專利名稱：：金屬的回收方法及其裝置的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及金屬的回收方法及其裝置，更詳細而言，涉及從含有Ni(鎳)、Cu(銅)、Sn(錫)、In(銦)、Ga(鎵)等重金屬的廢液等被處理液中，將它們以作為有價值物質的金屬單質或者合金的形式加以回收的方法和裝置。
背景技術：
：一般來說，在工業(yè)廢液中往往含有各種金屬，一直嘗試著將它們以作為有價值物質的金屬單質的形式加以回收。例如，在鍍覆工廠廢液中含有Ni、Cu、Zn等，在半導體制造工廠廢液中含有Cu、Ga等，在液晶制造工廠廢液中含有In等，如果能夠將它們作為金屬單質或者合金加以回收，就可以再利用這些金屬等。作為回收重金屬類的廢液的處理技術，一直以來，一般采用使用藥劑的凝集沉淀處理、共沉淀處理等，在濃度低的情況下也使用吸附劑將金屬類除去。另外，在從廢鍍液中回收金屬時，有將鐵屑投入廢鍍液中，從而以置換沉淀(Cementation)法回收Cu等回收對象金屬的方法。例如，作為利用共沉淀處理的^^支術，有以下專利文獻1所涉及的發(fā)明。專利文獻1:日本國特開2002-126758號公才艮但是，在使用藥劑的凝集沉淀處理中，存在以淤渣的形式發(fā)生氫氧化物的沉淀物的問題。另外，在將鐵屑投入廢鍍液中，利用置換沉淀法使Cu等析出的方法中，在析出的Cu覆蓋l5^表面的時刻析出反應結束，回收的是由Cu涂覆鐵而成的物質，不能僅將目標金屬作為回收對象金屬加以回收。另外，也存在回收率低、只能獲得純度低的物質的問題。
發(fā)明內容本發(fā)明是為了解決這樣的問題而完成的，其課題是提供一種能夠從廢液等被處理液中僅將目標金屬以作為有價值物質的金屬單質或者合金的形式加以回收、且含有回收對象金屬以外的雜質的可能性小、回收率高、回收對象金屬的純度高的回收方法和裝置。本發(fā)明是為了解決這樣的課題而完成的，提供一種金屬回收方法，其特征在于，向以離子狀態(tài)含有回收對象金屬的被處理液中，添加離子化傾向比上述回收對象金屬大的析出用金屬，利用離子化傾向的差異使上述被處理液中所含有的回收對象金屬在上述析出用金屬的表面析出，然后，利用剝離手段從上述析出用金屬上剝離上述回收對象金屬并進行回收。在這樣的金屬回收方法中，可以在使以離子狀態(tài)含有回收對象金屬的#:處理液流入反應器主體內的同時，向該反應器主體內添加析出用金屬。作為從析出用金屬上剝離回收對象金屬的手段，可以采用下述手段，即利用超聲波使析出用金屬振動的手段；利用電磁鐵攪拌析出用金屬，使多個析出用金屬相互碰撞的手段；通過空氣噴射或者水噴射來攪拌析出用金屬的手段；在反應器主體內設置筒狀部，向該筒狀部內吹入氣體來攪拌析出用金屬的手段；在反應器主體的外部設置使上述反應器主體內的被處理液及析出用金屬循環(huán)并進行輸送的流路和泵，通過使上述被處理液及析出用金屬循環(huán)并進行輸送，來攪拌上述析出用金屬的手段；等等。作為析出金屬，可以使用例如金屬粒子。該金屬粒子的平均粒徑優(yōu)選為0.1~8mm，更優(yōu)選為0.5~6mm，進一步優(yōu)選為1.0~2.0mm。在金屬粒子為鋁的情況下，平均粒徑優(yōu)選為1.5~5.5mm。另外，在金屬粒子為鋅的情況下，平均粒徑優(yōu)選為1.5~4.0mm。在使以離子狀態(tài)含有回收對象金屬的被處理液流入反應器主體內的情況下，優(yōu)選被構成為被處理液從反應器主體的下部流入，從反應器主體的上部流出。進而，在使被處理液流入反應器主體內的情況下，可以按反應器主體的斷面積朝向上方增加的方式構成上述反應器主體。另外，可以利用多段的反應器主體，采用不同的兩種以上的析出用金屬選擇性地回收兩種以上的回收對象金屬。此外，也可以用過濾器回收被剝離的回收對象金屬。進而，在除了離子狀態(tài)的回收對象金屬以外，被處理液中還含有硝酸根離子的情況下，可以與析出用金屬一同向該被處理液中添加氯離子源。另外，該場合下，可以在使被處理液流入調整槽的同時，向該調整槽中添加氯離子源，接著在使該調整槽中的被處理液流入反應器主體內的同時，向該反應器主體內添加析出用金屬。進而，在這樣的添加氯離子源的情況下，可以將由析出用金屬回收了回收對象金屬之后的處理液添加到作為原液的被處理液中來進行再度處理。另外，本發(fā)明提供一種金屬的回收裝置，其特征在于，具備用于進行金屬析出反應的反應器主體、和為了回收上述析出的回收對象金屬的用于使之從上述析出用金屬上剝離的剝離裝置，上述金屬析出反應是在使以離子狀態(tài)含有回收對象金屬的被處理液流入的同時，添加離子化傾向比上述回收對象金屬大的析出用金屬，利用離子化傾向的差異使上述被處理液中所含有的回收對象金屬在上述析出用金屬的表面#斤出的反應。在這樣的金屬回收裝置中，作為從析出用金屬上剝離回收對象金屬的裝置，可以采用下述裝置，即利用超聲波使析出用金屬振動的裝置；利用電磁鐵攪拌析出用金屬，使多個析出用金屬相互碰撞的裝置；通過空氣噴射或者水噴射來攪拌析出用金屬的裝置；在反應器主體內設置筒狀部，向該筒狀部內吹入氣體來攪拌析出用金屬的裝置；在反應器主體的外部設置使上述反應器主體內的被處理液及金屬粒子循環(huán)并進行輸送的流路和泵，通過使上述被處理液及析出用金屬循環(huán)并進行輸送，來攪拌上述析出用金屬的裝置；等等。反應器主體例如被構成為，在其下部具有被處理液的流入部，在上部具有液流出部，并且，被處理液從上述流入部流入反應器主體內，從上述液流出部流出。進而，反應器主體可以構成為，其斷面積朝向上方增加。此外，可以配設多段的反應器主體。進而，可以在反應器主體的后段配設用于回收被剝離的回收對象金屬的過濾器。進而，可以在反應器主體的前段側設置有調整槽，上述調整槽是容納以離子狀態(tài)含有回收對象金屬并且含有硝酸根離子的被處理液，添加氯離子源來進行調整的調整槽。進而，可以設置將由析出用金屬回收了回收對象金屬之后的處理液添加到作為原液的被處理液中來進行再度處理的回送流路。發(fā)明效果本發(fā)明如上所述，是這樣一種方法，即向以離子狀態(tài)含有回收對象金屬的被處理液中，添加離子化傾向比上述回收對象金屬大的析出用金屬，利用離子化傾向的差異使上述被處理液中所含有的回收對象金屬在上述析出用金屬的表面析出，然后，利用剝離手段從上述析出用金屬上剝離上述回收對象金屬并進行回收的方法，因此，通過利用剝離手段剝離在析出用金屬表面進行了某種程度生長的回收對象金屬，使析出用金屬總是露出新的金屬表面，能夠維持反應速度，因此具有能夠提高回收對象金屬的回收效率的效果。尤其是,在作為析出用金屬使用平均粒徑為0.1~8mm的金屬粒子的情況下，與例如使用鐵屑的方法相比，用于金屬析出反應的析出用金屬的總表面積增加，析出反應速度提高，回收對象金屬的回收效率進一步提高。另外，在使被處理液流入反應器主體內，在該反應器主體內添加作為析出用金屬的平均粒徑0.1~8mm的金屬粒子的情況下，能夠使金屬粒子在該反應器主體內很好地流動，從而能夠進一步提高從析出用金屬上剝離回收對象金屬的效果。此外，在將反應器主體構成為被處理液從反應器主體下部流入，從反應器主體上部流出，并且反應器主體的斷面積朝向上方增加的情況下，在反應器主體內的被處理液的向上流動的速度緩慢地減小，通過上述那樣的金屬析出反應等而粒徑減小的析出用金屬即金屬粒子，在斷面積不斷增加的反應器主體的上部，不會隨^^地溢流，能夠保持在反應器主體內。另外，在被處理液從反應器主體的下部側流入，在反應器主體內通過時，上述回收對象金屬在上述析出用金屬上析出，因此越朝向反應器主體的上部，被處理液中的回收對象金屬的濃度越降低，另外如上所述作為析出用金屬的金屬粒子的粒徑減小，因此越是反應器主體的上部越存在微細的金屬粒子，而且被處理液的向上流動的速度緩慢減小，可發(fā)現(xiàn)金屬粒子的數(shù)量增加，因此越是反應器主體的上部金屬粒子的總表面積越大，其結果，具有這樣的效果，即金屬析出反應的反應速度提高，即使在回收對象金屬的濃度變?yōu)楦蜐舛鹊姆磻髦黧w的上部，也能夠效率良好地回收處理回收對象金屬。進而，在設置多段的反應器主體，在其后段設置過濾器的情況下，在成為對象的被處理液中含有兩種以上的金屬的情況下，例如可以在第一段的反應器主體中使某種金屬析出并用第一段的過濾器回收該金屬，在第二段反應器主體中使其他金屬析出并用第二段的過濾器回收該其他金屬，具備能夠使用不同的兩種以上的析出用金屬從被處理液中選擇性地回收兩種以上的回收對象金屬的效果。進而，在除了離子狀態(tài)的回收對象金屬以外，還含有硝酸根離子的被處理液，尤其是回收對象金屬為銦(In)的情況下，有時上述那樣的利用離子化傾向的差異的金屬析出反應沒有^f艮好地發(fā)生，但通過除了析出用金屬以外，在被處理液中還添加氯離子源，盡管在被處理液中存在硝酸根離子，由于上述氯離子源的存在，In之類的回收對象金屬可以良好地在析出用金屬上析出，通過利用剝離手段從析出用金屬上剝離In，與現(xiàn)有的方法相比，可以更加簡單地回收In。這樣，在被處理液中存在硝酸根離子的情況下，盡管不能使In在析出用金屬上析出，但是通過在被處理液中添加氯離子源，可以使In析出的原因姑且考慮如下。即，In由于存在某種程度的濃度的硝酸才艮離子，而在溶液中的形態(tài)變化，由此可發(fā)現(xiàn)In的標準還原電位與通常所考慮的值相比降低，另一方面可以認為，構成析出用金屬的A1、Zn的標準還原電位也升高，作為回收金屬的In、與作為析出用金屬的Al、Zn等的電位差變小，In的還原析出變得困難。因此可以認為，當作為氯離子源添加氯化鈉、氯化鉀等氯化物、鹽酸時，In形成氯絡合物，因硝酸#離子而降低的標準還原電位再次升高，由此，In可以在析出用金屬上還原析出。另外，作為其他的原因，可以認為，由于在被處理液中存在硝酸根離子，使得In的電位變化，成為作為In離子而穩(wěn)定的電位-pH圖中的區(qū)域，由此由作為析出用金屬的Al帶來的還原反應難以發(fā)生，但通過添加Cl離子，變成作為In金屬而穩(wěn)定的電位-pH圖中的區(qū)域，由析出用金屬Al帶來的還原反應易于發(fā)生。而且，溶液中的硝酸根離子與構成析出用金屬的Al、Zn反應，形成二氧化氮、一氧化氮，成為氣體而放出。另外，在將利用析出用金屬從被處理液中析出回收銦之后的處理液添加到作為原液的^f皮處理液中進行再度處理的情況下，回收銦后的處理液中殘留有氯離子，因此達到該殘留的氯離子被再利用的結果，其結果是，具有能夠降低追加的氯離子源的量，乃至能夠i某求處理成本削減的效果。圖l是作為一個實施方式的金屬回收裝置的概略主視圖。圖2是其他實施方式的金屬回收裝置的概略主視圖。圖3是其他實施方式的金屬回收裝置的概略立體圖。圖4是其他實施方式的金屬回收裝置的概略剖視圖。圖5是其他實施方式的金屬回收裝置中的流入用室的概略平面圖。圖6是圖5的A-A線剖視圖。圖7是其他實施方式的金屬回收裝置的概略主視圖。圖8是圖7的實施方式所使用的具備電磁鐵的滑板的概略平面圖。圖9是其他實施方式的金屬回收裝置的概略框圖。圖IO是其他實施方式的金屬回收裝置的概略框圖。圖ll是其他實施方式的金屬回收裝置的概略主視圖。圖12是其他實施方式的金屬回收裝置的概略主視圖。圖13是其他實施方式的金屬回收裝置的概略主視圖。圖14是作為一個實施方式的銦的回收裝置的概略框圖。圖15是表示實施例的試驗裝置的概略框圖。圖16是表示試驗結果的曲線圖。符號說明1、la、lb、lc反應器主體lla、llb、llc、lld超聲波振蕩體12電/f茲纟失17、18、19過濾器25筒狀部32流路33泵具體實施方式以下，根據(jù)附圖對本發(fā)明的實施方式進行說明。(實施方式1)本實施方式的金屬回收裝置，如圖1所示，是具有縱長的反應器主體1的。在本實施方式中，對作為被處理液以廢液為對象的情況進行說明。上述反應器主體l，如該圖所示，包括反應器上部2、反應器中間部3以及反應器下部4，分別通過連設部5、6連設。反應器上部2、反應器中間部3以及反應器下部4各自以相同寬度形成，但反應器上部2的斷面積形成得大于反應器中間部3的斷面積，反應器中間部3的斷面積形成得大于反應器下部4的斷面積。其結果，作為整體被構成為，反應器主體l的斷面積朝向上方不連續(xù)地增加。另外，連設部5、6被形成為朝向上方寬度增寬的錐狀。在反應器下部4的下側，設置有用于使作為處理對象的廢液流入的大致圓錐形的流入用室7,進而在其下部設有流入管8。在流入管8上，雖未圖示，但設有單向閥。另外，在反應器上部2的上側，設有上部室9，在其側部設有用于將所回收的薄片狀、微粒子狀的金屬排出的排出管10。上部室9是用于通過這樣的排出管10將所回收的金屬排出的部分，并且也是投入用于基于離子化傾向的不同而與回收對象金屬發(fā)生所謂的置換沉淀反應(金屬析出反應)的、離子化傾向比回收對象金屬大的析出用金屬(金屬粒子)的部分。實際上，析出用金屬與回收對象金屬的置換沉淀反應，在上述反應器主體l的整體中發(fā)生。另外，被構成為，在從流入管8流入的廢液直到到達排出管10為止的期間，該廢液一邊在垂直方向上上升一邊由金屬粒子形成流化床。而且，在反應器上部2、反應器中間部3以及反應器下部4分別設有，作為將廢液中所含有的金屬，即通過上述置換沉淀反應而在上述投入的金屬粒子上析出的回收對象金屬剝離的剝離裝置的超聲波振蕩體lla、llb、llc。在本實施方式中，作為投入的金屬粒子可使用鋅(Zn)的粒子。另外，作為成為對象的廢液，可使用含有例如銅(Cu)、錫(Sn)等的金屬離子的金屬表面處理工廠廢液等。在這種情況下，Cu、Sn作為金屬被回收。投入的金屬粒子可以使用平均粒徑為0.1~8mm的金屬粒子，但在本實施方式中使用平均粒徑2mm的粒子。另外，平均粒徑是通過圖像解析法或者JISZ8801篩分試驗法等測定的。其次，對利用包括這樣的構成的金屬回收裝置回收金屬的方法進行說明，首先，使作為處理對象的廢液從流入管8經(jīng)流入用室7流入反應器主體l內。另一方面，從上部室9投入用于使置換沉淀反應發(fā)生的金屬粒子(Zii粒子)。在反應器主體l內達到流動狀態(tài)，使得所流入的廢液在垂直方向上升，另一方面，該廢液與從上部室9投入的金屬粒子形成流化床。接著，發(fā)生基于廢液中所含有的Cu、Sn等金屬與所投入的金屬粒子Zn的離子化傾向的差異的、所謂置換沉淀反應。更詳細地對此進行說明，各金屬離子的還原反應如下式(1)~(3)所示，分別示出各金屬離子的標準電極電位(E°)。Zn2++2e—Zn…(1)-0.76VCu2++2e—Cu...(2)+0.34VSn2++2e—Sn...(3)畫0.14V由上述(l)~(3)表明，與Cu2+、Sn2+相比，Zn2+的標準還原電位最小。換言之，與Cu、Sn相比，Zn的離子化傾向最大。因此，在達到上述那樣的流動狀態(tài)的狀態(tài)下，離子化傾向大的Zn變?yōu)閆n2+(與上述(l)式相反的反應)，溶出到廢液中，與此同時廢液中所含有的Cu"、Sn"變?yōu)镃u、Sn，在Zn粒子表面上析出。接著，在利用這樣的置換沉淀反應使Cu、Sn各金屬在Zn粒子的表面上析出之后，使超聲波振蕩體lla、llb、llc工作。通過使該超聲波振蕩體lla、llb、llc工作，從該超聲波振蕩體lla、llb、llc所振蕩的超聲波，對上述析出了Cu、Sn的Zn粒子賦予振動力以及攪拌力，由此將析出的Cu、Sn各金屬從Zn粒子上強制剝離。在這種情況下，雖可以使超聲波振蕩體lla、llb、llc連續(xù)工作，但如果連續(xù)工作則超聲波振蕩體會發(fā)熱，存在難以使超聲波振蕩體長時間工作的可能性。另外，如果使超聲波振蕩體連續(xù)工作，則在析出的金屬(Cu、Sn)生長、達到某種程度的大小之前順次剝離，其結果有可能不能得到某種程度的大小的析出金屬。因為這一點，如果使超聲波振蕩體間歇地工作，則析出的金屬在達到某種程度的大小之前被隨便地剝離的可能性較小，因此，剝離的金屬容易分離。因此，優(yōu)選超聲波振蕩體lla、llb、llc的工作間歇地進行。該場合的間歇的工作，例如通過2秒的ON、8秒的OFF等來進行。這樣被剝離的Cu、Sn，被從上部室9經(jīng)排出管10排出至反應器主體1的外部，作為回收對象金屬(在本實施方式中為Cu與Sn的合金)加以回收。在這種情況下，在本實施方式中，作為為了使回收對象金屬析出而投入的金屬，使用粒子狀的，因此與例如投入鋅屑這樣的情況相比，用于使置換沉淀反應發(fā)生的金屬(Zn)的表面面積增加，從而Cu、Sn的析出反應的速度提高。其次，在已確認某種程度生長的金屬的析出之后，通過上述那樣的利用超聲波的振動而進行的強制剝離，從而總是露出新的金屬表面(Zn粒子的表面)，能夠維持反應速度。另外，與以往進行的投入鋅屑的方法相比，剝離的回收對象金屬中Cu、Sn以外的雜質非常少。另外，由Zn形成的金屬粒子在反應器主體l內流動，通過上述的置換沉淀反應而溶出Zn2+,因此投入上部室9的金屬粒子的投入初期時的粒徑，伴隨著時間的流逝無論如何都減小。其結果，如果從反應器下部到反應器上部的反應器斷面相同，那么廢液以大體相同的向上流動的速度在反應器主體1內上升，因此，越往上部粒徑越減小，變小的金屬粒子有可能從反應器主體1隨便地溢流。但是，在本實施方式中，反應器主體1的斷面積形成為，越朝向上方越不連續(xù)地增大，因此，在反應器主體1內的廢液的向上流動的速度緩慢地減小。因此，如上述那樣通過置換沉淀反應等粒徑減小的金屬粒子，在斷面積不斷增加的反應器主體1的上部，不會隨便地向反應器主體外溢流，被保持在反應器主體l內的可能性變高。另外，在廢液從反應器主體1的下部側流入，在反應器主體1內通過時，通過置換沉淀反應，在由Zn形成的金屬粒子上析出成為回收對象的Cu、Sn等金屬，因此越朝向反應器主體l的上部，廢液中的回收對象金屬的濃度越降低。但是，在本實施方式中，通過越往反應器主體1的上部越存在微:細的金屬粒子，另外廢液的向上流動的速度緩緩減小，可發(fā)現(xiàn)金屬粒子的數(shù)量增加，因此，越往反應器主體1的上部金屬粒子的總表面積越增大。其結果，置換沉淀反應的反應速度(回收對象金屬析出的效率)提高，因此，即使在回收對象金屬的濃度變?yōu)楦蜐舛鹊姆磻髦黧w1的上部，也能夠效率良好地回收處理回收對象金屬。(實施方式2)在本實施方式中，反應器主體l的構造與上述實施方式l不同。也就是說，在本實施方式中，如圖2所示，反應器主體1的整個周面形成為朝向上方成為錐狀，被構成為反應器主體1的斷面積朝向上方連續(xù)地增加。這一點，與反應器主體1的斷面積朝向上方不連續(xù)地增加的實施方式l的情況不同。因為被構成為，斷面積不是不連續(xù)地而是連續(xù)地朝向上方增加，所以在本實施方式中，不象實施方式1那樣區(qū)分、構成為反應器上部2、反應器中間部3、反應器下部4。但是，在從反應器主體1的上部到下部的三個部位上設置有超聲波振蕩體lla、llb、llc這一點上與實施方式1是共通的。因此，即使在本實施方式中，也與實施方式1同樣地，能夠得到利用從超聲波振蕩體lla、llb、llc所振蕩的超聲波，將析出在金屬粒子上的回收對象金屬強制地剝離的效果。另外，雖有不連續(xù)、連續(xù)的不同，但是在被構成為斷面積朝向上方增加這一點上與實施方式l是共通的，因此，即使在本實施方式中，也產生下述效果，即將粒徑減小的微細的金屬粒子保持在反應器主體1的上部，防止隨便地溢流到反應器主體外的效果，以及，在回收對象金屬的濃度為低濃度的反應器主體1的上部，能夠效率良好地回收處理回收對象金屬的效果。(實施方式3)本實施方式的反應器主體l是縱長的，這一點與上述實施方式l、2是共通的，但如圖3以及圖4所示，其形成為在上下方向上斷面積相同，這一點與^皮構成為斷面積朝向上方增加的上述實施方式1、2不同。在本實施方式中，與上述實施方式1同樣，在反應器主體1的下部側設有流入用室7，并且在反應器主體1的上部側設有上部室9，但其形狀與被形成為大致圓錐形的實施方式l不同。也就是說，上部室9如圖3以及圖4所示那樣被形成為淺的圓筒狀，流入用室7，如圖5以及圖6所示，被形成為由中央筒部20、和與該中央筒部20連通并左右地設置的側筒部21、21構成的形狀。在本實施方式中，流入管8、8分別設在上述流入用室7的側筒部21、21的前端側。而且，被構成為，在流入用室7的側筒部21、21在縱向上各設有兩條折流板22、23，從流入管8、8流入的被處理液，被這些折流板22、23弄亂流向。另外，上部室9，如圖4所示，由內筒9a以及外通9b構成，如該圖所示，內筒9a外嵌合在反應器主體l的上部，從而上部室9安裝在反應器主體l上。另外，排出管10被安裝在上部室9的下部，即上述內筒9a與外筒9b之間的位置上。這樣構成的結果是，在反應器主體l的內部向上流通的被處理液，從內筒9a的上部開口部溢流到外筒9b與內筒9a之間，從上述排出管IO排出至外部。另外，用于使置換沉淀反應發(fā)生的金屬粒子從內筒9a的上部開口部投入。而且被構成為，從流入用室7的流入管8流入的廢液直到到達上部室9的排出管IO為止的期間，被處理液一邊在垂直方向上升一邊通過金屬粒子形成流化床，所投入的金屬與回收對象金屬的置換沉淀反應在整個反應器主體l中發(fā)生，這一點與上述實施方式l、2共通。而且，在本實施方式中，作為使廢液中所含有的金屬、即通過置換沉淀反應在金屬粒子上析出的回收對象金屬剝離的剝離裝置，采用超聲波振蕩體。也就是說，在本實施方式中，在反應器主體1的外周面上安裝有4個超聲波振蕩體lla、llb、llc、lld。這4個超聲波振，均相對水平面構成約45度的角度安裝在反應器主體1上，但其中的兩個超聲波振蕩體lla、llc相同朝向地安裝，另外的兩個超聲波振蕩體llb、lld朝向相反方向而安裝。在本實施方式中，作為被處理液使用廢液，作為該廢液，使用例如與上述實施方式1同樣的含有Cu、Sn等金屬離子的金屬表面處理工廠廢液等。在這種情況下，與實施方式1同樣，作為投入的金屬粒子可使用Zn粒子，Cu、Sn作為金屬加以回收。而且，在利用本實施方式的金屬回收裝置回收金屬的情況下，首先，使廢液從流入管8經(jīng)流入用室7流入反應器主體1內。在這種情況下，流入用室7，如上所述由中央筒部20和側筒部21、21構成，在側筒部21、21在縱向各設有兩條折流板22、23，因此，從相對于側筒部21橫向安裝的流入管8、8流入的廢液，并不在橫向上一口氣地流入，而是一邊沿著在縱向上設置的折流板22、23在側筒部21內上下交互地流動，一邊流入中央筒部20內，從該中央筒部20朝向反應器主體l向上流通。因此，從流入管8、8流入的廢液，被折流板22、23弄亂流向，不產生偏流而成為在反應器主體l內易于向上流通的狀態(tài)。另外，如果必要，可以在流入室7內，設置例如在圓筒狀的箱子中裝入玻璃或陶瓷制的球的物體，由此可以更加可靠地防止偏流?；趶U液中所含有的Cu、Sn等金屬與所投入的金屬粒子Zii的離子化傾向的差異的、所謂的置換沉淀反應的作用、利用超聲波振蕩體進行的攪拌以及金屬的剝離的作用等，與上述實施方式相同，省略其詳細i兌明。(實施方式4)在本實施方式中，作為從金屬粒子上剝離析出的回收對象金屬的裝置，代替上述實施方式1~3的利用超聲波振蕩體所振蕩出的超聲波來振動的裝置，釆用了使用電磁鐵進行攪拌的裝置。也就是說，在本實施方式中，如圖8所示的具有電磁鐵12的滑板13，如7所示那樣升降自如地安裝在設置于反應器主體l的側方的導軌14上?；?3，如圖8所示，在中央具有空間部15，將反應器主體1插入該空間部15內以包圍該反應器主體1的方式加以配設。另外，在圖8中，沒有圖示反應器主體l。另外，在本實施方式中，反應器主體l形成為水平斷面為長方形狀，這一點與斷面為圓形，也就是反應器主體1形成為圓筒狀的上述實施方式1~3不同。而且，如圖7的箭頭16所示，通過使其上下交替地移動，在對反應器主體l內的金屬粒子進行攪拌的同時，使多個金屬粒子相互碰撞，由此從金屬粒子上強制地剝離析出金屬。電磁鐵12,以例如2秒等的一定間隔輪流施加，另外滑板13的上下的移動間隔地或連續(xù)地進行。雖然從金屬粒子上剝離析出的回收對象金屬的裝置不同，但是在本實施方式中，也能夠很好地將回收對象金屬從金屬粒子上剝離并回收。另外，在本實施方式的情況下所使用的金屬粒子，可以使用作為磁性體的鐵粒子。另外，鐵(Fe)離子的還原反應和標準電極電位如下所示。Fe2++2e—Fe…(4)畫0.44V與此相對，Cu、Sn的還原反應、標準電極電位，如上述(2)、(3)式所示，標準電極電位的數(shù)值，F(xiàn)e的比Cu、Sn的小，因此，F(xiàn)e的離子化傾向比Cu、Sn的離子化傾向大，因此本實施方式也可以適用于含有Cu、Sn的廢液。(實施方式5)在本實施方式中，如圖9所示，配設有兩個反應器，這一點與僅包含一個反應器的實施方式14的情況不同。也就是說，在本實施方式中，在第一段反應器主體la的后段即第二段反應器主體lb的前段側設有過濾器17，而且在第二段反應器主體lb的后段側設有過濾器18。作為過濾器，可以使用例如內裝式過濾器、圓筒過濾器等。另夕卜，也可以代替過濾器而使用帶式壓力機、壓濾機等固液分離裝置。在本實施方式中，例如成為對象的廢液中含有Cu和Sn的情況下，可以向第一段的反應器主體la中投入Fe粒子，使Cu在該Fe粒子上析出并由第一段的過濾器17回收Cu，在第二段的反應器主體lb中投入Zn粒子，使Sn在該Zn粒子上析出并由第二段的過濾器18回收Sn。該場合，從由上述(2)、(3)、(4)式所示的標準電極電位的數(shù)值來看，Cu、Sn的離子化傾向均比Fe的小，但其離子化傾向之差，F(xiàn)e與Cu之差遠大于Fe與Sn之差，因此，在第一段的反應器主體la中，Cu優(yōu)先在Fe粒子上析出。另一方面，從由上述(l)式所示的標準電極電位的數(shù)值看，Zn的離子化傾向比Cu、Sn的離子化傾向大，因此，在第二段的反應器主體lb中，Cu、Sn均應該在Zn粒子上析出，但是因為Cu已經(jīng)在第一段的反應器主體la的Fe粒子上析出，因此，在第二段的反應器主體lb中，Sn主要在Zn粒子上析出。但是，在第一段的反應器主體la中沒有在Fe粒子上析出的Cu的殘留部分，在第二段的反應器主體lb中在Zn粒子上析出。這樣，在本實施方式中，具有能夠使用不同的兩種金屬粒子從廢液中選擇性地回收兩種金屬的優(yōu)點。另外，雖對從金屬粒子上剝離所析出的回收對象金屬的手段沒有記述，但并沒有特別限定，能夠利用上述的利用超聲波振蕩體的方法、使用電磁鐵攪拌的方法、后述的其4也方法。(實施方式6)在本實施方式中，如圖10所示，配設有三個反應器，這一點與僅包含一個反應器的實施方式1~4、配設有兩個反應器的實施方式5的情況不同。在本實施方式中，在這三個反應器主體la、反應器主體lb、反應器主體lc的后段側設有過濾器17、過濾器18、過濾器19。在本實施方式中，與上述實施方式5同樣，在第一段的反應器主體la中投入Fe粒子，在第二段的反應器主體lb中投入Zn粒子，在第三段的反應器主體lc中投入鋁(Al)粒子。當將本實施方式適用于與上述實施方式5同樣地含有Cu和Sn的廢液時，在第一段的反應器主體la中與實施方式5同樣，Cu在Fe粒子上析出，并由第一段的過濾器17回收Cu，在第二段的反應器主體lb中，也與實施方式5同樣，Sn在Zn粒子上析出并由第二段的過濾器18回收Sn。但是，在第三段的反應器主體lc中，產生實施方式5所不能預期的作用。也就是說，如上所述在第一段的反應器主體la中通過置換沉淀反應而溶出的Fe，和在第二段的反應器主體lb中通過置換沉淀反應而溶出的Zn，在投入到第三段的反應器主體lc中的Al粒子上析出。更詳細地說明這一點，Al離子的還原反應和標準電極電位由下式(5)示出。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>在第一段的反應器主體la中所投入的Fe粒子，和在第二段的反應器主體lb中所投入的Zn粒子，如上所述由離子化傾向比回收對象金屬大的金屬構成，但從由(1)、(4)、(5)式所示的標準電極電位的數(shù)值的比較來看，表明A1的離子化傾向，比Fe、Zn的離子化傾向更大。因此，在第一段的反應器主體la中溶出的Fe，和在笫二段的反應器主體lb中溶出的Zn，均在第三段的反應器主體lc中在Al粒子上析出。而且，利用Al粒子能夠作為Fe-Zn合金加以回收。因此，不需要在后段中使在第一段的反應器主體la和第二段的反應器主體lb中各自溶出的Fe和Zn進行凝集沉淀等的作業(yè)，可以抑制淤渣發(fā)生量。另外，在第三段的反應器主體lc中Al溶出，但三價的Al以比二價的Zn和Fe少的溶出量溶出，Al的比重也輕，從而能夠使淤渣重量減少，因此，淤渣發(fā)生量不會增大。在本實施方式中，對將析出的回收對象金屬從金屬粒子上剝離的手段，并沒有特別限定。(實施方式7)在本實施方式中，作為將析出的回收對象金屬從金屬粒子上剝離的裝置，代替上述實施方式1~3的利用超聲波振蕩體所振蕩出的超聲波進行振動的裝置、以及實施方式4的使用電磁鐵進行攪拌的裝置，采用了吹入空氣之類的氣體進行攪拌的、所謂利用空氣升力作用的裝置。也就是說，在本實施方式中，如圖ll所示，在反應器主體l的大致中央具備筒狀部25，在該筒狀部25的下部連接有氣體流入管26。該氣體流入管26的一端側開口部即氣體流入口27伸出至上述反應器主體1的外側，氣體流入管26的另一端側開口部28處于與上述筒狀部25連通狀態(tài)。另外，在筒狀部25的下部開口部29的下方，設有折流板30。在本實施方式中，與上述實施方式3同樣，反應器主體1形成為大致圓筒狀，另外，與上述實施方式1~3同樣，在反應器主體l的下部設有流入用室7，在上部設有上部室。但在圖11中，雖圖示了排出管10,但沒有圖示上部室。在本實施方式中，作為投入的金屬粒子可使用Al或者Zn的粒子。另外，作為成為對象的廢液，可使用含有錮(In)離子的平面顯示器(FPD)制造工廠廢液等。在這種情況下，In作為金屬一皮回收。投入的金屬粒子可以使用平均粒徑如上所述為0.1~8mm的金屬粒子，但在金屬粒子為Al的情況下，優(yōu)選1.5~5.5mm的，在金屬粒子為Zn的情況下，優(yōu)選1.5~4.0mm的。其原因是，在為Zn粒子的情況下，如果平均粒徑超過4.0mm,另外在為Al粒子的情況下，如果平均粒徑超過5.5mm，則使這些粒子流動所必需的流速增大，并且氣體吹入量增多。另一方面，由于置換沉淀反應，金屬粒子的粒徑緩慢地減小，因此，如果最初的金屬粒子的粒徑小，則如上所述，存在金屬粒子和處理液一同從反應器主體l流出的可能性，從這一觀點出發(fā)，在Zn粒子、Al粒子的情況下，優(yōu)選平均粒徑為1.5mm以上。接著，對利用本實施方式的金屬回收裝置來回收金屬的方法進行說明，與上述各實施方式同樣，首先使廢液經(jīng)流入用室7流入反應器主體1內，并從上部室投入金屬粒子。另外，使氣體經(jīng)氣體流入管26流入筒狀部25。由此，筒狀部25內的氣體與水的混合部分的比重降低，液體與氣體一同被推向上部。這樣，通過4吏氣體流入筒狀部25并向上流通，從而筒狀部25內的被處理液也向上流通。這樣，被處理液在筒狀部25的內部流通，但在筒狀部25的內部與外部產生壓力差，因此在筒狀部25的內部和外部被處理液的流通速度不同，其結果，在反應器主體1內金屬粒子被攪拌，從而在金屬粒子的表面上析出的In被剝離。在這種情況下，本實施方式中的回收對象金屬In，以海綿狀析出，因此與上述實施方式l等的Cu、Sn相比，對Zn等金屬粒子的粘附性差，因此即使不采用象上述實施方式1~3那樣的利用超聲波振動進行強制剝離的裝置、象實施方式4那樣的使用電》茲鐵進^f亍強制剝離的裝置，象本實施方式那樣僅使用利用空氣升力作用的攪拌裝置，也能夠比較容易地將In從金屬粒子上剝離。也就是說，能夠采用具有簡易且低耗能的裝置的裝置來回收In。其次，發(fā)生基于廢液中所含有的In與投入的金屬粒子Zn或者Al的離子化傾向的差異的、所謂的置換沉淀反應。更詳細地對此進行說明，In離子的還原反應如下式所示，也示出了標準電極電位(E°)。In3++3e—In...(6)-0.34V由上述(1)、(5)、(6)式表明，與1113+相比，Zn2+、A產的標準還原電位小。換言之，與In相比，Zn、Al的離子化傾向大。因此，離子化傾向大的Zn、Al變?yōu)閆i^+或A產并溶出到廢液中，與此同時廢液中所含有的InS+變成In，在Zn、Al的粒子的表面上析出。通過這樣的置換沉淀反應使In在Zn粒子或Al粒子的表面上析出之后，通過上述那樣的利用了空氣升力作用的攪拌，析出的In從Zii粒子或Al粒子上剝離，被剝離的In，經(jīng)排出管10排出至反應器主體1的外部并被回收。另外，在本實施方式中，在筒狀部25的下部開口部29的下方設有折流板30,因此，從流入用室7流入的廢液的水流沒有直接流入筒狀部25，而是與折流板30相遇，從而很好地阻止筒狀部25內的被處理液的流通速度極端加快。(實施方式8)在本實施方式中，作為將回收對象金屬從金屬粒子上剝離的手段，采用空氣噴射攪拌或水噴射攪拌，在這一點上與上述實施方式1~7不同。也就是說，在本實施方式中，如圖12所示，被構成為，將噴射攪拌用噴出用具31安裝在反應器主體1的周面部，從該噴射攪拌用具31噴出空氣或者水，在反應器主體1內產生孩史細的氣泡。也就是說，所謂空氣噴射攪拌，意味著噴出空氣等氣體、產生微細的氣泡，所謂水噴射攪拌，意味著噴出水等液體、產生微細的氣泡。反應器主體l的形狀、和設有流入用室7、排出管10的構成與上述實施方式7相同，因此省略其說明。另夕卜，投入的金屬粒子、成為對象的廢液的種類、還有置換沉淀反應的作用等也都與上述實施方式7相同，因此省略其詳細說明。在本實施方式中，從上述噴射攪拌用噴出用具31噴出空氣之類的氣體或者水(例如處理液)，在反應器主體l內產生紊流，利用該紊流攪拌反應器主體l內的金屬粒子，由此，在金屬粒子的表面上析出的In被剝離。在本實施方式中，作為回收對象金屬的In對Zn等金屬粒子的粘附性差，因此，即使不采用象上述實施方式1~3那樣的利用超聲波振動進行強制剝離的裝置、象實施方式4那樣的使用電磁鐵進行強制剝離的裝置，利用僅進行空氣噴射或水噴射攪拌的裝置，也能夠比較容易地將In從金屬粒子上剝離。也就是說，能夠采用具有簡易且低耗能的裝置的裝置來回收In。(實施方式9)在本實施方式中，作為將回收對象金屬從金屬粒子上剝離的裝置，采用利用固液輸送泵攪拌的裝置，在這一點上與上述實施方式1~8不同。也就是說，在本實施方式中，如圖13所示，采用了下述的裝置，即在反應器主體1的外部設置使反應器主體1內的被處理液以及金屬粒子循環(huán)并進^f亍輸送的流路32和泵33，通過利用上述泵33使被處理液以及金屬粒子在上述流路32以及反應器主體1中循環(huán)并進行輸送，來對上述金屬粒子進行攪拌。反應器主體1的形狀、和設有流入用室7、排出管10的構成與上述實施方式7、8相同，因此省略其說明。另外，投入的金屬粒子、和成為對象的廢液的種類、還有置換沉淀反應的作用等也都與上述實施方式7、8相同，因此省略其詳細說明。在本實施方式中，通過泵33使被處理液與金屬粒子一同從反應器主體1向流路32流出，在該流路32中循環(huán)，并再度被回送到反應器主體l，其結果，反應器主體l內的金屬粒子被攪拌，由此，在金屬粒子的表面上析出的In被剝離。在本實施方式中，由于作為析出金屬的In對Zn等金屬粒子的粘附性差，因此，即使不采用象上述實施方式1~3那樣的利用超聲波振動來進行強制剝離的裝置、象實施方式4那樣的使用電磁鐵進行強制剝離的裝置，利用使用泵33和流路32僅進行固液輸送泵攪拌的裝置，也能夠比較容易地將In從金屬粒子上剝離。也就是說，能夠采用具有簡易且低耗能的裝置的裝置來回收In。(實施方式10)本實施方式的銦的回收裝置，如圖14所示，是具有反應器主體l、調整槽42和過濾器43的。反應器主體l，如后面所述是用于通過置換沉淀反應(金屬析出反應)使In從廢液(被處理液)中析出的，調整槽42是用于在此之前向廢液添加氯離子源(cr)從而對被處理液中的氯離子濃度進行調整的，過濾器43是用于分離、回收在上述反應器主體l中析出的In的。再者，被構成為，能將被分離的處理液回送到上述調整槽42中，用于回送的流路被設置在過濾器43與調整槽42之間。另外，也設有從調整槽42到反應器主體1的流路，和從反應器主體1到過濾器43的流路。在圖14中，沒有圖示出使被處理液循環(huán)的泵等。在本實施方式中，對作為被處理液以廢液為對象的情況進行說明。反應器主體l的構成與上述實施方式l相同，因此省略其詳細說明。在本實施方式中，作為投入的金屬粒子可以使用鋅(Zn)、鋁(A1)的粒子。另外，作為成為對象的廢液，可以使用例如在含有In的離子的同時還含有硝酸根離子(N(V)的鋁靶材的洗滌廢液，或者利用了硝酸的FPD的蝕刻廢液等。接下來，對利用包括這樣的構成的In的回收裝置來回收In的方法進行說明，首先，向調整槽42供給作為處理對象的廢液，在該調整槽42中添加作為氯離子(cr)源的氯化鈉、氯化鉀之類的氯化物。另夕卜，因為如果pH值增高，則銦會形成氫氧化物的沉淀物，所以為了不形成沉淀物預先將pH值調整為1.5以下。另外，如果pH值過低，則會促進與所使用的析出用金屬的反應，發(fā)生112、NO、N02氣體，無謂地消耗析出用金屬，因此，pH值優(yōu)選為0.5以上。另外優(yōu)選的是，在pH值大于上述范圍的情況下利用鹽酸進行pH值調整，在pH值低于上述范圍的情況下通過添加NaOH等堿來進行pH值調整。接著，使這樣地添加氯化物進行了調整的被處理液，從流入管8經(jīng)流入用室7流入反應器主體1內。另一方面，從上部室9投入用于使置換沉淀反應發(fā)生的金屬粒子(Zn或者Al粒子)。在反應器主體l內，變成流動狀態(tài)，并使得所流入的廢液在垂直方向上升，另一方面從上部室9所投入的金屬粒子形成流化床。接著，發(fā)生基于廢液中所含有的In與作為被^的金屬粒子的Zn或Al的離子化傾向的不同的、所謂的置換沉淀反應。更詳細地對此進行說明，各金屬離子的還原反應，如上述的(1)、(5)、(6)式所表明的那樣，與1113+相比，Zn2+、A產的標準還原電位小。換言之，與In相比，Zn、Al的離子化傾向大。因此，在變?yōu)樯鲜瞿菢拥牧鲃訝顟B(tài)的狀態(tài)下，離子化傾向大的Zn、Al變?yōu)閆n2+或Al3+,溶出到廢液中，與此同時廢液中所含有的1113+變成111，在Zn、Al的粒子的表面上析出。在該情況下，因為廢液中含有硝酸根離子(N(V)，所以有可能In的標準還原電位降低，并且有可能A1、Zn的標準還原電位升高，In與Al或Zn的電位差變小，有可能In的還原析出變得困難。但是，在本實施方式中，預先將被處理液供給至調整槽42,并添加有氯離子(cr)源，因此，在該被處理液流入反應器主體i中時，氯離子(cr)形成111的氯*物，由此，In的標準還原電位再次升高，其結果，不會阻礙In在Zn、Al的粒子的表面上析出。其他的使置換沉淀反應發(fā)生的作用和剝離工序等，與上述各實施方式相同，因此省略其說明。(其他的實施方式)另外，在上述實施方式中，對作為廢液(被處理液)適用于含有Cu、Sn的離子的金屬表面處理工廠的廢液的情況、適用于鋁靶材的洗滌廢液、FPD的蝕刻廢液等的情況進行了說明，但成為對象的廢液的種類并不限于此，還可以適用于鍍覆工廠廢液、半導體制造工廠廢液、液晶制造工廠廢液等。另外，作為被處理液，在本發(fā)明中雖以使用廢液為主要著眼點，但也可以適用于廢液以外的被處理液，例如，使酸等藥品接觸含有金屬的固體廢棄物，溶解應回收的金屬，進行離子化而得到的水溶液。因此，成為回收的對象的金屬也不限于該實施方式的Cu、Sn、In，例如Ni、Ga、Zn等也可以作為回收對象金屬，回收對象金屬的種類不限。另外，在該實施方式中，將金屬粒子的平均粒徑規(guī)定為約2mm,但金屬粒子的平均粒徑并不被該實施方式限定。但優(yōu)選為0.1~8mm。如果不足0.1mm,則存在置換沉淀反應未必很好地進行，另外還不能容易地進行從金屬粒子上剝離的回收對象金屬的回收的可能性，如果超過8mm，則可在反應器主體內保持的金屬粒子的數(shù)量減少，結果金屬粒子的總表面積減少，有可能析出反應的效率降低，另外，為了使金屬粒子流動而需要提高流速，為了保持必要的反應時間而需要使反應器大型化(增高反應器的高度)。從該觀點出發(fā)，更優(yōu)選為0.5~6mm。而且，為了使反應器主體內的流動性、反應性變得良好，為了容易地進行在反應器主體內的保持，進一步優(yōu)選為1.02.0mm的范圍。另外，金屬粒子的平均粒徑，如前面所述，由圖像解析法、JISZ8801篩分試驗法等測定。利用圖像解析法的平均粒徑的測定，使用例如日機裝林式會社制的^y卜，、;/夕JPA。另外，在JIS的篩分法中，在平均粒徑為1~2mm的范圍的情況下，使用例如在標稱尺寸2000nm的篩下且在lOOOjim的篩上的金屬粒子。另外，從處理效率、運行控制等的觀點出發(fā)，優(yōu)選金屬粒子的均勻度小于5。這里，所謂金屬粒子的均勻度，是指在通過粒度分布測定或篩分等所形成的透過率曲線(小于某個粒徑的粒子的質量相對于全部試樣質量的百分率，即相對于某個粒徑描畫透過率的曲線，也稱為篩下累積曲線)中，篩下60%粒徑除以篩下10%粒徑所得到的值。是表示粒度分布的寬度的。而且，在上述各實施方式中，金屬粒子利用了金屬單質，但也可以為合金。作為合金，能夠使用鐵-鋁合金、鉤-硅合金等。而且，在上述實施方式l、2中，形成為反應器主體l的斷面積越朝向上方越大，因此得到了上述那樣的理想效果，但這樣形成反應器主體l在本發(fā)明中不是必需的條件。也可以象實施方式3、7、8、9那樣，形成為反應器主體l的斷面積相同，整體成為大致圓筒狀。而且，從金屬粒子上剝離析出金屬的裝置，也不限于上述實施方式19的各裝置，可以是這些裝置以外的裝置。而且，在上述實施方式IO中，作為添加的氯離子源使用了氯化納、氯化鉀等氯化物，但并不限定于這樣的氯化物，還可以使用鹽酸。但是，如果使用鹽酸，則被處理液的酸濃度增高，使用的析出用金屬的溶解反應被促進，產生氫氣。這導致不需要的析出用金屬的消耗增大和氫氣發(fā)生量增大，進而造成運行成本增大，因此，作為氯離子源，優(yōu)選使用上述實施方式10的氯化物。另一方面，如果添加氯離子源進行In的還原析出反應，則使用的金屬離子溶解，并且也必然發(fā)生氫氣，因此，溶液中的H+被消耗，被處理液的pH值升高。如果pH值大于約1.5，則被處理液中的In變?yōu)闅溲趸锒M行析出沉淀，因此為了使pH值降低需要添加酸。在這樣的情況下，優(yōu)選添加鹽酸。另外，在上述實施方式10中，如圖14所示，將使用后的處理液回送到調整槽42，因此結果是，殘留在該處理液中的氯離子源被添加到作為原液的被處理液(廢液)中而被再利用，因此，得到了能夠使接下來的In回收處理所必需的追加的氯化物的量降低的理想效果，但象上述實施方式那樣回送處理液來再利用氯離子源并不是本發(fā)明中必需的條件。而且，在上述實施方式中，和反應器主體1相區(qū)別地設置了用于添加氯離子源的調整槽42,并不限于此，也可以向反應器主體1中直接添加氯離子源進行調整。另外，作為上述各實施方式的析出用金屬，使用了金屬粒子，但并不限于此，也可以利用金屬線、將金屬線加工成篩網(wǎng)狀而成的材料、板狀的金屬等。實施例(實施例1)作為金屬粒子使用Zn，作為試驗用的模擬被處理液使用硫酸銅溶液。作為試驗用裝置，如圖14所示，使用除了在中央具備超聲波振蕩體11的反應器主體1以外，還設有兩臺罐34、35、兩臺泵36、37、袋式過濾器39以及連接它們的流路39、40、41的裝置。硫酸銅溶液的pH值為5，初始濃度為65.5mg/L，處理液為70L,對于平均粒徑為0.05mm、lmm、2mm、5mm、10mm的金屬粒子，供給被處理液并使得在圖15所示的試驗裝置中循環(huán)從而進行試驗。試驗結果示于表1~5以及圖16。如表1~5以及圖16所表明的那樣，在采用平均粒徑為lmm、2mm、5mm的金屬粒子的情況下，與采用0.05mm、10mm的金屬粒子的情況相比，作為析出金屬的銅(Cu)的除去率良好。表1(平均粒徑為0.05mm)<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>表2(平均粒徑為lmm)<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>表3(平均粒徑為2mm)<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>表5(平均粒徑為10mm)處理時間(分鐘)Cu濃度(mg/L)Cu除去率(％)<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>(實施例2)作為廢液的模擬液，制備了溶解有銦的硝酸溶液。模擬液使用在2.8%的硝酸溶液中以400mg/L的濃度溶解有In的液體。將其裝入1L的燒杯中，首先添加50g的氯化鈉，使用通過圖像解析法測得的平均粒徑為2mm的Al金屬粒子，開始In合金回收處理。在處理的同時，發(fā)生H2氣和主要產生N02氣體。隨著處理，H+變?yōu)镠2氣被消耗，因此pH值升高，因此用pH值計測定溶液中的pH值，為了使pH值不超過1.5而添加鹽酸，以粒子不流動的程度進行120分鐘攪拌處理。在Al金屬粒子上析出的In合金為海綿狀，在進行攪拌處理的期間凝集，變成較大的塊，因此，利用超聲波處理能夠容易地剝離回收。超聲波處理每隔兩分鐘進行一次，分別進行兩秒鐘。順便說明一下，所得到的In合金為數(shù)百nm數(shù)mm的大小。如果成為這樣大的塊，則即使用袋式過濾器之類的廉價的過濾器也可以進行回收。在上述處理后的液體中添加1L新的原液(含有銦的硝酸溶液)，添加25g氯化鈉，開始處理，從而可以以與上述相同的工藝進行處理。因此，能夠削減所添加的氯化物的量，能夠謀求處理成本的減低。以上述那樣的條件進行試驗的結果，從溶液中回收In的回收率為95%，得到了非常良好的結果。(實施例3)代替上述實施例2的Al金屬粒子，使用Zn金屬粒子，在其他都相同的條件下進行試驗。在本實施方式中，也得到了In的回收率為卯％的良好結果。(比較例1)在上述實施例2中所制備的模擬液中不添加氯化鈉，僅添加Al金屬粒子，進行了同樣的處理。另外，硝酸才艮離子與Al金屬粒子的一部分發(fā)生反應，pH值變?yōu)?.5以上，因此使用硫酸進行pH值調整。進行120分鐘的溶液攪拌，但在Al金屬粒子表面上沒有發(fā)現(xiàn)In合金的析出。(比較例2)代替上述比較例1中的Al金屬粒子而使用鋅金屬粒子，在其他都相同的條件下進行試驗。在本比較例中也沒有發(fā)現(xiàn)In的析出。本發(fā)明中表示數(shù)值范圍的"以上"和"以下"包括本數(shù)。權利要求1.一種金屬的回收方法，其特征在于，向以離子狀態(tài)含有回收對象金屬的被處理液中，添加離子化傾向比所述回收對象金屬大的析出用金屬，利用離子化傾向的差異使所述被處理液中所含有的回收對象金屬在所述析出用金屬的表面析出，然后，利用剝離手段從所述析出用金屬上剝離所述回收對象金屬并進行回收。2.根據(jù)權利要求1所述的金屬的回收方法，其中，在使以離子狀態(tài)含有回收對象金屬的被處理液流入反應器主體內的同時，向該反應器主體內添加析出用金屬。3.根據(jù)權利要求1或2所述的金屬的回收方法，其中，從析出用金屬上剝離回收對象金屬的手段是利用超聲波使析出用金屬振動的手段。4.根據(jù)權利要求1或2所述的金屬的回收方法，其中，從析出用金屬上剝離回收對象金屬的手段是利用電磁鐵攪拌析出用金屬，使多個析出用金屬相互碰撞的手段。5.根據(jù)權利要求1或2所述的金屬的回收方法，其中，從析出用金屬上剝離回收對象金屬的手段是通過空氣噴射或者水噴射來攪拌析出用金屬的手段。6.根據(jù)權利要求2所述的金屬的回收方法，其中，從析出用金屬上剝離回收對象金屬的手段是在反應器主體內設置筒狀部，向該筒狀部內氣體以攪拌析出用金屬的手段。7.根據(jù)權利要求2所述的金屬的回收方法，其中，從析出用金屬上剝離回收對象金屬的手段是在反應器主體的外部設置使所述反應器主體內的被處理液及析出用金屬循環(huán)并進行輸送的流路和泵，通過使所述被處理液及析出用金屬循環(huán)并進行輸送，來攪拌所述析出用金屬的手段。8.根據(jù)權利要求1~7中的任一項所述的金屬的回收方法，其中，析出用金屬是平均粒徑為0.1~8mm的金屬粒子。9.根據(jù)權利要求1~7中的任一項所述的金屬的回收方法，其中，析出用金屬是平均粒徑為0.5~6mm的金屬粒子。10.根據(jù)權利要求1~7中的任一項所述的金屬的回收方法，其中，析出用金屬是平均粒徑為1.0~2.0mm的金屬粒子。11.根據(jù)權利要求1~7中的任一項所述的金屬的回收方法，其中，析出用金屬為鋁，該析出用金屬是平均粒徑為1.55.5mm的金屬粒子。12.根據(jù)權利要求17中的任一項所述的金屬的回收方法，其中，析出用金屬為鋅，該析出用金屬是平均粒徑為1.54.0mm的金屬粒子。13.根據(jù)權利要求2~12中的任一項所述的金屬的回收方法，其中，被構成為被處理液從反應器主體的下部流入，從反應器主體的上部流出。14.根據(jù)權利要求13所述的金屬的回收方法，其中，反應器主體被構成為所述反應器主體的斷面積朝向上方增加。15.根據(jù)權利要求2~14中的任一項所述的金屬的回收方法，其中，利用多段的反應器主體，采用不同的兩種以上的析出用金屬選擇性地回收兩種以上的回收對象金屬。16.根據(jù)權利要求1~15中的任一項所述的金屬的回收方法，其中，采用過濾器回收^L剝離的回收對象金屬。17.根據(jù)權利要求1~16中的任一項所述的金屬的回收方法，其中，除了離子狀態(tài)的回收對象金屬以外，被處理液中還含有硝酸根離子，與析出用金屬一同向該被處理液中添加氯離子源。18.根據(jù)權利要求17所述的金屬的回收方法，其中，在使被處理液流入調整槽的同時，向該調整槽中添加氯離子源，接著在使該調整槽中的被處理液流入反應器主體內的同時，向該反應器主體內添加析出用金屬。19.根據(jù)權利要求17或18所述的金屬的回收方法，其中，將由析出用金屬回收了回收對象金屬之后的處理液添加到作為原液的被處理液中來進行再度處理。20.—種金屬的回收裝置，其特征在于，具備用于進行金屬析出反應的反應器主體、和為了回收所述析出的回收對象金屬的用于使之從所述析出用金屬上剝離的剝離裝置，所述金屬析出反應是在使以離子狀態(tài)含有回收對象金屬的被處理液流入的同時，添加離子化傾向比所述回收對象金屬大的析出用金屬，利用離子化傾向的差異使所述被處理液中所含有的回收對象金屬在所述析出用金屬的表面析出的反應。21.根據(jù)權利要求20所述的金屬的回收裝置，其中，從析出用金屬上剝離回收對象金屬的剝離裝置是利用超聲波使析出用金屬振動的裝置。22.根據(jù)權利要求20所述的金屬的回收裝置，其中，從析出用金屬上剝離回收對象金屬的裝置是利用電磁鐵攪拌析出用金屬，使多個析出用金屬相互碰撞的裝置。23.根據(jù)權利要求20所述的金屬的回收裝置，其中，從析出用金屬上剝離回收對象金屬的裝置是通過空氣噴射或者水噴射來攪拌析出用金屬的裝置。24.根據(jù)權利要求20所述的金屬的回收裝置，其中，從析出用金屬上剝離回收對象金屬的裝置是在反應器主體內設置筒狀部，向該筒狀部內吹入氣體以攪拌析出用金屬的裝置。25.根據(jù)權利要求20所述的金屬的回收裝置，其中，從析出用金屬上剝離回收對象金屬的裝置是在反應器主體的外部設置使所述反應器主體內的被處理液及析出用金屬循環(huán)并進行輸送的流路和泵，通過使所述被處理液及金屬粒子循環(huán)并進行輸送，來攪拌所述析出用金屬的裝置。26.根據(jù)權利要求20~25中的任一項所述的金屬的回收裝置，其中，被構成為在反應器主體的下部具有被處理液的流入部，在反應器主體的上部具有液流出部，并且，被處理液從所述流入部流入反應器主體內，從所述液流出部流出。27.根據(jù)權利要求26所述的金屬的回收裝置，其中，反應器主體被構成為所述反應器主體的斷面積朝向上方增加。28.根據(jù)權利要求20~27中的任一項所述的金屬的回收裝置，其中，配設有多段的反應器主體。29.根據(jù)權利要求20~28中的任一項所述的金屬的回收裝置，其中，在反應器主體的后段配設有用于回收被剝離的回收對象金屬的過濾器。30.根據(jù)權利要求20~29中的任一項所述的金屬的回收裝置，其中，在反應器主體的前段側設置有調整槽，所述調整槽是容納以離子狀態(tài)含有回收對象金屬并且含有硝酸根離子的被處理液，添加氯離子源來進行調整的調整槽。31.根據(jù)權利要求30所述的金屬的回收裝置，其中，設置有將由析出用金屬回收了回收對象金屬之后的處理液添加到作為原液的^皮處理液中來進行再度處理的回送流路。全文摘要本發(fā)明涉及從含有Ni(鎳)、Cu(銅)、Sn(錫)、In(銦)、Ga(鎵)等重金屬的廢液等被處理液中，將它們以作為有價值物質的金屬單質或者合金形式加以回收的方法和裝置，其課題是提供一種能夠從廢液等被處理液中僅將目標金屬以作為有價值物質的金屬單質或者合金形式加以回收、且含有回收對象金屬以外的雜質的可能性小、回收率高、回收對象金屬的純度高的回收方法和裝置。本發(fā)明的金屬的回收方法，其特征在于，向以離子狀態(tài)含有回收對象金屬的被處理液中，添加離子化傾向比所述回收對象金屬大的析出用金屬，利用離子化傾向的差異使所述被處理液中所含有的回收對象金屬在所述析出用金屬的表面析出，然后，利用剝離手段從所述析出用金屬上剝離所述回收對象金屬并進行回收。文檔編號C22B3/46GK101218359SQ20068002454公開日2008年7月9日申請日期2006年7月5日優(yōu)先權日2005年7月6日發(fā)明者前背戶智晴,島田光重申請人:株式會社神鋼環(huán)境舒立凈