專利名稱：電照相光敏元件，一種包含它的工藝盒總成和一種電照相裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及電照相光敏元件，尤其涉及含有中間層的光敏元件，該中間層包括具有特定結(jié)構(gòu)的共聚物。
本發(fā)明還涉及分別使用電照相光敏元件的工藝盒總成和電照相裝置。
電照相光敏元件一般有在導(dǎo)電基底上形成的光敏層。這一光敏層一般是極薄的層。因此，光敏層在一些情況下趨向于遇到光敏層的厚度因?qū)щ娀妆砻嫔系娜毕?如傷痕或污染物)而變得不均勻或不規(guī)則的問題。這一趨向?qū)τ谒^的功能分離型光敏層來說尤為突出，這類光敏層在近年來最常使用，它包括一種極薄(例如大約0.5μm厚)的電荷產(chǎn)生層和一種電荷遷移層。
如果光敏層的厚度不均勻，電勢或光敏性的不均勻性自然會存在。因此，光敏層需要制成盡可能均勻的合適厚度。
電照相光敏元件需要在反復(fù)使用中具有亮區(qū)電勢和暗區(qū)電勢的穩(wěn)定性，這是十分重要的特征。如果這些電勢不穩(wěn)定，所得圖像勢必具有不均勻的圖像密度和在圖像中起霧。
為了減少上述缺點(diǎn)，曾經(jīng)推薦了在導(dǎo)電基底和光敏層之間設(shè)置的，且具有能克服導(dǎo)電基底表面上缺陷、改進(jìn)導(dǎo)電基底和光敏層之間的粘合性和抑制載流子從導(dǎo)電基底注入光敏層的諸多功能的各種中間層。
迄今已推出了用于中間層的各種樹脂，如聚酰胺(正如在日本專利公開(JP-A)48-47344和JP-A52-25638中公開的)，聚酯(JP-A52-20836和JP-A54-26738)，聚氨酯(JP-A53-89435和JP-A2-115858)，含季銨的丙烯酸類聚合物(JP-A51-126149)和酪蛋白(JP-A55-103556)。
然而，在中間層中使用上述樹脂的電照相光敏元件趨向于根據(jù)溫度和濕度的變化改變中間層的電阻，因而很難制造在從低溫和低濕度條件到高溫和高濕度條件的整個(gè)環(huán)境條件下具有穩(wěn)定的和優(yōu)異的電勢特性的以及能夠形成優(yōu)質(zhì)圖像的電照相光敏元件。
更具體地說，在上述普通電照相光敏元件反復(fù)在低溫和低濕度環(huán)境條件下使用，其中所用中間層的電阻趨向于增大的情況下，中間層趨向于具有殘余電荷，因而導(dǎo)致亮區(qū)電勢和殘余電勢的增加。結(jié)果，在正常顯影的復(fù)制圖像上導(dǎo)致起霧或所得圖像在反轉(zhuǎn)顯影中具有較差的圖像密度，因而在某些情況不能連續(xù)獲得具有所規(guī)定圖像質(zhì)量的圖像。另一方面，在上述普通電照相光敏元件反復(fù)在高溫和高濕度環(huán)境條件下使用，其中所用中間層的電阻趨向于下降的情況下，中間層趨向于具有低阻抗功能，加速從導(dǎo)電基底發(fā)射載流子，從而導(dǎo)致暗區(qū)電勢的下降。結(jié)果，所得圖像在正常顯影中具有較差的圖像密度或者在復(fù)制圖像上產(chǎn)生黑斑點(diǎn)狀缺陷(黑點(diǎn))或?qū)е缕痨F。
此外，即使通過使用合適的中間層修補(bǔ)所得圖像上的黑斑點(diǎn)狀缺陷，電照相光敏元件本身在許多情況下導(dǎo)致光敏性下降。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供電照相光敏元件，它穩(wěn)定地顯示出優(yōu)異的電勢性能和能夠在包括從低溫和低濕度條件到高溫和高濕度條件的整個(gè)環(huán)境條件下、在初始階段連續(xù)地形成和保持良好的圖像。
本發(fā)明另一目的是提供電照相光敏元件，通過在導(dǎo)電基底和光敏層之間設(shè)置一種含有共聚物的中間層能夠獲得無缺陷的良好圖像，該共聚物有優(yōu)異的溶解性，導(dǎo)致良好的成膜性能。
本發(fā)明再一目的是提供分別包括上述電照相光敏元件的工藝盒總成和電照相裝置。
根據(jù)本發(fā)明，提供了一種電照相光敏元件，它包括導(dǎo)電基底，處在導(dǎo)電基底上面的中間層和處在中間層上面的光敏層。
中間層包括含有至少兩種具有酰胺酸結(jié)構(gòu)或酰胺酸酯結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的共聚物。
根據(jù)本發(fā)明，還提供了分別包括上述電照相光敏元件的工藝盒總成和電照相裝置。
通過閱讀下面關(guān)于本發(fā)明優(yōu)選實(shí)例及附圖的敘述，將會更清楚地了解本發(fā)明的這些和其它目的，特征和優(yōu)點(diǎn)。


圖1是包括使用本發(fā)明電照相光敏元件的工藝盒總成的電照相裝置的一個(gè)實(shí)例的結(jié)構(gòu)示意圖。
圖2是使用本發(fā)明電照相裝置的復(fù)印機(jī)的一個(gè)實(shí)例的方塊圖。
本發(fā)明的電照相光敏元件的特征在于中間層包括一種共聚物，該共聚物有至少兩種酰胺酸結(jié)構(gòu)和/或酰胺酸酯結(jié)構(gòu)作為共聚物的重復(fù)單元。
上述重復(fù)單元可由至少兩種酰胺酸結(jié)構(gòu)或由至少兩種酰胺酸酯結(jié)構(gòu)或由至少一種酰胺酸結(jié)構(gòu)和至少一種酰胺酸酯結(jié)構(gòu)組成。
具有這類重復(fù)單元的共聚物在有機(jī)溶劑中有高溶解性，能改善它的成膜性能，從而能獲得均勻的中間層以防止電勢和敏感性的不均勻。結(jié)果，能穩(wěn)定地獲得無圖像缺陷(例如黑斑點(diǎn)或濁霧)的良好圖像。另外，由于改善了溶解性，低沸點(diǎn)溶劑如醇類或醚類能用來獲得光滑的中間層，而不會影響該中間層下面的含有樹脂的層。
具有酰胺酸結(jié)構(gòu)和/或酰胺酸酯結(jié)構(gòu)的共聚物一般通過使用二胺組分和羧酸組分和/或諸如羧酸酯或羧酯酐的羧酸組分來合成的。在這種情況下，二胺組分和羧酸(酯)組分優(yōu)選以1∶1的摩爾比(總和)使用。當(dāng)使用兩種或多種二胺和/或羧酸(酯)時(shí)，各二胺或各羧酸(或酸酯)分別可以按任意摩爾比使用，只要最終的二胺組分和最終的羧酸(酯)組分的摩爾比為1∶1。另外，二胺組分和羧酸(酯)組分各自分別可優(yōu)選含有至少80摩爾％的主要二胺組分或主要羧酸(酯)組分。
酰胺酸結(jié)構(gòu)和酰胺酸酯結(jié)構(gòu)可優(yōu)選具有以下結(jié)構(gòu)式(1) 其中A是四價(jià)有機(jī)基，B是二價(jià)有機(jī)基，和R是氫原子(用來提供酰胺酸結(jié)構(gòu))或烷基(用來提供酰胺酸脂結(jié)構(gòu))。
在上面的結(jié)構(gòu)式(1)中，四價(jià)有機(jī)基A可以包括有至少一個(gè)環(huán)狀基的四價(jià)基團(tuán)。
四價(jià)有機(jī)基A的優(yōu)選例子包括具有以下所示結(jié)構(gòu)的那些基團(tuán)。
在以上結(jié)構(gòu)式(1)中，二價(jià)有機(jī)基B可至少包括飽和烴基，芳烴基或雜環(huán)基，優(yōu)選包括至少一個(gè)環(huán)狀基。
結(jié)構(gòu)式(1)中二價(jià)基B的優(yōu)選例子可以包括具有以下所示結(jié)構(gòu)的那些基團(tuán) R＝-CH3，-OCH3or-Cl
在結(jié)構(gòu)式(1)中，R的優(yōu)選實(shí)例包括氫原子和烷基，烷基如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基或叔丁基。
用于本發(fā)明的具有上述重復(fù)單元(優(yōu)選由結(jié)構(gòu)式(1)表示的重復(fù)單元)的共聚物優(yōu)選具有數(shù)均分子量(Mn)500～100,000，更優(yōu)選10,000～50,000。
在本發(fā)明的一些情況下，該共聚物具有一種含有通過某一反應(yīng)形成的酰亞胺結(jié)構(gòu)(例如 )的重復(fù)單元，在該反應(yīng)中重復(fù)單元中的酰胺酸結(jié)構(gòu)或酰胺酸酯結(jié)構(gòu)的酰胺部分與酸或酸酯部分進(jìn)行反應(yīng)脫除水或醇，這取決于電照相光敏元件制造工藝的普通干燥步驟中的干燥條件。
用于本發(fā)明的共聚物優(yōu)選含有比例為20～80摩爾％、尤其40～60摩爾％的酰胺酸結(jié)構(gòu)和/或酰胺酸酯結(jié)構(gòu)(即-COOH或-COOR’，R’＝烷基)，以整個(gè)共聚物結(jié)構(gòu)中的酰胺酸結(jié)構(gòu)、酰胺酸酯結(jié)構(gòu)和酰亞胺結(jié)構(gòu)(例如 )的總和為基礎(chǔ)。這大概是因?yàn)榫埘０匪峤Y(jié)構(gòu)和/或酰胺酸酯結(jié)構(gòu)能有效地抑制導(dǎo)電基底發(fā)射空穴和促進(jìn)由電荷產(chǎn)生物質(zhì)的作用和電子注入中間層所產(chǎn)生的載流子的電離作用。此外，我們假設(shè)聚酰亞胺結(jié)構(gòu)處于緊密堆積狀態(tài)，從而促進(jìn)了載流子的電離和電子的注入和運(yùn)動，這樣一種結(jié)構(gòu)很少受濕氣的影響。
下文中，通過在括號中指定變化部分A、B和R以及各原料(如二胺，羧酸和羧酸衍生物)的摩爾比，給出了本發(fā)明所用共聚物的重復(fù)單元的特定的和非窮舉實(shí)例。但是，本發(fā)明所用共聚物的重復(fù)單元并不限于它們。
用于本發(fā)明的共聚物一般是通過開環(huán)加聚反應(yīng)合成的，在該反應(yīng)中四羧酸二酐或其半酯化二羧酸衍生物與二胺在有機(jī)極性溶劑中反應(yīng)。此類有機(jī)極性溶劑的例子可包括酰胺類有機(jī)溶劑，如N，N-二甲基乙酰胺，N，N-二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮；酚類溶劑如甲苯酚或氯代苯酚；醚類溶劑如二甘醇二甲醚；以及它們的混合物溶劑。為了控制所得共聚物的分子量，向上述有機(jī)極性溶劑中添加適量的(至多5wt.％)水進(jìn)行該反應(yīng)也是可能的。在上述反應(yīng)中的反應(yīng)溫度優(yōu)選被控制在20～120℃，尤其20～40°C。
(部分地)具有上述酰亞胺結(jié)構(gòu)(例如 )的共聚物是通過將前面制備的共聚物在合適的溫度，優(yōu)選在50～400℃，熱處理所規(guī)定的時(shí)間，優(yōu)選5分鐘～4小時(shí)，而形成的。處理溫度和處理時(shí)間大大地影響整個(gè)共聚物結(jié)構(gòu)中酰亞胺結(jié)構(gòu)與酰亞胺結(jié)構(gòu)和酰胺酸結(jié)構(gòu)和/或酰胺酸酯結(jié)構(gòu)(即-COOH和/或-COOR’，R’＝烷基)的總和之比率(摩爾％)(本文中稱作“酰亞胺度”)。
根據(jù)用樣品共聚物的紅外吸收光譜測量(或紅外(吸收)分光光度法測量)結(jié)果獲得的亞苯基在1500cm-1處的吸收與酰胺基在1740～1780cm-1處的吸收之比率，或者根據(jù)用H1-NMR(核磁共振)譜獲得的在樣品共聚物的羧基和羧基酯(或羧酸酯)基中存在的質(zhì)子量，測得酰亞胺度。
合成實(shí)施例在500ml四頸燒瓶中，放入6.66(0.015M)的4，4’-(六氟異亞丙基)二(苯二甲酸酐)，4.41g(0.015M)的4，4’-二(苯二甲酸酐)和150g N，N-二甲基乙酰胺，同時(shí)供入干燥氮?dú)狻Ｈ缓?，該溶液?5℃下劇烈攪拌，隨后在1～2分鐘內(nèi)加入6.01g(0.030M)的4，4’-二氨基二苯醚?；旌衔镞M(jìn)一步攪拌3小時(shí)，同時(shí)繼續(xù)供入干燥氮?dú)?，得到粘稠淺黃色液體(反應(yīng)混合物)。向反應(yīng)混合物中添加3升混合物溶劑(水/甲醇＝1/1)，同時(shí)劇烈攪拌反應(yīng)混合物，從而沉淀出聚酰胺酸共聚物。通過過濾回收聚酰胺共聚物，經(jīng)干燥得到具有結(jié)構(gòu)式(1)的重復(fù)單元的共聚物(實(shí)施例化合物No.3)。
可用于本發(fā)明的其它共聚物可按與共聚物(實(shí)施例No.3)的情況相同的方式制得。
用于本發(fā)明的中間層可由單層或多層(其中至少一層包含具有上述重復(fù)單元的共聚物)組成。在中間層由多層組成的情況下，每一層可含有不同于上述共聚物的另一種樹脂。這另一種樹脂的實(shí)例包括聚酰胺，聚酯和酚醛樹脂。
在本發(fā)明中，如果需要，中間層可含有如上所述的另一種樹脂、添加劑和導(dǎo)電物質(zhì)，其含量足以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的效果。添加劑的例子包括受體，如2，5，7-三硝基芴或苯醌。導(dǎo)電物質(zhì)的例子可包括金屬粉(例如鋁、銅、鎳和銀的粉末)；金屬短纖維；碳纖維；和導(dǎo)電粉如炭黑，鈦黑，石墨，金屬氧化物和金屬硫化物(例如氧化銻，氧化銦，氧化錫，氧化鈦，氧化鋅，鈦酸鉀，鈦酸鈀，鈦酸鎂，硫化鋅，硫化銅，氧化鎂和氧化鋁)，已用導(dǎo)電物質(zhì)、硅烷偶聯(lián)劑或鈦偶聯(lián)劑處理過表面的這些金屬氧化物和金屬硫化物，以及曾進(jìn)行過還原處理的這些金屬氧化物和金屬硫化物。
中間層可通過以下過程制成將上述共聚物分散或溶解于適宜的溶劑，使用已知的涂覆方法將所得涂料液體涂在導(dǎo)電基底上，然后干燥該涂層。
用于本發(fā)明的中間層優(yōu)選含有具有如上所述重復(fù)單元的共聚物，其比例為10～90wt％，尤其30～70wt％，以中間層的總重為基礎(chǔ)。鑒于電照相性能和導(dǎo)電基底上的缺陷，中間層可設(shè)定在合適的厚度，但優(yōu)選具有厚度0.1～50μm，尤其0.5～30μm。
用于本發(fā)明的光敏層是在設(shè)置在導(dǎo)電基層上的中間層上形成的。光敏層可粗分為單層型光敏層，其中在單層中含有電荷產(chǎn)生物質(zhì)和電荷遷移物質(zhì)，和疊層(層壓)型光敏層，它包括含有電荷產(chǎn)生物質(zhì)的電荷產(chǎn)生層和含有電荷遷移物質(zhì)的遷移層。疊層型光敏層可進(jìn)一步分為兩種，一種包括電荷產(chǎn)生層和電荷遷移層，按這一順序(或依次)設(shè)置在導(dǎo)電基底上，另一種包括電荷遷移層和電荷產(chǎn)生層，按這一順序設(shè)置在導(dǎo)電基底上。在本發(fā)明中，優(yōu)選通過順序設(shè)置導(dǎo)電基底、中間層、電荷產(chǎn)生層和電荷遷移層來構(gòu)成電照相光敏元件。組成電荷產(chǎn)生層的電荷產(chǎn)生物質(zhì)的例子可包括單偶氮型，雙偶氮型、三偶氮型等的偶氮顏料；酞青顏料，如金屬酞青和非金屬酞青；靛藍(lán)顏料，如靛藍(lán)和硫代靛藍(lán)；多環(huán)醌顏料，如蒽醌和芘醌(嵌二萘醌)；苝顏料，如苝酸酐和苝酰亞胺；鯊烯鎓(Squalium)著色劑；吡啶鎓鹽和硫代吡啶鎓鹽；以及三苯甲烷著色劑。
在本發(fā)明中，可通過如下制成電荷產(chǎn)生層將電荷產(chǎn)生物質(zhì)分散在含有粘結(jié)劑樹脂和溶劑的合適溶液中，使用已知的涂覆方法將所得到的涂料液體涂在(例如)中間層上，然后干燥涂層。電荷產(chǎn)生層優(yōu)選具有至多5μm、尤其0.05～2μm的厚度。粘結(jié)劑樹脂的例子可包括聚乙烯醇縮乙醛，聚苯乙烯，聚酯，聚醋酸乙烯，甲基丙烯酸樹脂，丙烯酸樹脂，聚乙烯吡咯烷酮和纖維素類樹脂。
根據(jù)本發(fā)明的電荷遷移層一般通過如下制得將電荷遷移物質(zhì)與粘結(jié)劑樹脂一起溶于合適的溶劑中，通過涂覆將所得到的涂料液(如溶液)涂在預(yù)定的表面(例如中間層、電荷產(chǎn)生層等的表面)上，然后干燥該涂層。
電荷遷移物質(zhì)一般可粗略地分為電子遷移物質(zhì)和空穴遷移物質(zhì)。
電子遷移物質(zhì)的例子可包括電子受體，如2，4，7-三硝基芴，2，4，5，7-四硝基芴，氯醌或四氰基對醌二甲烷；以及這些物質(zhì)的聚合體?？昭ㄟw移物質(zhì)的例子可包括多環(huán)芳族化合物類，如芘和蒽；雜環(huán)化合物類，如咔唑、吲哚、咪唑、噁唑、噻唑、噁二唑、吡唑、吡唑啉、噻重氮和三唑；腙化合物類，如對-二乙氨基苯甲醛-N，N-二苯基腙和N，N-二苯基肼基-3-亞甲基-9-乙基咔唑；苯乙烯基型化合物類，如α-苯基-4’-N，N-二苯基胺基-茋和5-〔4-(二對甲苯基胺基)-亞芐基〕-5H-二苯并-〔a，d〕-環(huán)庚烷；聯(lián)苯胺類；三芳基胺基；三苯基胺；以及在主鏈或側(cè)鏈上具有從上述化合物衍生而來的基團(tuán)的聚合物類，如聚(N-乙烯基咔唑)和聚乙烯基蒽。
用來形成電荷遷移層的粘結(jié)劑樹脂的例子包括聚酯，聚碳酸酯，聚甲基丙烯酸酯和聚苯乙烯。電荷遷移層優(yōu)選具有厚度5～40μm，尤其10～30μm。
在光敏層由單層組成的情況下，通過如下方式制成光敏層將分別如上所述的電荷產(chǎn)生物質(zhì)和電荷遷移物質(zhì)與如上所述粘結(jié)劑樹脂一起分散和溶解于合適的溶劑，通過涂覆將所得到的涂料液體涂在中間層上，然后干燥該涂層。
單層型光敏層的厚度優(yōu)選為5～40微米，更優(yōu)選10～30微米。
用于本發(fā)明的光敏層還可由下面的層組成包含聚乙烯基咔唑或聚乙烯基蒽的有機(jī)光電導(dǎo)性高聚物層；上述電荷產(chǎn)生物質(zhì)的氣相淀積層；硒氣相淀積層；硒—碲氣相淀積層；和無定形硅層。
用于本發(fā)明的導(dǎo)電基底可包括鋁、鋁合金、銅、鋅、不銹鋼、鈦、鎳、銦、金和鉑。導(dǎo)電基底還可包括涂覆了例如上述金屬或合金的真空氣相沉積層的塑料(比如聚乙烯，聚丙烯，聚氯乙烯，聚對苯二甲酸乙二醇酯或丙烯酸類樹脂)；涂上包含導(dǎo)電粉末(如炭黑或銀顆粒)和合適粘結(jié)劑樹脂的混合物的一種涂層的塑料、金屬或合金；以及浸漬了導(dǎo)電顆粒的塑料或紙。導(dǎo)電基底可成型為任何形狀，如鼓、片、膜、帶等，且優(yōu)選具有適合于所使用的電照相光敏元件的形狀。
在本發(fā)明中，為了保護(hù)光敏層免受外部機(jī)械力沖擊或外部化學(xué)作用，在光敏層上可進(jìn)一步設(shè)置保護(hù)層。此類保護(hù)層可包括樹脂，或含有導(dǎo)電顆粒的樹脂。
在本發(fā)明中，用來形成各層(中間層，光敏層，保護(hù)層)的涂裝方法的例子包括浸涂，噴涂，束涂，旋涂，輥涂，棒涂和刀涂。
根據(jù)本發(fā)明的電照相光敏元件不僅可廣泛地用于普通電照相裝置如復(fù)印機(jī)、激光束打印機(jī)、發(fā)光二極管(LED)打印機(jī)、液晶快門型打印機(jī)，而且可廣泛地用于其它采用電照相技術(shù)的領(lǐng)域，例如包括顯示、記錄、光印、制版和傳真機(jī)。
圖1示出了包括使用本發(fā)明電照相光敏元件的工藝盒總成的電照相裝置的結(jié)構(gòu)示意圖。參見圖1，作為載像元件的光敏鼓(即光敏元件)按光敏鼓1內(nèi)側(cè)所示箭頭的方向沿著軸2在規(guī)定的圓周速度下旋轉(zhuǎn)。光敏鼓的表面借助于初級充電器(充電器具)3均勻地充電，以具有規(guī)定的正或負(fù)電勢。通過使用圖像曝光器(未畫)將光敏鼓1曝露于光圖象4(如通過狹縫曝光或激光束掃描曝光)，據(jù)此，在光敏鼓4的表面上連續(xù)形成對應(yīng)于曝光圖像的靜電潛影。靜電潛影通過顯影器5顯影，形成調(diào)色劑圖像。借助于轉(zhuǎn)移充電器6，調(diào)色劑圖像連續(xù)地轉(zhuǎn)移到轉(zhuǎn)移材料7上，該轉(zhuǎn)移材料與光敏鼓1的轉(zhuǎn)速保持同步，從供給部分(未畫)供入光敏鼓1和轉(zhuǎn)移充電器(轉(zhuǎn)移器)6之間的位置。有調(diào)色劑圖像在上面的轉(zhuǎn)移材料7從光敏鼓1分離，被傳送到圖像裝置(圖像固定器)8，隨后在電照相裝置外部通過固像過程在轉(zhuǎn)移材料7上印出復(fù)制品。轉(zhuǎn)移后在光敏鼓1的表面上的殘留調(diào)色劑顆粒借助清潔器(清潔器具)9除去，得到清潔過的表面，然后，光敏鼓1的表面上的殘余電荷由從預(yù)曝光器(未畫出)發(fā)射出的預(yù)曝光光線10消除，為下一輪作準(zhǔn)備。在初級充電器3是接觸充電器如充電輥的情況下，該預(yù)曝光步驟可以省略。
根據(jù)本發(fā)明，在電照相裝置中，有可能提供一種包括幾種器具的工藝盒總成11，這些器具包括或選自光敏元件(光敏鼓)1、充電器3、顯影器5、清潔器9等，以便固著于(或連接于)電照相裝置如復(fù)印機(jī)或激光束打印機(jī)的裝置主體或者如果需要的話從該主體分離(或脫離)。該工藝盒總成11例如可以由光敏元件及充電器3、顯影器5和清潔器9當(dāng)中的至少一個(gè)裝置組成，它們以整體方式支撐和組裝在一起制得單個(gè)裝置單元—工藝盒總成11，該工藝盒總成能以可拆卸的方式安放到電照相裝置主體上，方式是使用導(dǎo)引裝置如位于裝置主體內(nèi)的導(dǎo)軌12。
在電照相裝置用作復(fù)印機(jī)或打印機(jī)的情況下，通過讀取來自原件的反射光或透射光中的數(shù)據(jù)或通過由傳感器讀取原件上的數(shù)據(jù)，將數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)化成信號和然后進(jìn)行激光束掃描，可以給出影像曝光光線4，一組(a drive of)LED陣列或一組液晶快門陣列得以將光敏元件曝露于光—影像4。
在本發(fā)明的電照相裝置用作傳真機(jī)的打印機(jī)的情況下，影像曝光光線4由曝光給出，用來打印所接收到的數(shù)據(jù)。圖2示出了用來解釋這種情況的一種實(shí)例的方塊圖。參見圖2，控制器14控制影像讀取件13和打印機(jī)22。整個(gè)控制器14由CPU(中心處理裝置單元)20控制。來自影像讀取件13的讀取數(shù)據(jù)通過傳遞電路16傳遞至對方工作站，另一方面，來自對方工作站的接收數(shù)據(jù)通過接收電路15送至打印機(jī)22。圖像記憶器記下規(guī)定的圖像數(shù)據(jù)。打印機(jī)控制器21控制打印機(jī)22，參考編號17表示電話聽筒。
通過電路18接收的影像(影像數(shù)據(jù)通過該電路從聯(lián)通的遠(yuǎn)處終端送來)借助接收電路15解調(diào)，并在影像數(shù)據(jù)的信號恢復(fù)處理之后連續(xù)貯存于圖像記憶器19中。當(dāng)至少一頁的圖像被貯存在圖像記憶器19中時(shí)，進(jìn)行該頁的圖像記錄。CPU 20從圖像記憶器19讀取每頁的圖像數(shù)據(jù)并將已進(jìn)行了恢復(fù)信號處理的一頁的圖像數(shù)據(jù)送至打印機(jī)控制器21。打印機(jī)控制器21從CPU 20接收一頁的圖像數(shù)據(jù)并控制打印機(jī)22，以便進(jìn)行圖像數(shù)據(jù)記錄。此外，在由打印機(jī)22記錄的過程中，CPU 20還需接收下一頁的圖像。與以上所述一樣，進(jìn)行圖像的接收和記錄。
下文將參考實(shí)施例更具體地解釋本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。
在下面的實(shí)施例中“份”指“重量份”。
實(shí)施例1在鋁圓柱體(外徑＝30mm，長度＝254mm)上，由浸涂法涂上5份具有包括酰胺酸結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的共聚物(EX.Comp.No.3，實(shí)施例化合物No.3)(數(shù)均分子量(Mn)10,000)在95份四氫呋喃(THF)中的一種溶液，在室溫下放置十分鐘，隨后在160℃下干燥30分鐘，形成1μm厚的中間層。單獨(dú)地，按照與以上制備中間層時(shí)相同的方式制備共聚物層，然后進(jìn)行前面所述的紅外(IR)吸收光譜的測量，據(jù)此測得樹脂的酰胺度42摩爾％。
然后，將4份以下結(jié)構(gòu)式 的氧鈦酞青顏料加入到2份聚乙烯醇縮丁醛(“BX-1”，由SekisuiKagaku Kogyo K.K.制造)在34份環(huán)己酮中的溶液中，然后在砂磨機(jī)中攪拌8小時(shí)。向該混合物添加60份THF制得用于電荷產(chǎn)生層的涂料液。將該涂料液涂在上面制得的中間層上，然后干燥形成0.2μm厚的電荷產(chǎn)生層。
然后將5份以下結(jié)構(gòu)式 的三芳基胺化合物和5g聚碳酸酯(“Z-200”，由Mitsubishi GasKagaku K.K.)溶于40g氯苯制得到涂料液。
通過浸涂將該涂料液涂在上面制得的電荷產(chǎn)生層上，然后干燥30分鐘形成15μm厚的電荷遷移層，從而制得電照相光敏元件。
將如此制得的光敏元件引入激光束打印機(jī)(具有反轉(zhuǎn)顯影系統(tǒng)，以1.5秒/輪的速率進(jìn)行充電—曝光—顯影—轉(zhuǎn)印—清潔工藝)和然后在高溫和高濕度環(huán)境條件(30℃，85％RH)下成像5，000件(耐久性試驗(yàn))，以評價(jià)電照相特征。更具體地說，為了評價(jià)電照相特性，測量初始階段時(shí)的暗區(qū)電勢(VD)和初始階段時(shí)的亮區(qū)電勢(VL)以及在耐久性試驗(yàn)之后(在復(fù)制5,000件之后)的電勢，所得圖像用肉眼(目視)觀察。
結(jié)果示于下文出現(xiàn)的表1中。
實(shí)施例2-10以與實(shí)施例1中相同的方式制備和評價(jià)光敏元件，只是代替具有重復(fù)單元的共聚物(實(shí)施例化合物No.3)，分別使用具有各自包括酰胺酸結(jié)構(gòu)和/或酰胺酯結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的共聚物(實(shí)施例化合物No.4，8，12，15，20，21，25，30和32)。結(jié)果也示于表1。
對比實(shí)施例1按與在實(shí)施例1中相同的方式制備和評價(jià)光敏元件，只是使用一種通過用5份醇可溶的共聚物尼龍(“Amilan CM-8000”，由Toray K.K.制造)在95份甲醇中的溶液制成的中間層。結(jié)果示于表1。
對比實(shí)施例2按與在實(shí)施例1中相同的方式制備和評價(jià)光敏元件，只是中間層是通過如下制成的使用10份四乙酰丙酮根合鋯(“ZC150”，由Matsumoto Kosho K.K.制造)和20份γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(“KBM 503”，由Shinetsu Kagaku K.K.制造)在由400份甲醇、100份正丁醇和200份正戊醇組成的混合物溶液中的溶液(進(jìn)行涂覆)，在155℃下干燥所形成的涂層。結(jié)果示于表1。
對比實(shí)施例3按與在實(shí)施例1中相同的方式制備和評價(jià)光敏元件，只是中間層是通過使用一種具有包括以下所示酰胺酸結(jié)構(gòu) 的重復(fù)單元的共聚物代替共聚物(實(shí)施例化合物No.3)和使用二甲酰胺代替THF而制得的。結(jié)果示于表1。
對比實(shí)施例4按與在實(shí)施例1中相同的方式制備和評價(jià)光敏元件，只是中間層是通過在100℃下干燥60分鐘和在250℃下熱處理3小時(shí)而制得的。紅外(IR)吸收光譜測量的結(jié)果表明，共聚物中的全部酰胺酸結(jié)構(gòu)完全轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的酰亞胺結(jié)構(gòu)。結(jié)果示于下表1。
表1實(shí)施例號初始階段 耐久性試驗(yàn)之后酰亞胺度(mole％)VD(-V)VL(-V) VL(-V)Image實(shí)施例1 651 151 147 好422 649 143 141 ＂583 648 145 142 ＂554 652 153 150 ＂435 650 150 145 ＂556 648 149 147 ＂577 648 152 149 ＂558 652 147 145 ＂499 649 151 148 ＂5010 651 151 149 ＂51對比實(shí)施例 1 650 142 169 黑點(diǎn) -2 649 153 178 ＂-3 649 148 166 差的圖像密度 474 655 155 172 ＂100
實(shí)施例11在與實(shí)施例1中所用相同的鋁圓柱體上，涂上涂料液并干燥，形成10μm厚的第一中間層，其中該涂料液是通過在砂磨機(jī)中將25份甲階型(resd)酚醛樹脂(“Pli-O-Phen J-325”，由Dainippon Ink和Chemicals，Inc.制造)，50份涂有含氧化銻的氧化錫(氧化銻含量＝10％)的導(dǎo)電氧化鈦粉，25份乙二醇單甲醚(甲基溶纖劑)和5份甲醇的混合物分散20小時(shí)而制得的。
然后，按與在實(shí)施例2中制備中間層時(shí)相同的方式，在上面第一中間層上形成0.5μm厚的第二中間層。
當(dāng)如此制得的樣品圓柱體通過光學(xué)顯微鏡觀察時(shí)，驗(yàn)證了無裂紋的光滑層表面。
對比實(shí)施例5和6按照與在實(shí)施例11中相同的方式制備和評價(jià)樣品圓柱體，只是分別按照與對比實(shí)施例2和3中相同的方式制成第二中間層。
在兩種當(dāng)中任何一種的情況下，在涂裝第二中間層之后，用肉眼在第一中間層中觀察到裂紋。
實(shí)施例12按照與實(shí)施例1中相同的方式制備光敏元件，只是用于中間層的涂料液被涂在鋁圓柱體(外徑＝30mm，長度＝360mm)上和在170℃下干燥10分鐘形成1.2μm厚的中間層且電荷產(chǎn)生層按下面的方式制成。
向5份具有以下結(jié)構(gòu)式 的二偶氮顏料中添加90份THF，然后在砂磨機(jī)中攪拌20小時(shí)。向該分散液中添加2.5份丁縮醛樹脂(“BLS”，由Sekisui KagakuKogyo K.K.制造)在20份THF中的溶液，然后攪拌2小時(shí)。所得分散液用100份環(huán)己酮和80份THF稀釋，制備涂料液。通過浸涂將該涂料液涂在上面制得的中間層上，然后干燥5分鐘形成0.28μm厚的電荷產(chǎn)生層。
如此制得的光敏元件被裝入普通紙復(fù)印機(jī)(具有普通的顯影系統(tǒng)，以0.8秒/輪的速度進(jìn)行充電—曝光—顯影—轉(zhuǎn)印—清潔工藝)中，然后在低溫和低濕度環(huán)境條件(15℃，15％RH)下成象10,000件(耐久性試驗(yàn))，以評價(jià)電照相特征。更具體地說，為了評價(jià)電照相特性，測量在初始階段的暗區(qū)電勢(VD)和初始階段的亮區(qū)電勢(VL)和在耐久性試驗(yàn)之后(在復(fù)制10,000件之后)的電勢，所得圖像用肉眼觀察。
結(jié)果示于下文出現(xiàn)的表2中。
實(shí)施例13-21按照與在實(shí)施例12中相同的方式制備和評價(jià)光敏元件，只是使用在實(shí)施例2-10(分別對應(yīng)實(shí)施例13-21)中制得的用于中間層的涂料液中的每一種。結(jié)果示于表2。
實(shí)施例7-10按照與在實(shí)施例12中相同的方式制備和評價(jià)光敏元件，只是使用在對比實(shí)施例1-4(分別對應(yīng)于對比實(shí)施例7-10)中制得的用于中間層的涂料液中的一種。結(jié)果示于表2。
表2實(shí)施例號初始階段耐久性試驗(yàn)之后VD(-V) VL(-V) VL(-V) 圖像實(shí)施例12 685 180 180 好13 672 200 203 ＂14 697 185 187 ＂15 682 192 197 ＂16 673 203 204 ＂17 677 187 189 ＂18 697 210 210 ＂19 691 215 217 ＂20 680 193 194 ＂21 677 186 190 ＂對比實(shí)施例 7 690 190 249 霧8 686 199 265 ＂9 680 198 250 ＂10 699 194 259 ＂
權(quán)利要求
1.一種電照相光敏元件，它包括導(dǎo)電基底，設(shè)置在導(dǎo)電基底上的中間層和設(shè)置在中間層上的光敏層，其中中間層包括具有至少兩種含有酰胺酸結(jié)構(gòu)或酰胺酸酯結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的共聚物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的元件，其中該酰胺酸結(jié)構(gòu)和該酰胺酸酯結(jié)構(gòu)由以下結(jié)構(gòu)式(1)表示 其中A是四價(jià)有機(jī)基，B是二價(jià)有機(jī)基，以及R是氫原子或烷基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的元件，其中該光敏層包括電荷產(chǎn)生層和電荷遷移層。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的元件，其中按該導(dǎo)電基底，該中間層，該電荷產(chǎn)生層和該電荷遷移層這一順序設(shè)置。
5.一種工藝盒總成，它包括根據(jù)權(quán)利要求1的電照相光敏元件和至少一種選自充電器、顯影器和清潔器的器具；其中該光敏元件和該至少一種選自充電器、顯影器和清潔器的器具以整體方式保持在一起形成工藝盒總成，它以可拆卸的方式安裝到電照相裝置主體內(nèi)。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的總裝盒，其中該酰胺酸結(jié)構(gòu)和該酰胺酸酯結(jié)構(gòu)由以下結(jié)構(gòu)式表示 其中A是四價(jià)有機(jī)基，B是二價(jià)有機(jī)基，以及R是氫原子或烷基。
7.一種電照相裝置，它包括根據(jù)權(quán)利要求1的電照相光敏元件，充電器，圖像曝光器顯影器和轉(zhuǎn)印器。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的裝置，其中該酰胺酸結(jié)構(gòu)和該酰胺酸酯結(jié)構(gòu)由以下結(jié)構(gòu)式(1)表示 其中A是四價(jià)有機(jī)基，B是二價(jià)有機(jī)基，以及R是氫原子或烷基。
全文摘要
由導(dǎo)電基底、設(shè)置在導(dǎo)電基底上的中間層和設(shè)置在中間層上的光敏層。中間層含有一種共聚物，該共聚物具有至少兩種含有酰胺酸結(jié)構(gòu)和/或酰胺酸酯結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元，從而可獲得良好的成膜性能。所得光敏元件能有效地提供分別包含在任何環(huán)境條件下具有穩(wěn)定電勢的該光敏元件的一種工藝盒總成和一種電照相裝置，能長期獲得無圖像缺陷的優(yōu)質(zhì)圖像。
文檔編號G03G5/14GK1151038SQ95121710
公開日1997年6月4日 申請日期1995年12月28日 優(yōu)先權(quán)日1994年12月28日
發(fā)明者關(guān)戶邦彥, 宮崎元, 崎好郎, 妹尾章弘 申請人:佳能株式會社