專利名稱：一種電路板銅陽極泥分銀渣回收鉛錫的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及濕法回收陽極泥鉛錫的方法，特別是涉及濕法回收電路板銅陽極泥分 銀渣鉛錫的方法。
背景技術(shù)：
分銀渣是銅陽極泥提取貴金屬金、銀、鉑、鈀和銅、硒、碲等有價元素后的余渣。 銅陽極泥是在電解精煉過程中，比銅電位更高的元素和不溶于電解液的各種物質(zhì)組 成，其成分主要取決于銅陽極的組成、鑄造質(zhì)量和電解的技術(shù)條件，其產(chǎn)率一般為 0.2~0.8%;它通常含有Au、 Ag、 Cu、 Pb、 Se、 Te、 As、 Sb、 Bi、 Ni、 Fe、 S、 Sn、 Si02、 A1203、鉑族金屬及水分。來源于硫化銅精礦的陽極泥，含有較多的Cu、 Se、 Ag、 Pb、 Te及少量Au、 Sb、 Bi、 As和脈石礦物，鉑族金屬很少；而來源于銅一鎳 硫化礦的陽極泥含有較多的Cu、 Ni、 S、 Se，貴金屬主要為鉑族金屬，Au、 Ag、 Pb 的含量較少；電路板雜銅電解所產(chǎn)陽極泥則含較高的Pb、 Sn，貴金屬主要是Ag、 Au 和鉑族金屬，貴金屬提取以后得到的分銀渣含Pb、 Sn較高，具有很高的回收價值。
國內(nèi)對分銀渣的鉛錫回收利用研究不多，各冶煉廠多將分銀渣返回銅反射爐工段 (申請?zhí)?00810049459.5)，增加了爐料處理，且鉛錫含量卻逐漸累積，有可能影響 陽極銅的質(zhì)量。所以現(xiàn)今大多數(shù)廠家把分銀渣都暫時堆放一邊，留待進(jìn)一步開發(fā)利用。 少數(shù)廠家將其賣給一些專門貴金屬回收企業(yè)處理回收，進(jìn)行某些貴金屬元素的提取 (專利申請90103200.X、 97105925.X、 200710303815.7)，這種粗放式的回收以浪費 渣中某些有價金屬，并且工藝中不考慮環(huán)境保護(hù)，既浪費了資源又造成了新的環(huán)境污 染。
分銀渣中鉛主要是以PbS04、 PbCl2、 PbS、 PbO和Pb形式存在，其中硫酸鉛占 95%以上。而錫主要以Sn02形態(tài)存在，占錫總量的95%以上。依據(jù)氯化法浸鉛的理 論，PbS04、 PbCl2在水中的溶解度很小，但兩種沉淀溶于熱的濃NaCl溶液中，所以 高溫條件下，以鹽酸水溶液為介質(zhì)，加入氯化鈉，硫酸鉛溶解于食鹽水中，硫化鉛、 金屬鉛和氧化鉛在鹽酸與氯化鈉介質(zhì)條件下也相應(yīng)的轉(zhuǎn)化為氯化鉛從分金銀渣中提
取出來。二氧化錫呈穩(wěn)定的四價結(jié)構(gòu)，不溶于酸和堿。因此，必須將二氧化錫轉(zhuǎn)型成能溶于酸的形態(tài)，才能實現(xiàn)錫的濕法提取。在錫的化合物中，錫酸鈉能溶于水，可通 過堿熔獲得。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的主要解決陽極泥分銀渣中鉛錫回收問題，不僅能夠保證有效回收分 銀渣中的鉛錫有價金屬，而且處理工藝流程短、設(shè)備簡單。 本發(fā)明所述的陽極泥分銀渣鉛錫回收方法如下
按設(shè)計要求用水、鹽酸、氯化鈣和氯化鈉將分銀渣進(jìn)行溶解，其中水:分銀渣 =5:1~10:1，鹽酸濃度為50~100g/L，氯化鈣濃度為100~300 g/L，氯化鈉濃度為150~300 g/L， 75 95t:下攪拌0.5 2.0h，過濾得到分鉛液和分鉛渣；分鉛液用過量鐵粉進(jìn)行置 換，過濾得到海綿鉛和置換后液；置換后液用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值直到不產(chǎn)生沉淀， 沉鐵后液返回分鉛工序；分鉛渣加入氫氧化鈉和硝酸鈉混合均勻，形成分鉛渣混合物， 其中氫氧化鈉分銀渣=1:10~3:10，硝酸鈉分銀渣=1:100~5:100;將分鉛渣混合物 進(jìn)行350 50(TC焙燒1.0~3.0h，將焙燒砂在空氣中放置24~48h，加入水進(jìn)行水浸，攪 拌0.5 1.0h，水分銀渣=3:1~5:1，過濾得到錫酸鈉。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，由于本發(fā)明采用了濕法處理工藝，減少火法處理過程中產(chǎn)生的 大量廢氣和粉塵；沉鐵后液和蒸發(fā)后液可分別返回分鉛和水浸工序循環(huán)利用，減少廢 水排放，降低成本。
本發(fā)明具有工藝簡單易行，所用原料和設(shè)備都比較常見且廉價、無污染等特點。


圖1表示陽極泥分銀渣鉛錫回收流程圖
具體實施例方式
實施例1
50g分銀渣加入水250g，鹽酸20g，氯化鈣50g，氯化鈉30g， 80。C下攪拌0.5h; 過濾得到分鉛液和分鉛渣，分鉛液用過量鐵粉進(jìn)行置換，過濾得到海綿鉛和置換后液， 置換后液用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值直到不產(chǎn)生沉淀，沉鐵后液返回分鉛工序；分鉛渣加 入氫氧化鈉5g和硝酸鈉lg，混合均勻；350'C焙燒1.5h;將焙燒砂在空氣中放置24h， 加入水150g，攪拌0.5h，過濾得到錫酸鈉。鉛回收率95.3%，錫回收率98.2%。
實施例2
100g分銀渣加入實施例1沉鐵后液200g，水500g，鹽酸25g，氯化鈣70g，氯化鈉100g， 75'C下攪拌lh;過濾得到分鉛液和分鉛渣，分鉛液用過量鐵粉進(jìn)行置換， 過濾得到海綿鉛和置換后液，置換后液用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值直到不產(chǎn)生沉淀，沉鐵 后液可返回分鉛工序；分鉛渣加入氫氧化鈉20g和硝酸鈉4g，混合均勻；42(TC焙燒 lh;將焙燒砂在空氣中放置30h，加入水400g，攪拌lh，過濾得到錫酸鈉。鉛回收率 93.7%,錫回收率99.1%。 實施例3
50g分銀渣加入實施例2沉鐵后液200g，水50g，鹽酸5g，氯化鈣30g和氯化鈉 20g， 95。C下攪拌2h;過濾得到分鉛液和分鉛渣，分鉛液用過量鐵粉進(jìn)行置換，過濾 得到海綿鉛和置換后液，置換后液用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值直到不產(chǎn)生沉淀，沉鐵后液 可返回分鉛工序；分鉛渣加入氫氧化鈉7g和硝酸鈉2g，混合均勻；45(TC焙燒2h; 將焙燒砂在空氣中放置48h，加入水250g，攪拌0.5h，過濾得到錫酸鈉。鉛回收率 94.1%，錫回收率97.8%。
實施例4
150g分銀渣加入實施例3沉鐵后液250g，水750g,鹽酸60g，氯化鈣120g和氯 化鈉170g， 9(TC下攪拌Ih;過濾得到分鉛液和分鉛渣，分鉛液用過量鐵粉進(jìn)行置換， 過濾得到海綿鉛和置換后液，置換后液用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值直到不產(chǎn)生沉淀，沉鐵 后液可返回分鉛工序；分鉛渣加入氫氧化鈉45g和硝酸鈉7.5g，混合均勻；50(TC焙 燒lh;將焙燒砂在空氣中放置36h，加入水500g攪拌lh，過濾得到錫酸鈉。鉛回收 率92.5%，錫回收率97.1%。
權(quán)利要求
1、一種電路板銅陽極泥分銀渣回收鉛錫的方法，其特征在于分銀渣、水、鹽酸、氯化鈣和氯化鈉于75～95℃下攪拌0.5～2.0h，其中水、鹽酸、氯化鈣和氯化鈉的量分別為水∶分銀渣＝5∶1～10∶1，鹽酸濃度為50～100g/L，氯化鈣濃度為100～300g/L，氯化鈉濃度為150～300g/L；過濾得到分鉛液和分鉛渣，分鉛液用過量鐵粉進(jìn)行置換，過濾得到海綿鉛和置換后液，置換后液用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值直到不產(chǎn)生沉淀，沉鐵后液返回分鉛工序；分鉛渣加入氫氧化鈉和硝酸鈉混合均勻，氫氧化鈉∶分銀渣＝1∶10～3∶10，硝酸鈉∶分銀渣＝1∶100～5∶100；于350～500℃焙燒1.0～3.0h；將焙燒砂在空氣中放置24～48h，加入水進(jìn)行水浸，攪拌0.5～1.0h，過濾得到錫酸鈉。
2、如權(quán)利要求1所述的電路板銅陽極泥分銀渣回收鉛錫的方法，其特征在于， 水浸過程中加入水的量為水分銀渣=3:1~5:1。
全文摘要
一種電路板銅陽極泥分銀渣回收鉛錫的方法，涉及濕法回收電路板銅陽極泥分銀渣的方法。按要求將分銀渣、水、鹽酸、氯化鈣和氯化鈉，適當(dāng)溫度下攪拌0.5～2.0h，過濾得到分鉛液和分鉛渣；分鉛液用過量鐵粉進(jìn)行置換，過濾得到海綿鉛和置換后液；置換后液用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH值直到不產(chǎn)生沉淀；沉鐵后液返回分鉛工序。分鉛渣、氫氧化鈉和硝酸鈉混合均勻進(jìn)行350～500℃焙燒，加水?dāng)嚢柽^濾得到錫酸鈉。與現(xiàn)有技術(shù)相比，由于本發(fā)明采用了全濕法工藝，減少火法處理過程中產(chǎn)生的大量廢氣和粉塵；沉鐵后液主要成分是鹽酸和氯化鈉，可以返回酸浸工序，減少廢水排放，降低成本。本方法具有工藝簡單、無污染等特點。
文檔編號C22B7/04GK101555550SQ20091008461
公開日2009年10月14日 申請日期2009年5月22日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月22日
發(fā)明者張深根, 彬 李, 潘德安, 田建軍 申請人:北京科技大學(xué)