本發(fā)明屬高溫用合金鋼領(lǐng)域,涉及一種具有良好抗玻璃腐蝕性能,具體涉及一種鐵鎳基高溫合金,在1000℃以上具備高強度,適用于高性能離心器。
背景技術(shù):
玻璃棉具有低密度、低傳熱系數(shù)、耐腐蝕、耐高溫、化學穩(wěn)定性好等優(yōu)良特性而在生產(chǎn)生活各行業(yè)中獲得廣泛應(yīng)用。采用離心噴吹法生產(chǎn)玻璃棉具有高效率、低能耗等特點,因而目前已成為生產(chǎn)玻璃棉的主流工藝。該工藝將諸如玻璃之類的礦物熔料穿過可高速旋轉(zhuǎn)的成型室(離心器)孔壁產(chǎn)生纖絲,由于旋轉(zhuǎn)離心器的離心作用使纖絲穿過壁上的成纖孔噴射出去,最終形成玻璃纖維。
作為離心噴吹法生產(chǎn)玻璃棉及其制品的設(shè)備關(guān)鍵部件,離心器所選用材料設(shè)計服役溫度往往在1000℃以上,并且長期受到熔融態(tài)玻璃腐蝕。此外,離心器在高溫下以1900~2400rpm/min的轉(zhuǎn)速長時間工作。因此,對于所選材料的高溫性能提出了極高的要求。制造這種離心器的理想材料是鉑和鉑銠合金,但高昂的原材料成本使其難以獲得廣泛應(yīng)用。表面鑲嵌鉑銠合金雖然也可以滿足性能要求,但其成本仍然過于高昂,且加工制作工藝復雜。因此,目前國內(nèi)外主要采用鎳基(荷蘭專利NL141-246、美國專利US5460664A、中國專利CN85105271A,CN101397621A,CN101603152B等)或鈷基(比利時專利Brevet901647、日本專利No.60-52545、中國專利CN88102822A等)高溫合金作為離心器備選材料。這些合金普遍具有較高的碳元素含量(普遍在0.25-0.75%之間),通過在合金晶界形成較高體積分數(shù)的碳化鉻以使合金獲得較好的高溫強度性能,同時抑制奧氏體晶粒在服役期間的快速長大。
進一步提高碳含量有助于提高合金的高溫強度,但同時卻會對合金的抗氧化與玻璃腐蝕性能帶來不利影響。向合金中加入Al元素可以促使合金表面形成完整致密的氧化鋁,從而使材料獲得優(yōu)異的抗氧化腐蝕能力。然而,過高的Al含量會造成合金在熔煉制備過程中產(chǎn)生晶界氧脆等問題。另一方面,作為合金主要強化相的碳化鉻在高溫高應(yīng)力條件下并不穩(wěn)定,具有較快的粗化長大傾向,從而導致合金性能隨服役時間的延長而迅速降低。碳化鈮與碳化鉻相比具有更加優(yōu)異的高溫穩(wěn)定性,在高溫長期熱暴露條件下粗化長大速率較低。采用碳化鈮部分替代碳化鉻,并獲得兩種碳化物交替分布的組織,可以使合金獲得良好的高溫持久性能。但是鈮元素的加入會導致原料成本急劇增加,因此在改善和金性能的同時需要對其加入配比進行合理控制。
技術(shù)實現(xiàn)要素:
本發(fā)明的目的在于克服上述現(xiàn)有技術(shù)的缺點,提供一種鐵鎳基高溫合金,該合金具備良好的組織穩(wěn)定性,在1000℃以上具有良好的組織與性能穩(wěn)定性,并且兼具優(yōu)良抗玻璃腐蝕能力的高溫合金,并且成本低。
為達到上述目的,本發(fā)明的技術(shù)方案為:
一種鐵鎳基高溫合金,該合金成分中各元素質(zhì)量百分比滿足:C:0.7~1.0%,Cr:24~30%,Ni:48~55%,Co:0.5~3.5%,Mn:≤0.5%,Si:≤0.5%,Nb:0.5~2.5%,Mo:≤2.5%,W:5~10%,Ti:0.1~1.2%,Al:0.1~3.5%,余量為Fe。
本發(fā)明進一步的改進在于,合金鑄態(tài)組織由柱狀奧氏體晶粒及其晶界處交替分布的(Nb,Ti)C與Cr23C6兩種碳化物組成。
本發(fā)明進一步的改進在于,奧氏體柱狀晶平均晶粒間距不大于120微米,二次枝晶臂間距15-30微米;晶界碳化物體積分數(shù)不低于20%,其中Cr23C6所占全部碳化物體積百分比不高于50%。
本發(fā)明進一步的改進在于,該合金中Al、Ti質(zhì)量百分比含量滿足下列關(guān)系:Al+Ti≤3.5%。
本發(fā)明進一步的改進在于,合金中Al含量高于2.0%時,需在1200-1250℃進行1-3小時的固溶處理,確保合金中初生NiAl相體積分數(shù)不超過3.0%。
本發(fā)明進一步的改進在于,該合金中Nb、Ti質(zhì)量百分含量應(yīng)滿足下列關(guān)系:Nb/Ti≥1;Nb+Ti≤2.5%。
本發(fā)明進一步的改進在于,該合金中Ti元素主要以固溶的形式存在于MC型碳化物中,少量以TiC的方式存在于NbC核心位置,其尺寸最大不超過2微米。
本發(fā)明進一步的改進在于,該合金在1000℃及1100℃時壓縮屈服強度分別高于100MPa及60MPa,在1050℃/25MPa壓縮蠕變條件下500小時變形量不超過1.5%,在1050℃/35MPa壓縮蠕變條件下180小時變形量不超過5.0%,合金在1050℃時氧化速率低于2.0×10-11g2cm-4s-1,在1050℃玻璃腐蝕條件下腐蝕速率低于1cm/年。
按本發(fā)明所述方法制備的本發(fā)明和現(xiàn)有技術(shù)相比所具有的有益效果在于:
1.通過少量添加Al元素,使合金在不影響力學性能的前提下獲得優(yōu)異的抗腐蝕性能;在此基礎(chǔ)上調(diào)整Ti、Nb、C元素含量及其配比,在確保合金具備高強度的基礎(chǔ)上具備良好的組織穩(wěn)定性。最終得到一種在1000℃以上具有良好的組織與性能穩(wěn)定性,并且兼具優(yōu)良抗玻璃腐蝕能力的高溫合金,并且成本低。
2.本發(fā)明制備離心器材料中兩種MC型及M23C6型兩種碳化物交替分布,且MC具有更加優(yōu)異的高溫穩(wěn)定性,同時可抑制M23C6型碳化物的粗化合并,對材料組織與性能穩(wěn)定性具有良好的改善效果;
3.本發(fā)明所述合金中合理的Al含量在不影響力學性能的前提下有效改善合金的抗氧化、腐蝕性能;
4.在保障合金氧化、腐蝕性能的基礎(chǔ)上優(yōu)化調(diào)整C含量,使合金強度性能獲得進一步提高。
5.本發(fā)明的合金在1000℃及1100℃時壓縮屈服強度分別高于100MPa及60MPa,在1050℃/25MPa壓縮蠕變條件下500小時變形量不超過1.5%,在1050℃/35MPa壓縮蠕變條件下180小時變形量不超過5.0%,合金在1050℃時氧化速率低于2.0×10-11g2cm-4s-1,在1050℃玻璃腐蝕條件下腐蝕速率低于1cm/年。本發(fā)明所述合金適用于1000℃以上超高溫服役工況,如玻璃纖維工業(yè)中的離心器、石化行業(yè)中的裂解爐管、電力行業(yè)鍋爐燃燒器高溫火焰噴嘴等。
附圖說明
圖1為實施例1合金微觀組織分析。
圖2為實施例2合金中TiC形貌及分布。
圖3為實施例3合金中NiAl相形貌。
圖4為圖3形貌下Al元素的分布情況。
圖5為圖3形貌下Ni元素的分布情況。
具體實施方式
下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步詳細說明。
實施例1
本實施例的鐵鎳基高溫合金,按質(zhì)量百分比包括:C:0.75%,Cr:28%,Ni:48%,Co:3.0%,Mn:0.3%,Si:0.2%,Nb:2.0%,W:5.0%,Ti:0.1%,Al:0.2%,余量為Fe。
本實施例的制備方法包括以下步驟:
1)原料配制:成分按質(zhì)量百分比包括:C:0.75%,Cr:28%,Ni:48%,Co:3.0%,Mn:0.3%,Si:0.2%,Nb:2.0%,W:5.0%,Ti:0.1%,Al:0.2%,余量為Fe。
2)熔煉步驟:采用中頻真空感應(yīng)電弧爐將配制的合金熔煉成合金母液,控制母液中P、S雜質(zhì)元素的質(zhì)量百分比含量均<0.03%,真空度達到5×10-3后開始進行合金熔煉;
實施例2
本實施例的鐵鎳基高溫合金,按質(zhì)量百分比包括:C:0.9%,Cr:25%,Ni:48%,Co:3.0%,Mn:0.2%,Si:0.2%,Nb:1.0%,W:5.0%,Ti:1.0%,Al:0.1%,余量為Fe。
本實施例的制備方法包括以下步驟:
1)原料配制:成分按質(zhì)量百分比包括:C:0.9%,Cr:25%,Ni:48%,Co:3.0%,Mn:0.2%,Si:0.2%,Nb:1.0%,W:5.0%,Ti:1.0%,Al:0.1%,余量為Fe。
2)熔煉:采用中頻真空感應(yīng)電弧爐將步驟:配制的合金熔煉成合金母液,控制母液中P、S雜質(zhì)元素的質(zhì)量百分比含量均<0.03%,真空度達到5×10-3后開始進行合金熔煉;
實施例3
本實施例的鐵鎳基高溫合金,按質(zhì)量百分比包括:C:0.8%,Cr:28%,Ni:48%,Co:3.0%,Mn:0.3%,Si:0.2%,Nb:1.5%,W:5.0%,Ti:0.5%,Al:3.0%,余量為Fe。
本實施例的制備方法包括以下步驟:
1)原料配制:成分按質(zhì)量百分比包括:C:0.8%,Cr:28%,Ni:48%,Co:3.0%,Mn:0.3%,Si:0.2%,Nb:1.5%,W:5.0%,Ti:0.5%,Al:3.0%,余量為Fe。
2)熔煉:采用中頻真空感應(yīng)電弧爐將步驟:配制的合金熔煉成合金母液,控制母液中P、S雜質(zhì)元素的質(zhì)量百分比含量均<0.03%,真空度達到5×10-3后開始進行合金熔煉。
3)熱處理:對合金進行1200℃/1.0h固溶處理:以50℃/min速度由室溫升溫至700℃后,以10℃/min速度升溫至1000℃保溫1.0小時,最后空冷至室溫;
參見表1,對實施例1-3的合金材料力學性能分別進行了測試,可見合金在1000-1100℃范圍內(nèi)具備了優(yōu)異的高溫強度性能。測試合金在1000℃及1100℃時壓縮屈服強度分別高于100MPa及60MPa,在1050℃/25MPa壓縮蠕變條件下500小時變形量均不超過1.5%,在1050℃/35MPa壓縮蠕變條件下180小時變形量未超過5.0%。
參見圖1,對實施例1所述合金的微觀組織進行了觀察,合金由奧氏體晶粒及晶界處(Nb,Ti)C及Cr23C6兩種碳化物組成,且兩種碳化物呈交替分布,其中Cr23C6體積分數(shù)未超過50%。
參見圖2,對實施例2所述合金微觀組織進行觀察,晶界NbC核心處可見尺寸細小的TiC,且其尺寸未超過1微米。
參見圖3、圖4和圖5,對實施例3所述合金微觀組織進行觀察,碳化物與基體界面處存在少量NiAl相,其體積分數(shù)未超過2.0%。
表1實施例合金壓縮強度性能測試結(jié)果
實施例4
本實施例的鐵鎳基高溫合金,按質(zhì)量百分比包括:C:1%,Cr:24%,Ni:55%,Co:0.5%,Mn:0.1%,Si:0.1%,Nb:1.2%,Mo:2.5%,W:7%,Ti:1.2%,Al:0.6%,余量為Fe。
實施例5
本實施例的鐵鎳基高溫合金,按質(zhì)量百分比包括:C:0.7%,Cr:30%,Ni:52%,Co:1%,Mn:0.5%,Nb:1%,Mo:1%,W:8%,Ti:0.8%,Al:0.3%,余量為Fe。
實施例6
本實施例的鐵鎳基高溫合金,按質(zhì)量百分比包括:C:0.7%,Cr:26%,Ni:50%,Co:2%,Si:0.5%,Nb:1%,Mo:0.5%,W:10%,Ti:0.9%,Al:0.4%,余量為Fe。
合金采用真空電弧熔煉,并可在鑄態(tài)下直接使用。
當合金中Al實測含量高于2.0%時,需在1200-1250℃進行1-3小時的固溶處理,確保合金中初生NiAl相體積分數(shù)不超過3.0%。
該合金中Ti元素主要以固溶的形式存在于MC型碳化物中,少量以TiC的方式存在于NbC核心位置,其尺寸最大不超過2微米。
合金鑄態(tài)組織由柱狀奧氏體晶粒及其晶界處交替分布的(Nb,Ti)C與Cr23C6兩種碳化物組成。奧氏體柱狀晶平均晶粒間距不大于120微米,二次枝晶臂間距15-30微米;晶界碳化物體積分數(shù)不低于20%,其中Cr23C6所占全部碳化物體積百分比不高于50%。
本發(fā)明的合金采用真空熔煉制備,合金鑄態(tài)組織由奧氏體及晶界處的MC型碳化物與M23C6型碳化物構(gòu)成,并在碳化物與基體界面處少量分布NiAl相。該合金可在鑄態(tài)或固溶態(tài)下使用。