硝酸工業(yè)氨氧化爐中回收鉑族金屬的捕集劑及其應用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及從硝酸生產(chǎn)過程中回收鉑族金屬使用的捕集劑。技術如下:①在容器中加入乙二胺1份、乙醇胺0.2-1份和水2-6份，邊攪拌邊加入雙草酸鈀酸0.7-1.5份和草酸鎳0.05-0.2份，攪拌過程中溶液溫度控制在20～30℃，攪拌2～3小時；②用步驟①得到的溶液在10～50℃溫度下浸沒拉西環(huán)30～60分鐘；③將步驟②得到的拉西環(huán)放入密閉電爐中，充入氮氣，20-40分鐘內(nèi)升溫至100℃，在100～120℃溫度范圍內(nèi)保溫1～2小時，然后20-40分鐘內(nèi)升溫至300℃，在300～400℃溫度范圍內(nèi)保溫1～2小時，然后20-40分鐘內(nèi)升溫至500℃，在500～650℃溫度范圍內(nèi)保溫1～3小時后自然冷卻得到捕集劑。該捕集劑可使用6-8個月，回收鉑族金屬成本低，不會影響硝酸生產(chǎn)效率，回收得到的鉑純度可達99.96%。
【專利說明】硝酸工業(yè)氨氧化爐中回收鉑族金屬的捕集劑及其應用

【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及貴金屬回收領域，更具體地說是一種從硝酸生產(chǎn)過程中回收鉬族金屬使用的捕集劑。

【背景技術】
[0002]硝酸是重要的化工原料，是制造炸藥、化肥、塑料、染料等化工產(chǎn)品的重要原料，廣泛應用于化肥工業(yè)、農(nóng)業(yè)、化學工業(yè)、國防工業(yè)、無機化工產(chǎn)品、化纖和冶金工業(yè)等。
[0003]硝酸生產(chǎn)過程中，氨氧化反應壓力為0.1~1.0MPa，反應溫度為780~950°C，所用催化網(wǎng)材料是PtRh或PtPdRh合金。在此熱力學條件下，鉬鈀銠氧化生成揮發(fā)性氧化物，鉬氧化為PtO2，銠氧化為RhO2 ,Rh2O3,鈀氧化為PdO，形成鉬合金催化網(wǎng)的直接失重損失。在損耗的金屬中，主體為鉬，還有少量銠和鈀。目前，中國每年硝酸工業(yè)對鉬族金屬的需求量為10~12噸，每年損失的鉬族金屬估計I~2噸，回收價值巨大。降低成本，減少鉬族金屬的損失，加強鉬族金屬資源綜合利用，提高整體經(jīng)濟效益，是硝酸生產(chǎn)廠追求的目標。
[0004]目前從硝酸工業(yè)回收鉬族金屬主要有2種方法:主動回收和被動回收。硝酸生產(chǎn)過程中，在硝酸系統(tǒng)中安裝鉬族金屬回收裝置的行為為主動回收。在硝酸工廠氨氧化爐損壞或設備大修時采用超聲波清洗技術、機械清洗技術、化學清洗技術，回收吸附在篩網(wǎng)、列管、盤管、熱交換器表面、儲罐、空氣預加熱器、尾氣加熱器、冷凝器以及其它工藝設備上含鉬族金屬的粘附物，達到回收鉬族金屬目的為被動回收，被動回收大多數(shù)采用破壞式清洗方式，許多設備不能重復使用，必須更換，被動回收周期長，硝酸系統(tǒng)大修周期5年以上，造成昂貴的鉬族金屬在硝酸系統(tǒng)的積壓，增加企業(yè)的資金成本和運營壓力。主動回收鉬族金屬越多，進入硝酸系統(tǒng)的鉬族金屬就少，鉬族金屬損失量就少。
[0005]從硝酸工廠主動回收鉬族金屬方法主要有鈀合金捕集網(wǎng)法和鉬回收過濾器法，在硝酸生產(chǎn)系統(tǒng)中安裝鈀合金捕集網(wǎng)和鉬回收過濾器主動回收氣流中鉬族金屬氧化物氣體或鉬族金屬微小顆粒。
[0006]中國專利89102171在氨氧化爐的鉬催化網(wǎng)下方安裝一個回收裝置，此回收裝置是由回收網(wǎng)、隔離網(wǎng)、支承網(wǎng)組成，回收網(wǎng)由鈀鈰合金編織，隔離網(wǎng)、支承網(wǎng)由不銹鋼絲編織，鉬回收率可達到67.17%。中國專利200510048612.9發(fā)明一種在氨氧化過程中回收鉬催化劑用鈀合金及回收網(wǎng)，回收鉬效率高，鈀耗低，成本低。
[0007]安裝在氨氧化爐中鈀合金捕集網(wǎng)，安放在鉬合金催化網(wǎng)下面，當反應溫度失控，鈀合金捕集網(wǎng)與鉬合金催化網(wǎng)會燒結(jié)粘連在一起，使鉬合金催化網(wǎng)失去催化活性，縮短鉬合金催化網(wǎng)的壽命，影響硝酸的產(chǎn)能，增加硝酸生產(chǎn)的成本。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]本發(fā)明的目的是提供一種在硝酸工業(yè)氨氧化過程中回收鉬族金屬用的捕集劑，使用該捕集劑可以方便地回收氨氧化爐氣流中的鉬族金屬。
[0009]本發(fā)明通過以下步驟制備得到捕集劑:①重量份數(shù)計，在容器中加入乙二胺1份、乙醇胺0.2-1份和水2-6份，攪拌均勻后一邊攪拌一邊加入雙草酸鈀酸0.7-1.5份和草酸鎳0.05-0.2份，充分攪拌使雙草酸鈀酸和草酸鎳溶解完全，攪拌過程中溶液溫度控制在20~30°C之間，攪拌時間控制在2~3小時；
②用步驟①得到的溶液在10~50°C溫度下浸沒拉西環(huán)30~60分鐘后，過濾除去多余的溶液，步驟①所得溶液加入量以使過濾除去溶液后的拉西環(huán)中鈀含量在質(zhì)量比2-5%之間，鎳含量在質(zhì)量比0.2-0.8%之間；
③將步驟②得到的拉西環(huán)放入密閉電爐中，充入氮氣，20-40分鐘內(nèi)升溫至100°C，在100~120°C溫度范圍內(nèi)保溫I~2小時，然后20-40分鐘內(nèi)升溫至300°C，在300~400°C溫度范圍內(nèi)保溫I~2小時，然后20-40分鐘內(nèi)升溫至500°C，在500~650°C溫度范圍內(nèi)保溫I~3小時后自然冷卻，得到回收鉬族金屬的捕集劑。
[0010]步驟①優(yōu)先技術如下:按重量份數(shù)計，在容器中加入乙二胺1份、乙醇胺0.25-0.7份和水2-4份，攪拌均勻后一邊攪拌一邊加入雙草酸鈀酸1-1.2份和草酸鎳0.08-0.12份，充分攪拌使雙草酸鈀酸和草酸鎳溶解完全，攪拌過程中溶液溫度控制在20~30°C之間，攪拌時間控制在2~3小時；
更優(yōu)先地，步驟①技術如下:按重量份數(shù)計，在容器中加入乙二胺1份、乙醇胺0.3-0.5份和水2.5-3.5份，攪拌均勻后一邊攪拌一邊加入雙草酸鈀酸1份和草酸鎳0.1份，充分攪拌使雙草酸鈀酸和草酸鎳溶解完全，攪拌過程中溶液溫度控制在25°C之間，攪拌時間控制在2.5小時；
步驟②優(yōu)先技術如下:用步驟①得到的溶液在10~50°C溫度下浸沒拉西環(huán)30~60分鐘后，過濾除去多余的溶液，步驟①所得溶液加入量以使過濾除去溶液后的拉西環(huán)中鈀含量在質(zhì)量比2.5-4%之間,鎳含量在質(zhì)量比0.3-0.6%之間；
更優(yōu)先地，步驟②技術如下:用步驟①得到的溶液在15~30°C溫度下浸沒拉西環(huán)30~60分鐘后，過濾除去多余的溶液，步驟①所得溶液加入量以使過濾除去溶液后的拉西環(huán)中鈕含量在質(zhì)量比3%之間,鎳含量在質(zhì)量比0.5%之間；
步驟③優(yōu)先技術如下:將步驟②得到的拉西環(huán)放入密閉電爐中，充入氮氣，30分鐘內(nèi)升溫至100°C，在105~115°C溫度范圍內(nèi)保溫1.5小時，然后30分鐘內(nèi)升溫至300°C，在340~360°C溫度范圍內(nèi)保溫1.5小時，然后30分鐘內(nèi)升溫至500°C，在550~580°C溫度范圍內(nèi)保溫I~2小時后自然冷卻，得到回收鉬族金屬的捕集劑。
[0011]優(yōu)選地，本發(fā)明采用的拉西環(huán)為陶瓷拉西環(huán)和金屬拉西環(huán)；
有益效果:
采用本發(fā)明所述捕集劑回收鉬族金屬，具有以下有益效果:(I)捕集劑使用壽命長，可使用6-8個月；(2)回收鉬族金屬成本低；(3)氣體通過捕集劑的阻力小，不會影響硝酸生產(chǎn)效率；(4)不影響鉬合金催化網(wǎng)的性能；(5)回收得到的鉬純度可達99.96%。
具體實施例
[0012]實施例1
通過以下步驟制備捕集劑:
①在容器中加入乙二胺18kg、乙醇胺6kg和去離子水45kg,攪拌均勻后一邊攪拌一邊加入雙草酸鈀酸13kg和草酸鎳1.7kg，充分攪拌使雙草酸鈀酸和草酸鎳溶解完全，攪拌過程中溶液溫度控制在25°C之間，攪拌時間控制在2小時；
②用步驟①得到的溶液在20°C溫度下浸沒50kg陶瓷拉西環(huán)30分鐘后，過濾除去多余的溶液，步驟①所得溶液加入量以使過濾除去溶液后的陶瓷拉西環(huán)中鈀含量質(zhì)量比為3%，鎳含量質(zhì)量比為0.5% ;采用的陶瓷拉西環(huán)具體參數(shù)如下:規(guī)格Φ 16mm，直徑X高度X壁厚16X16X3，比表面積250，空隙率66，堆重820，堆積個數(shù)178000，干填料因子870。
[0013]③將步驟②得到的陶瓷拉西環(huán)放入密閉電爐中，充入氮氣，30分鐘內(nèi)升溫至100°C，在100°C保溫2小時，然后30分鐘內(nèi)升溫至300°C，在300°C保溫2小時，然后30分鐘內(nèi)升溫至500 0C，在500 0C保溫2小時后自然冷卻，得到回收鉬族金屬的捕集劑。
[0014]將上述捕集劑裝填在10萬噸中壓氨氧化爐底部，采用PtRh或PtPdRh合金作催化網(wǎng)材料，氨氧化爐溫度860~900°C，壓力0.4~0.6MPa，含鉬族金屬氣體逆流通過捕集劑，運行時間180天，可回收鉬561克，鉬的純度達99.94% ;捕集劑可使用6個月。
[0015]實施例2
通過以下步驟制備捕集劑:
①在容器中加入乙二胺18kg、乙醇胺6kg和去離子水45kg,攪拌均勻后一邊攪拌一邊加入雙草酸鈀酸18kg和草酸鎳2.4kg，充分攪拌使雙草酸鈀酸和草酸鎳溶解完全，攪拌過程中溶液溫度控制在25°C之間，攪拌時間控制在2小時；
②用步驟①得到的溶液在20°C溫度下浸沒50kg陶瓷拉西環(huán)60分鐘后，過濾除去多余的溶液，步驟①所得溶液加入量以使過濾除去溶液后的陶瓷拉西環(huán)中鈀含量質(zhì)量比為2%，鎳含量質(zhì)量比為0.2% ;采用的陶瓷拉西環(huán)具體參數(shù)如下:規(guī)格Φ25πιπι，直徑X高度X壁厚25X25X3，比表面積147，空隙率78，堆重510，堆積個數(shù)42000，干填料因子310。
[0016]③將步驟②得到的陶瓷拉西環(huán)放入密閉電爐中，充入氮氣，20分鐘內(nèi)升溫至100°C，在100°C保溫2小時，然后20分鐘內(nèi)升溫至350°C，在350°C保溫I小時，然后30分鐘內(nèi)升溫至580°C，在580°C保溫3小時后自然冷卻，得到回收鉬族金屬的捕集劑。
[0017]將上述捕集劑裝填在15萬噸中壓氨氧化爐底部，采用PtRh或PtPdRh合金作催化網(wǎng)材料，氨氧化爐溫度860~900°C，壓力0.4~0.6MPa，含鉬族金屬氣體逆流通過捕集劑，運行時間180天，回收鉬743克，鉬的純度達99.94% ;捕集劑可使用6個月。
[0018]實施例3
①在容器中加入乙二胺18kg、乙醇胺3.6kg和水36kg,攪拌均勻后一邊攪拌一邊加入雙草酸鈀酸12.6kg和草酸鎳0.9kg，充分攪拌使雙草酸鈀酸和草酸鎳溶解完全，攪拌過程中溶液溫度控制在20°C，攪拌時間控制在2小時；
②用步驟①得到的溶液在10°C下浸沒陶瓷拉西環(huán)30分鐘后，過濾除去多余的溶液，步驟①所得溶液加入量以使過濾除去溶液后的陶瓷拉西環(huán)中鈀含量質(zhì)量比為2%，鎳含量質(zhì)量比為0.2% ;采用的陶瓷拉西環(huán)具體參數(shù)如下:規(guī)格Φ 16mm，直徑X高度X壁厚16 X 16 X 3，比表面積250，空隙率66，堆重820，堆積個數(shù)178000，干填料因子870。
[0019]③將步驟②得到的陶瓷拉西環(huán)放入密閉電爐中，充入氮氣，20分鐘內(nèi)升溫至100°C，在100°C保溫I小時，然后20分鐘內(nèi)升溫至300°C，在300°C保溫I小時，然后20分鐘內(nèi)升溫至500°C，在500°C保溫I小時后自然冷卻，得到回收鉬族金屬的捕集劑。
[0020]將上述捕集劑裝填在10萬噸中壓氨氧化爐底部，采用PtRh或PtPdRh合金作催化網(wǎng)材料，氨氧化爐溫度860~900°C，壓力0.4~0.6MPa，含鉬族金屬氣體逆流通過捕集劑，運行時間180天，可回收鉬565克，鉬的純度達99.94% ;捕集劑可使用7個月。
[0021]實施例4
①在容器中加入乙二胺18kg、乙醇胺12.6kg和去離子水72kg,攪拌均勻后一邊攪拌一邊加入雙草酸鈀酸21.6kg和草酸鎳2.16kg，充分攪拌使雙草酸鈀酸和草酸鎳溶解完全，攪拌過程中溶液溫度控制在30°C，攪拌時間控制在3小時；
②用步驟①得到的溶液在50°C下浸沒陶瓷拉西環(huán)60分鐘后，過濾除去多余的溶液，步驟①所得溶液加入量以使過濾除去溶液后的陶瓷拉西環(huán)中鈀含量質(zhì)量比為5%，鎳含量質(zhì)量比為0.8% ;采用的陶瓷拉西環(huán)具體參數(shù)如下:規(guī)格Φ 50mm，直徑X高度X壁厚50X50X5，比表面積80，空隙率81，堆重465，堆積個數(shù)5600，干填料因子156。
[0022]③將步驟②得到的陶瓷拉西環(huán)放入密閉電爐中，充入氮氣，40分鐘內(nèi)升溫至120°C，在120°C保溫2小時，然后40分鐘內(nèi)升溫至300°C，在300°C保溫2小時，然后40分鐘內(nèi)升溫至650°C，在650°C保溫3小時后自然冷卻，得到回收鉬族金屬的捕集劑。
[0023]將上述捕集劑裝填在10萬噸中壓氨氧化爐底部，采用PtRh或PtPdRh合金作催化網(wǎng)材料，氨氧化爐溫度860~900°C，壓力0.4~0.6MPa，含鉬族金屬氣體逆流通過捕集劑，運行時間180天，可回收鉬570克，鉬的純度達99.95% ;捕集劑可使用7個月。
[0024]實施例5
①在容器中加入乙二胺18kg、乙醇胺7.2kg和水66.6kg,攪拌均勻后一邊攪拌一邊加入雙草酸鈀酸18kg和草酸鎳1.8kg，充分攪拌使雙草酸鈀酸和草酸鎳溶解完全，攪拌過程中溶液溫度控制在25°C，攪拌時間控制在2.5小時；
②用步驟①得到的溶液在30°C下浸沒金屬拉西環(huán)40分鐘后，過濾除去多余的溶液，步驟①所得溶液加入量以使過濾除去溶液后的金屬拉西環(huán)中鈀含量質(zhì)量比為3%，鎳含量質(zhì)量比為0.5% ;采用的金屬拉西環(huán)具體參數(shù)如下:規(guī)格Φ25πιπι，直徑X高度X壁厚25X25X0.8，比表面積220，空隙率93，堆重610，堆積個數(shù)55000，干填料因子290。
[0025]③將步驟②得到的金屬拉西環(huán)放入密閉電爐中，充入氮氣，30分鐘內(nèi)升溫至110°C，在110°C保溫1.5小時，然后30分鐘內(nèi)升溫至350°C，在350°C保溫1.5小時，然后30分鐘內(nèi)升溫至580°C，在580°C保溫2小時后自然冷卻，得到回收鉬族金屬的捕集劑。
[0026]將上述捕集劑裝填在10萬噸中壓氨氧化爐底部，采用PtRh或PtPdRh合金作催化網(wǎng)材料，氨氧化爐溫度860~900°C，壓力0.4~0.6MPa，含鉬族金屬氣體逆流通過捕集劑，運行時間180天，可回收鉬576克，鉬的純度達99.94% ;捕集劑可使用6個月。
[0027]實施例6
①在容器中加入乙二胺18kg、乙醇胺14.4kg和去離子水72kg,攪拌均勻后一邊攪拌一邊加入雙草酸鈀酸21.6kg和草酸鎳1.8kg，充分攪拌使雙草酸鈀酸和草酸鎳溶解完全，攪拌過程中溶液溫度控制在25°C，攪拌時間控制在2.5小時；
②用步驟①得到的溶液在30°C下浸沒拉西環(huán)40分鐘后，過濾除去多余的溶液，步驟①所得溶液加入量以使過濾除去溶液后的拉西環(huán)中鈕含量質(zhì)量比為2.5%,鎳含量質(zhì)量比為
0.3% ;采用的金屬拉西環(huán)具體參數(shù)如下:規(guī)格Φ 16mm，直徑X高度X壁厚16X16X0.5，比表面積350，空隙率90，堆重660，堆積個數(shù)2480000，干填料因子460。
[0028] ③將步驟②得到的拉西環(huán)放入密閉電爐中，充入氮氣，20分鐘內(nèi)升溫至105°C，在105°C保溫2小時，然后30分鐘內(nèi)升溫至350°C，在350°C保溫2小時，然后30分鐘內(nèi)升溫至550°C，在550°C保溫3小時后自然冷卻，得到回收鉬族金屬的捕集劑。
[0029]將上述捕集劑裝填在10萬噸中壓氨氧化爐底部，采用PtRh或PtPdRh合金作催化網(wǎng)材料，氨氧化爐溫度860~900°C，壓力0.4~0.6MPa，含鉬族金屬氣體逆流通過捕集劑，運行時間180天，可回收鉬582克，鉬的純度達99.96% ;捕集劑可使用7個月。
[0030]實施例7
①在容器中加入乙二胺18kg、乙醇胺12.6kg和去離子水90kg,攪拌均勻后一邊攪拌一邊加入雙草酸鈀酸22kg和草酸鎳1.44kg，充分攪拌使雙草酸鈀酸和草酸鎳溶解完全，攪拌過程中溶液溫度控制在25°C，攪拌時間控制在2.5小時；
②用步驟①得到的溶液在30°C下浸沒金屬拉西環(huán)60分鐘后，過濾除去多余的溶液，步驟①所得溶液加入量以使過濾除去溶液后的金屬拉西環(huán)中鈀含量質(zhì)量比為3%，鎳含量質(zhì)量比為0.5% ;采用的金屬拉西環(huán)具體參數(shù)如下:規(guī)格Φ 16mm，直徑X高度X壁厚16 X 16X0.5，比表面積350，空隙率90，堆重660，堆積個數(shù)2480000，干填料因子460。
[0031]③將步驟②得到的金屬拉西環(huán)放入密閉電爐中，充入氮氣，30分鐘內(nèi)升溫至110°C，在110°C保溫1.5小時，然后30分鐘內(nèi)升溫至370°C，在370°C保溫1.5小時，然后30分鐘內(nèi)升溫至600°C，在600°C保溫3小時后自然冷卻，得到回收鉬族金屬的捕集劑。
[0032]將上述捕集劑裝填在10萬噸中壓氨氧化爐底部，采用PtRh或PtPdRh合金作催化網(wǎng)材料，氨氧化爐溫度860~900°C，壓力0.4~0.6MPa，含鉬族金屬氣體逆流通過捕集劑，運行時間180天，可回收鉬568克，鉬的純度達99.96% ;捕集劑可使用8個月。
[0033]實施例8
①在容器中加入乙二胺18kg、乙醇胺18kg和去離子水54kg,攪拌均勻后一邊攪拌一邊加入雙草酸鈀酸18kg和草酸鎳2.7kg，充分攪拌使雙草酸鈀酸和草酸鎳溶解完全，攪拌過程中溶液溫度控制在20°C，攪拌時間控制在2.5小時；
②用步驟①得到的溶液在30°C下浸沒陶瓷拉西環(huán)30分鐘后，過濾除去多余的溶液，步驟①所得溶液加入量以使過濾除去溶液后的陶瓷拉西環(huán)中鈀含量質(zhì)量比為4%，鎳含量質(zhì)量比為0.5% ;采用的陶瓷拉西環(huán)具體參數(shù)如下:規(guī)格Φ 38mm，直徑X高度X壁厚38X38X4，比表面積100，空隙率80，堆重458，堆積個數(shù)12000，干填料因子195。
[0034]③將步驟②得到的陶瓷拉西環(huán)放入密閉電爐中，充入氮氣，30分鐘內(nèi)升溫至115°C，在115°C保溫1.5小時，然后30分鐘內(nèi)升溫至340°C，在340°C保溫1.5小時，然后30分鐘內(nèi)升溫至580°C，在580°C保溫2小時后自然冷卻，得到回收鉬族金屬的捕集劑。
[0035]將上述捕集劑裝填在10萬噸中壓氨氧化爐底部，采用PtRh或PtPdRh合金作催化網(wǎng)材料，氨氧化爐溫度860~900°C，壓力0.4~0.6MPa，含鉬族金屬氣體逆流通過捕集劑，運行時間180天，可回收鉬586克，鉬的純度達99.95% ;捕集劑可使用8個月。
[0036]實施例9
①在容器中加入乙二胺18kg、乙醇胺4.5kg和去離子水70kg,攪拌均勻后一邊攪拌一邊加入雙草酸鈀酸19.8kg和草酸鎳1.62kg，充分攪拌使雙草酸鈀酸和草酸鎳溶解完全，攪拌過程中溶液溫度控制在25°C，攪拌時間控制在3小時；
②用步驟①得到的溶液在28°C下浸沒陶瓷拉西環(huán)40分鐘后，過濾除去多余的溶液，步驟①所得溶液加入量以使過濾除去溶液后的陶瓷拉西環(huán)中鈀含量質(zhì)量比為3%，鎳含量質(zhì)量比為0.4% ;采用的陶瓷拉西環(huán)具體參數(shù)如下:規(guī)格Φ25πιπι，直徑X高度X壁厚25X25X3，比表面積147，空隙率78，堆重510，堆積個數(shù)42000，干填料因子310。
[0037]③將步驟②得到的陶瓷拉西環(huán)放入密閉電爐中，充入氮氣，30分鐘內(nèi)升溫至105°C，在105°C保溫1.5小時，然后30分鐘內(nèi)升溫至360°C，在360°C保溫1.5小時，然后30分鐘內(nèi)升溫至550°C，在550°C保溫I小時后自然冷卻，得到回收鉬族金屬的捕集劑。
[0038]將上述捕集劑裝填在10萬噸中壓氨氧化爐底部，采用PtRh或PtPdRh合金作催化網(wǎng)材料，氨氧化爐溫度860~900°C，壓力0.4~0.6MPa，含鉬族金屬氣體逆流通過捕集劑，運行時間180天，可回收鉬610克，鉬的純度達99.96% ;捕集劑可使用8個月。
[0039]實施例10
①在容器中加入乙二胺18kg、乙醇胺5.4kg和去離子水63kg,攪拌均勻后一邊攪拌一邊加入雙草酸鈀酸18kg和草酸鎳1.8kg，充分攪拌使雙草酸鈀酸和草酸鎳溶解完全，攪拌過程中溶液溫度控制在25°C，攪拌時間控制在2.5小時；
②用步驟①得到的溶液在25°C下浸沒陶瓷拉西環(huán)50分鐘后，過濾除去多余的溶液，步驟①所得溶液加入量以使過濾除去溶液后的陶瓷拉西環(huán)中鈀含量質(zhì)量比為3%，鎳含量質(zhì)量比為0.5% ;采用的陶瓷拉西環(huán)具體參數(shù)如下:規(guī)格Φ 16mm，直徑X高度X壁厚16 X 16 X 3，比表面積250，空隙率66，堆重820，堆積個數(shù)178000，干填料因子870。
[0040]③將步驟②得到的陶瓷拉西環(huán)放入密閉電爐中，充入氮氣，30分鐘內(nèi)升溫至110°C，在110°C保溫1.5小時，然后30分鐘內(nèi)升溫至350°C，在350°C保溫1.5小時，然后30分鐘內(nèi)升溫至560°C，在560°C保溫2小時后自然冷卻，得到回收鉬族金屬的捕集劑。
[0041]將上述捕集劑裝填在10萬噸中壓氨氧化爐底部，采用PtRh或PtPdRh合金作催化網(wǎng)材料，氨氧化爐溫度860~900°C，壓力0.4~0.6MPa，含鉬族金屬氣體逆流通過捕集劑，運行時間180天，可回收鉬670克，鉬的純度達99.96% ;捕集劑可使用8個月。
【權利要求】
1.一種硝酸工業(yè)氨氧化爐中回收鉬族金屬的捕集劑，其特征在于，通過以下步驟制備得到捕集劑: ①重量份數(shù)計，在容器中加入乙二胺1份、乙醇胺0.2-1份和水2-6份，攪拌均勻后一邊攪拌一邊加入雙草酸鈀酸0.7-1.5份和草酸鎳0.05-0.2份，充分攪拌使雙草酸鈀酸和草酸鎳溶解完全，攪拌過程中溶液溫度控制在20~30°C之間，攪拌時間控制在2~3小時； ②用步驟①得到的溶液在10~50°C溫度下浸沒拉西環(huán)30~60分鐘后，過濾除去多余的溶液，步驟①所得溶液加入量以使過濾除去溶液后的拉西環(huán)中鈀含量在質(zhì)量比2-5%之間，鎳含量在質(zhì)量比0.2-0.8%之間； ③將步驟②得到的拉西環(huán)放入密閉電爐中，充入氮氣，20-40分鐘內(nèi)升溫至100°C，在100~120°C溫度范圍內(nèi)保溫I~2小時，然后20-40分鐘內(nèi)升溫至300°C，在300~400°C溫度范圍內(nèi)保溫I~2小時，然后20-40分鐘內(nèi)升溫至500°C，在500~650°C溫度范圍內(nèi)保溫I~3小時后自然冷卻，得到回收鉬族金屬的捕集劑。
2.根據(jù)權利要求1所述的一種硝酸工業(yè)氨氧化爐中回收鉬族金屬的捕集劑，其特征在于，所述步驟①技術如下:按重量份數(shù)計，在容器中加入乙二胺1份、乙醇胺0.25-0.7份和水2-4份，攪拌均勻后一邊攪拌一邊加入雙草酸鈀酸1-1.2份和草酸鎳0.08-0.12份，充分攪拌使雙草酸鈀酸和草酸鎳溶解完全，攪拌過程中溶液溫度控制在20~30°C之間，攪拌時間控制在2~3小時。
3.根據(jù)權利要求1所述的一種硝酸工業(yè)氨氧化爐中回收鉬族金屬的捕集劑，其特征在于，所述步驟①技術如下:按重量份數(shù)計，在容器中加入乙二胺1份、乙醇胺0.3-0.5份和水2.5-3.5份,攪拌均勻 后一邊攪拌一邊加入雙草酸鈕酸1份和草酸鎳0.1份，充分攪拌使雙草酸鈀酸和草酸鎳溶解完全，攪拌過程中溶液溫度控制在25°C之間，攪拌時間控制在2.5小時。
4.根據(jù)權利要求1所述的一種硝酸工業(yè)氨氧化爐中回收鉬族金屬的捕集劑，其特征在于，所述步驟②技術如下:用步驟①得到的溶液在10~50°C溫度下浸沒拉西環(huán)30~60分鐘后，過濾除去多余的溶液，步驟①所得溶液加入量以使過濾除去溶液后的拉西環(huán)中鈀含量在質(zhì)量比2.5-4%之間,鎳含量在質(zhì)量比0.3-0.6%之間。
5.根據(jù)權利要求1所述的一種硝酸工業(yè)氨氧化爐中回收鉬族金屬的捕集劑，其特征在于，所述步驟②技術如下:用步驟①得到的溶液在15~30°C溫度下浸沒拉西環(huán)30~60分鐘后，過濾除去多余的溶液，步驟①所得溶液加入量以使過濾除去溶液后的拉西環(huán)中鈀含量在質(zhì)量比3%之間,鎳含量在質(zhì)量比0.5%之間。
6.根據(jù)權利要求1-5中任意一項所述的一種硝酸工業(yè)氨氧化爐中回收鉬族金屬的捕集劑，其特征在于，所述步驟③技術如下:將步驟②得到的拉西環(huán)放入密閉電爐中，充入氮氣，30分鐘內(nèi)升溫至100°C，在105~115°C溫度范圍內(nèi)保溫1.5小時，然后30分鐘內(nèi)升溫至300°C，在340~360°C溫度范圍內(nèi)保溫1.5小時，然后30分鐘內(nèi)升溫至500°C，在550~580°C溫度范圍內(nèi)保溫I~2小時后自然冷卻，得到回收鉬族金屬的捕集劑。
7.根據(jù)權利要求1、4或5中任意一項所述的一種硝酸工業(yè)氨氧化爐中回收鉬族金屬的捕集劑，其特征在于，所述拉西環(huán)為陶瓷拉西環(huán)或金屬拉西環(huán)。
8.根據(jù)權利要求6所述的一種硝酸工業(yè)氨氧化爐中回收鉬族金屬的捕集劑，其特征在于，所述拉西環(huán)為陶瓷拉西環(huán)或金屬拉西環(huán)。
【文檔編號】C22B11/00GK104073640SQ201410305792
【公開日】2014年10月1日 申請日期:2014年7月1日 優(yōu)先權日:2014年7月1日
【發(fā)明者】吳立生, 王詠梅, 高應梅, 李斌, 王晶, 張敏 申請人:昆明南鉑再生資源技術研究有限公司