jī)掩膜層的Au-Ni-Cu合金層表面上再形成有色膜層，然后將上述有機(jī)掩膜層剝離。金屬構(gòu)成的飾物是由Ti、Ti合金、Ni、Ni合金、不銹鋼中的一種材料所構(gòu)成，金屬飾物是銅合金時(shí)，在與飾物表面形成的硬質(zhì)層之間，只形成單獨(dú)的Ni層，或先后分別形成Ni層以及在該Ni層表面形成Cr層或Pd層。而硬質(zhì)層是由Ti、Zr、Hf、V、Ta、Cr金屬中至少一種金屬組成的碳化物，氮化物或碳氮化物。此外Au-Ni-Cu合金層是組成為Au70-88(重量)%、Ni10-20(重量)%，Cu2-10(重量)%，及其它不可避免的成分構(gòu)成的粉紅類金色。實(shí)施例以下根據(jù)附圖詳述本發(fā)明之實(shí)施例。圖1和圖2是實(shí)施例1，圖1是作為飾物眼鏡在中間工序時(shí)主要部件的剖面圖，圖2是已制作成具有兩種色調(diào)的眼鏡部件剖面圖。將作為飾物的Ti材眼鏡1裝在基體夾具上，放在離子鍍膜裝置的真空槽內(nèi)。將真空槽內(nèi)的氣體抽出，隨后導(dǎo)入Ar氣，調(diào)節(jié)壓力為5×10-3Torr，在眼鏡1上外加50V負(fù)電位的加速電壓，用Ar離子凈化眼鏡1的表面。其次，將N2氣作為反應(yīng)氣體導(dǎo)入，成為Ar氣和N2氣的混合氣體后調(diào)節(jié)真空槽內(nèi)壓力，使之保持5×10-4Torr。然后，在適當(dāng)?shù)募铀匐妷合聦㈦娮邮丈涞浇饘兮伒恼舭l(fā)源上使鈦氣化，通過設(shè)在真空槽中間位置的離子化電極使鈦蒸氣和N2氣體發(fā)生離子化并反應(yīng)生成TiN，從而在眼鏡1的表面上形成作為硬質(zhì)層的TiN層2。其次，將電子束照射到由Au82(重量)%、Ni14(重量)%，Cu4(重量)%構(gòu)成的粉紅類金色Au-Ni-Cu合金蒸發(fā)源上，使Au-Ni-Cu合金氣化，在眼鏡1表面的TiN層2上形成Au-Ni-Cu合金層3。在眼鏡1表面上形成上述TiN層2和Au-Ni-Cu合金層3時(shí)，在眼鏡1上外加10-200V的負(fù)電壓。然后從離子鍍膜裝置的真空槽內(nèi)取出眼鏡1，在眼鏡1表面上想保留Au-Ni-Cu合金層3的部位，用屏蔽印刷，撞槌式印刷等印刷方法或用筆涂等形成有機(jī)掩膜層5。作為形成該有機(jī)掩膜層5的涂料，可以使用以丙烯酸樹脂為基的丙稀酸變性涂料或以環(huán)氧樹脂為基的涂料。此外，為了在離子鍍膜裝置中不會(huì)由有機(jī)掩膜層產(chǎn)生氣體，有機(jī)掩膜層5的形成需在120-150℃干燥30-60分鐘的條件下進(jìn)行。然后，將已形成有機(jī)掩膜的眼鏡1安裝在基體夾具上，將基體夾具放在離子鍍膜裝置的真空槽內(nèi)，用形成硬質(zhì)層TiN層2之前凈化用的同樣的Ar離子進(jìn)行凈化處理。然后，將含氧及二氧化碳的N2氣和Ar氣之混合氣體導(dǎo)入真空槽內(nèi)，壓力保持在5×10-4-1×10-2Torr。然后，在適當(dāng)加速電壓下將電子束照射到金屬鈦的蒸發(fā)源上使鈦氣化，通過設(shè)在真空槽內(nèi)中間位置的離子化電極使鈦蒸氣和N2氣中的氧和二氧化碳發(fā)生離子化并使之反應(yīng)，在作為陰極的眼鏡1之Au-Ni-Cu合金層3的表面上形成黑色色調(diào)的有色膜層4。然后，將從離子鍍膜裝置的真空槽內(nèi)取出的眼鏡1浸漬在剝離液中，使有機(jī)掩膜層5剝離，同時(shí)也將有機(jī)掩膜層5上形成的有色膜層4除去，從而形成圖案6。圖2為按上述工藝制作成的有兩種色調(diào)的眼鏡1，它由可以看到粉紅類金色Au-Ni-Cu合金層3的圖案6和作為鈦化合物具有黑色色調(diào)的有色膜層4構(gòu)成。此外，本發(fā)明中對(duì)Au-Ni-Cu合金成分加以限定的理由是，當(dāng)Ni和Cu的含量分別在Ni超過20(重量)%時(shí)會(huì)變?yōu)辄S色類色調(diào)，而Cu超過10(重量)%時(shí)則轉(zhuǎn)呈紅色類色調(diào)，同時(shí)耐腐蝕性很差。另一方面，當(dāng)Ni、Cu分別為Ni不足10(重量)%，Cu不足2(重量)%時(shí)，Ni、Cu同時(shí)呈純金色，不呈粉紅色類。而且，由于由以前的Au-Pb合金改為Au-Ni-Cu合金，所以有機(jī)掩膜層5容易剝離，而且色調(diào)與原來的幾乎沒有差別。上述實(shí)施例1中使用了用Ti材制作的眼鏡，但Ti合金，Ni、Ni合金、不銹鋼等材質(zhì)制作的眼鏡、鐘表等飾物也可使用。作為硬質(zhì)膜雖然用的是TiN，但也可用Ti、Zr、Hf、V、Ta、Cr中至少一種金屬所構(gòu)成的碳化物、氮化物。作為有色膜層4雖然是用離子鍍膜法形成的黑色膜，不言而喻，還可以形成其它的色調(diào)。此外，此處雖然采用離子鍍膜法形成有色膜層4，但也可用普通的濕式電鍍法形成。圖3是實(shí)施例2，是已制作成飾物的具有兩種色調(diào)的鐘表外殼主要部件的剖面圖。在作為銅合金的黃銅構(gòu)成的鐘表外殼10的表面上，鍍上電解Ni以形成3-5μM厚的Ni層7，在Ni層7的緊上方鍍上電解Cr以形成0.1-0.3μm厚的Cr層8。然后用實(shí)施例1同樣的方法，在Cr層8表面上用離子鍍膜法形成硬質(zhì)層的TiN層2，并在該TiN層2表面上形成Au-Ni-Cu合金層3。其后，在Au-Ni-Cu合金層3的一部分表面形成有機(jī)掩膜層5，隨后，在Au-Ni-Cu合金層3的表面形成黑色有色膜層4。然后，將鐘表外殼浸漬在剝離液中，使有機(jī)掩膜層5剝離，與此同時(shí)，也除去有機(jī)掩膜層5上形成的有色膜層4，從而形成圖案11。如上述那樣制作成的鐘表外殼10具有可以見到粉紅類金色Au-Ni-Cu合金層3的圖案11和黑色色調(diào)有色膜層4這兩種色調(diào)。在實(shí)施例2中，有機(jī)掩膜層5易以剝離。而且所制成之鐘表外殼10的外觀質(zhì)量具有高級(jí)感，非常優(yōu)良。此外，在黃銅構(gòu)成的鐘表外殼10表面上形成Ni層7和Cr層8，是為了提高耐腐蝕性和與TiN層2的附著性。而且，Cr層8即使是Pd層也會(huì)得到同樣的效果。僅僅有Ni層時(shí)，與上述結(jié)構(gòu)相比較，其耐腐蝕性稍差，但對(duì)于鐘表的攜帶來說是沒問題的。至以電鍍厚度，從功能或經(jīng)濟(jì)上考慮，如上所述范圍是最合適的。然后，用以上述方法制成的飾物-眼鏡、鐘表外殼，就其各層的附著性、耐腐蝕性進(jìn)行試驗(yàn)，結(jié)果表明能充分滿足作為飾物的附著性和耐腐蝕性。.彎曲試驗(yàn)180℃.鹽水噴霧試驗(yàn)5%氯化鈉溶液，140小時(shí).對(duì)人工汗的腐蝕試驗(yàn)96小時(shí)另外，表1示出有機(jī)掩膜層的剝離試驗(yàn)結(jié)果。Au-Ni-Cu合金層上形成的有機(jī)掩膜層可在30分鐘內(nèi)全部剝離，而Au-Pd合金層上形成的有機(jī)掩膜層即使浸漬時(shí)間在60分鐘以上也不能剝離。表1</tables>.樣品的浸漬常溫.剝離液氯類溶劑，醇類，甲酸及其它溶劑以上說明表明，如果按照本發(fā)明則飾物表面由硬質(zhì)層、Au-Ni-Cu合金層及有色膜層構(gòu)成，進(jìn)而，由為形成兩種色調(diào)的Au-Ni-Cu合金層和有機(jī)掩膜層構(gòu)成，因而有機(jī)掩膜層容易剝離，作業(yè)性優(yōu)良并能提高合格率，而且無損于飾物的外觀質(zhì)量。此外，由于Au-Ni-Cu合金層和有色膜層兩種色調(diào)構(gòu)成，因而可得到外觀質(zhì)量優(yōu)良具有高級(jí)感的飾物。以下簡單說明附圖。圖1和圖2為本發(fā)明的實(shí)施例1，圖1是中間工序中眼鏡主件的剖面圖，圖2是完工后眼鏡主件的剖面圖，圖3是本發(fā)明的實(shí)施例2，是完工后的鐘表外殼主件剖面圖。1……眼鏡2……TiN層3……Au-Ni-Cu合金層4……有色膜層5……有機(jī)掩膜層6、11……圖案7……Ni層8……Cr層10……鐘表外殼權(quán)利要求1.一種飾物，其特征在于，它是在由硬質(zhì)層和該硬質(zhì)層表面上形成Au-Ni-Cu合金層的金屬構(gòu)成的飾物的一部分表面上形成有機(jī)掩膜層，在已形成該有機(jī)掩膜層的Au-Ni-Cu合金表面上形成有色膜層，然后將上述有機(jī)掩膜剝離，藉此制成由Au-Ni-Cu合金層和有色膜層兩種色調(diào)構(gòu)成的飾物。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述之飾物，其特征在于，由金屬構(gòu)成的飾物是由Ti、Ti合金、Ni、Ni合金、不銹鋼中的一種材料構(gòu)成。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述之飾物，其特征在于，由金屬構(gòu)成的飾物是由銅合金構(gòu)成，在與上述飾物表面所形成的硬質(zhì)層之間，只形成單獨(dú)的Ni層，或形成Ni層和在該Ni層表面上再形成Cr層或Pd層。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述之飾物，其特征在于，硬質(zhì)層是由Ti、Zr、Hf、V、Ta、Cr中至少一種金屬所構(gòu)成的碳化物，氮化物，或碳氮化物。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述之飾物，其特征在于，Au-Ni-Cu合金層是組成為Au70-88(重量)%、Ni10-20(重量)%，Cu2-10(重量)%及其它不可避免成分構(gòu)成的粉紅類金色。全文摘要本發(fā)明涉及由兩種色調(diào)構(gòu)成的飾物。即在由硬質(zhì)層和該硬質(zhì)層表面上形成Au-Ni-Cu合金層所構(gòu)成飾物的一部分表面上形成有機(jī)掩膜層，在已形成該有機(jī)掩膜層的Au-Ni-Cu合金表面上形成有色膜層，然后將上述有機(jī)掩膜剝離，從而由Au-Ni-Cu合金層和有色膜層構(gòu)成兩種色調(diào)的飾物。本發(fā)明的有機(jī)掩膜層容易剝離，因而作業(yè)性優(yōu)良并可提高合格率，且無損于飾物。具有外觀質(zhì)量優(yōu)美的高級(jí)感。文檔編號(hào)C23C14/06GK1042953SQ8910875公開日1990年6月13日申請日期1989年11月20日優(yōu)先權(quán)日1988年11月22日發(fā)明者田川宏,沢田英隆,倉形亮申請人:星辰時(shí)計(jì)株式會(huì)社