專利名稱：一種菱形十二面體金顆粒、制備方法及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種金菱形十二面體及表面凹陷的金菱形十二面體材料及其制備方法，特別是涉及一種表面凹陷的十二面體及其制備方法。
背景技術(shù)：
貴金屬納米粒子具有良好的性能，在諸如光學(xué)、光電子學(xué)、催化、生物傳感等領(lǐng)域都具有非常重要的作用。尤其是金納米顆粒的尺寸、形狀和結(jié)構(gòu)控制以及相應(yīng)的物理性質(zhì)一直是材料科學(xué)以及相關(guān)領(lǐng)域的前沿?zé)狳c(diǎn)。就金納米顆粒而言，表面等離子基元共振與強(qiáng)消光強(qiáng)散射是其最大的特點(diǎn)。貴金屬金納米材料由于具有表面等離子體共振效應(yīng)而受到研究者的普遍關(guān)注。該種特性能被用于表面增強(qiáng)拉曼光譜研究以及高靈敏性生物傳感器和光波導(dǎo)器件的構(gòu)造。由于金表面等離子共振效應(yīng)與其納米材料的形狀密切相關(guān)，因此，人們發(fā)展了許多制備不同形貌(例如線，棒，帶，盤，立方體等)的金納米材料的新方法。然而，如何通過選擇適當(dāng)條件，在控制生成所需特殊形貌的金納米材料的同時(shí)，進(jìn)一步控制和保持該種形貌向宏觀尺寸演化和生長(zhǎng)則是材料學(xué)家所面臨的一項(xiàng)巨大挑戰(zhàn)。近年來(lái)，在暴露{100}面的立方體和暴露{111}面的正八面體的成核和生長(zhǎng)過程有了很大的進(jìn)展。但是關(guān)于暴露{110}面的金納米晶體的報(bào)道卻幾乎沒有，因?yàn)閧110}面屬于不穩(wěn)定面，其面能量很高，在生長(zhǎng)過程中很容易消失。DMF作為溶劑能夠和氯金酸水溶液互溶，并且DMF作為還原劑其還原性與溫度有很大關(guān)聯(lián)，在沒有其他還原劑的條件下，也能將貴金屬離子還原。1999年，Isabel等人(Isabel Pastoriza-Santos andLuis Μ. Liz-Marzan. Formationand Stabilization of Silver Nanoparticles throughReduction byN, N-Dimethylformamide. Langmuir, 1999,15 (4) :948-951)首次用 DMF 合成了銀納米顆粒。雖然，已有人使用這種DMF還原法制備出銀納米顆粒，但是，通過控制反應(yīng)參數(shù)和條件，將其他還原劑和DMF聯(lián)用的方法來(lái)可控地制備具有特定凹陷特征形貌的、單分散性良好的金菱形十二面體尚未出現(xiàn)。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，本文的一個(gè)目的是提供一種具有菱形十二面體結(jié)構(gòu)和表面凹陷菱形十二面結(jié)構(gòu)的納米或亞微米尺寸的單晶金顆粒。本文的另一個(gè)目的是提供一種通過控制反應(yīng)參數(shù)和條件制備具有菱形十二面體結(jié)構(gòu)和表面凹陷菱形十二面體結(jié)構(gòu)的納米或亞微米尺寸的單晶金顆粒的方法。此外，本發(fā)明的又一個(gè)目的是提供該所述菱形十二面體結(jié)構(gòu)和表面凹陷菱形十二面結(jié)構(gòu)的納米或亞微米尺寸的單晶金顆粒的用途。用于實(shí)現(xiàn)上述目的的技術(shù)方案如下一方面，本發(fā)明提供一種菱形十二面體金顆粒，所述金顆粒尺寸為納米級(jí)至亞微米級(jí)，其十二個(gè)菱形面均由{110}類型的晶面構(gòu)成。優(yōu)選地，所述菱形十二面體金顆粒的十二個(gè)菱形面為凹陷的，其突出的棱邊側(cè)面為梯形，并且由{110}類型的晶面構(gòu)成。
上述菱形十二面體金顆粒的表面優(yōu)選由氮氮二甲基甲酰胺和/或其氧化物包裹，從而形成單晶金顆粒。另一方面，本發(fā)明提供上述菱形十二面體金顆粒的制備方法，所述方法包括氮氮二甲基甲酰胺和氯金酸在90-100°C下反應(yīng)的步驟；其中，所述純度為99. 5% 99. 8%的氮氮二甲基甲酰胺和濃度為IOmM的氯金酸溶液的反應(yīng)體積比為10 1 12 1，反應(yīng)溫度優(yōu)選90 96°C。優(yōu)選地，在純度為99. 5% 99. 8%的氮氮二甲基甲酰胺和濃度為IOmM的氯金酸的反應(yīng)體系中進(jìn)一步包括濃度為IOmM的抗壞血酸溶液；所述氮氮二甲基甲酰胺、氯金酸溶液和抗壞血酸溶液的反應(yīng)體積比優(yōu)選為10 1 0.01 12 1 0.05。上述制備方法可具體包括以下步驟1)向10 12ml純度為99. 5% 99. 8%的氮氮二甲基甲酰胺中加入Iml濃度為IOmM的氯金酸水溶液，30-35°C充分混合；2)步驟1)的混合物在90-100°C下，優(yōu)選90 96°C下反應(yīng)15 20小時(shí)。并且所述方法中，步驟1)還包括向反應(yīng)體系中加入10 50 μ L濃度為IOmM的抗壞血酸溶液，充分混合，優(yōu)選采用超聲混合；步驟2、反應(yīng)18 20個(gè)小時(shí)。此外，上述制備方法還包括3)反應(yīng)體系冷卻后，去除反應(yīng)體系中的液體，加入適量乙醇，超聲清洗20分鐘后，12000rpm離心20分鐘，繼以IOOOOrpm離心10分鐘，超聲清洗；優(yōu)選地，重復(fù)IOOOOrpm離心至少10分鐘至少1次，超聲清洗。再一方面，本發(fā)明提供上述菱形十二面體金顆粒在制備高靈敏性生物傳感器中的用途。此外，本發(fā)明還提供上述菱形十二面體金顆粒在制備抗腫瘤藥物和藥物載體中的用途。以下是本發(fā)明的詳細(xì)描述本發(fā)明提供的納米或亞微米尺寸的金顆粒，其特征在于所述的金顆粒外形呈菱形或凹陷菱形的形貌特征，所述的菱形十二面體顆粒表面由十二個(gè)菱形構(gòu)成，并且十二個(gè)面均由{110}類型的晶面構(gòu)成。所述表面凹陷的菱形十二面體顆粒，由十二個(gè)均為{110}類型的菱形晶面，及突出的M個(gè)棱邊構(gòu)成。這種具有菱形十二面體結(jié)構(gòu)的顆粒最大尺寸接近微米級(jí)。所獲金顆粒的形貌和結(jié)構(gòu)方面的信息可通過掃描電子顯微鏡(SEM)(參見圖加、213、2(3、2(1、加、20和透射電子顯微鏡(TEM)(參見圖3a、北、3c、3d、4a、4b、4c、4d)表征獲得。樣品分別制備于n_Si (100)基片和碳膜覆蓋的銅網(wǎng)上。通過X射線粉末衍射(XRD)可獲得產(chǎn)物晶體結(jié)構(gòu)方面的信息，見圖5。X射線光電子能譜(XPQ表征能獲得所獲金顆粒表面成份和化學(xué)狀態(tài)方面的信息。本發(fā)明提供的制備納米或亞微米尺寸金顆粒的方法，根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方式
，所述方法包括以下步驟a)反應(yīng)體系選擇濃度為IOmM氯金酸(HuAuCl4 ·4Η20)水溶液、濃度為IOmM的抗壞血酸溶液(L-Ascorbic acid)、純度為99. 5% -99. 8%的氮氮二甲基甲酰胺；b)配制反應(yīng)物混合溶液(1)取10_12ml純度為99. 5% -99. 8%的氮氮二甲基甲酰胺(DMF)裝入聚四氟乙
4烯容器中，再加入Iml濃度為IOmM氯金酸(HuAuCl4 · 4H20)水溶液。0)10-121111純度為99.5%-99.8%的氮氮二甲基甲酰胺(DMF)裝入聚四氟乙烯容器中，再取10-50 μ L濃度為IOmM的抗壞血酸溶液加入容器，然后再加入Iml濃度為IOmM氯金酸(HuAuCl4 · 4Η20)水溶液，充分混合。c)將步驟b)所得⑴、⑵聚四氟乙烯容器密封于金屬高壓水熱反應(yīng)釜內(nèi)；然后，將整個(gè)反應(yīng)器放入加熱裝置中，在90-96°C溫度條件下加熱15-17小時(shí)；待自然冷卻到室溫后，取出聚四氟乙烯容器，獲得淡褐色液體和顆粒沉淀。d)取步驟C)所得(1)、(幻聚四氟乙烯容器，吸出液體再加入適量酒精，然后放入超聲波清洗儀中超聲20分鐘，將所得溶液以12000rpm離心20分鐘，繼以IOOOOrpm繼續(xù)離心10分鐘，取出離心管超聲清洗，再離心直到洗去多余的液體。最終(1)獲得DMF包裹的納米和亞微米尺寸的菱形十二面體金顆粒沉淀，(2)獲得DMF包裹的納米和亞微米尺寸的表面凹陷的菱形十二面體金顆粒沉淀。在上述的技術(shù)方案中，所述的步驟b)中還包括采用超聲混合。在上述的技術(shù)方案中，所述的步驟d)中至少離心沉降兩遍以上，第二遍及其以后的離心轉(zhuǎn)速是IOOOOrpm ；所述超聲時(shí)間至少10分鐘。本發(fā)明提供的制備納米或微米尺寸金顆粒的方法，其制備機(jī)理在于一般情況下，氯金酸(HuAuCl4 ·4Η20)水溶液能容易地和DMF溶劑互溶。菱形十二面體的制備中，在一定反應(yīng)溫度下，DMF作為弱還原劑能將氯金酸溶液還原為單質(zhì)金，并且DMF或DMF的氧化產(chǎn)物能夠作為表面穩(wěn)定劑穩(wěn)定{110}晶面，能保證分立的納米和亞微米尺寸的菱形十二面體單晶金顆粒的形成。DMF或其氧化物分子起到阻止所形成的金納米顆粒相互聚集、相互擴(kuò)散融合的作用。其形成機(jī)制在于首先，DMF在一定的溫度下將氯金酸還原為金原子，金原子聚集形成金核，并被DMF或其氧化物分子迅速包裹。金具有面心立方晶體結(jié)構(gòu)，在這一過程中所形成的DMF或其氧化物分子更加趨向于包裹在能量較高的{110}晶面，{110}晶面在動(dòng)力學(xué)生長(zhǎng)中是不穩(wěn)定晶面，為何會(huì)出現(xiàn)，為此做出了以下兩種解釋1)由于{110}晶面金原子之間的間距相對(duì)較大，表面原子之間的作用鍵相對(duì)較弱，那么{110}晶面的表面原子就更傾向于表面活性劑成鍵，由此來(lái)穩(wěn)定{110}晶面；2)考慮到表面活性劑的物理吸附作用，由于{110}晶面的原子具有特定的原子間距，而DMF或其氧化物剛好和此原子間距相匹配，使得此種表面活性劑更容易“鑲嵌”在{110}表面原子的間歇中，從而減緩了 {110}面的生長(zhǎng)速率，最終形成了菱形十二面體這一特殊形貌。由于該種顆粒的尺寸較大，比起較小尺寸的菱形十二面體經(jīng)顆粒的制備，在其動(dòng)力學(xué)生長(zhǎng)過程中，就會(huì)有更多的不穩(wěn)定因素。但觀察本方法所形成的顆粒，形貌完整并且大多具有銳利的棱和頂點(diǎn)，由此可以說明DMF的穩(wěn)定作用在整個(gè)過程中的作用均比較大，而若用第一種解釋的話，{111}和{100}雖然能量較低但是在晶體逐漸的生長(zhǎng)過程中也會(huì)參與到鍵能結(jié)合中。表面凹陷的菱形十二面體制備中，由于加入了抗壞血酸，抗壞血酸的還原能力較DMF強(qiáng)，能夠迅速還原氯金酸，提高金單質(zhì)的產(chǎn)量。在超聲混合中，一方面使反應(yīng)物混合充分，一方是能夠提供一定的能量成核，在制備的大多數(shù)上述表面凹陷經(jīng)顆粒中，大多都沒有銳利的棱和頂點(diǎn)，由此也提出以下可能解釋
由于抗壞血酸的還原能力較強(qiáng)，它會(huì)加速邊、角、棱的生長(zhǎng)，導(dǎo)致了凹面的產(chǎn)生。每三個(gè)面相交的頂點(diǎn)與中心的連線為<111>方向共8個(gè)，每四個(gè)面相交的頂點(diǎn)與中心的連線為<100>方向共六個(gè)。從而使得頂點(diǎn)和棱的生長(zhǎng)速度與12個(gè){110}類型的晶面的生長(zhǎng)速度不匹配(相對(duì)完美的菱形十二面體)，最終形成了凹陷的面結(jié)構(gòu)。通過本發(fā)明的方法制備的金顆粒，其十二個(gè)面為菱形且為{110}類型晶面，其十二面上的凹陷側(cè)面為梯形，并且也為{110}類型晶面。與現(xiàn)有技術(shù)相比，發(fā)明具有以下幾個(gè)優(yōu)點(diǎn)1、本發(fā)明方法簡(jiǎn)單且易于操作，僅采用濕化學(xué)法合成該單晶金顆粒，所需步驟較少。2、本發(fā)明制備的表面凹陷菱形十二面結(jié)構(gòu)的納米或亞微米尺寸的單晶金顆粒，增大了 {110}高能面的面積，并且相對(duì)于同樣尺寸的其他多面體顆粒減少了體積，具有較高的比表面積。3、本發(fā)明制備的表面凹陷菱形十二面結(jié)構(gòu)的納米或亞微米尺寸的單晶金顆粒，在其表面或其凹陷處可以修飾上其它貴金屬粒子，可以進(jìn)一步研究這種修飾有貴金屬粒子的金顆粒催化等特性。4、該種微米尺寸的金顆?？捎米鞲哽`敏性生物傳感器的制作材料。5、該種納米尺寸的金顆?？芍苯幼鳛槟[瘤治療的藥物或作為藥物載體。
以下結(jié)合附圖和具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述，但不作為對(duì)本發(fā)明的限定。

圖1中，Ia為本發(fā)明的菱形十二面體金顆粒的結(jié)構(gòu)示意圖；Ib為本發(fā)明的表面凹陷的菱形十二面體金顆粒的結(jié)構(gòu)示意圖。圖2中，2a、2b為本發(fā)明的菱形十二面體金顆粒的掃描電子顯微鏡圖像；2c、2d、&、2f為本發(fā)明的表面凹陷菱形十二面體金顆粒的掃描電子顯微鏡圖像。圖3中，3a為本發(fā)明的表面凹陷、棱角圓滑的菱形十二面體金顆粒的透射電子顯微圖，3b為3a圈中的選區(qū)電子衍射圖；3c為高分辨像，3d為3c框中的放大圖。圖4中，4a為本發(fā)明的表面凹陷、棱角分明的菱形十二面體金顆粒的透射電子顯微圖，4b為如圈中的選區(qū)電子衍射圖；4c為高分辨像，4d為如框中的放大圖。圖5為本發(fā)明的表面凹陷的菱形十二面體金顆粒的XRD圖像。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的描述。本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠理解，這些實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明，其不以任何方式限制本發(fā)明的范圍。實(shí)施例中采用的氯金酸和氮氮二甲基甲酰胺均從Alfa Aesar購(gòu)買，酒精從北京化學(xué)試劑廠購(gòu)買，所有實(shí)施例溶液配制均使用去離子水。在以下的實(shí)施例中，未詳細(xì)描述的各種過程和方法是本領(lǐng)域中公知的常規(guī)方法。此外，實(shí)施例中最后離心得到的產(chǎn)物加入Iml去離子水，充分混合均勻，取100 μ 1混合后的溶液滴在一個(gè)5mmX5mm的硅片上，在60度的恒溫箱里，放置Ih后取出用于SEM和XRD的數(shù)據(jù)表征；取20 μ 1混合后的溶液滴在TEM專用普通微柵銅網(wǎng)上，在恒溫箱60度放置一小時(shí)后進(jìn)行TEM表征。在這些表征中，采用本領(lǐng)域常規(guī)技術(shù)、設(shè)備及表征條件。SEM采用hitachS-4800冷場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡表征，TEM采用Tecnai G2 F20 U-TWIN透射電鏡進(jìn)行表征，XRD采用Bruker D8 Focus X射線粉末衍射儀進(jìn)行表征。實(shí)施例中得到的表面凹陷的金顆粒的晶體數(shù)據(jù)包括晶胞為面心立方晶胞，每個(gè)晶胞含有4個(gè)金原子。晶胞參數(shù)a = 407. 82pm, b =407. 82pm, c = 407. 82pm, α = 90° , β = 90° , γ = 90。實(shí)施例1 本實(shí)施例制備具有規(guī)則的菱形十二面體的金顆粒，棱長(zhǎng)一般在200-500nm，如圖1^圖加和圖2b所示。產(chǎn)物中還存在少量不規(guī)則的類球形顆粒(邊長(zhǎng)為100-500納米)。圖北為它的選區(qū)電子衍射花樣圖案。所述的金顆粒是由完整的單晶組成；一共由12個(gè){110}類型的晶面構(gòu)成(圖la、2a、2b)；金顆粒表面由DMF或其氧化物包裹。具體制備方法包括以下步驟a)反應(yīng)體系選擇在容積為25ml的聚四氟乙烯容器中加入12ml純度為99. 5+%的氮氮二甲基甲酰胺(DMF)液體；然后加入Iml濃度為IOmM的氯金酸(HuAuCl4 · 4H20)水溶液，充分混合后得到反應(yīng)物混合溶液；b)將步驟a)的聚四氟乙烯容器同時(shí)密封于金屬高壓釜內(nèi)；然后，將整個(gè)反應(yīng)器放入加熱裝置中，在94°C條件下加熱16小時(shí)；待自然冷卻到室溫后，取出聚四氟乙烯容器，獲得淡褐色液體和顆粒；c)取步驟b)所得聚四氟乙烯容器吸出液體，加入一定量酒精放入超聲波清洗儀中超聲20分鐘，然后將所得溶液以12000rpm離心10分鐘，吸出上清液，得到褐色沉淀，繼續(xù)用酒精離心清洗多遍(lOOOOrpm，lOmin)，例如2遍，直到洗去多余的DMF溶劑。實(shí)施例2本實(shí)施例制備具有表面凹陷棱角相對(duì)圓滑的菱形十二面體金顆粒，如圖lb、圖2c、和圖2d所示，其每個(gè)面均為{110}類型的晶面構(gòu)成，金顆粒表面由DMF或其氧化物包裹，金顆粒棱長(zhǎng)在200-500nm，且為{110}類型的晶面(見選區(qū)電子衍射3a、3b)。產(chǎn)物中還存在其余表面凹陷的不規(guī)則多面體納米金顆粒(邊長(zhǎng)為100-500納米)。圖3a、!3b為它的選區(qū)電子衍射花樣圖案，圖3c、3d為高分辨像。具體制備方法包括以下步驟a)反應(yīng)體系選擇在容積為25ml的聚四氟乙烯容器中加入11.5ml純度為99. 5+%的氮氮二甲基甲酰胺(DMF)，取50 μ L濃度為IOmM的抗壞血酸溶液加入容器，然后再加入Iml濃度為IOmM氯金酸(HuAuCl4 · 4Η20)水溶液，將該溶液充分混合后放入超聲儀中，在35°C超聲混合30分鐘；b)將步驟a)所得聚四氟乙烯容器密封于金屬高壓水熱反應(yīng)釜內(nèi)；然后，將整個(gè)反應(yīng)器放入加熱裝置中，在95°C溫度條件下加熱18小時(shí)；待自然冷卻到室溫后，取出聚四氟乙烯容器，獲得淡褐色液體和顆粒；c)取步驟b)所得聚四氟乙烯容器放入超聲波清洗儀中超聲20分鐘，然后將所得溶液以12000rpm離心10分鐘，吸出上清液，得到褐色沉淀，繼續(xù)加入酒精離心清洗沉降(lOOOOrpm, IOmin)多遍，例如2遍，直到洗去多余的DMF溶劑。實(shí)施例3
本實(shí)施例制備具有表面凹陷棱角相分明的菱形十二面體金顆粒，如圖lb、圖2e、圖2f所示，其每個(gè)面均為{110}類型的晶面構(gòu)成，金顆粒表面DMF或其氧化物包裹，金顆粒棱長(zhǎng)在200-500nm，且為{110}類型的晶面(參見圖^、4b的衍射圖)。產(chǎn)物中還存在其余表面凹陷的不規(guī)則多面體納米金顆粒(邊長(zhǎng)為100-500納米)。圖4a、4b為它的選區(qū)電子衍射花樣圖案，圖4c、4d為高分辨像。具體制備方法包括以下步驟a)反應(yīng)體系選擇在容積為25ml的聚四氟乙烯容器中加入Ilml純度為99. 8+%的氮氮二甲基甲酰胺(DMF)，取10 μ L濃度為IOmM的抗壞血酸溶液加入容器，然后再加入Iml濃度為IOmM氯金酸(HuAuCl4 · 4Η20)水溶液，將該溶液充分混合后放入超聲儀中，在30°C超聲混合30分鐘；b)將步驟a)所得聚四氟乙烯容器密封于金屬高壓水熱反應(yīng)釜內(nèi)；然后，將整個(gè)反應(yīng)器放入加熱裝置中，在95°C溫度條件下加熱20小時(shí)；待自然冷卻到室溫后，取出聚四氟乙烯容器，獲得淡褐色液體和顆粒；c)取步驟b)所得聚四氟乙烯容器吸出液體，加入一定量酒精放入超聲波清洗儀中超聲20分鐘，然后將所得溶液以12000rpm離心10分鐘，吸出上清液，得到褐色沉淀，繼續(xù)用酒精離心清洗多遍，例如2遍，直到洗去多余的DMF溶劑。當(dāng)然，本發(fā)明還可有其他多種實(shí)施例，在不背離本發(fā)明精神及其實(shí)質(zhì)的情況下，熟悉本領(lǐng)域的技術(shù)人員當(dāng)可根據(jù)本發(fā)明作出各種相應(yīng)的改變和變形，但這些相應(yīng)的改變和變形都應(yīng)屬于本發(fā)明所附的權(quán)利要求的保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
1.一種菱形十二面體金顆粒，所述金顆粒尺寸為納米級(jí)至亞微米級(jí)，其十二個(gè)菱形面均由{110}類型的晶面構(gòu)成。
2.如權(quán)利要求1所述的菱形十二面體金顆粒，其中，所述金顆粒的十二個(gè)菱形面為凹陷的，其突出的棱邊側(cè)面為梯形并且由{110}類型的晶面構(gòu)成。
3.如權(quán)利要求1或2所述的菱形十二面體金顆粒，其中，所述金顆粒的表面由氮氮二甲基甲酰胺和/或其氧化物包裹。
4.如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的菱形十二面體金顆粒的制備方法，所述方法包括氮氮二甲基甲酰胺和氯金酸在90-100°C下反應(yīng)的步驟；優(yōu)選地，所述反應(yīng)溫度為90 96°C ；優(yōu)選地，采用純度為99. 5% 99. 8%的氮氮二甲基甲酰胺和濃度為IOmM的氯金酸溶液，并且所述氮氮二甲基甲酰胺和氯金酸溶液的反應(yīng)體積比進(jìn)一步優(yōu)選為10 1 12 1。
5.如權(quán)利要求4所述的制備方法，所述氮氮二甲基甲酰胺和氯金酸的反應(yīng)體系中進(jìn)一步包括抗壞血酸；優(yōu)選地，采用濃度為IOmM的抗壞血酸溶液；所述氮氮二甲基甲酰胺、氯金酸溶液和抗壞血酸溶液的反應(yīng)體積比進(jìn)一步優(yōu)選為10 1 0.01 12 1 0.05。
6.如權(quán)利要求4或5所述的制備方法，其中，所述方法包括1)向10 12ml純度為99.5% 99. 8%的氮氮二甲基甲酰胺中加入Iml濃度為IOmM的氯金酸水溶液，30-35°C充分混合；2)步驟1)的混合物在90-100°C下，優(yōu)選90 96°C下反應(yīng)15 20小時(shí)。
7.如權(quán)利要求6所述的制備方法，其中，所述方法中，步驟1)還包括向反應(yīng)體系中加入10 50 μ L濃度為IOmM的抗壞血酸溶液，充分混合，優(yōu)選采用超聲混合；步驟2~)反應(yīng)18 20個(gè)小時(shí)。
8.如權(quán)利要求6或7所述的制備方法，其中，所述方法還包括3)去除反應(yīng)體系中的液體，加入適量乙醇，超聲清洗20分鐘后，12000rpm離心20分鐘，繼以IOOOOrpm離心10分鐘，超聲清洗；優(yōu)選地，重復(fù)IOOOOrpm離心至少10分鐘至少1次，超聲清洗。
9.如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的菱形十二面體金顆粒在制備高靈敏性生物傳感器中的用途。
10.如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的菱形十二面體金顆粒在制備抗腫瘤藥物和藥物載體中的用途。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種菱形十二面體金顆粒，所述金顆粒尺寸為納米級(jí)至亞微米級(jí)，其十二個(gè)菱形面均由{110}類型的晶面構(gòu)成。所述金顆粒的十二個(gè)菱形面可進(jìn)一步為凹陷的，其突出的棱邊側(cè)面為梯形，并且由{110}類型的晶面構(gòu)成。本發(fā)明還提供了所述菱形十二面體金顆粒的制備方法及其在制備高靈敏性生物傳感器和制備抗腫瘤藥物以及藥物載體中的用途。
文檔編號(hào)B22F9/24GK102554250SQ20101058392
公開日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2010年12月7日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月7日
發(fā)明者劉騰蛟, 江鵬 申請(qǐng)人:國(guó)家納米科學(xué)中心