:在有制造時(shí)的攪拌摩擦下、或各種外界條件導(dǎo)致的高溫 下也可以保持穩(wěn)定的阻聚效果,抑制粘度上昇、防止凝膠化。
[0046] 亞硝胺類阻聚劑包括亞硝胺、亞硝胺衍生物阻聚劑。具體為:N-亞硝基-N-苯基 鋁鹽、N-亞硝基-N-苯基鈰鹽、N-亞硝基-N-苯基鈉鹽等。
[0047] 亞硝胺類阻聚劑的優(yōu)點(diǎn):在無(wú)氧或低氧的條件下,也具有優(yōu)秀的自由基清除能力。 還有在溫度上升的條件下也具有穩(wěn)定的暗反應(yīng)抑制効果,抑制粘度上昇、防止凝膠化。
[0048] 因此,酚噻嗪類阻聚劑和亞硝胺類阻聚劑同時(shí)應(yīng)用、可使得絲網(wǎng)印刷用感光性樹 脂組成物具有出色的長(zhǎng)期安定性。
[0049] 而且,上述阻聚劑在光硬化性樹脂的使用量比以前常用的阻聚劑要少很多,阻聚 劑的用量對(duì)反應(yīng)速率有一定的影響,用量越少反應(yīng)速度越快。所以,即使在光能源小的情況 下,LED燈或直接激光描畫制版的光源等,也能達(dá)到乙烯性不飽和基的高效率反應(yīng)。
[0050] 酚噻嗪類阻聚劑和亞硝胺類阻聚劑在同時(shí)使用時(shí)的的前提下,兩種之間的比率可 以自由調(diào)整,無(wú)限定。
[0051] 但是,兩種比較好的比率搭配建議酚噻嗪類阻聚劑:亞硝胺類阻聚劑為100 :10~ 200。此比例是平衡性能較好的。
[0052] 而且,還可以在酚噻嗪類阻聚劑和亞硝胺類阻聚劑在同時(shí)使用時(shí)的的前提下,再 添加其他的阻聚劑,包括quinone (醌)類阻聚劑:(2, 5-二叔丁基-1,4-苯醌、二戊基苯 醌、叔丁對(duì)醌等);hindered amine (受阻胺)類阻聚劑:(雙(2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶 基)癸二酸酯氮氧自由基)、雙(1,2, 2, 6, 6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯等)hindered phenol (受阻酚)類阻聚劑:(2, 6-二叔丁基對(duì)甲酚、2, 6-二叔丁基酚等)等。
[0053]【水溶性重氮樹脂類】
[0054]水溶性重氮樹脂類為用醛類和二苯胺-4-重氮鹽或者4-重氮-3-甲氧基二苯胺 硫酸鹽等重氮化合物縮合而成的水溶性化合物。以下(式-2)為具體實(shí)例之一的化學(xué)式:
[0055] 上述的水溶性重氮樹脂類在市場(chǎng)上已普遍存在,可隨時(shí)購(gòu)買使用。
[0056]
[0057]【其他的添加剤】
[0058] 本發(fā)明的絲網(wǎng)印刷用感光性樹脂組成物還可以根據(jù)需要,添加著色劑、表面活性 劑、消泡劑、表面張力調(diào)整劑、增塑劑、紫外線吸収劑、防腐劑、溶劑、有機(jī)或無(wú)機(jī)的微粉體等 添加劑。
[0059]【實(shí)施例】
[0060] 水性樹脂液
[0061]【水性樹脂液AQ-I的調(diào)整】
[0062] 陽(yáng)離子改性聚乙烯醇(聚合度1800、皂化度85~90mol % ) 15部用水85部溶解, 然后添加聚醋酸乙烯酯乳膠(固形分50% )40部攪拌混合。
[0063]【水性樹脂液AQ-2的調(diào)整】
[0064] 含有Styrylpyridinium基的聚乙稀醇(式-1)水溶液(聚合度1700、阜化度 88%、固形分12% ) 115部,添加聚醋酸乙烯酯乳膠(固形分50% ) 80部攪拌混合。
[0065] 感光性樹脂液(M-1~M-16)
[0066] 表-1中各成分的配比,使用攪拌機(jī)混合分散的感光性樹脂液(M-1~M-16)。
[0067]表-1
[0068]
[0069] 光硬化性樹脂(C)
[0070] C-I :三丙烯酸丙烷三甲醇酯
[0071] C-2 :季戊四醇三丙烯酸酯
[0072] 光引發(fā)劑(E)
[0073] E-I :2_異丙基硫雜蒽酮:對(duì)-N,N-二甲氨基苯甲酸異辛酯=2 :1 (比例)
[0074] E-2 :2_芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉苯基)丁酮
[0075] 阻聚劑F
[0076] F-I :對(duì)苯二酚
[0077] F-2 :對(duì)羥基苯甲醚
[0078] F-3 :酚噻嗪
[0079] F-4 :N_亞硝基-N-苯基鋁鹽
[0080] 水溶性重氮樹脂
[0081] G-I:多聚甲醛和二苯胺-4-重氮鹽縮合物
[0082]【實(shí)施例1~4】和【比較例1~4】
[0083] 表_2中的各配方,使用攪拌機(jī)混合分散攪拌,最終制造出絲網(wǎng)印刷用感光性樹脂 組成物,各配方的評(píng)價(jià)結(jié)果總結(jié)于表-2。
[0084]表-2
[0085]
[0086]【評(píng)價(jià)方法】
[0087]經(jīng)時(shí)變化(粘度)
[0088] 分別在環(huán)境條件1 (室溫放置30天),環(huán)境條件2 (40度放置15天)下測(cè)試,粘度 基本無(wú)變化、其他物性穩(wěn)定標(biāo)記為〇;1〇~20%的粘度上升標(biāo)記為A ;20%以上的粘度上 升或出現(xiàn)凝膠化標(biāo)記為X。
[0089] ※無(wú)加入成分G-I的水溶性重氮樹脂
[0090] 硬化性
[0091] 樹脂組成物(實(shí)施例1~4和比較例1~4) 170部、邊攪半邊加入成分G-I的水 溶性重氮樹脂0. 63部、配成絲網(wǎng)印刷用感光性樹脂組成物。
[0092]〔制版條件〕用300目(黃色)聚酯網(wǎng)布IOiim涂布(得到的上述配成絲網(wǎng)印刷用 感光性樹脂組成物),用3kw金屬鹵素?zé)糁瓢妗?br>[0093] 充分硬化、清晰的精細(xì)的畫像標(biāo)記為〇;部分細(xì)線邊緣出現(xiàn)黑邊(部分硬化不足) 標(biāo)記為A ;畫像變形,且部分畫像被溶解標(biāo)記為X。
[0094]【實(shí)施例5~8】和【比較例5~8】
[0095]表_3中的各配方,使用攪拌機(jī)混合分散攪拌,最終制造出絲網(wǎng)印刷用感光性樹脂 組成物,各配方的評(píng)價(jià)結(jié)果總結(jié)于表-3。
[0096] 表-3
[0097]
[0098]【評(píng)價(jià)方法】
[0099] 經(jīng)時(shí)變化(粘度)
[0100] 分別在環(huán)境條件1 (室溫放置30天),環(huán)境條件2 (40度放置15天)下測(cè)試,粘度 基本無(wú)變化、其他物性穩(wěn)定標(biāo)記為〇;1〇~20%的粘度上升標(biāo)記為A ;20%以上的粘度上 升或出現(xiàn)凝膠化標(biāo)記為X。
[0101] 硬化性
[0102] 〔制版條件〕300目(白色)聚酯網(wǎng)布涂布IOym涂布(實(shí)施例5~8和比較例 5~8組成物),用昆山富山精密設(shè)備FS-1500直接數(shù)碼制版機(jī)(半導(dǎo)體激光I. 2W ;波長(zhǎng): 405nm)直接激光描畫制版。
[0103] 充分硬化、清晰的精細(xì)的畫像標(biāo)記為〇;部分細(xì)線邊緣出現(xiàn)黑邊(部分硬化不足) 標(biāo)記為A ;畫像變形,且部分畫像被溶解標(biāo)記為X。
[0104] 以上所述,僅是本發(fā)明實(shí)施例而已,并非對(duì)本發(fā)明的技術(shù)范圍作任何限制,故凡是 依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實(shí)質(zhì)對(duì)以上實(shí)施例所作的任何細(xì)微修改、等同變化與修飾,均仍屬于本 發(fā)明技術(shù)方案的范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種絲網(wǎng)印刷用感光性樹脂組成物,其特征在于包括:成分A:聚乙烯醇類2~ 20 %、成分B :水10~60 %、成分C :水性樹脂乳膠1~90 %、成分D :光硬化性樹脂2~ 30%、成分E :光引發(fā)劑0· 004~6%、成分F :阻聚劑0· 00002~0· 15%。2. 如權(quán)利要求1所述的一種絲網(wǎng)印刷用感光性樹脂組成物,其特征在于:所述成分A 聚乙稀醇類為聚乙稀醇或含陰離子或陽(yáng)離子的改性聚乙稀醇類、含Styrylpyridinium基 的聚乙稀醇類或含Styrylquinolinium基聚乙稀醇類的一種或兩種或多種以上的聚乙稀 醇類自由混合物。3. 如權(quán)利要求2所述的一種絲網(wǎng)印刷用感光性樹脂組成物,其特征在于:含有 Styrylpyridinium基的聚乙稀醇化學(xué)式為:4. 如權(quán)利要求2所述的一種絲網(wǎng)印刷用感光性樹脂組成物,其特征在于:所述的聚乙 烯醇或各聚乙烯醇類其皂化度為70~99mol %、聚合度300~4000。5. 如權(quán)利要求1所述的一種絲網(wǎng)印刷用感光性樹脂組成物,其特征在于:所述成分C 水性樹脂乳膠為醋酸乙烯聚合物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、醋酸乙烯_(甲基)丙烯酸酯 共聚物、乙烯-醋酸乙烯-(甲基)丙烯酸酯酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、硅樹脂或聚 氨酯樹脂,還包括合成高分子微粉體或精制淀粉類分散物中的一種或多種。6. 如權(quán)利要求1所述的一種絲網(wǎng)印刷用感光性樹脂組成物,其特征在于:所述成分D 光硬化性樹脂至少含有一個(gè)以上乙烯性不飽和基團(tuán)化合物類,包括自由基聚合丙烯酸脂單 體類、或甲基丙烯酸酯的單體類、或低聚物類。7. 如權(quán)利要求1所述的一種絲網(wǎng)印刷用感光性樹脂組成物,其特征在于:所述成分E 光引發(fā)劑具有自由基聚合性。8. 如權(quán)利要求6所述的一種絲網(wǎng)印刷用感光性樹脂組成物,其特征在于:成分D光硬 化樹脂與成分E光引發(fā)劑的重量比例為100 :0. 2~20。9. 如權(quán)利要求1所述的一種絲網(wǎng)印刷用感光性樹脂組成物,其特征在于:所述成分F 阻聚劑為酚噻嗪類阻聚劑和亞硝胺類阻聚劑同時(shí)應(yīng)用;酚噻嗪類阻聚劑包括酚噻嗪或酚噻 嗪衍生物阻聚劑;亞硝胺類阻聚劑包括亞硝胺或亞硝胺衍生物阻聚劑。10. 如權(quán)利要求6所述的一種絲網(wǎng)印刷用感光性樹脂組成物,其特征在于:所述成分D 光硬化樹脂與成分F阻聚劑的重量比例為100 :0. 001~0. 5。11. 如權(quán)利要求1所述的一種絲網(wǎng)印刷用感光性樹脂組成物,其特征在于:還添加水溶 性重氮樹脂類,所述水溶性重氮樹脂類為用醛類和二苯胺-4-重氮鹽或者4-重氮-3-甲氧 基二苯胺硫酸鹽重氮化合物縮合而成的水溶性化合物。12. 如權(quán)利要求9所述的一種絲網(wǎng)印刷用感光性樹脂組成物,其特征在于:所述的水溶 性重氮樹脂類的添加量為0~2:100。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種長(zhǎng)期安定性出色的、高性能絲網(wǎng)印刷用感光性樹脂組成物,其包括:成分A:聚乙烯醇類2~20%、成分B:水10~60%、成分C:水性樹脂乳膠1~90%、成分D:光硬化性樹脂2~30%、成分E:光引發(fā)劑0.004~6%、成分F:阻聚劑0.00002~0.15%。
【IPC分類】G03F7/027, G03F7/004
【公開號(hào)】CN105068379
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510518705
【發(fā)明人】外谷佳靖
【申請(qǐng)人】田菱新材料(廈門)有限公司
【公開日】2015年11月18日
【申請(qǐng)日】2015年8月21日