專利名稱：一種深度去除含鉻廢渣酸浸液中鐵離子的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含鉻廢渣酸浸液的處理方法，尤其涉及一種深度去除含鉻廢渣酸浸液中鐵離子的沉淀方法。
背景技術(shù)：
傳統(tǒng)鉻渣是指?jìng)鹘y(tǒng)紅礬鈉有鈣焙燒 生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的含鉻廢渣，對(duì)人類有一定的危害。鉻渣是生產(chǎn)金屬鉻和鉻鹽過(guò)程中產(chǎn)生的工業(yè)廢渣，因其中含有六價(jià)鉻，且鈉和鎂超標(biāo)，而使其無(wú)害化、資源化成為世界難題。此外，鉻渣對(duì)生態(tài)環(huán)境和人民生命健康的危害極大，因此鉻渣長(zhǎng)期被列為化學(xué)工業(yè)頭號(hào)有害固體廢棄物。半個(gè)世紀(jì)以來(lái)，國(guó)內(nèi)外都投入了大量人力、物力進(jìn)行研究，提出了許多新方法、新工藝。在含鉻廢渣資源化利用過(guò)程中，酸性浸出是常用的一種方法。如CN102329964A公開(kāi)了一種從釩鉻還原廢渣中分離回收釩和鉻的方法。本方法的主要步驟為經(jīng)漿化洗滌脫除水溶性鹽后，剩余的釩鉻還原廢渣在堿性溶液中氧化提釩，同時(shí)實(shí)現(xiàn)釩鉻分離，浸出液經(jīng)冷卻結(jié)晶可得到正釩酸鈉產(chǎn)品；將提釩后的釩鉻還原廢渣酸性浸出，經(jīng)除雜及蒸發(fā)結(jié)晶后制備喊式硫酸絡(luò)廣品。CN 102189093A公開(kāi)了一種鉻渣解毒方法以及解毒后鉻渣的綜合利用。所述鉻渣解毒處理方法包括以下步驟將含鉻廢渣通過(guò)濕法球磨成鉻渣粉后，將水加入鉻渣粉后制成鉻渣料漿；在所述鉻渣料漿中加入酸制成鉻渣料漿溶液，同時(shí)充分?jǐn)嚢桡t渣料漿溶液，使鉻渣料漿在酸中進(jìn)行浸溶；在所述浸溶后的鉻渣料漿溶液中加入還原劑直至浸溶后的鉻渣料漿溶液中無(wú)六價(jià)鉻存在；將無(wú)六價(jià)鉻存在的鉻渣料漿溶液進(jìn)行熟化，再進(jìn)行固液分離，最后將濾渣進(jìn)行干燥并粉碎，即可得到不含六價(jià)鉻的解毒鉻渣。采取酸性浸出的技術(shù)路線，一般存在浸出液鐵含量超標(biāo)的問(wèn)題，鐵的存在嚴(yán)重影響了后續(xù)產(chǎn)品的質(zhì)量，對(duì)含鉻廢渣的資源化造成不可忽視的阻礙。目前，關(guān)于含鉻浸出液中鐵的脫除方法主要有(I)氧化沉淀法該法用過(guò)氧化氫(H2O2)或高錳酸鉀(KMnO4)等氧化劑將鐵氧化為三價(jià)鐵，再用碳酸鈉或生石灰等堿性物質(zhì)調(diào)PH使溶液中的鐵生成氫氧化鐵沉淀。例如CN 101704593A公開(kāi)了一種酸性礦山廢水中鋅鐵錳分離及回收的方法，本發(fā)明采用機(jī)械活化硫鐵礦吸附，氧化沉淀以及中和沉淀處理酸性礦山廢水，使廢水中鋅、鐵、錳得到分離與回收。在酸性礦山廢水中按液固比為100 : I 100 : 25加入機(jī)械活化硫鐵礦，反應(yīng)后過(guò)濾，得到除鋅廢水。在除鋅廢水中加堿調(diào)節(jié)PH值為2 10，通空氣或氧氣攪拌反應(yīng)0. 5h-8h后過(guò)濾，得到除鐵廢水和鐵渣。在除鐵廢水中加堿調(diào)節(jié)PH值為10 14，反應(yīng)后過(guò)濾得到除錳廢水和錳渣。除錳廢水采用酸調(diào)節(jié)PH值為6 9后達(dá)標(biāo)排放。本發(fā)明中酸性礦山廢水中鋅、鐵、錳得到分離與回收，并經(jīng)過(guò)調(diào)節(jié)廢水PH值后達(dá)標(biāo)排放，實(shí)現(xiàn)了酸性礦山廢水資源化及無(wú)害化。同理也可以利用該方法對(duì)含鉻浸出液中的鐵進(jìn)行脫除。利用氧化沉淀法處理含鉻酸浸液的不足是除鐵深度不夠，鉻損失率高，生產(chǎn)過(guò)程較難控制。(2)萃取法如CN 85100736A公開(kāi)了一種自硫酸鹽溶液中萃取除鐵的方法，該發(fā)明采取了一種新的萃取體系，用伯胺與長(zhǎng)鏈醇或中性磷(膦)以及惰性溶劑組成的協(xié)萃體系，在弱酸性水溶液中選擇性萃取除鐵，并用稀硫酸即可有效地反萃鐵，解決了反萃難的問(wèn)題。CN1083537A則公開(kāi)了一種溶劑萃取除鐵工藝，包括萃取、反萃、沉鐵轉(zhuǎn)化等工序，其特征在于所述的反萃鐵工序選擇NH4F作為富鐵有機(jī)相的反鐵劑，所述的沉鐵轉(zhuǎn)化工序采用NH4OH作為沉鐵轉(zhuǎn)化劑。具有反萃劑易于再生、反鐵率高、Fe(0H)3沉淀易于過(guò)濾等優(yōu)點(diǎn)。 萃取法除鐵深度較高，但工藝技術(shù)復(fù)雜，處理成本較高，工業(yè)化難度大。
(3)草酸沉淀法如CN 101445446A公開(kāi)了一種實(shí)現(xiàn)鉻渣綜合利用清潔化生產(chǎn)草酸亞鐵，副產(chǎn)金屬鉻及鉻酸的方法。包括下列步驟:A.無(wú)鈣鉻渣酸洗工序，B.冶煉碳素鉻鐵工序，C.硫酸溶解工序，D.草酸亞鐵生成工序，E.氫氧化鉻生產(chǎn)工序，F(xiàn).電解金屬鉻及鉻酸工序。C步產(chǎn)生的草酸亞鐵用40 50°C純凈水洗滌，在50 80°C烘干即得成品。其中草酸亞鐵的生成工序也可用來(lái)鉻渣酸浸液中的鐵的去除。其中草酸亞鐵的生成工序如下將草酸配置為60°C飽和溶液，在100份質(zhì)量水中溶解44. 5份質(zhì)量的草酸；將草酸溶液加熱到90 100°C，再逐步加入C步產(chǎn)生的碳素鉻鐵溶解液，每500ml草酸飽和溶液加入酸溶液900 1100ml，即草酸加入量為理論量的90 100%，加完后煮沸，再迅速攪拌15 30分鐘，在室溫條件下自然靜止10 12h，傾斜分離清液，再用40 50°C熱純凈水洗滌三次，分離后的濾餅在50 80°C下烘干得到草酸亞鐵產(chǎn)品。利用草酸沉淀法除去含鉻酸浸液中的鐵，沉淀物為草酸亞鐵，但該方法僅能初步去除溶液中的鐵，而不能實(shí)現(xiàn)鐵的深度脫除。陳雪梅公開(kāi)了鉻酸鉻渣中除鐵的方法(陳雪梅，中國(guó)皮革，鉻酸鉻渣生產(chǎn)鉻鞣劑過(guò)程中除鐵研究，2009年第19期)。針對(duì)生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的鉻酸鉻渣中鐵含量較高，研究了植酸用量、鐵離子的形態(tài)、PH值對(duì)除鐵效果的影響。試驗(yàn)方法如下取一定量鉻酸鉻渣，用濃硫酸溶解，以水調(diào)整其溶液密度I. 4 I. 5g/cm3之間，加入鐵含量3. 5倍質(zhì)量的植酸，攪拌30min，過(guò)濾，分析濾液中鐵含量。根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果計(jì)算采用該文獻(xiàn)所提供的方法，鐵的去除率可達(dá)94 95%。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的在于針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)存在的不足而提供的一種低成本的深度脫除含鉻廢渣酸浸液中鐵離子的方法。該技術(shù)的基本原理是利用某些有機(jī)酸或有機(jī)酸鹽的強(qiáng)絡(luò)合或螯合性能，使溶液中的鐵形成沉淀而自溶液中除去，在去除鐵時(shí)，溶液中的鉻不會(huì)被沉淀。為達(dá)此目的，本發(fā)明所采用的去除含鉻廢渣酸浸液中鐵離子的方法，包括如下步驟I)將含鉻廢渣酸浸液pH調(diào)節(jié)至酸性；2)在20 60°C下，加入有機(jī)沉淀劑；3)攪拌，再靜置，使鐵離子沉淀，生成不溶于水的沉淀；
4)過(guò)濾，即得低鐵濃度的溶液。選擇20 60°C下加入有機(jī)沉淀劑是為了使有機(jī)沉淀劑在一個(gè)合適的溫度下與含鉻廢渣酸浸液中的鐵離子充分的進(jìn)行反應(yīng)，從而提高除鐵效率。該溫度可以為20°C，30°C，35°C，40°C，50°C或者60°C等20 60°C之間的任一溫度。研究發(fā)現(xiàn)，在一定的溫度范圍內(nèi)，隨著溫度的升高，除鐵的效率也有所提高，加入沉淀劑時(shí)的溫度，優(yōu)選40 60°C。作為優(yōu)選技術(shù)方案，步驟I)中所述的含鉻廢渣酸浸液pH酸性范圍為I 6，如調(diào)整鉻廢渣酸浸液的pH值至1,1. 5,2,2. 5,3,3. 5,4,4. 5，5，6，優(yōu)選為3 6，進(jìn)一步優(yōu)選為4 6。將含鉻廢渣酸浸液pH調(diào)節(jié)至酸性，可以在一個(gè)較寬的pH值范圍內(nèi)，即可獲得較好的除鐵效果。但由于植酸與鐵的螯合過(guò)程中解離出酸性離子，因此低酸 環(huán)境并不十分有利于螯合反應(yīng)，通過(guò)研究發(fā)現(xiàn)pH在3 6之間時(shí)，除鐵效果更為理想，最優(yōu)選為pH值在4 6之間。作為優(yōu)選技術(shù)方案，步驟2)中所述的有機(jī)沉淀劑為植酸、植酸鈉、腐植酸、腐植酸鈉或二乙基二硫代氨基甲酸鈉，或至少兩種以上的混合物，優(yōu)選植酸、植酸鈉或二乙基二硫代氨基甲酸鈉，進(jìn)一步優(yōu)選二乙基二硫代氨基甲酸鈉。例如可以加入植酸、植酸鈉、腐植酸、腐植酸鈉或二乙基二硫代氨基甲酸鈉中的任意一種，也可以為它們中任意兩種或三種的混合物，也可以為四種的混合物。優(yōu)選地，有機(jī)沉淀劑與含鉻廢渣酸浸液中鐵離子的摩爾濃度比為I : 4 I : 1，進(jìn)一步優(yōu)選I : 3 I : 2。植酸、植酸鈉、腐植酸、腐植酸鈉或二乙基二硫代氨基甲酸鈉這些有機(jī)沉淀劑最顯著的特征是與金屬離子有極強(qiáng)的鰲合作用，與金屬配合時(shí)，可形成多個(gè)螯合環(huán)，故可以用這些有機(jī)物作為除鐵的沉淀劑。從實(shí)施例可以看出，加入上述的有機(jī)沉淀劑后，鉻廢渣酸浸液中的鐵離子濃度有顯著的降低，可見(jiàn)具有很好的除鐵效果。尤其當(dāng)沉淀劑為二乙基二硫代氨基甲酸鈉時(shí)，除鐵效果最為明顯。當(dāng)有機(jī)沉淀劑與含鉻廢渣酸浸液中鐵離子的摩爾濃度比為I : 4 I : I時(shí)，一方面可以使得鐵離子充分的沉淀，另一方面可控制有機(jī)沉淀劑的使用量在合理的范圍內(nèi)，當(dāng)有機(jī)沉淀劑與含鉻廢渣酸浸液中鐵離子的摩爾濃度比值為I : 3 I : 2時(shí)，沉淀效果及有機(jī)沉淀劑的使用量?jī)烧呔筛玫募骖?。作為?yōu)選技術(shù)方案，步驟3)中所述的攪拌時(shí)間為2 lOOmin，優(yōu)選為5 60min。攪拌時(shí)間5 60min，一方面即可保證攪拌的充分性，另一方面又可提高除鐵的高效率。作為優(yōu)選技術(shù)方案，步驟3)中所述的靜置時(shí)間為0. 5 5h，優(yōu)選為0. 5 2h。攪拌反應(yīng)后，靜置一段時(shí)間是除鐵過(guò)程中重要的一步，在靜置的過(guò)程中使有機(jī)沉淀劑與鐵進(jìn)一步充分的反應(yīng)并盡可能的使反應(yīng)的不溶產(chǎn)物沉淀下來(lái)。靜置的時(shí)間越長(zhǎng)越利于鐵螯合物的沉淀，但是當(dāng)沉淀時(shí)間超過(guò)一定時(shí)間，延長(zhǎng)靜置時(shí)間并不會(huì)明顯增加鐵螯合物的沉淀，故兼顧效率和沉淀效果，本發(fā)明選擇靜置時(shí)間為0. 5 5h，優(yōu)選為0. 5 2h。本發(fā)明所提供的脫除含鉻廢渣酸浸液中鐵離子的方法具有如下優(yōu)勢(shì)(I)工藝簡(jiǎn)單，設(shè)備要求低，生產(chǎn)中容易控制；(2)能實(shí)現(xiàn)鐵的深度脫除，脫除率可達(dá)99% ；(3)不會(huì)造成鉻的損失。
具體實(shí)施例方式為便于理解本發(fā)明，本發(fā)明列舉實(shí)施例如下。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該明了，所述實(shí)施例僅僅用于幫助理解本發(fā)明，不應(yīng)視為對(duì)本發(fā)明的具體限制。下面通過(guò)具體實(shí)施方式
來(lái)進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案。實(shí)施例一將鐵濃度為I. 6g/L，Cr濃度為30g/L的含鉻廢渣酸浸液pH值調(diào)節(jié)至1，在20°C下加入植酸(植酸與鐵離子摩爾比為1:4)，攪拌5min，而后靜置0. 5h，將沉淀過(guò)濾，測(cè)得除鐵后的酸浸液中鐵離子濃度為24mg/L，Cr濃度為30g/L。實(shí)施例二將鐵濃度為I. 6g/L，Cr濃度為30g/L的含鉻廢渣酸浸液pH值調(diào)節(jié)至2，在30°C下 加入植酸鈉(植酸鈉與鐵離子摩爾比為I : 4)，攪拌20min，而后靜置lh，將沉淀過(guò)濾，測(cè)得除鐵后的酸浸液中鐵離子濃度鐵離子濃度為22mg/L，Cr濃度為30g/L。實(shí)施例三將鐵濃度為I. 6g/L，Cr濃度為30g/L的含鉻廢渣酸浸液pH值調(diào)節(jié)至1，在40°C下加入腐植酸(腐植酸與鐵離子摩爾比為1:4)，攪拌40min，而后靜置I. 5h，將沉淀過(guò)濾，測(cè)得除鐵后的酸浸液中鐵離子濃度鐵離子濃度為25mg/L，Cr濃度為30g/L。實(shí)施例四將鐵濃度為I. 6g/L，Cr濃度為30g/L的含鉻廢渣酸浸液pH值調(diào)節(jié)至3，在60°C下加入腐植酸鈉(腐植酸鈉與鐵離子摩爾比為I : 4)，攪拌5min，而后靜置lh，將沉淀過(guò)濾，測(cè)得除鐵后的酸浸液中鐵離子濃度鐵離子濃度為18mg/L，Cr濃度為30g/L。實(shí)施例五將鐵濃度為I. 6g/L，Cr濃度為30g/L的含鉻廢渣酸浸液pH值調(diào)節(jié)至4，在40°C下加入二乙基二硫代氨基甲酸鈉(二乙基二硫代氨基甲酸鈉與鐵離子摩爾比為I : 4)，攪拌60min，而后靜置2h，將沉淀過(guò)濾，測(cè)得除鐵后的酸浸液中鐵離子濃度鐵離子濃度為5mg/L，Cr濃度為30g/L。通過(guò)本實(shí)施例可以看出，當(dāng)pH值調(diào)至4，40°C下加入二乙基二硫代氨基甲酸鈉溶液，攪拌60min，靜置2h后過(guò)濾，酸浸液中鐵離子的濃度降低最為顯著，除鐵效果最好。實(shí)施例六將鐵濃度為I. 6g/L，Cr濃度為30g/L的含鉻廢渣酸浸液pH值調(diào)節(jié)至6，在50°C下加入腐植酸鈉(腐植酸鈉與鐵離子摩爾比為I : 4)，攪拌lOOmin，而后靜置5h，將沉淀過(guò)濾，測(cè)得除鐵后的酸浸液中鐵離子濃度為15mg/L，Cr濃度為30g/L。實(shí)施例七將鐵濃度為I. 6g/L，Cr濃度為30g/L的含鉻廢渣酸浸液pH值調(diào)節(jié)至4，在40°C下加入植酸鈉(植酸鈉與鐵離子摩爾比為I : 4)，攪拌60min，而后靜置2h，將沉淀過(guò)濾，測(cè)得除鐵后的酸浸液中鐵離子濃度為17mg/L，Cr濃度為30g/L。通過(guò)本實(shí)施例與實(shí)施例五的比較可以看出，保持酸度、加入溫度、攪拌時(shí)間和靜置時(shí)間不變的條件下，將有機(jī)沉淀劑由植酸鈉換成二乙基二硫代氨基甲酸鈉時(shí)，可進(jìn)一步提聞鐵尚子的脫除率。實(shí)施例八
將鐵濃度為I. 6g/L，Cr濃度為30g/L的含鉻廢渣酸浸液pH值調(diào)節(jié)至4，在50°C下加入植酸鈉(植酸鈉與鐵離子摩爾比為I : 4)，攪拌60min，而后靜置2h，將沉淀過(guò)濾，測(cè)得除鐵后的酸浸液中鐵離子濃度為14mg/L，Cr濃度為30g/L。實(shí)施例九將鐵濃度為I. 6g/L，Cr濃度為30g/L的含鉻廢渣酸浸液pH值調(diào)節(jié)至4，在60°C下加入植酸鈉(植酸鈉與鐵離子摩爾比為I : 4)，攪拌60min，而后靜置2h，將沉淀過(guò)濾，測(cè)得除鐵后的酸浸液中鐵離子濃度為llmg/L，Cr濃度為30g/L。實(shí)施例十
將鐵濃度為I. 6g/L，Cr濃度為30g/L的含鉻廢渣酸浸液pH值調(diào)節(jié)至4，在40°C下加入植酸鈉(植酸鈉與鐵離子摩爾比為I : 3)，攪拌60min，而后靜置2h，將沉淀過(guò)濾，測(cè)得除鐵后的酸浸液中鐵離子濃度為14mg/L，Cr濃度為30g/L。實(shí)施例^^一將鐵濃度為I. 6g/L，Cr濃度為30g/L的含鉻廢渣酸浸液pH值調(diào)節(jié)至4，在40°C下加入植酸鈉(植酸鈉與鐵離子摩爾比為I : 2)，攪拌60min，而后靜置2h，將沉淀過(guò)濾，測(cè)得除鐵后的酸浸液中鐵離子濃度為llmg/L，Cr濃度為30g/L。實(shí)施例十二將鐵濃度為I. 6g/L，Cr濃度為30g/L的含鉻廢渣酸浸液pH值調(diào)節(jié)至4，在40°C下加入植酸鈉(植酸鈉與鐵離子摩爾比為I : 1)，攪拌60min，而后靜置2h，將沉淀過(guò)濾，測(cè)得除鐵后的酸浸液中鐵離子濃度為10mg/L，Cr濃度為30g/L。對(duì)比例取一定量鉻酸鉻渣，用濃硫酸溶解，以水調(diào)整其溶液密度I. 4 I. 5g/cm3之間，力口入鐵含量3. 5倍質(zhì)量的植酸，攪拌30min，過(guò)濾，分析濾液中鐵含量。表I和表2分別為利用本發(fā)明所提供的方法與陳雪梅在《鉻酸鉻渣生產(chǎn)鉻鞣劑過(guò)程中除鐵研究》中所提供的方法(對(duì)比例)所得的鐵的脫除率。表I
權(quán)利要求
1.ー種深度去除含鉻廢渣酸浸液中鐵離子的方法，包括如下步驟 1)將含鉻廢渣酸浸液PH調(diào)節(jié)至酸性； 2)在20 60°C下，加入有機(jī)沉淀劑； 3)攪拌，再靜置，使鐵離子沉淀，生成不溶于水的沉淀； 4)過(guò)濾，即得低鐵濃度的溶液。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于，步驟I)中所述的含鉻廢渣酸浸液PH酸性范圍為I 6,優(yōu)選為3 6,進(jìn)一步優(yōu)選為4 6。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的方法，其特征在于，步驟2)中所述的有機(jī)沉淀劑為植酸、植酸鈉、腐植酸、腐植酸鈉或ニこ基ニ硫代氨基甲酸鈉，或至少兩種以上的混合物，優(yōu)選為植酸、植酸鈉、ニこ基ニ硫代氨基甲酸鈉，進(jìn)一歩優(yōu)選為ニこ基ニ硫代氨基甲酸鈉； 優(yōu)選地，有機(jī)沉淀劑與含鉻廢渣酸浸液中鐵離子的摩爾濃度比為I : 4 I : 1，進(jìn)ー步優(yōu)選I : 3 I : 2。
4.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的方法，其特征在于，步驟3)中所述的攪拌時(shí)間為2 IOOmin,優(yōu)選為 5 60min。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，步驟3)中所述的攪拌時(shí)間為2 lOOmin，優(yōu)選為5 60min。
6.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的方法，其特征在于，步驟3)中所述的靜置時(shí)間為O.5 5h，優(yōu)選為O. 5 2h。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，步驟3)中所述的靜置時(shí)間為0.5 5h，優(yōu)選為O. 5 2h。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，步驟3)中所述的靜置時(shí)間為0.5 5h，優(yōu)選為O. 5 2h。
9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，步驟3)中所述的靜置時(shí)間為0.5 5h，優(yōu)選為O. 5 2h。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種深度去除含鉻廢渣酸浸液中鐵離子的方法，包括如下步驟1)將含鉻廢渣酸浸液pH調(diào)節(jié)至酸性；2)在20～60℃下，加入有機(jī)沉淀劑；3)攪拌，再靜置，使鐵離子沉淀，生成不溶于水的沉淀；4)過(guò)濾，即得低鐵濃度的溶液。該技術(shù)利用某些有機(jī)酸或有機(jī)酸鹽的強(qiáng)絡(luò)合或螯合性能，使溶液中的鐵形成沉淀而自溶液中除去，在去除鐵時(shí)，溶液中的鉻不會(huì)被沉淀。經(jīng)該方法除鐵后，溶液中的鐵離子濃度可低于30mg/L。
文檔編號(hào)C22B34/32GK102634673SQ20121012463
公開(kāi)日2012年8月15日 申請(qǐng)日期2012年4月25日 優(yōu)先權(quán)日2012年4月25日
發(fā)明者但建, 慶朋輝, 張懿, 張洋, 徐紅彬, 李千文, 楊立, 楊金成, 洪俊輝, 王念衛(wèi), 裴麗麗 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院過(guò)程工程研究所, 攀鋼集團(tuán)攀枝花鋼釩有限公司