熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片、光反射板、背光面板及發(fā)泡反射片的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片，其具有發(fā)泡層、及上下夾持該發(fā)泡層的厚度為150μm以下且30μm以上的非發(fā)泡層，其特征在于：該熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片一體成型，該發(fā)泡層是具有平均氣泡直徑為10μm以下且0.5μm以上，且氣泡數(shù)密度為1×106個(gè)/mm3以上且1.0×1012個(gè)/mm3以下的均勻的氣泡構(gòu)造的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡體，該非發(fā)泡層的至少一方包含機(jī)能賦予層。
【專利說明】熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片、光反射板、背光面板及發(fā)泡反射片的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種具有微細(xì)的氣泡，且具有至少一種機(jī)能性的非晶性樹脂熱塑性樹脂發(fā)泡片、光反射板、背光面板及發(fā)泡反射片的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002]以前，作為照明或液晶背光的反射板，使用對(duì)金屬板涂布光反射性優(yōu)異的涂料而成的板、或?qū)饘侔鍖盈B光反射性優(yōu)異的樹脂膜等而成的板。近年來，在照明設(shè)備或液晶顯示器等領(lǐng)域中，要求進(jìn)一步的省電化、高效化。尤其在電飾廣告牌或顯示器的領(lǐng)域，省空間化的需求也提高，而用上述反射板難以應(yīng)對(duì)省空間化。
[0003]因此，光反射性優(yōu)異的具有微細(xì)的氣泡且具有較高的成形加工性的樹脂片材被用作照明或液晶背光的反射板等(例如參照專利文獻(xiàn)I)。
[0004]但是，對(duì)于如照明設(shè)備等供于曝露于外部氣體的用途的光反射板，要求高機(jī)能性。所謂高機(jī)能性是指防污性、表面硬度、耐候性等對(duì)塑料制品所要求的各種特性，一般而言，這些較多通過針對(duì)成型體的表層部的賦予而獲得充分的機(jī)能性。
[0005]以前，以這種機(jī)能性賦予為目的，通過對(duì)塑料發(fā)泡片的表層部添加機(jī)能性添加劑而實(shí)現(xiàn)了具有較高的機(jī)能性的發(fā)泡制品的例較多。但是，已知通常這種機(jī)能性添加劑的添加會(huì)對(duì)樹脂的發(fā)泡性造成較大影響，引起氣泡構(gòu)造的粗大化。
[0006]作為不對(duì)發(fā)泡性造成較大影響而賦予高機(jī)能性的方法，現(xiàn)廣泛使用利用涂布、層疊等的方法(例如參照參考文獻(xiàn)2)。然而，這種方法由于增加步驟數(shù)，故而存在高成本化的問題。
[0007]但是，發(fā)泡片于發(fā)泡時(shí)不僅容易產(chǎn)生微細(xì)的氣泡，而且容易產(chǎn)生0.5mm以上(或片材厚度的1/2以上的大小)的粗大氣泡。尤其在熱塑性樹脂為非晶性樹脂的情況下，該傾向變得明顯。因此，存在難以作為以光反射材為首的各種成形品而使用的問題。
[0008][專利文獻(xiàn)I]國際公開第2012/023173號(hào)小冊(cè)子
[0009][專利文獻(xiàn)2]日本特開2007-90599號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]發(fā)明要解決的課題
[0011]本發(fā)明提供一種具有平均氣泡直徑為10 μ m以下的微細(xì)且均勻的氣泡構(gòu)造，且具有較高的光反射效率及機(jī)能性的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片、光反射板、背光面板及發(fā)泡反射片的制造方法。
[0012]用于解決課題的技術(shù)手段
[0013]本
【發(fā)明者】等人經(jīng)過各種研究，結(jié)果通過以下手段達(dá)成上述課題。
[0014](I) 一種熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片，其具有發(fā)泡層、以及上下夾持該發(fā)泡層的厚度為150 μ m以下且30 μ m以上的非發(fā)泡層，其特征在于:該熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片一體成型，該發(fā)泡層是具有平均氣泡直徑為10 μ m以下且0.5 μ m以上，且氣泡數(shù)密度為
1X 1O6個(gè)/mm3以上且1.0X 1O12個(gè)/mm3以下的均勻氣泡構(gòu)造的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡體，在該非發(fā)泡層的至少一方中含有機(jī)能賦予層。
[0015](2)如(1)記載的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片，其中上述機(jī)能賦予層是含有抗靜電劑、紫外線吸收劑或抗氧化劑的抗靜電層或紫外線吸收層。
[0016](3)如(2)記載的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片，其中上述抗靜電劑、紫外線吸收劑或抗氧化劑僅含有于上述機(jī)能賦予層，或上述機(jī)能賦予層的至少I層所含有的抗靜電劑、紫外線吸收劑或抗氧化劑的含量高于其余層所含有的含量。
[0017](4)如(1)至(3)中任一項(xiàng)記載的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片，其中上述非發(fā)泡層均包含上述機(jī)能賦予層。
[0018](5)如(1)至(4)中任一項(xiàng)記載的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片，其中上述機(jī)能賦予層中的樹脂的50質(zhì)量百分比以上是由與上述發(fā)泡層相同的熱塑性樹脂構(gòu)成的。
[0019](6)如(1)至(5)中任一項(xiàng)記載的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片，其中上述熱塑性樹脂為聚碳酸酯。
[0020](7)如(1)至(6)中任一項(xiàng)記載的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片，其中，在550nm的波長下的反射率(氧化鋁制的標(biāo)準(zhǔn)白色板基準(zhǔn))為98%以上。
[0021](8)如(1)至(7)中任一項(xiàng)記載的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片，其中，在350nm的波長下的反射率(氧化鋁制的標(biāo)準(zhǔn)白色板基準(zhǔn))為30%以下。
[0022](9)如(1)至(8)中任一項(xiàng)記載的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片，其中，表面固有電阻值為1X 1012 Ω以下。
[0023](10)—種發(fā)泡反射片的制造方法，其發(fā)泡反射片為(I)至(9)中任一項(xiàng)記載的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片，且包含下述步驟(a)至(c):
[0024](a)通過基于共擠出的一體成型而制備3層構(gòu)造的樹脂片的步驟，該樹脂片是由用于形成發(fā)泡層的熱塑性樹脂層、和用于形成非發(fā)泡層的熱塑性樹脂層構(gòu)成的至少3層構(gòu)造的樹脂片，該非發(fā)泡性層的至少一方包含機(jī)能賦予層；
[0025](b)使非活性高壓氣體含浸于該樹脂片的步驟；
[0026](C)對(duì)該樹脂片進(jìn)行加熱而使用于形成發(fā)泡層的熱塑性樹脂層發(fā)泡的步驟。
[0027](11)如(10)的發(fā)泡反射片的制造方法，其中相對(duì)于用于形成發(fā)泡層的熱塑性樹脂層的熱塑性樹脂100質(zhì)量份，調(diào)配氣泡化成核劑0.1~10質(zhì)量份。
[0028](12) 一種光反射板，其由(1)至(9)中任一項(xiàng)記載的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片構(gòu)成。
[0029](13) —種背光面板,其具有(12)記載的光反射板。
[0030]在本說明書中，稱為“熱塑性樹脂”的用語是采用除由I種熱塑性樹脂構(gòu)成的樹脂以外，還包括由2種以上的熱塑性樹脂構(gòu)成的摻合樹脂的概念。因此，在熱塑性樹脂由I種熱塑性樹脂構(gòu)成的情況下，稱為“熱塑性樹脂的組成”的用語表示該熱塑性樹脂的種類，若熱塑性樹脂為由2種以上的熱塑性樹脂構(gòu)成的摻合樹脂，則表示該摻合樹脂的組成。
[0031]而且，在本說明書中，所謂某原料、構(gòu)件或構(gòu)成“由熱塑性樹脂構(gòu)成”或“由熱塑性樹脂形成”，采用如下概念:除該原料、構(gòu)件或構(gòu)成僅由熱塑性樹脂構(gòu)成的形態(tài)以外，還包括由向熱塑性樹脂調(diào)配各種添加劑而成的組成物構(gòu)成的形態(tài)。[0032]具體而言，80?100質(zhì)量百分比由熱塑性樹脂構(gòu)成的形態(tài)是“由熱塑性樹脂構(gòu)成”或“由熱塑性樹脂形成”的形態(tài)。而且，所謂“由熱塑性樹脂構(gòu)成”或“由熱塑性樹脂形成”較佳為90?100質(zhì)量百分比。更佳為95?100質(zhì)量百分比由熱塑性樹脂構(gòu)成的形態(tài)。該情況是在熱塑性樹脂被指定為更具體的樹脂名的情況下也相同。
[0033]發(fā)明效果
[0034]根據(jù)本發(fā)明，可提供一種具有平均氣泡直徑為10 μ m以下的微細(xì)且均勻的氣泡構(gòu)造，且具有較高的光反射效率及機(jī)能性的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片、光反射板、背光面板及具有上述性能且廉價(jià)、簡便的發(fā)泡反射片的制造方法。
[0035]本發(fā)明的上述及其它特征以及優(yōu)點(diǎn)根據(jù)下述記載變得更加明確。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0036]圖1是表示本發(fā)明的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片的一形態(tài)的縱剖面的示意圖。【具體實(shí)施方式】
[0037]以下，參照附圖對(duì)本發(fā)明的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明，但本發(fā)明不受該實(shí)施方式的限定。
[0038]圖1中示出本發(fā)明的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片的一實(shí)施方式。熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片10具有具備發(fā)泡層11且在該發(fā)泡層的兩側(cè)具備非發(fā)泡層12的構(gòu)造。此處，該發(fā)泡層11的兩側(cè)所具有的非發(fā)泡層12中的任一一方或兩方包含機(jī)能賦予層。另外，非發(fā)泡層也可以是機(jī)能賦予層。
[0039]在本發(fā)明的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片中，發(fā)泡層及非發(fā)泡層均由熱塑性樹脂形成，但形成發(fā)泡層的熱塑性樹脂的組成與形成被形成于非發(fā)泡層的機(jī)能賦予層的熱塑性樹脂的組成相互不同。
[0040][發(fā)泡層]
[0041]本發(fā)明的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片的發(fā)泡層由熱塑性樹脂構(gòu)成。該熱塑性樹脂并無特別限制，可列舉聚烯烴樹脂、聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂，于本發(fā)明中，較佳為聚酯樹月旨、聚碳酸酯樹脂。其中，聚碳酸酯樹脂在輕量性、形狀穩(wěn)定性、經(jīng)濟(jì)性等特性方面優(yōu)異，而且光反射特性優(yōu)異，因此較佳。
[0042]另外，在非發(fā)泡層形成的觀點(diǎn)而言，熱塑性樹脂優(yōu)選的是非晶性。
[0043]發(fā)泡層的厚度是根據(jù)上述反射片的用途、樣態(tài)等而適當(dāng)決定，不能一概而論，較佳為 300 ?5000 μ m,更佳為 500 ?1500 μ m。
[0044]聚碳酸酯樹脂并沒有制造方法上的特別限制，但可通過使脂肪族或芳香族的二醇或多元醇化合物與碳酰氯或碳酸二酯進(jìn)行反應(yīng)而獲得。而且，可通過使芳香族的二醇或多元醇化合物、或該化合物及少量多羥基化合物與碳酰氯或碳酸二酯進(jìn)行反應(yīng)而獲得。
[0045]作為芳香族的二醇或多元醇化合物，可列舉:2，2_雙(4-羥基苯基)丙烷(通稱:雙酚A)、雙(4-羥基苯基)甲烷、1，1-雙(4-羥基苯基)乙燒、1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己燒、2，2-雙(4-羥基-3，5- 二甲基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)砜、4，4’-[1,4-亞苯基雙(1-甲基亞乙基)]雙酚、對(duì)苯二酚、間苯二酚及4，4’-二羥基聯(lián)苯等。[0046]此外，發(fā)泡層較佳為由添加有氣泡成核劑作為添加劑的熱塑性樹脂構(gòu)成。通過添加氣泡成核劑，可于熱塑性樹脂中產(chǎn)生更多氣泡核。由此，在下述發(fā)泡步驟中，所產(chǎn)生的氣泡會(huì)阻礙相互的氣泡成長，因此可形成具有更微細(xì)的氣泡的發(fā)泡層。該氣泡成核劑并沒有特別限制，可較佳地使用聚酯系彈性體、聚碳酸酯系彈性體。
[0047]氣泡成核劑相對(duì)于熱塑性樹脂100質(zhì)量份較佳為調(diào)配0.1?10質(zhì)量份。
[0048]發(fā)泡層除含有上述熱塑性樹脂、氣泡化成核劑以外，亦可含有結(jié)晶成核劑、結(jié)晶促進(jìn)劑、抗氧化劑、抗靜電劑、抗紫外線劑、光穩(wěn)定劑、突光增白劑、顏料、染料、相溶劑、潤滑劑、強(qiáng)化劑、難燃劑、交聯(lián)劑、交聯(lián)助劑、塑化劑、增黏劑、減黏劑等各種添加劑。
[0049]另外，在發(fā)泡層除了如氣泡成核劑那樣產(chǎn)生氣泡所需的化合物以外，也含有如上所述的化合物的情況下，其含量較佳為少于下述機(jī)能賦予層中的含量。
[0050]本發(fā)明的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片所具備的發(fā)泡層具有氣泡。該氣泡較佳為獨(dú)立氣泡。更具體而言，較佳為熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片的總氣泡數(shù)的70%以上為獨(dú)立氣泡，更佳為80?100%，進(jìn)而較佳為90?100%，進(jìn)而較佳為95?100%為獨(dú)立氣泡。
[0051]平均氣泡直徑為10 μ m以下，但就同時(shí)實(shí)現(xiàn)薄壁化與高反射率化的觀點(diǎn)而言，較佳為7.Ομπι以下,更佳為5.0 μ m以下,進(jìn)而較佳為3.0 μ m以下,尤佳為2.0 μ m以下。
[0052]此外，平均氣泡直徑通常為0.5μπι以上，也可以是1.Ομπι以上。
[0053]另外，平均氣泡直徑可通過以下方法測定。
[0054](平均氣泡直徑的測定)
[0055]依據(jù)ASTM D3576-77而求出。拍攝發(fā)泡片的剖面的掃描式電子顯微鏡(SEM)照片，在所拍攝的SEM照片上在水平方向及垂直方向劃直線，測定直線貫穿的氣泡的弦的各自長度，并求出其平均值t。將照片的倍率設(shè)為M，代入下式而求出平均氣泡直徑d。
[0056]d = t/ (0.616XM)
[0057]此外，發(fā)泡層的氣泡數(shù)密度為1.0X106個(gè)/mm3以上，就同時(shí)實(shí)現(xiàn)薄壁化與高反射率化的觀點(diǎn)而言，較佳為1.0X IO7個(gè)/mm3?1.0 X IO11個(gè)/mm3，更佳為1.0 X IO8個(gè)/mm3?
1.0X IO11個(gè)/mm3。另外，發(fā)泡層的氣泡數(shù)密度的上限為1.0X IO12個(gè)/mm3以下，較佳為
1.0X IO11 個(gè)/mm3。
[0058]另外，發(fā)泡層的氣泡數(shù)密度可利用于下方法測定。
[0059](氣泡數(shù)密度的測定)
[0060]對(duì)發(fā)泡片的縱剖面拍攝SEM照片，在該SEM照片上隨機(jī)選擇發(fā)泡層中的任意100 XlOOym的區(qū)域，對(duì)其中存在的氣泡數(shù)η進(jìn)行計(jì)數(shù)，并計(jì)算每Imm2中存在的氣泡數(shù)。通過對(duì)所獲得的數(shù)值計(jì)算3/2次方而換算成每Imm3的氣泡數(shù)作為氣泡數(shù)密度。
[0061][非發(fā)泡層]
[0062]構(gòu)成非發(fā)泡層的樹脂較佳為包含與發(fā)泡層相同的熱塑性樹脂。與發(fā)泡層相同的熱塑性樹脂較佳為構(gòu)成非發(fā)泡層的樹脂中的50質(zhì)量百分比以上，較佳為100質(zhì)量百分比的情形，即與發(fā)泡層相同的熱塑性樹脂，其中較佳為聚碳酸酯樹脂。
[0063]形成在發(fā)泡體的非發(fā)泡層的壁厚為30 μ m以上，更佳為60 μ m以上。而且，一體成型的機(jī)能賦予層的壁厚未達(dá)30 μ m,更佳為25 μ m以下。而且，就維持光學(xué)特性的觀點(diǎn)而言，非發(fā)泡層較佳為不超過150 μ m。
[0064]若使非發(fā)泡層的厚度未達(dá)30 μ m,則機(jī)能性材料向非發(fā)泡層樹脂的添加濃度增大，吸光性增大。因此，反射率等光學(xué)特性降低。因此，形成厚度未達(dá)30 μ m的非發(fā)泡層并不理想。
[0065]另外，非發(fā)泡層的厚度可利用掃描式電子顯微鏡(SEM)照片進(jìn)行測定。
[0066]具體而言，可拍攝掃描式電子顯微鏡(SEM)照片，對(duì)熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片的表面部及氣泡層的最表層側(cè)的線劃并行線，測定該并行線的間隔作為未發(fā)泡層的非發(fā)泡層的厚度。
[0067]非發(fā)泡層除了含有上述熱塑性樹脂以外，亦可含有結(jié)晶成核劑、結(jié)晶促進(jìn)劑、抗氧化劑、抗靜電劑、抗紫外線劑、光穩(wěn)定劑、突光增白劑、顏料、染料、相溶劑、潤滑劑、強(qiáng)化劑、難燃劑、交聯(lián)劑、交聯(lián)助劑、塑化劑、增黏劑、減黏劑等各種添加劑。
[0068][機(jī)能賦予層]
[0069]在本發(fā)明中，在上述非發(fā)泡層的至少一方設(shè)置機(jī)能賦予層作為其至少一個(gè)構(gòu)成層。更佳的是在發(fā)泡層兩面的非發(fā)泡層內(nèi)設(shè)置機(jī)能賦予層。此時(shí)，機(jī)能賦予層只要包含于非發(fā)泡層內(nèi)，則其在非發(fā)泡層的位置并沒有特別限定。可以是最外層，可以是最內(nèi)層，也可以是中間層，實(shí)際上宜為最外層或最內(nèi)層。
[0070]機(jī)能賦予層的機(jī)能為抗靜電、紫外線吸收、防劣化等防止直接反射以外的機(jī)能。該機(jī)能中，在本發(fā)明中，可尤其適宜地賦予抗靜電或紫外線吸收。通過使一體成型的機(jī)能賦予層的壁厚未達(dá)30 μ m (更佳為25 μ m以下)，可防止粗大氣泡(所謂“凸起”)的產(chǎn)生。
[0071]這種機(jī)能較佳為含有添加劑而表現(xiàn)機(jī)能者，作為這種添加劑，較佳為抗靜電劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑，可單獨(dú)含有這些，也可并用這些。于本發(fā)明中，較佳為并用這些，其中較佳為并用抗靜電劑和紫外線吸收劑。
[0072]抗靜電劑可意識(shí)有機(jī)抗靜電劑，也可以是無機(jī)抗靜電劑。
[0073]在本發(fā)明中，較佳為有機(jī)抗靜電劑，較佳為陰離子系、陽離子系或非離子系的界面活性劑。其中，較佳為陰離子系的界面活性劑。
[0074]這種界面活性劑較佳為使用例如丸菱油化工業(yè)(株)的DENON V-57S、DEN0N2723。
[0075]抗靜電劑的含量相對(duì)于機(jī)能賦予層的樹脂100質(zhì)量份較佳為0.05~5質(zhì)量份,更佳為0.1~5質(zhì)量份,進(jìn)而較佳為0.1~2質(zhì)量份。
[0076]作為紫外線吸收劑(含光穩(wěn)定劑)，可列舉:受阻胺系、水楊酸系、二苯甲酮系、苯并三唑系、苯并噁嗪酮系、氰基丙烯酸酯系、三嗪系、苯甲酸酯系、草酰苯胺系、有機(jī)鎳系等有機(jī)系化合物、或通過溶膠凝膠法等所獲得的無機(jī)化合物。其中較佳為無色者。
[0077]作為受阻胺系化合物，可列舉:雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、琥珀酸二甲酯-1-(2-羥基乙基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶縮聚物、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1, 2，3，4- 丁烷四羧酸酯、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶苯甲酸酯、雙(I, 2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-2-(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2-正丁基丙二酸酯、雙(N-甲基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1，I’-(1，2-乙烷二基)雙(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)等。
[0078]作為水楊酸系化合物，可列舉:水楊酸對(duì)叔丁基苯酯、水楊酸對(duì)辛基苯酯等。
[0079]作為二苯甲酮系化合物，可列舉:2_羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-乙氧基二苯甲酮、2，4- 二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、2，2’，4，4’ -四羥基二苯甲酮、2，2’ - 二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2’ - 二羥基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮、雙(2-甲氧基-4-羥基-5-苯甲?；交?甲烷等。
[0080]作為苯并三唑系化合物，可列舉:2-(2’_羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’_羥基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2- (2’ -羥基-3’ -叔丁基-5’ -甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2- (2’ -羥基-3’，5’ - 二叔丁基苯基)-5_氯苯并三唑、2-(2’ -羥基-5’ -第三辛基苯酚)苯并三唑、2-(2’ -羥基-3’，5’ - 二第三戊基苯基)苯并三唑、2，2’-亞甲基雙[4-(1，1，3，3_四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(2’ -羥基-5’ -甲基丙烯酰氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-[2’ -羥基-3’ _(3〃，4〃，5〃，6〃-四氫鄰苯二甲酰亞胺甲基)_5’ -甲基苯基]苯并三唑、2-(2’ -羥基_5-丙稀酸氧基乙基苯基)-2H-苯并二卩坐、2-(2’ _輕基-5’ -甲基丙稀酸氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑、2- (2’ -羥基-3’ -叔丁基-5’ -丙烯?；一交?-5-氯-2H-苯并三唑等。
[0081]作為氰基丙烯酸酯系化合物，可列舉:2_氰基-3，3- 二苯基丙烯酸-2-乙酯、2-氰基-3，3- 二苯基丙烯酸-2-乙基己酯、1，3-雙[2’ -氰基-3，3’ - 二苯基丙烯酰氧基]-2，2-雙[(2-氰基-3’，3’- 二苯基丙烯?；?氧基]]甲基丙燒等。
[0082]作為三嗪系，可列舉:2_(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-(己基)氧基苯酚、2-(4, 6-雙-2，4-二甲基苯基-1,3，5-三嗪-2-基)-5-(己基)氧基苯酚等。
[0083]作為苯甲酸酯系化合物，可列舉2，4- 二叔丁基苯基-3’，5’ - 二叔丁基_4’ -羥基苯甲酸酯、間苯二酚單苯甲酸酯、鄰苯甲?；郊姿峒柞サ?；作為草酰苯胺系化合物，可列舉2-乙氧基-2’-乙基草酸雙酰替苯胺等；作為有機(jī)鎳系化合物，可列舉:鎳雙(辛基苯基)硫醚、[2，2’ -硫雙(4-第三辛基酚基)]正丁基胺鎳、3，5- 二叔丁基-4-羥基芐基-磷酸單乙醇鹽鎳絡(luò)合物、二丁基二硫代胺基甲酸鎳等。
[0084]作為苯并惡嗪酮系化合物，可列舉:2，2’ -(1，4-亞苯基)雙[4H-3, 1_苯并噁嗪-4-酮]等。
[0085]作為丙二酸酯系化合物，可列舉丙二酸[(4-甲氧基苯基)亞甲基]二甲酯等。
[0086]在這些中，較佳為受阻胺系化合物、二苯甲酮系化合物及苯并三唑系化合物。
[0087]紫外線吸收劑(含光穩(wěn)定劑)的含量相對(duì)于機(jī)能賦予層的樹脂100質(zhì)量份較佳為0.05?10質(zhì)量份,更佳為0.1?5質(zhì)量份,進(jìn)而較佳為I?2質(zhì)量份。
[0088]作為抗氧化劑，可列舉:酚系抗氧化劑、受阻酚系抗氧化劑、苯胺系抗氧化劑、3價(jià)的磷系化合物、抗壞血酸、羥胺類或除此以外的各種還原劑。
[0089]抗氧化劑對(duì)紫外線吸收劑的穩(wěn)定化亦產(chǎn)生作用，抗氧化劑的含量相對(duì)于機(jī)能賦予層的樹脂100質(zhì)量份較佳為0.05?10質(zhì)量份，更佳為0.1?5質(zhì)量份，進(jìn)而較佳為I?2
質(zhì)量份。
[0090][發(fā)泡反射片的制造]
[0091]以下，對(duì)本發(fā)明的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片的制造方法進(jìn)行說明。
[0092]本發(fā)明的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片通過一體成型而制備由用于形成發(fā)泡層的熱塑性樹脂層、及用于形成非發(fā)泡層的熱塑性樹脂層構(gòu)成的至少3層構(gòu)造的樹脂片，并使用該樹脂片而制造。
[0093]其中，非發(fā)泡層的至少一方包含機(jī)能賦予層，并含有賦予機(jī)能的添加劑。另外，非發(fā)泡層也可以是機(jī)能賦予層。[0094]更具體而言，較佳為經(jīng)由下述步驟(a)?(C)而制造。
[0095](a)通過基于共擠出的一體成型而制備由用于形成發(fā)泡層的熱塑性樹脂層、及用于形成非發(fā)泡層的熱塑性樹脂層構(gòu)成的至少3層構(gòu)造的樹脂片的步驟；
[0096](b)使非活性高壓氣體含浸于該樹脂片的步驟 '及
[0097](C)對(duì)該樹脂片進(jìn)行加熱，而使用于形成發(fā)泡層的熱塑性樹脂層發(fā)泡的步驟。
[0098]上述步驟(a)中所制造的至少3層構(gòu)造的樹脂片較佳為由用于形成發(fā)泡層的熱塑性樹脂層、及設(shè)置于其兩面的用于形成非發(fā)泡層的熱塑性樹脂層構(gòu)成的3層構(gòu)造，但也可配合目標(biāo)的發(fā)泡片的形態(tài)而適當(dāng)?shù)刂瞥?層以上的構(gòu)成。用于形成發(fā)泡層的熱塑性樹脂層由構(gòu)成上述發(fā)泡層的熱塑性樹脂構(gòu)成，用于形成非發(fā)泡層的熱塑性樹脂層由構(gòu)成上述非發(fā)泡層的熱塑性樹脂構(gòu)成。
[0099]在本發(fā)明中，較佳為在發(fā)泡層的兩面的非發(fā)泡層中包含機(jī)能賦予層，且包含賦予機(jī)能的添加劑。
[0100]上述步驟(b)中，使非活性氣體含浸于上述步驟(a)中獲得的樹脂片。較佳為通過將上述步驟(a)中所獲得的樹脂片與分隔件重疊并卷繞而形成輥，將該輥保持于加壓非活性氣體氣氛中而使非活性氣體含浸于樹脂片。該分隔件若為具有非活性氣體或視需要使用的有機(jī)溶劑自由出入的空隙，且可忽略非活性氣體對(duì)其自身的滲透者，則可為任意分隔件。若揭示分隔件的較佳例，則可列舉樹脂性不織布或金屬制的網(wǎng)。
[0101]而且，較佳為上述步驟(a)中所獲得的樹脂片在無延伸的狀態(tài)下含浸非活性氣體。若使其延伸，則有氣體不會(huì)充分滲透至片材內(nèi)的可能性。
[0102]在使非活性氣體含浸于已形成輥的樹脂片中之前，也可以使樹脂片含有有機(jī)溶齊U。若使樹脂片含有有機(jī)溶劑，則可提高熱塑性樹脂片的結(jié)晶化度，片材的剛性提升，而分隔件的痕跡不易殘留于片材表面。而且，也可以期待使非活性氣體的滲透時(shí)間縮短的效果。
[0103]作為有機(jī)溶劑，例如可列舉:苯、甲苯、甲基乙基酮、甲酸乙酯、丙酮、乙酸、二噁烷、間甲酚、苯胺、丙烯腈、鄰苯二甲酸二甲酯、硝基乙烷、硝基甲烷、芐醇。其中，較佳為使用丙酮。
[0104]作為上述非活性氣體，可列舉:氦氣、氮?dú)?、二氧化碳、氬氣等。其中，二氧化碳于可大量含有于熱塑性樹脂中的方面較佳。非活性氣體的滲透壓于室溫(例如17°C)較佳為
0.2?15MPa，更佳為0.25?lOMPa。而且，非活性氣體的滲透時(shí)間通常為I小時(shí)以上(較佳為I?30小時(shí))，較佳為使非活性氣體滲透直至成為飽和狀態(tài)。
[0105]上述步驟(C)中，使上述步驟(b)中所獲得的含浸有非活性氣體的樹脂片發(fā)泡。該發(fā)泡步驟是在用于形成發(fā)泡層的熱塑性樹脂層發(fā)泡，而用于形成非發(fā)泡層的熱塑性樹脂層不發(fā)泡的條件下進(jìn)行。具體而言，可通過從輥拆除分隔件，并將樹脂片加熱至用于形成發(fā)泡層的熱塑性樹脂的軟化點(diǎn)以上的溫度，而形成發(fā)泡層。該加熱較佳為以低于發(fā)泡層的熔點(diǎn)的溫度進(jìn)行。用于發(fā)泡的加熱溫度較佳為120?240°C，更佳為130?200°C。
[0106]此外，加熱時(shí)間較佳為30秒鐘?10分鐘，更佳為10秒鐘?5分鐘。
[0107]為了使用于形成發(fā)泡層的熱塑性樹脂層發(fā)泡，使用于形成非發(fā)泡層的熱塑性樹脂層不發(fā)泡，可考慮各種方法。例如，通過預(yù)先對(duì)用于形成發(fā)泡層的熱塑性樹脂層添加氣泡化成核劑，或者對(duì)用于形成非發(fā)泡層的熱塑性樹脂層添加結(jié)晶成核劑、結(jié)晶促進(jìn)劑，也可以在一定程度上控制各樹脂層的發(fā)泡性。而且，通過采用特定的樹脂作為用于形成各層的熱塑性樹脂，可更嚴(yán)密地控制發(fā)泡性。作為此種熱塑性樹脂，較佳的為如前面所述。
[0108]本發(fā)明的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片的厚度為0.2~2.0mm,更佳為0.5~
1.5mm,進(jìn)而較佳為0.8~1.2mm,尤佳為0.9~1.1mm,最佳為1.0±0.05_。而且，本發(fā)明的發(fā)泡片的比重為0.2~0.7，更佳為0.3~0.7，進(jìn)而較佳為0.4~0.65。另外，比重可以設(shè)為0.5以下。
[0109]本發(fā)明的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片在550nm的波長下的反射率(氧化鋁制的標(biāo)準(zhǔn)白色板基準(zhǔn))較佳為98%以上。而且，在350nm的波長下的反射率(氧化鋁制的標(biāo)準(zhǔn)白色板基準(zhǔn))較佳為30%以下。
[0110]熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片在550nm的波長下的反射率及在350nm的波長下的反射率的測定可通過如下方式進(jìn)行測定。
[0111](反射率的測定) [0112]使用分光光度計(jì)(例如Hitachi High-Tech公司制造的U-4100)，并使用氧化鋁白色板(210-0740 =Hitachi High-Tech Fielding公司制造)作為參考，例如以分光狹縫4nm的條件下，測定550nm或350nm的波長下的反射率。
[0113]關(guān)于本發(fā)明的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片，熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片表面的固有電阻值較佳為I Χ?ο12 Ω以下。熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片的表面固有電阻值的上限為
IX IO14 Ω以下，若為超過該數(shù)值的表面固有電阻值，則無法獲得實(shí)用的抗靜電性。
[0114]通過如此調(diào)整熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片的表面固有電阻值，可對(duì)熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片賦予抗靜電性，可維持長期的高反射性。
[0115](表面固有電阻值的測定)
[0116]使用高電阻測定裝置(例如ADVANTEST制造的R8340A)，以50mm Φ探針，在施加電壓500V的條件下進(jìn)行表面固有電阻值的測定。
[0117](密度的測定)
[0118]利用水中置換法測定熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片整體的密度。
[0119]本發(fā)明的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片的用途并沒有特別限制，例如可用作光反射板或揚(yáng)聲器用振動(dòng)板，其中可適宜地用作光反射板。更具體而言，適合于液晶顯示裝置等的背光面板中所使用的光反射板。
[0120]本發(fā)明的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片上也可涂布有含有上述各種添加劑等的涂料，此種熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片也包含于本發(fā)明的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片中。
[0121][實(shí)施例]
[0122]以下，通過實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于此。
[0123]實(shí)施例1
[0124]以向Sumika Styron Polycarbonate公司制造的聚碳酸酯樹脂SI8000L添加有
0.5質(zhì)量百分比的新日本理化制造的NJSTAR NU100的系作為發(fā)泡層，獲得在該發(fā)泡層的正面背面的兩面層疊厚度為18 μ m的機(jī)能賦予層而得的厚度為600 μ m的聚碳酸酯片。將向Sumika Styron Polycarbonate公司制造的SI8000L添加界面活性劑系抗靜電劑DENONV-57S (丸菱油化工業(yè)公司制造)0.5質(zhì)量百分比、二苯甲酮系紫外線吸收劑0.25質(zhì)量百分比而成的復(fù)合物作為機(jī)能賦予層。將所獲得的片材，在17°C、5.5MPa的二氧化碳中處理24小時(shí)后，在145°C的氣氛中加熱I分鐘，而制作發(fā)泡片。發(fā)泡片的厚度為ΙΟΟΟμπι。[0125]對(duì)該發(fā)泡片進(jìn)行以下測定及評(píng)價(jià)。
[0126](I)未發(fā)泡層的厚度
[0127]拍攝掃描式電子顯微鏡(SEM)照片，對(duì)發(fā)泡片的表面部及氣泡層的最表層側(cè)的線劃并行線，測定該并行線的間隔作為未發(fā)泡層厚。
[0128](2)氣泡直徑的測定
[0129]依據(jù)ASTM D3576-77而求出。拍攝發(fā)泡片的剖面的掃描式電子顯微鏡(SEM)照片，在所拍攝的SEM照片上在水平方向及垂直方向劃直線，測定直線所貫穿的氣泡的弦的各自長度，并求出其平均值t。將照片的倍率設(shè)為M，代入下式而求出平均氣泡直徑d。
[0130]d = t/ (0.616XM)
[0131](3)氣泡數(shù)密度的測定
[0132]對(duì)發(fā)泡片的縱剖面拍攝SEM照片，在該SEM照片上隨機(jī)選擇發(fā)泡層中的任意100 XlOOym的區(qū)域，對(duì)其中存在的氣泡數(shù)η進(jìn)行計(jì)數(shù)，并計(jì)算每Imm2中存在的氣泡數(shù)。通過對(duì)所獲得的數(shù)值計(jì)算3/2次方而換算成每Imm3的氣泡數(shù)，設(shè)為氣泡數(shù)密度。
[0133](4)發(fā)泡片整體的密度的測定
[0134]通過水中置換法測定發(fā)泡片的比重，并將其設(shè)為發(fā)泡體的密度。
[0135](5)反射率的測定
[0136]?全光線反射率
[0137]使用Hitachi High-Technologies (株)制造的分光光度計(jì)U-4100,在分光狹縫4nm的條件下測定350nm、550nm的波長下的反射率。表1以相對(duì)值表示將固定有氧化招的微粉末的白板的反射率設(shè)為100%時(shí)的各發(fā)泡片的反射率。
[0138](6)表面固有電阻值的測定
[0139]依據(jù)JIS K6911而求出。使用ADVANTEST制造的R8340A，利用高電阻測定用測試盒R12702A測定表面固有電阻值。
[0140](7)耐光試驗(yàn)
[0141]使用KONICA MINOLTA公司制造的CM-300，測定Luv表色系的色調(diào)后，通過SugaTest Instruments公司制造的EYE SUPER UV測試機(jī)在300 μ W/m2、照射距離100_的條件下照射16小時(shí)。對(duì)照射`后的樣品再次使用上述CM-300進(jìn)行測定，根據(jù)下式求出色差ΛΕ，并進(jìn)行耐紫外線變色性的評(píng)價(jià)。
[0142]ΔΕ = V(l2 +U2 + V )
[0143]L、U、V表示色空間中的坐標(biāo)值的各差分。
[0144]所獲得的片材是氣泡直徑為I μ m左右的均勻的發(fā)泡體，密度為330kg/m3，在表層部具有50 μ m左右的未發(fā)泡層。發(fā)泡片在550nm的波長下的反射率為100% (Al2O3基準(zhǔn))，在350nm的波長下的反射率為28% (Al2O3基準(zhǔn))。而且，表面固有電阻值為1.83X IO11 Ω，紫外線照射試驗(yàn)后的色差ΛΕ為13。
[0145]將所獲得的結(jié)果匯總于下述表1。
[0146]實(shí)施例2
[0147]除了將正面背面的兩面的機(jī)能賦予層的厚度變更為30 μ m以外，以與實(shí)施例1相同的方式制作發(fā)泡片。[0148]進(jìn)行與實(shí)施例1相同的評(píng)價(jià)。
[0149]所獲得的片材是氣泡直徑為Iym左右的均勻的發(fā)泡體，密度為330kg/m3，在表層部具有50 μ m左右的未發(fā)泡層。發(fā)泡片在550nm的波長下的反射率為98% (Al2O3基準(zhǔn))，在350nm的波長下的反射率為13%(A1203基準(zhǔn))。而且，表面固有電阻值為8.62X 101° Ω，紫外線照射試驗(yàn)后的色差ΛΕ為8。
[0150]比較例I
[0151]使用與實(shí)施例1相同的復(fù)合物，獲得通過實(shí)施例1所記載的方法使在正面、背面層疊有60 μ m的機(jī)能賦予層的厚度為600 μ m的聚碳酸酯片發(fā)泡而成的片材。所獲得的片材表面產(chǎn)生大量氣球狀的凸起，無法獲得可實(shí)施光學(xué)特性、表面固有電阻值、紫外線照射試驗(yàn)等評(píng)價(jià)的樣品。
[0152]比較例2
[0153]通過對(duì)與實(shí)施例1的發(fā)泡層相同的復(fù)合物添加界面活性劑系抗靜電劑DENONV-57S (丸菱油化工業(yè)公司制造)0.5質(zhì)量百分比、二苯甲酮系紫外線吸收劑0.25質(zhì)量百分比而成的復(fù)合物，獲得厚度600 μ m的單層構(gòu)造的聚碳酸酯片。獲得通過實(shí)施例1記載的方法使所獲得的片材發(fā)泡而成的片材。所獲得的片材的平均氣泡直徑為20 μ m左右的粗大的氣泡構(gòu)造，密度為330kg/m3。發(fā)泡片在550nm的波長下的反射率為96% (Al2O3基準(zhǔn))，在350nm的波長下的反射率為11%(A1203基準(zhǔn))。而且，表面固有電阻值為5.57X 101° Ω，紫外線照射試驗(yàn)后的色差ΛΕ為9。
[0154]將所獲 得的結(jié)果匯總示于下述表1。
[0155]表1
[0156]
【權(quán)利要求】
1.一種熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片，其具有發(fā)泡層、及上下夾持該發(fā)泡層的厚度為150 μ m以下且30 μ m以上的非發(fā)泡層，其特征在于， 該熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片一體成型，該發(fā)泡層是具有平均氣泡直徑為10 μ m以下且0.5μπι以上，且氣泡數(shù)密度為I X IO6個(gè)/mm3以上且1.0 X IO12個(gè)/mm3以下的均勻氣泡構(gòu)造的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡體，該非發(fā)泡層的至少一方包含機(jī)能賦予層。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片，其特征在于， 上述機(jī)能賦予層是含有抗靜電劑、紫外線吸收劑或抗氧化劑的抗靜電層或紫外線吸收層。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片，其特征在于， 上述抗靜電劑、紫外線吸收劑或抗氧化劑僅含有于上述機(jī)能賦予層，或上述機(jī)能賦予層的至少I層所含有的抗靜電劑、紫外線吸收劑或抗氧化劑的含量高于其余層所含有的含量。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任意一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片，其特征在于， 上述非發(fā)泡層均包含上述機(jī)能賦予層。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中的任意一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片，其特征在于， 上述機(jī)能賦予層中的樹脂的50質(zhì)量百分比以上由與上述發(fā)泡層相同的熱塑性樹脂構(gòu)成。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中的任意一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片，其特征在于， 上述熱塑性樹脂為聚碳酸酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中的任意一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片，其特征在于， 在550nm的波長下的反射率(氧化鋁制的標(biāo)準(zhǔn)白色板基準(zhǔn))為98%以上。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中的任意一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片，其特征在于， 在350nm的波長下的反射率(氧化鋁制的標(biāo)準(zhǔn)白色板基準(zhǔn))為30%以下。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中的任意一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片，其特征在于，表面固有電阻值為I XlO12 Ω以下。
10.一種發(fā)泡反射片的制造方法，其特征在于，該發(fā)泡反射片是權(quán)利要求1至9中的任意一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片，該制造方法包括下述步驟(a)至(C): Ca)通過基于共擠出的一體成型而制備3層構(gòu)造的樹脂片的步驟，該樹脂片是由用于形成發(fā)泡層的熱塑性樹脂層、和用于形成非發(fā)泡層的熱塑性樹脂層構(gòu)成的至少3層構(gòu)造的樹脂片，該非發(fā)泡性層的至少一方包含機(jī)能賦予層； (b)使非活性高壓氣體含浸于該樹脂片的步驟； (C)對(duì)該樹脂片進(jìn)行加熱而使用于形成發(fā)泡層的熱塑性樹脂層發(fā)泡的步驟。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的發(fā)泡反射片的制造方法，其特征在于，相對(duì)于用于形成發(fā)泡層的熱塑性樹脂層的熱塑性樹脂100質(zhì)量份，調(diào)配氣泡化成核劑0.1?10質(zhì)量份。
12.一種光反射板，其由權(quán)利要求1至9中任意一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂微細(xì)發(fā)泡反射片構(gòu)成。
13.—種背光面板,其具有權(quán)利要求12所述的光反射板。
【文檔編號(hào)】F21V7/22GK103827702SQ201380003151
【公開日】2014年5月28日 申請(qǐng)日期:2013年8月6日 優(yōu)先權(quán)日:2012年8月9日
【發(fā)明者】池田英行, 稻森康次郎, 恩田將樹, 木村和寬 申請(qǐng)人:古河電氣工業(yè)株式會(huì)社