專利名稱：：容器用鋼板及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及作為制罐加工用素材使用、加工成飲料用容器或食品用容器等各種金屬容器的容器用鋼板及其制造方法。本申請(qǐng)以日本特愿2006-244560號(hào)和日本特愿2007-069271號(hào)為基礎(chǔ)申請(qǐng)，并引用它們的內(nèi)容。
背景技術(shù)：
：作為飲料用或食品用而使用的金屬容器大體分為兩片罐和3片罐。例如，在制造以DI(Drawing-Ironing，沖拔拉伸)罐為代表的兩片罐時(shí)，在進(jìn)行了沖拔拉伸加工后，對(duì)罐內(nèi)面?zhèn)冗M(jìn)行涂裝，再對(duì)罐外面?zhèn)冗M(jìn)行涂裝及印刷。而在制造3片罐時(shí)，對(duì)相當(dāng)于罐內(nèi)面的面進(jìn)行涂裝，并且對(duì)相當(dāng)于罐外面的面進(jìn)行印刷，然后將罐體部焊接。這樣，在哪個(gè)罐種中，制罐前后的涂裝工序都是不可或缺的。在涂裝工序中，一般使用溶劑類或水類的涂料，在將這些涂料涂敷在罐表面上之后進(jìn)行燒結(jié)。此時(shí)，起因于涂料的廢溶劑等的廢棄物被作為工業(yè)廢棄物排出，并且廢氣(主要是碳酸氣體)被排放到大氣中。另一方面，近些年來(lái)以保護(hù)地球環(huán)境為目的，進(jìn)行了致力于減少這些工業(yè)廢棄物及廢氣的努力。在這樣的狀況之中，在金屬容器中，作為代替涂裝的技術(shù)，層壓薄膜的技術(shù)受到關(guān)注，并迅速發(fā)展。以往，關(guān)于兩片罐，提出了許多在金屬板的表面層壓薄膜后制罐的罐的制造方法、以及與其關(guān)聯(lián)的發(fā)明。例如，在下述專利文獻(xiàn)1中，公開(kāi)了將在金屬素材的至少作為容器內(nèi)面的面上粘附有聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜的素材，在比PET薄膜的結(jié)晶化溫度低且PET薄膜的玻璃轉(zhuǎn)移溫度(tg)士3(TC以內(nèi)的溫度進(jìn)行沖拔拉伸加工，對(duì)PET薄膜施加分子取向，由此來(lái)實(shí)現(xiàn)皮膜粘附性及耐腐蝕性提高的DI罐的制造方法。此外，在下述專利文獻(xiàn)3中記載的薄壁化深罐的制造方法中，通過(guò)將用熱塑性樹4脂覆蓋的金屬板加熱為該熱塑性樹脂的玻璃轉(zhuǎn)移點(diǎn)(Tg)以上的溫度而拉深加工后，通過(guò)加熱為熱塑性樹脂的玻璃轉(zhuǎn)移點(diǎn)(Tg)以上的溫度，以lm/分以上的彎曲拉深加工速度再次拉深加工，實(shí)現(xiàn)了樹脂皮膜的粘附性、耐腐蝕性及耐熱性的提高。另一方面，在下述專利文獻(xiàn)2中，提出了下述技術(shù)方案，以得到樹脂皮膜的粘附性、耐腐蝕性及外觀特性良好的DI罐為目的，在由設(shè)在罐內(nèi)面上的熱塑性聚酯樹脂構(gòu)成的皮膜層之下，通過(guò)鉻酸處理、磷酸處理、鉻酸/磷酸處理或電解鉻酸處理形成作為粘附基底的無(wú)機(jī)氧化物層，在罐外面上形成由錫、鎳及/或鋁構(gòu)成的鍍層，使包含在該鍍層中的成分的量及減薄率適當(dāng)化的DI罐。此外，在下述專利文獻(xiàn)4中，提出了通過(guò)鉻水合物形成作為粘附基底的無(wú)機(jī)氧化物層，使該無(wú)機(jī)氧化物層中的Cr量及包含在鍍層中的成分的量適當(dāng)化，從而實(shí)現(xiàn)加工性提高的DI罐用被覆鋼板。同樣，關(guān)于3片罐，也對(duì)層壓了薄膜的容器用鋼板及其制造方法等進(jìn)行了各種提案。例如，在下述專利文獻(xiàn)5中，公開(kāi)了在鋼帶上鍍Sn、Ni及Cr中的至少1種之后，使沿鋼帶的長(zhǎng)度方向延伸的2mm5mm寬度的非層疊部殘留在該鋼帶的作為罐內(nèi)面的面上，熱粘接對(duì)應(yīng)于罐的高度方向的寬度的熱塑性薄膜，以使其沿鋼帶的長(zhǎng)度方向延伸的3片罐用薄膜層疊鋼帶。此外，在下述專利文獻(xiàn)6中，公開(kāi)了在罐內(nèi)面上，在鋼板上依次形成有粘接層/熱塑性樹脂薄膜層、或者僅形成熱塑性樹脂薄膜層，另一方面，在罐外面，在鋼板上依次形成粘接劑層/印刷墨層/薄膜層/潤(rùn)滑皮膜層，或者依次形成粘接劑層/薄膜層/印刷墨層/潤(rùn)滑皮膜層的具有多層構(gòu)造有機(jī)皮膜的3片罐。進(jìn)而，在下述專利文獻(xiàn)7中，公開(kāi)了具有該多層構(gòu)造有機(jī)皮膜的三片罐用的鋼板，在下述專利文獻(xiàn)8中，提出了這樣的三片罐用條紋層壓鋼板的制造方法。專利文獻(xiàn)1:日本特公平1-055055號(hào)公報(bào)(專利第1571783號(hào))專利文獻(xiàn)2:日本特公平3-033506號(hào)公報(bào)(專利第1670957號(hào))專利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)平2-263523號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特公平2-025784號(hào)公報(bào)(專利第1601937號(hào))專利文獻(xiàn)5:日本特開(kāi)平3-236954號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6:日本特開(kāi)平5-112361號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7:日本特開(kāi)平5-111979號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8:日本特開(kāi)平5-147181號(hào)公報(bào)但是，在上述專利文獻(xiàn)16記載的技術(shù)中，有下述的問(wèn)題。近年來(lái)，在飲料容器巿場(chǎng)中，在PET窄口瓶、瓶及由紙等的素材構(gòu)成的容器和金屬容器之間，有關(guān)成本及品質(zhì)的競(jìng)爭(zhēng)正在激化。因此，對(duì)于金屬容器用的層壓鋼板，也要求即使通過(guò)以往方法進(jìn)行涂裝處理也能夠確保良好的粘附性及耐腐蝕性，并且具有更好的制罐加工性，特別是薄膜粘附性、加工薄膜粘附性及耐腐蝕性等。另一方面，通過(guò)使用專利文獻(xiàn)16中記載的技術(shù)，雖然能夠得到極大地推進(jìn)地球環(huán)境的保護(hù)的效果，但在這些以往技術(shù)中，不能得到外觀良好且在制罐加工時(shí)的沖拔拉伸加工性、焊接性、耐腐蝕性、涂料粘附性以及薄膜粘附性的所有方面都良好的容器用鋼板。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是鑒于上述問(wèn)題而做出的，目的是提供一種在沖拔拉伸加工性、焊接性、耐腐蝕性、涂料粘附性、薄膜粘附性及外觀的所有方面都良好的容器用鋼板及其制造方法。本發(fā)明為了達(dá)到上述目的，采用了以下的手段。艮P，本發(fā)明的容器用鋼板，具有鋼基材和形成在該鋼基材的至少一個(gè)面上且含有150mg/m21000mg/m2的Ni的Ni鍍層；在上述Ni鍍層上，通過(guò)陰極電解處理，形成有磷酸皮膜P量0.1mg/ir^100mg/m2、和Zr皮膜Zr量0.1mg/m2500mg/m2及酚醛樹脂皮膜C量0.1mg/m2100mg/m2的至少一個(gè)。在該容器用鋼板中，也可以是，使上述Zr膜的附著量為Zr量0.1mg/m215mg/m2;使上述磷酸皮膜的附著量為P量0.1mg/m215mg/m2;使上述酚酸樹脂皮膜的附著量為C量0.1mg/m215mg/m2。在該容器用鋼板中，也可以是，使上述Zr膜的附著量為Zr量0.1mg/m29mg/m2;使上述磷酸皮膜的附著量為P量0.1mg/m28mg/m2;使上述酚醛樹脂皮膜的附著量為C量0.1mg/m28mg/m2。在該容器用鋼板中，也可以是，通過(guò)陰極電解處理，在上述Ni鍍層上形成Zr量皮膜及磷酸皮膜這兩種皮膜。在該容器用鋼板中，也可以是，通過(guò)陰極電解處理，在上述Ni鍍層上形成Zr量皮膜、磷酸皮膜及酚醛樹脂皮膜這3種皮膜。在該容器用鋼板中，也可以是，在酸性溶液或含有丹寧酸的酸性溶液中進(jìn)行上述陰極電解處理。有關(guān)本發(fā)明的容器用鋼板的制造方法，具有在鋼基材的至少一個(gè)面上形成含有150mg/m21000mg/m2的Ni的Ni鍍層的工序；通過(guò)陰極電解處理，在上述Ni鍍層上形成磷酸皮膜P量0.1mg/m2100mg/m2、禾口Zr皮膜Zr量0.1mg/m2500mg/m2及酚醛樹脂皮膜C量0.1mg/m2100mg/m2的至少一個(gè)的工序。在該容器用鋼板的制造方法中，也可以是，使上述Zr膜的附著量為Zr量0.1mg/m215mg/m2;使上述磷酸皮膜的附著量為P量0.1mg/m215mg/m2;使上述酚醛樹脂皮膜的附著量為C量0.1mg/m215mg/m2。在該容器用鋼板的制造方法中，也可以是，使上述Zr膜的附著量為Zr量0.1mg/m29mg/m2;使上述磷酸皮膜的附著量為P量0.1mg/m28mg/m2;使上述酚醛樹脂皮膜的附著量為C量0.1mg/m28mg/m2。在該容器用鋼板的制造方法中，也可以是，通過(guò)陰極電解處理，在上述Ni鍍層上形成Zr量皮膜及磷酸皮膜這兩種皮膜。在該容器用鋼板的制造方法中，也可以是，通過(guò)陰極電解處理，在上述Ni鍍層上形成Zr量皮膜、磷酸皮膜及酚醛樹脂皮膜這3種皮膜。在該容器用鋼板的制造方法中，也可以是，在酸性溶液或含有丹寧酸的酸性溶液中進(jìn)行上述陰極電解處理。發(fā)明效果在本發(fā)明中，在鋼基材的至少一個(gè)面上形成Ni鍍層，在該Ni鍍層上通過(guò)陰極電解處理形成Zr皮膜、磷酸皮膜及酚醛樹脂皮膜中的兩種以上的皮膜，并且使Ni鍍層中的Ni量及各皮膜的附著量適當(dāng)化。結(jié)果，能夠得到?jīng)_拔拉伸加工、焊接性、耐腐蝕性、涂料粘附性、薄膜粘附性及外觀都良好的容器用鋼板。具體實(shí)施例方式以下，對(duì)用來(lái)實(shí)施本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。在以往的層壓鋼板中，許多情況下，將鋼基材(鋼板)的表面作為基底層而形成有實(shí)施了電解鉻酸鹽處理的鉻酸鹽皮膜。鉻酸鹽皮膜為兩層構(gòu)造，在金屬Cr層之上存在水合氧化鉻層。因此，層壓薄膜(如果是帶有粘接劑的薄膜則是粘接劑層)經(jīng)由鉻酸鹽皮膜的水合氧化鉻層確保與鋼基材(鋼板)的粘附性。關(guān)于該粘附性發(fā)現(xiàn)的機(jī)構(gòu)的詳細(xì)情況還沒(méi)有弄清楚，但據(jù)說(shuō)是水合氧化鉻的羥基與層壓薄膜的羰基或酯基等的官能基的氫結(jié)合。所以，本發(fā)明者對(duì)于代替該鉻酸鹽皮膜的新的皮膜進(jìn)行了專心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在Ni鍍層的上層通過(guò)陰極電解處理帶來(lái)的Zr皮膜、磷酸皮膜或酚醛樹脂皮膜、特別是對(duì)Zr皮膜與磷酸皮膜或酚醛樹脂皮膜進(jìn)行復(fù)合的皮膜在與涂裝或?qū)訅罕∧ぶg形成很強(qiáng)力的共價(jià)結(jié)合，能夠得到以往的鉻酸鹽皮膜以上的良好的制罐加工性。首先，對(duì)于有關(guān)本發(fā)明的容器用鋼板的結(jié)構(gòu)及數(shù)值限定理由詳細(xì)地說(shuō)明。本發(fā)明的容器用鋼板在鋼基材的至少一個(gè)面上形成有Ni鍍層。本發(fā)明的容器用鋼板的鋼基材的材質(zhì)及種類沒(méi)有特別限定，通?？梢允褂米鳛槿萜鞑牧鲜褂玫匿摪?。另一方面，Ni鍍層是為了確保耐腐蝕性而設(shè)置的。由于Ni是高耐腐蝕性金屬，所以如本發(fā)明的容器用鋼板那樣，通過(guò)在鋼基材的表面鍍Ni，能夠提高耐腐蝕性。Ni的合金層的耐腐蝕性提高效果只要鍍Ni的量、即Ni鍍層中以Ni計(jì)為10mg/m2以上就可以發(fā)現(xiàn)，但在Ni鍍層中的Ni的量不到150mg/m2的情況下，不能確保足夠的耐腐蝕性。另一方面，鍍層中的Ni量越多合金層的耐腐蝕性提高效果越好，但如果Ni量超過(guò)1000mg/m2，則其提高效果飽和，并且由于Ni是昂貴的金屬，所以鍍超過(guò)1000mg/m2的量的Ni在經(jīng)濟(jì)性方面是不利的。因此，M鍍層中的Ni量?jī)?yōu)選為150mg/m2訓(xùn)0mg/m2。該Ni鍍層優(yōu)選地形成在鋼基材的兩面上，但從制造成本削減等的觀點(diǎn)來(lái)看，在對(duì)鋼基材的一個(gè)面實(shí)施提高耐腐蝕性的表面處理等的情況下，Ni鍍層只要至少僅在鋼基材的另一面上形成就可以。在對(duì)這樣僅在鋼基材的一個(gè)面上形成有Ni鍍層的鋼板進(jìn)行制罐加工的情況下，優(yōu)選地進(jìn)行加工，以使例如形成有Ni鍍層的面成為容器內(nèi)面。另外，本發(fā)明的Ni鍍層不僅包括通過(guò)純Ni形成的鍍層，只要Ni量為150mg/i^1000mg/m2的范圍，也可以由Ni合金形成。此外，也可以以提高機(jī)械強(qiáng)度為目的對(duì)鋼基材實(shí)施氮化處理，在此情況下，即使基材的厚度變薄，也不易發(fā)生壓潰及變形等氮化處理的效果不會(huì)降低。此外，在本發(fā)明的容器用鋼板中，在上述Ni鍍層上，通過(guò)陰極電解處理，形成Zr皮膜、磷酸皮膜及酚醛樹脂皮膜中的兩種以上的皮膜，這是本發(fā)明的最重要的特征點(diǎn)。并且，在本發(fā)明的容器用鋼板中，使Zr膜的附著量以Zr量計(jì)為0.1mg/m2500mg/m2，使磷酸皮膜的附著量以P量計(jì)為0.1mg/m2100mg/m2，使酚醛樹脂皮膜的附著量以C量計(jì)為0.1mg/m2100mg/m2(以下相似描述簡(jiǎn)記為酚醛樹脂皮膜的附著量為C量0.1mg/m2100mg/m2)。這些Zr皮膜、磷酸皮膜及酚醛樹脂皮膜即使單獨(dú)形成也可以看到一定程度的效果，但不能得到足夠的實(shí)用性能。所以，在本發(fā)明的容器用鋼板中，形成復(fù)合了Zr皮膜、磷酸皮膜及酚醛樹脂皮膜中的兩種以上的皮膜的皮膜，由此，能夠得到以下所示那樣的良好的實(shí)用性能。特別是，通過(guò)將Zr皮膜與磷酸皮膜及/或酚醛樹脂皮膜復(fù)合，能夠發(fā)揮更好的實(shí)用性能。進(jìn)而，由于在皮膜量較少的范圍中相互補(bǔ)充各自的性能，所以復(fù)合了Zr皮膜、磷酸皮膜這兩種的皮膜特別在耐腐蝕性、耐銹性方面能夠發(fā)揮更穩(wěn)定的性能。進(jìn)而，由于在皮膜量較少的范圍中相互補(bǔ)充各自的性能，所以復(fù)合了Zr皮膜、磷酸皮膜、酚醛樹脂皮膜的3種的皮膜在薄膜粘附性、涂料粘附性、耐腐蝕性方面能夠發(fā)揮更穩(wěn)定的性能。這些皮膜中的Zr皮膜在確保耐腐蝕性及粘附性上具有效果。本發(fā)明的Zr皮膜通過(guò)由氧化Zr、氫氧化Zr、氟化Zr及磷酸Zr等Zr化合物構(gòu)成的皮膜或它們的復(fù)合皮膜所構(gòu)成。這樣的Zr皮膜的耐腐蝕性及粘附性良好，所以在Ni鍍層上形成的Zr皮膜的量越多，容器用鋼板的耐腐蝕性及粘附性越好。但是，在Zr皮膜的附著量在膜中的Zr量不到0.1mg/m2的情況下，不能確保在實(shí)用上沒(méi)有問(wèn)題的水平的耐腐蝕性及粘附性。另一方面，如果Zr膜的附著量在膜中的Zr量超過(guò)500mg/m2,則Zr皮膜的厚度變得過(guò)厚，Zr皮膜自身的粘附性劣化，并且電阻上升，焊接性劣化。因此，在鍍M9膜上形成Zr皮膜的情況下，使Zr皮膜附著量為膜中的Zr量0.1mg/m2500mg/m2。另夕卜，如果Zr皮膜的附著量在膜中的Zr量超過(guò)15mg/m2，則有時(shí)皮膜的附著不均勻成為外觀不均勻而呈現(xiàn)，所以Zr皮膜附著量?jī)?yōu)選為膜中的Zr量0.1mg/m215mg/m2。進(jìn)而，為了使更微細(xì)的外觀不均勻良好且穩(wěn)定化，優(yōu)選地使Zr皮膜量為Zr量0.1mg/m29mg/m2。此外，磷酸皮膜在確保耐腐蝕性及粘附性上具有效果。本發(fā)明的磷酸皮膜通過(guò)由與形成在其下方的Ni鍍層、Zr皮膜或酚醛樹脂皮膜反應(yīng)而生成的磷酸Ni、磷酸Zr或磷酸-酚醛樹脂、或者與在Ni鍍層的微觀的鍍層缺陷部位(微空隙)露出的鋼基材中的Fe反應(yīng)而生成的磷酸Fe構(gòu)成的皮膜、或者它們的復(fù)合皮膜構(gòu)成。這樣的磷酸皮膜由于耐腐蝕性及粘附性良好，所以形成在Ni鍍層上的磷酸皮膜的量越多，容器用鋼板的耐腐蝕性及粘附性越提高。但是，在磷酸皮膜的附著量在膜中的P量不到0.1mg/i^的情況下，不能確保在實(shí)用上沒(méi)有問(wèn)題的水平的耐腐蝕性及粘附性。另一方面，如果磷酸皮膜的附著量在膜中的P量超過(guò)100mg/m2，則磷酸皮膜變得過(guò)厚，磷酸皮膜自身的粘附性劣化，并且電阻上升使焊接性劣化。因此，在Ni鍍層膜上形成磷酸皮膜的情況下，使磷酸皮膜附著量為膜中P量0.1mg/m2100mg/m2。另外，如果磷酸膜的附著量在膜中的P量超過(guò)15mg/m2，則有時(shí)皮膜的附著不均勻成為外觀不均勻而呈現(xiàn)，所以磷酸皮膜附著量?jī)?yōu)選為膜中以P量計(jì)為0.1mg/m215mg/m2。進(jìn)而，為了使更微細(xì)的外觀不均勻良好且穩(wěn)定化，優(yōu)選地使磷酸皮膜量以P量計(jì)為0.1mg/m28mg/m2。進(jìn)而，酚醛樹脂皮膜在粘附性的確保中具有效果。酚醛樹脂由于其自身是有機(jī)物，所以與涂料及層壓薄膜的粘附性良好。因此，形成在Ni鍍層上的酚醛樹脂皮膜的量越多，容器用鋼板的粘附性越提高。但是，在酚醛樹脂皮膜的附著量在膜中的C量不到0.1mg/m2的情況下，不能確保在實(shí)用上沒(méi)有問(wèn)題的水平的粘附性。另一方面，如果酚醛樹脂皮膜的附著量在膜中的C量超過(guò)了100mg/m2，則電阻上升，焊接性劣化。因此，在Ni鍍層膜上形成酚醛樹脂皮膜的情況下，使酚醛樹脂皮膜的附著量為膜中C量0.1mg/m2100mg/m2。另夕卜，如果酚醛樹脂膜的附著量在膜中的C量超過(guò)15mg/m2，則有時(shí)皮膜的附著不均勻成為外觀不均勻而呈現(xiàn)，所以酚醛樹脂皮膜附著量?jī)?yōu)選為膜中以C量計(jì)為0.1mg/m215mg/m2。進(jìn)而，為了使更微細(xì)的外觀不均勻良好且穩(wěn)定化，優(yōu)選地使酚醛樹脂皮膜量以C量計(jì)為0.1mg/m28mg/m2。另夕卜，對(duì)于Ni鍍層膜中的Ni量、Zr皮膜中的Zr量及磷酸皮膜中的P量，例如可以通過(guò)螢光X射線的定量分析來(lái)測(cè)量。此外，酚醛皮膜中的C量例如可以通過(guò)從由氣相色譜的全碳量測(cè)量法測(cè)量的值作為背景值減去包含在鋼中的C量來(lái)求出。接著，對(duì)如上述那樣構(gòu)成的本發(fā)明的容器用鋼板的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。在制造本發(fā)明的容器用鋼板的情況下，例如在從通常的鋼片制造工序經(jīng)過(guò)熱軋、酸洗、冷軋、退火及調(diào)壓軋制等的工序所制造的鋼基材的制造一個(gè)面上形成Ni鍍層。形成該Ni鍍層的方法并沒(méi)有特別限定，例如可以采用真空蒸鍍及濺鍍等的干式鍍法、電鍍及非電解鍍等的濕式鍍法等的公知技術(shù)。此外，也可以在鋼基材表面上鍍Ni后進(jìn)行用來(lái)形成擴(kuò)散層的加熱處理。進(jìn)而，例如在通過(guò)擴(kuò)散鍍層法形成Ni鍍層的情況下，在鋼基材表面上鍍層了Ni后，在退火爐中進(jìn)行用來(lái)形成擴(kuò)散層的擴(kuò)散處理，但也可以在該擴(kuò)散處理的前后或與擴(kuò)散處理同時(shí)進(jìn)行氮化處理。接著，在Ni鍍層上，形成Zr皮膜、磷酸皮膜及酚醛樹脂皮膜中的兩種以上的皮膜。這些皮膜可以通過(guò)例如將鋼基材浸漬在溶解了Zr離子、磷酸離子或低分子酚醛樹脂的酸性溶液中的方法、或者使用這些酸性溶液進(jìn)行陰極電解處理的方法形成。但是，浸漬法在形成各皮膜時(shí)，作為基底的Ni鍍層被蝕刻，所以皮膜的附著變得不均勻，并且處理時(shí)間也變長(zhǎng)，所以在工業(yè)生產(chǎn)方面是不利的。相對(duì)于此，陰極電解處理通過(guò)強(qiáng)制性的電荷移動(dòng)及鋼基材界面上的氫產(chǎn)生帶來(lái)的表面清潔化、還有pH上升帶來(lái)的附著促進(jìn)效果，能夠在幾秒到幾十秒左右的短時(shí)間內(nèi)均勻地形成這些皮膜，在工業(yè)上是很有利的。因此，在本發(fā)明的容器用鋼板的制造方法中，通過(guò)陰極電解處理，形成Zr皮膜、磷酸皮膜或酚醛樹脂皮膜。此外，也可以在Ni鍍層上形成Zr皮膜、磷酸皮膜這兩種皮膜。這些皮膜可以通過(guò)例如將鋼基材浸漬到溶解了Zr離子、磷酸離子的酸性溶液中ii的方法、或者使用這些酸性溶液進(jìn)行陰極電解處理的方法形成。但是，通過(guò)與上述同樣的理由，浸漬法在工業(yè)上是很不利的，另一方面，陰極電解處理在工業(yè)上是很有利的。因此，在本發(fā)明的容器用鋼板的制造方法中，通過(guò)陰極電解處理形成Zr皮膜、磷酸皮膜。進(jìn)而，也可以在Ni鍍層上形成Zr皮膜、磷酸皮膜及酚醛樹脂皮膜這3種皮膜。這些皮膜可以通過(guò)例如將鋼基材浸漬到溶解了Zr離子、磷酸離子及低分子的酚醛樹脂的酸性溶液中的方法、或者使用這些酸性溶液進(jìn)行陰極電解處理的方法形成。通過(guò)與上述同樣的理由，浸漬法在工業(yè)上是很不利的，另一方面，陰極電解處理在工業(yè)上是很有利的。因此，在本發(fā)明的容器用鋼板的制造方法中，通過(guò)陰極電解處理形成Zr皮膜、磷酸皮膜、酚醛樹脂皮膜。另外，如果將丹寧酸添加到進(jìn)行陰極電解處理時(shí)使用的酸性溶液中，則丹寧酸與Fe結(jié)合，在鋼基材表面上的沒(méi)有形成Ni鍍層的區(qū)域形成丹寧酸Fe的皮膜。由此，能夠得到使耐銹性或粘附性提高的效果，所以在陰極電解處理時(shí)，根據(jù)需要，可以在溶解了Zr離子、磷酸離子及低分子的酚醛樹脂的酸性溶液中添加丹寧酸。此外，在形成Zr皮膜、磷酸皮膜及/或酚醛樹脂皮膜時(shí)使用的酸性溶液的溶媒，例如可以使用水等，但本發(fā)明并不限于此，可以根據(jù)溶解的材料、形成方法及條件適當(dāng)選擇。在本發(fā)明的容器用鋼板中，在鋼基材的至少一個(gè)面上形成Ni鍍層，在其上形成Zr皮膜、磷酸皮膜及酚醛樹脂皮膜中的兩種以上的皮膜，所以能夠得到良好的耐腐蝕性，并且能夠牢固地保持涂料粘附性及薄膜粘附性，能夠得到良好的沖拔拉伸加工性。此外，由于將這些皮膜的附著量設(shè)定為焊接時(shí)的電阻不會(huì)上升到成為問(wèn)題的范圍中，所以焊接性良好。進(jìn)而，由于通過(guò)陰極電解處理以致密的皮膜形成均勻的皮膜，所以外觀良好。實(shí)施例以下，舉出本發(fā)明的實(shí)施例及比較例，對(duì)本發(fā)明的效果進(jìn)行具體地說(shuō)明。在本實(shí)施方式中，首先，(Al)將冷軋后、進(jìn)行了退火及調(diào)壓的厚度為0.17mm0.23mm的鋼基材(鋼板)脫脂及酸洗之后，在其兩面上使用瓦特浴實(shí)施鍍M，或者(A2)在冷軋的厚度為0.17mm0.23mm的鋼基材(鋼12板)的兩面上使用瓦特浴實(shí)施鍍Ni后，進(jìn)行退火形成Ni擴(kuò)散層，再進(jìn)行脫脂及酸洗，制作出鍍Ni鋼板。接著，在通過(guò)上述(Al)或(A2)方法制作的鍍Ni鋼^反的表面(兩面)上，通過(guò)以下所示的方法，形成Zr皮膜、磷酸皮膜及/或酚醛樹脂皮膜。(Bl)將通過(guò)上述(Al)或(A2)方法制作的鍍Ni鋼板浸漬到蒸餾水中溶解了氟化Zr、磷酸及酚醛樹脂的處理液中，進(jìn)行陰極電解處理后，水洗并干燥。(B2)將通過(guò)上述(Al)或(A2)方法制作的鍍Ni鋼板浸漬到蒸餾水中溶解了磷酸及酚醛樹脂的處理液中，進(jìn)行陰極電解處理后，水洗并干燥。(B3)將通過(guò)上述(Al)或(A2)方法制作的鍍Ni鋼板浸漬到蒸餾水中溶解了氟化Zr及磷酸的處理液中，進(jìn)行陰極電解處理后，水洗并干燥。(B4)將通過(guò)上述(Al)或(A2)方法制作的鍍Ni鋼板浸漬到蒸餾水中溶解了氟化Zr及酚醛樹脂的處理液中，進(jìn)行陰極電解處理后，水洗并干燥。(B5)將通過(guò)上述(Al)或(A2)方法制作的鍍Ni鋼板浸漬到蒸餾水中溶解了氟化Zr、磷酸及丹寧酸的處理液中，進(jìn)行陰極電解處理后，水洗并干燥。接著，將通過(guò)上述方法制造的各容器用鋼板作為試驗(yàn)材料，對(duì)于這些實(shí)施例及比較例的試驗(yàn)材料，評(píng)價(jià)加工性、焊接性、薄膜粘附性、涂料粘附性、耐腐蝕性、耐銹性及外觀的各性能。以下，對(duì)其具體的評(píng)價(jià)方法及評(píng)價(jià)基準(zhǔn)進(jìn)行說(shuō)明。(1)加工性在實(shí)施例及比較例的各試驗(yàn)材料的兩面上以20(TC層壓厚度為20um的PET薄膜后，階段性地進(jìn)行拉深加工及減薄加工的制罐加工，通過(guò)其成型性進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果，將成型性很好的評(píng)為VG，將良好的評(píng)為G，將發(fā)生了瑕疵的評(píng)為B，將在加工中途發(fā)生斷裂而不能加工的評(píng)為VB。(2)焊接性將實(shí)施例及比較例的各試驗(yàn)材料使用金屬線接縫焊接機(jī)，在焊接金屬線速度為80m/分的條件下，變更電流進(jìn)行焊接，根據(jù)由能夠得到足夠的焊接強(qiáng)度的最小電流值、和灰塵及焊接飛濺等的焊接缺陷開(kāi)始顯著的最大電流值構(gòu)成的適當(dāng)電流范圍的大小綜合地評(píng)價(jià)。結(jié)果，將焊接性很好的評(píng)為VG，將良好的評(píng)為G，將較差的評(píng)為B，將不能焊接的評(píng)為VB。(3)薄膜粘附性在實(shí)施例及比較例的各試驗(yàn)材料的兩面上，以20(TC層壓厚度為20"m的PET薄膜后，進(jìn)行沖拔拉伸加工來(lái)制作罐體，對(duì)于該罐體，以125°C進(jìn)行30分鐘的蒸餾處理，通過(guò)此時(shí)的薄膜的剝離狀態(tài)進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果，將完全沒(méi)有剝離的評(píng)為VG，將發(fā)生了在實(shí)用上沒(méi)有問(wèn)題的程度的很小的剝離的評(píng)為G，將發(fā)生了稍稍的剝離的評(píng)為B，將在大部分中發(fā)生了剝離的評(píng)為VB。(4)涂料粘附性在實(shí)施例及比較例的各試驗(yàn)材料的一個(gè)面上，涂敷環(huán)氧酚醛樹脂之后，通過(guò)在20(TC的溫度條件下保持30分鐘進(jìn)行燒結(jié)。接著，將達(dá)到了鋼基材的深度的切口在涂敷了該樹脂的部分以lmm間隔形成為棋盤格狀后，實(shí)施在該部分上粘貼粘接帶并剝離的棋盤格剝離試驗(yàn)。結(jié)果，將完全沒(méi)有剝離的評(píng)為VG，將發(fā)生了在實(shí)用上沒(méi)有問(wèn)題的程度的很小的剝離的評(píng)為G，將發(fā)生了稍稍的剝離的評(píng)為B，將大部分發(fā)生了剝離的評(píng)為VB。(5)耐腐蝕性在實(shí)施例及比較例的各試驗(yàn)材料的一個(gè)面上涂敷環(huán)氧酚醛樹脂之后，通過(guò)在20(TC的溫度條件下保持30分鐘進(jìn)行燒結(jié)。接著，將在涂敷了該樹脂的部分上設(shè)置了達(dá)到鋼基材的深度的交叉紋路的材料在45。C的溫度條件下浸漬到由檸檬酸(1.5質(zhì)量％)-食鹽(1.5質(zhì)量％)的混合液構(gòu)成的試驗(yàn)液中，清洗及干燥后，進(jìn)行帶剝離試驗(yàn)，通過(guò)交叉紋路部的涂膜(環(huán)氧酚醛樹脂膜)之下的腐蝕狀況及平板部的腐蝕狀況進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果，將在涂膜之下沒(méi)有發(fā)現(xiàn)腐蝕的評(píng)為VG，將在涂膜之下發(fā)現(xiàn)了在實(shí)用上沒(méi)有問(wèn)題的程度的稍稍的腐蝕的評(píng)為G，將在涂膜之下發(fā)現(xiàn)了微小的腐蝕者或者在平板部發(fā)現(xiàn)了稍稍的腐蝕的評(píng)為B，將在涂膜之下發(fā)現(xiàn)了顯著的腐蝕的評(píng)為VB。(6)耐銹性對(duì)于實(shí)施例及比較例的各試驗(yàn)材料，進(jìn)行重復(fù)在濕度為90%的環(huán)境中保持2小時(shí)、和在濕度為40%的環(huán)境中保持2小時(shí)的循環(huán)試驗(yàn)兩個(gè)月，評(píng)價(jià)銹的發(fā)生狀況。結(jié)果，將完全沒(méi)有生銹的評(píng)為VG，將在實(shí)用上沒(méi)有問(wèn)題的很小的生銹的評(píng)為G，將有稍稍的生銹的評(píng)為B，將在大部分中生銹的評(píng)為VB。(7)外觀通過(guò)目視觀察實(shí)施例及比較例的各試驗(yàn)材料，通過(guò)在Zr皮膜、磷酸皮膜及酚醛樹脂皮膜上發(fā)生的不均勻的狀況進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果，將完全沒(méi)有不均勻的評(píng)為VG，將有在實(shí)用上沒(méi)有問(wèn)題的很小的不均勻的評(píng)為G，將有在實(shí)用上沒(méi)有問(wèn)題的不均勻的評(píng)為A，將發(fā)現(xiàn)了不均勻的評(píng)為B，將顯著地發(fā)生了不均勻的評(píng)為VB。將以上的結(jié)果在下述表1及表2中表示。另外，在下述表1及表2中，將實(shí)施例及比較例的各試驗(yàn)材料的Ni鍍層量及各皮膜的附著量也同時(shí)表示。此外，下述表1及表2所示的鍍Ni量是通過(guò)螢光X射線測(cè)量法求出的值，各皮膜的附著量對(duì)于Zr皮膜量(Zr量)及磷酸皮膜量(P量)是通過(guò)螢光X射線的定量分析求出的值，對(duì)于酚醛樹脂皮膜量(C量)是通過(guò)氣相色譜的全碳量測(cè)量法(包含在鋼中的C量作為背景值減去)求出的值。進(jìn)而，下述表2中的下劃線表示是本發(fā)明的規(guī)定范圍之外。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>如上述表1及表2所示，Ni鍍層量(Ni量)不滿足本發(fā)明的規(guī)定范圍的比較例No.l的試驗(yàn)材料的耐腐蝕性及耐銹性較差。此外，在Ni鍍層上僅形成有Zr皮膜的比較例No.2的試驗(yàn)材料及僅形成有磷酸皮膜的比較例No.3的試驗(yàn)材料的加工性、焊接性、外觀良好，但薄膜粘附性、涂料粘附性、耐腐蝕性及耐銹性不好。進(jìn)而，在Ni鍍層上僅形成有酚醛樹脂皮膜的比較例No.4的試驗(yàn)材料的涂料粘附性、耐腐蝕性及耐銹性不好，焊接性也較差。另一方面，雖然在Ni鍍層上形成了Zr皮膜、磷酸皮膜及酚醛樹脂皮膜全部但磷酸皮膜量(P量)不滿足本發(fā)明的規(guī)定范圍的比較例No.5的試驗(yàn)材料、以及Zr皮膜量(Zr量)不滿足本發(fā)明的規(guī)定范圍的比較例No.6的試驗(yàn)材料的焊接性、涂料粘附性、耐腐蝕性及耐銹性較差，特別是，比較例No.5的試驗(yàn)材料的涂料粘附性不好。此外，磷酸皮膜量(P量)及酚醛樹脂皮膜量(C量)超過(guò)了本發(fā)明的規(guī)定范圍的比較例No.7的試驗(yàn)材料的焊接性、薄膜粘附性、涂料粘附性及耐腐蝕性不好，并且加工性及耐銹性也較差。進(jìn)而，僅磷酸皮膜量(P量)超過(guò)了本發(fā)明的規(guī)定范圍的比較例No.ll的試驗(yàn)材料的加工性、焊接性及外觀不好，薄膜粘附性、涂料粘附性及耐腐蝕性較差。此外，雖然在Ni鍍層上形成有磷酸皮膜和酚醛樹脂皮膜，但酚醛樹脂皮膜量(C量)不滿足本發(fā)明的規(guī)定范圍的比較例No.8的試驗(yàn)材料的外觀良好，但悍接性及耐銹性不好，其他項(xiàng)目也較差。進(jìn)而，雖然形成有Zr皮膜及磷酸皮膜，但其附著量都不符合本發(fā)明的規(guī)定范圍的比較例No.9的試驗(yàn)材料的加工性、焊接性、薄膜粘附性及外觀不好，其他項(xiàng)目也較差。進(jìn)而，雖然形成有Zr皮膜及酚醛樹脂皮膜，但酚醛樹脂皮膜量(C量)不滿足本發(fā)明的規(guī)定范圍的比較例10的試驗(yàn)材料的焊接性、薄膜粘附性、涂料粘附性、耐腐蝕性較差，并且加工性、耐銹性及外觀也較差。相對(duì)于此，在本發(fā)明的規(guī)定范圍內(nèi)制作的實(shí)施例No.lNo.47的試驗(yàn)材料中，在加工性、焊接性、薄膜粘附性、涂料粘附性、耐腐蝕性、耐銹性及外觀的所有的評(píng)價(jià)項(xiàng)目中都能夠得到良好的性能。特別是，在實(shí)施例No.29No.47中，都賦予了Zr膜的附著量以Zr量計(jì)為0.1mg/m29mg/m2、磷酸皮膜的附著量以P量計(jì)為0.1mg/m28mg/m2、酚醛樹脂皮膜的附著量以C量量計(jì)為0.1mg/r^8mg/m2的酚醛樹脂皮膜中的兩種以上。因此，特別在外觀中能夠得到良好的特性。工業(yè)實(shí)用性根據(jù)本發(fā)明，在鋼基材的至少一個(gè)面上形成Ni鍍層，在該Ni鍍層上通過(guò)陰極電解處理形成Zr皮膜、磷酸皮膜及酚醛樹脂皮膜中的兩種以上的皮膜，并且使Ni鍍層中的Ni量及各皮膜的附著量適當(dāng)化。結(jié)果，在沖拔拉伸加工、焊接性、耐腐蝕性、涂料粘附性、薄膜粘附性及外觀的所有方面都能夠得到良好的容器用鋼板。權(quán)利要求1、一種容器用鋼板，其特征在于，具有鋼基材和Ni鍍層，所述Ni鍍層形成在該鋼基材的至少一個(gè)面上，且含有150mg/m2～1000mg/m2的Ni；在上述Ni鍍層上，通過(guò)陰極電解處理，形成有磷酸皮膜P量0.1mg/m2～100mg/m2、和Zr皮膜和酚醛樹脂皮膜中的至少一個(gè)，其中，Zr皮膜Zr量0.1mg/m2～500mg/m2，酚醛樹脂皮膜C量0.1mg/m2～100mg/m2。2、如權(quán)利要求1所述的容器用鋼板，其特征在于，上述Zr膜的附著量是Zr量0.1mg/m215mg/m2;上述磷酸皮膜的附著量是P量0.1mg/m215mg/m2;上述酚醛樹脂皮膜的附著量是C量0.1mg/m215mg/m2。3、如權(quán)利要求1所述的容器用鋼板，其特征在于，上述Zr膜的附著量是Zr量0.1mg/m29mg/m2;上述磷酸皮膜的附著量是P量0.1mg/m28mg/m2;上述酚醛樹脂皮膜的附著量是C量0.1mg/m28mg/m2。4、如權(quán)利要求1所述的容器用鋼板，其特征在于，通過(guò)陰極電解處理，在上述Ni鍍層上形成Zr量皮膜及磷酸皮膜這兩種皮膜。5、如權(quán)利要求1所述的容器用鋼板，其特征在于，通過(guò)陰極電解處理，在上述Ni鍍層上形成Zr量皮膜、磷酸皮膜及酚醛樹脂皮膜這3種皮膜。6、如權(quán)利要求1所述的容器用鋼板，其特征在于，在酸性溶液或含有丹寧酸的酸性溶液中進(jìn)行上述陰極電解處理。7、一種容器用鋼板的制造方法，其特征在于，具有在鋼基材的至少一個(gè)面上形成含有150mg/m21000mg/m45Ni的Ni鍍層的工序；和通過(guò)陰極電解處理，在上述Ni鍍層上形成有磷酸皮膜P量0.1mg/m2100mg/m2、禾口Zr皮膜和酚醛樹脂皮膜中的至少一個(gè)的工序，其中，Zr皮膜Zr量0.1mg/m2500mg/m2，酚醛樹脂皮膜C量0.1mg/m1OOmg/m。8、如權(quán)利要求7所述的容器用鋼板的制造方法，其特征在于，使上述Zr膜的附著量為Zr量0.1mg/m215mg/m2;使上述磷酸皮膜的附著量為P量0.1mg/m215mg/m2;使上述酚醛樹脂皮膜的附著量為C量0.1mg/m215mg/m2。9、如權(quán)利要求7所述的容器用鋼板的制造方法，其特征在于，使上述Zr膜的附著量為Zr量0.1mg/m29mg/m2;使上述磷酸皮膜的附著量為P量0.1mg/m28mg/m2;使上述酚醛樹脂皮膜的附著量為C量0.1mg/m28mg/m2。10、如權(quán)利要求7所述的容器用鋼板的制造方法，其特征在于，通過(guò)陰極電解處理，在上述Ni鍍層上形成Zr量皮膜及磷酸皮膜這兩種皮膜。11、如權(quán)利要求7所述的容器用鋼板的制造方法，其特征在于，通過(guò)陰極電解處理，在上述Ni鍍層上形成Zr量皮膜、磷酸皮膜及酚醛樹脂皮膜這3種皮膜。12、如權(quán)利要求7所述的容器用鋼板的制造方法，其特征在于，在酸性溶液或含有丹寧酸的酸性溶液中進(jìn)行上述陰極電解處理。全文摘要本發(fā)明提供一種容器用鋼板及其制造方法，在鋼基材的至少一個(gè)面上、形成含有150mg/m²～1000mg/m²的Ni的Ni鍍層。在該Ni鍍層上，通過(guò)陰極電解處理，形成磷酸皮膜P量0.1mg/m²～100mg/m²、和Zr皮膜Zr量0.1mg/m²～500mg/m²及酚醛樹脂皮膜C量0.1mg/m²～100mg/m²的至少一個(gè)。文檔編號(hào)C23C28/00GK101466872SQ20078002207公開(kāi)日2009年6月24日申請(qǐng)日期2007年9月7日優(yōu)先權(quán)日2006年9月8日發(fā)明者平野茂,橫矢博一,濱口信介,立木光,西田浩,高宮利明申請(qǐng)人:新日本制鐵株式會(huì)社