本發(fā)明涉及一種圖像形成方法和圖像形成裝置。
背景技術(shù):
在具有金屬光澤的圖像的形成中使用了光輝性色調(diào)劑。例如專利文獻1中公開了“一種光輝性色調(diào)劑,其含有金屬顏料,fe的含量為0.001質(zhì)量%以上2質(zhì)量%以下”。專利文獻2中公開了“一種靜電圖像顯影用色調(diào)劑,其含有聚酯樹脂、光輝性顏料、苯乙烯丙烯酸系樹脂顆粒和丙烯酸系樹脂顆粒的至少任一種。
現(xiàn)有技術(shù)文獻
專利文獻
專利文獻1:日本特開2014-163996號公報
專利文獻2:日本特開2015-132651號公報
技術(shù)實現(xiàn)要素:
發(fā)明所要解決的課題
在定影部件和與該定影部件壓接的加壓部件的接觸區(qū)域,使轉(zhuǎn)印有含有扁平狀的光輝性顏料的色調(diào)劑圖像的記錄介質(zhì)通過,在記錄介質(zhì)表面將光輝性圖像定影,在該圖像形成方法中,圖像光澤有時會隨著反復形成光輝性圖像而降低。
本發(fā)明的課題在于提供一種圖像形成方法,其中,與光輝性圖像的圖像深度200nm處的鋁元素量超過10原子%的情況相比,該圖像形成方法即使反復形成光輝性圖像,圖像光澤也難以降低。
用于解決課題的手段
用于解決上述課題的具體手段包括下述方式。
技術(shù)方案1的發(fā)明為一種圖像形成方法,其具有:
充電工序,對圖像保持體的表面進行充電;
靜電圖像形成工序,在充電的上述圖像保持體的表面形成靜電圖像;
顯影工序,利用包含光輝性色調(diào)劑顆粒的靜電圖像顯影劑,將形成在上述圖像保持體的表面的靜電圖像顯影為色調(diào)劑圖像,上述色調(diào)劑顆粒含有粘合樹脂、扁平狀的光輝性顏料和層狀無機物;
轉(zhuǎn)印工序,將形成在上述圖像保持體的表面的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的表面;和
定影工序,使轉(zhuǎn)印有色調(diào)劑圖像的上述記錄介質(zhì)通過定影部件和與該定影部件壓接的加壓部件的接觸區(qū)域,在上述記錄介質(zhì)的表面將色調(diào)劑圖像、即光輝性圖像定影,
且,光輝性圖像滿足下述(1)和(2)的要點,
(1)在光輝性圖像的深度200nm處,a<10、10≤b≤50、且20≤c≤70。
(2)在光輝性圖像的深度1000nm處,10≤a≤40、20≤b≤60、且20≤c≤50。
在上述(1)和(2)中,a、b和c是利用x射線光電子分光法分析得到的元素量(原子%),a為鋁元素量,b為硅元素量,c為碳元素量。
技術(shù)方案2的發(fā)明為如技術(shù)方案1所述的圖像形成方法,其中,上述色調(diào)劑顆粒含有扁平狀的鋁顏料作為上述扁平狀的光輝性顏料。
技術(shù)方案3的發(fā)明為如技術(shù)方案1或2所述的圖像形成方法,其中,上述色調(diào)劑顆粒含有蒙脫石作為上述層狀無機物。
技術(shù)方案4的發(fā)明為如技術(shù)方案1~3中任一項所述的圖像形成方法,其中,相對于上述色調(diào)劑顆粒,上述層狀無機物的含量為0.005質(zhì)量%以上2質(zhì)量%以下。
技術(shù)方案5的發(fā)明為如技術(shù)方案1~4中任一項所述的圖像形成方法,其中,上述色調(diào)劑顆粒含有具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚酯樹脂作為上述粘合樹脂。
技術(shù)方案6的發(fā)明為一種圖像形成裝置,其具備:
圖像保持體;
充電單元,對上述圖像保持體的表面進行充電;
靜電圖像形成單元,在充電的上述圖像保持體的表面形成靜電圖像;
顯影單元,其容納有包含光輝性色調(diào)劑顆粒的靜電圖像顯影劑,上述色調(diào)劑顆粒含有粘合樹脂、扁平狀的光輝性顏料和層狀無機物,且利用上述靜電圖像顯影劑,將形成在上述圖像保持體的表面的靜電圖像顯影為色調(diào)劑圖像;
轉(zhuǎn)印單元,將形成在上述圖像保持體的表面的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的表面;和
定影單元,其具有定影部件和與該定影部件壓接的加壓部件,使轉(zhuǎn)印有色調(diào)劑圖像的上述記錄介質(zhì)通過上述定影部件和上述加壓部件的接觸區(qū)域,在上述記錄介質(zhì)的表面將色調(diào)劑圖像、即光輝性圖像定影,
且,光輝性圖像滿足下述(1)和(2)的要點,
(1)在光輝性圖像的深度200nm處,a<10、10≤b≤50、且20≤c≤70。
(2)在光輝性圖像的深度1000nm處,10≤a≤40、20≤b≤60、且20≤c≤50。
在上述(1)和(2)中,a、b和c是利用x射線光電子分光法分析得到的元素量(原子%),a為鋁元素量,b為硅元素量,c為碳元素量。
技術(shù)方案7的發(fā)明為如技術(shù)方案6所述的圖像形成裝置,其中,上述色調(diào)劑顆粒含有扁平狀的鋁顏料作為上述扁平狀的光輝性顏料。
技術(shù)方案8的發(fā)明為如技術(shù)方案6或7所述的圖像形成裝置,其中,上述色調(diào)劑顆粒含有蒙脫石作為上述層狀無機物。
技術(shù)方案9的發(fā)明為如技術(shù)方案6~8中任一項所述的圖像形成裝置,其中,相對于上述色調(diào)劑顆粒,上述層狀無機物的含量為0.005質(zhì)量%以上2質(zhì)量%以下。
技術(shù)方案10的發(fā)明為如技術(shù)方案6~9中任一項所述的圖像形成裝置,其中,上述色調(diào)劑顆粒含有具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚酯樹脂作為上述粘合樹脂。
發(fā)明效果
根據(jù)技術(shù)方案1、2、3、4和5的發(fā)明,能夠提供一種圖像形成方法,與光輝性圖像的圖像深度200nm處的鋁元素量超過10原子%的情況相比,該圖像形成方法即使反復形成光輝性圖像,圖像光澤也難以降低。
根據(jù)技術(shù)方案6、7、8、9和10的發(fā)明,能夠提供一種圖像形成裝置,與光輝性圖像的圖像深度200nm處的鋁元素量超過10原子%的情況相比,該圖像形成裝置即使反復形成光輝性圖像,圖像光澤也難以降低。
附圖說明
圖1為示意性示出本實施方式的圖像形成方法中所用的色調(diào)劑顆粒的一例的截面圖。
圖2為示出本實施方式的圖像形成裝置的一例的示意結(jié)構(gòu)圖。
圖3為示出本實施方式的圖像形成裝置具備的定影裝置的一例的側(cè)截面圖。
圖4為示出本實施方式的圖像形成裝置具備的定影裝置的一例的側(cè)截面圖。
符號說明
2光輝性色調(diào)劑顆粒
4光輝性顏料
6層狀無機物
50圖像形成裝置
52感光體(圖像保持體的一例)
54充電裝置(充電單元的一例)
56曝光裝置(靜電圖像形成單元的一例)
58顯影裝置(顯影單元的一例)
60轉(zhuǎn)印裝置(轉(zhuǎn)印單元的一例)
62清潔部件
p記錄介質(zhì)
10定影裝置
11定影輥
11a圓筒狀芯體
11b耐熱性彈性層
11c防粘層
11d加熱源
12帶狀旋轉(zhuǎn)體
13滑動片
14按壓部件
15支撐體
16定影夾持部
20定影裝置
21加熱輥
21a中空輥
21b耐熱性彈性層
21c防粘層
21d加熱源
22加壓帶
23加壓墊
24加壓輥
25支撐輥
25d加熱源
26外部加熱裝置
27溫度傳感器
28剝離部件
29清潔裝置
具體實施方式
以下,對發(fā)明的實施方式進行說明。這些說明和實施例用于列舉實施方式的,并不限制發(fā)明的范圍。
在本說明書中,也將“靜電圖像顯影用色調(diào)劑”簡稱為“色調(diào)劑”,也將“靜電圖像顯影劑”簡稱為“顯影劑”。
本實施方式的圖像形成方法具有:充電工序,對圖像保持體的表面進行充電;靜電圖像形成工序,在充電的上述圖像保持體的表面形成靜電圖像;顯影工序,利用包含光輝性色調(diào)劑顆粒的靜電圖像顯影劑,將形成在上述圖像保持體的表面的靜電圖像顯影為色調(diào)劑圖像,上述色調(diào)劑顆粒含有粘合樹脂、扁平狀的光輝性顏料和層狀無機物;轉(zhuǎn)印工序,將形成在上述圖像保持體的表面的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的表面;和定影工序,使轉(zhuǎn)印有色調(diào)劑圖像的上述記錄介質(zhì)通過定影部件和與該定影部件壓接的加壓部件的接觸區(qū)域,在上述記錄介質(zhì)的表面將色調(diào)劑圖像、即光輝性圖像定影,且光輝性圖像滿足下述要點(1)和要點(2)。
本實施方式的圖像形成裝置具備:圖像保持體;充電單元,對上述圖像保持體的表面進行充電;靜電圖像形成單元,在充電的上述圖像保持體的表面形成靜電圖像;顯影單元,其容納有包含光輝性色調(diào)劑顆粒的靜電圖像顯影劑,上述色調(diào)劑顆粒含有粘合樹脂、扁平狀的光輝性顏料和層狀無機物,且利用上述靜電圖像顯影劑,將形成在上述圖像保持體的表面的靜電圖像顯影為色調(diào)劑圖像;轉(zhuǎn)印單元,將形成在上述圖像保持體的表面的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的表面;和定影單元,其具有定影部件和與該定影部件壓接的加壓部件,使轉(zhuǎn)印有色調(diào)劑圖像的上述記錄介質(zhì)通過上述定影部件和上述加壓部件的接觸區(qū)域,在上述記錄介質(zhì)的表面將色調(diào)劑圖像、即光輝性圖像定影,且光輝性圖像滿足下述的要點(1)和要點(2)。
要點(1):在光輝性圖像的深度200nm處,a<10、10≤b≤50、且20≤c≤70。
要點(2):在光輝性圖像的深度1000nm處,10≤a≤40、20≤b≤60、且20≤c≤50。
在要點(1)和要點(2)中,a、b和c是利用x射線光電子分光法分析得到的元素量(原子%),a為鋁元素量,b為硅元素量,c為碳元素量。
在要點(1)中,a優(yōu)選為a<5,b優(yōu)選為10≤b≤40,c優(yōu)選為20≤c≤60。在要點(2)中,a優(yōu)選為20≤a≤40,b優(yōu)選為20≤b≤50,c優(yōu)選為20≤c≤40。
要點(1)表示光輝性圖像的深度200nm處的鋁、硅和碳相對于總元素量的各元素量(原子%)。要點(2)表示光輝性圖像的深度1000nm處的鋁、硅和碳相對于總元素量的各元素量(原子%)。要點(1)和要點(2)的元素分布利用基于x射線光電子分光法(x-rayphotoelectronspectroscopy)的深度方向分析來進行解析。
據(jù)推測:在本實施方式的圖像形成方法和圖像形成裝置中,使用包含含有粘合樹脂、扁平狀的光輝性顏料和層狀無機物的色調(diào)劑顆粒的靜電圖像顯影劑時,光輝性圖像中所檢測的鋁元素主要源自光輝性顏料(特別是鋁顏料),硅元素主要源自層狀無機物,碳元素主要源自粘合樹脂。
在本實施方式中,光輝性圖像不限于僅利用含有粘合樹脂、扁平狀的光輝性顏料和層狀無機物的色調(diào)劑顆粒(以下也稱為“光輝性色調(diào)劑顆?!?形成的圖像,只要為至少最外表面的色調(diào)劑層為僅利用光輝性色調(diào)劑顆粒形成的色調(diào)劑層(以下也稱為“光輝性色調(diào)劑層”)的圖像即可,例如也包括在利用選自黃色、品紅色、藍綠色和黑色的至少一種色調(diào)劑顆粒形成的色調(diào)劑層上層積有光輝性色調(diào)劑層的圖像。在本實施方式中,光輝性圖像是在至少最外表面具有能夠放置在x射線光電子分光法的分析裝置的面積和厚度的光輝性色調(diào)劑層的圖像。本實施方式中的光輝性圖像的一個實施方式是僅使用光輝性色調(diào)劑顆粒形成的實心圖像。
以往,在定影部件和與該定影部件壓接的加壓部件的接觸區(qū)域(以下也稱為“定影夾持部”),使轉(zhuǎn)印有包含扁平狀的光輝性顏料的色調(diào)劑圖像的記錄介質(zhì)通過,在記錄介質(zhì)表面將光輝性圖像定影,在該圖像形成方法中,圖像光澤有時會隨著反復形成光輝性圖像而降低。據(jù)推測:該現(xiàn)象是因為,定影部件使色調(diào)劑圖像在記錄介質(zhì)定影時,扁平狀的光輝性顏料的邊緣部有時在光輝性圖像的表面露出,因此該邊緣部會損傷定影部件表面,定影部件表面的損傷隨著反復形成光輝性圖像而增多或加深。
與此相對,根據(jù)本實施方式的圖像形成方法和圖像形成裝置,即使反復形成光輝性圖像,圖像光澤也難以降低。據(jù)推測:在本實施方式的圖像形成方法和圖像形成裝置中,通過滿足要點(1)和要點(2),能夠抑制由于扁平狀的光輝性顏料導致的定影部件的損傷。作為其機理,認為如下。
要點(1)的元素分布反映出:在光輝性圖像的深度200nm,光輝性顏料少,與光輝性顏料相比,層狀無機物較多地存在,進一步還存在所要求的足夠量的粘合樹脂。
要點(2)的元素分布反映出:在光輝性圖像的深度1000nm的區(qū)域存在光輝性顏料層(扁平狀的光輝性顏料以在記錄介質(zhì)表面為平行或接近平行的狀態(tài)的方向排列的層),在光輝性顏料層的周圍存在層狀無機物,光輝性顏料層的周圍還存在所要求的足夠量的粘合樹脂。
即,要點(1)和要點(2)意味著:光輝性顏料層處于深度1000nm的區(qū)域,作為比該光輝性顏料層靠近光輝性圖像表面的區(qū)域的深度200nm的區(qū)域被層狀無機物和粘合樹脂所覆蓋。
這樣的光輝性圖像是在圖像定影時抑制光輝性顏料的邊緣部的露出而形成的圖像,而且是光輝性顏料在可以賦予圖像光輝性的深度光輝性排列而存在的圖像。因此,在本實施方式的圖像形成方法和圖像形成裝置中,表現(xiàn)出圖像的光輝性,同時能夠抑制由于光輝性顏料導致的定影部件的損傷,因此即使反復形成光輝性圖像,圖像光澤也難以降低。
要點(1)和要點(2)例如如下進行控制。
·對色調(diào)劑顆粒進行造粒時,使粘合樹脂形成交聯(lián)結(jié)構(gòu),利用交聯(lián)的粘合樹脂被覆光輝性顏料,在色調(diào)劑顆粒內(nèi)部內(nèi)包光輝性顏料的同時,使層狀無機物偏在于靠近光輝性色調(diào)劑顆粒表面的區(qū)域。
·以芯部(核顆粒)和被覆芯部的被覆層(殼層)構(gòu)成色調(diào)劑顆粒,使芯部含有光輝性顏料,使被覆層含有層狀無機物。
要點(1)和要點(2)也可以根據(jù)圖像定影時的定影條件進行控制。下文中詳細敘述。
以下,對本實施方式的圖像形成方法中所用的顯影劑(本實施方式的圖像形成裝置收納在顯影單元內(nèi)的顯影劑)的材料、制造方法、物性等進行說明。
<靜電圖像顯影劑>
在本實施方式中,顯影劑至少含有色調(diào)劑顆粒。在色調(diào)劑顆粒表面可以附著外添劑。在本公開中,有時將在色調(diào)劑顆粒表面附著有外添劑的色調(diào)劑稱為“外添色調(diào)劑”。
在本實施方式中,顯影劑可以為僅包含色調(diào)劑顆粒或外添色調(diào)劑的單組分顯影劑,也可以為混合有色調(diào)劑顆粒或外添色調(diào)劑和載體的雙組分顯影劑。
[色調(diào)劑顆粒]
本實施方式中的光輝性色調(diào)劑顆粒至少包含粘合樹脂、扁平狀的光輝性顏料和層狀無機物。光輝性色調(diào)劑顆??梢赃M一步包含防粘劑、光輝性顏料以外的著色劑等。
光輝性色調(diào)劑顆粒可以為單層結(jié)構(gòu)的色調(diào)劑顆粒,也可以為以芯部(核顆粒)和被覆芯部的被覆層(殼層)構(gòu)成的所謂核/殼結(jié)構(gòu)的色調(diào)劑顆粒。核/殼結(jié)構(gòu)的光輝性色調(diào)劑顆粒例如具有包含粘合樹脂和光輝性顏料的芯部、和包含粘合樹脂和層狀無機物的被覆層。
-粘合樹脂-
作為粘合樹脂,可以舉出例如苯乙烯類(例如苯乙烯、對氯苯乙烯、α-甲基苯乙烯等)、(甲基)丙烯酸酯類(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸2-乙基己基等)、烯鍵式不飽和腈類(例如丙烯腈、甲基丙烯腈等)、乙烯基醚類(例如乙烯基甲醚、乙烯基異丁醚等)、乙烯基酮類(乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基異丙烯基酮等)、烯烴類(例如乙烯、丙烯、丁二烯等)等單體的均聚物、或者由組合有2種以上這些單體的共聚物構(gòu)成的乙烯基系樹脂。
作為粘合樹脂,還可以舉出例如環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂、纖維素樹脂、聚醚樹脂、改性松香等非乙烯基系樹脂、它們與上述乙烯基系樹脂的混合物、或者在它們共存下聚合乙烯基系單體而得到的接枝聚合物等。
這些粘合樹脂可以單獨使用一種,也可以合用兩種以上。
作為粘合樹脂,優(yōu)選聚酯樹脂。作為聚酯樹脂,可以舉出例如多元羧酸與多元醇的縮聚物。
作為多元羧酸,可以舉出例如脂肪族二羧酸(例如草酸、丙二酸、馬來酸、富馬酸、檸康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、烯基琥珀酸、己二酸、癸二酸等)、脂環(huán)式二羧酸(例如環(huán)己烷二羧酸等)、芳香族二羧酸(例如對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二羧酸等)、它們的酸酐、或者它們的低級(例如碳原子數(shù)為1以上5以下)烷基酯。這些之中,作為多元羧酸,例如優(yōu)選芳香族二羧酸。
作為多元羧酸,可以與二羧酸一同,合用具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)或支鏈結(jié)構(gòu)的3元以上的羧酸。作為3元以上的羧酸,可以舉出例如偏苯三酸、均苯四酸、它們的酸酐、或者它們的低級(例如碳原子數(shù)為1以上5以下)烷基酯等。
多元羧酸可以單獨使用一種,也可以合用兩種以上。
作為多元醇,可以舉出例如脂肪族二醇(例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇等)、脂環(huán)式二醇(例如環(huán)己二醇、環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚a等)、芳香族二醇(例如雙酚a的環(huán)氧乙烷加成物、雙酚a的環(huán)氧丙烷加成物等)。這些之中,作為多元醇,優(yōu)選例如芳香族二醇、脂環(huán)式二醇,更優(yōu)選芳香族二醇。
作為多元醇,可以與二醇一同,合用具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)或支鏈結(jié)構(gòu)的3元以上的多元醇。作為3元以上的多元醇,可以舉出例如甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇。
多元醇可以單獨使用一種,也可以合用兩種以上。
聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)優(yōu)選為50℃以上80℃以下,更優(yōu)選為50℃以上65℃以下。
玻璃化轉(zhuǎn)變溫度根據(jù)利用差示掃描熱量測定(dsc)所得到的dsc曲線求出,更具體而言,根據(jù)jisk7121-1987“塑料的轉(zhuǎn)變溫度測定方法”的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的求法中記載的“外推玻璃化轉(zhuǎn)變開始溫度”求出玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
聚酯樹脂的重均分子量(mw)優(yōu)選為5000以上1000000以下,更優(yōu)選為7000以上500000以下。聚酯樹脂的數(shù)均分子量(mn)優(yōu)選為2000以上100000以下。聚酯樹脂的分子量分布mw/mn優(yōu)選為1.5以上100以下,更優(yōu)選為2以上60以下。
重均分子量和數(shù)均分子量利用凝膠滲透色譜法(gpc)測定?;趃pc的分子量測定使用東曹制gpc·hlc-8120gpc作為測定裝置,使用東曹制柱·tskgelsuperhm-m(15cm),用thf溶劑進行。根據(jù)該測定結(jié)果,使用由單分散聚苯乙烯標準試樣制作的分子量校正曲線計算出重均分子量和數(shù)均分子量。
聚酯樹脂可以利用公知的制造方法得到。具體而言,可以利用下述方法得到:例如使聚合溫度為180℃以上230℃以下,根據(jù)需要使反應(yīng)體系內(nèi)減壓,一邊除去縮合時產(chǎn)生的水、醇,一邊使其反應(yīng)。
原料的單體在反應(yīng)溫度下不溶解或不相容的情況下,可以加入高沸點的溶劑作為溶解輔助劑來使其溶解。這種情況下,一邊蒸餾除去溶解輔助劑,一邊進行縮聚反應(yīng)。在共聚反應(yīng)中,存在相容性差的單體的情況下,預(yù)先使相容性差的單體和與該單體預(yù)縮聚的酸或醇縮合后,使其與主成分一起縮聚即可。
作為聚酯樹脂,除了上述的未改性聚酯樹脂以外,還可以舉出改性聚酯樹脂。改性聚酯樹脂是存在酯鍵以外的鍵合基團的聚酯樹脂、和與聚酯樹脂不同的樹脂以共價鍵或離子鍵等鍵合而得到的聚酯樹脂。作為改性聚酯樹脂,可以舉出例如末端進行了改性的聚酯樹脂,該末端進行了改性的聚酯樹脂是使在末端導入與酸基或羥基反應(yīng)的異氰酸酯基等官能團的聚酯樹脂和活性氫化合物反應(yīng)而得到的。
作為改性聚酯樹脂,特別優(yōu)選脲改性聚酯樹脂。光輝性色調(diào)劑顆粒含有脲改性聚酯樹脂作為粘合樹脂時,能夠進一步抑制由于光輝性顏料導致的定影部件的損傷。作為其機理,認為是通過脲改性聚酯樹脂而改良了光輝性顏料的樹脂被覆性。相對于全部粘合樹脂,脲改性聚酯樹脂的含量優(yōu)選為5質(zhì)量%以上40質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為10質(zhì)量%以上20質(zhì)量%以下。
脲改性聚酯樹脂可以為通過具有異氰酸酯基的聚酯樹脂(以下稱為“聚酯預(yù)聚物”)和胺化合物的反應(yīng)(交聯(lián)反應(yīng)和伸長反應(yīng)的至少一種的反應(yīng))所得到的脲改性聚酯樹脂。脲改性聚酯中可以與脲鍵一同存在氨基甲酸酯鍵。
作為聚酯預(yù)聚物,可以舉出含有具有活性氫的基團的聚酯和多元異氰酸酯化合物的反應(yīng)物。作為具有活性氫的基團,可以舉出羥基(醇羥基和酚羥基)、氨基、羧基、巰基等,優(yōu)選醇羥基。作為多元異氰酸酯化合物,可以舉出脂肪族多異氰酸酯(四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、2,6-二異氰酸根合甲基己酸酯等);脂環(huán)式多異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯、環(huán)己基甲烷二異氰酸酯等);芳香族二異氰酸酯(甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯等);芳香脂肪族二異氰酸酯(α,α,α’,α’-四甲基亞二甲苯基二異氰酸酯等);異氰脲酸酯類;將多異氰酸酯用苯酚衍生物、肟、己內(nèi)酰胺等封端化劑封端而得到的化合物。多元異氰酸酯化合物可以單獨使用一種,也可以合用兩種以上。
相對于聚酯預(yù)聚物整體,聚酯預(yù)聚物中源自多元異氰酸酯化合物的部位的含量優(yōu)選為0.5質(zhì)量%以上40質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為1質(zhì)量%以上30質(zhì)量%以下,進一步優(yōu)選為2質(zhì)量%以上20質(zhì)量%以下。每1分子聚酯預(yù)聚物的異氰酸酯基的平均個數(shù)優(yōu)選為1個以上,更優(yōu)選為1.5個以上3個以下,進一步優(yōu)選為1.8個以上2.5個以下。
作為與聚酯預(yù)聚物反應(yīng)的胺化合物,可以舉出二胺、3元以上的多元胺、氨基醇、氨基硫醇、氨基酸、將這些胺化合物的氨基封端化而得到的化合物等。
作為二胺,可以舉出芳香族二胺(苯二胺、二乙基甲苯二胺、4,4’二氨基二苯基甲烷等);脂環(huán)式二胺(4,4’-二氨基-3,3’二甲基二環(huán)己基甲烷、二胺環(huán)己烷、異佛爾酮二胺等);脂肪族二胺(乙二胺、四亞甲基二胺、1,6-己二胺等)等。作為3元以上的多元胺,可以舉出二亞乙基三胺、三亞乙基四胺等。作為氨基醇,可以舉出乙醇胺、羥乙基苯胺等。作為氨基硫醇,可以舉出氨基乙基硫醇、氨基丙基硫醇等。作為氨基酸,可以舉出氨基丙酸、氨基己酸等。
作為將上述胺化合物的氨基封端化而得到的化合物,可以舉出從上述胺化合物和酮化合物(丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等)衍生的酮亞胺化合物、噁唑啉化合物等。
作為胺化合物,優(yōu)選酮亞胺化合物。胺化合物可以單獨使用一種,也可以合用兩種以上。
脲改性聚酯樹脂可以為利用將交聯(lián)反應(yīng)和伸長反應(yīng)的至少一方的反應(yīng)停止的終止劑(以下稱為“交聯(lián)/伸長反應(yīng)終止劑”),調(diào)整聚酯預(yù)聚物和胺化合物的反應(yīng),從而調(diào)整了反應(yīng)后的分子量而得到的樹脂。作為交聯(lián)/伸長反應(yīng)終止劑,可以舉出單胺(二乙胺、二丁胺、丁胺、月桂胺等)、將單胺的氨基封端化而得到的化合物(酮亞胺化合物)等。
脲改性聚酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為40℃以上65℃以下,更優(yōu)選為45℃以上60℃以下。脲改性聚酯樹脂的重均分子量優(yōu)選為1萬以上50萬以下,更優(yōu)選為3萬以上10萬以下。脲改性聚酯樹脂的數(shù)均分子量優(yōu)選為2500以上50000以下,更優(yōu)選為2500以上30000以下。
作為粘合樹脂,優(yōu)選具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚酯樹脂。作為具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚酯樹脂,可以舉出例如聚合成分中包含3元羧酸的聚酯樹脂、脲改性聚酯樹脂。
相對于色調(diào)劑顆粒整體,粘合樹脂的含量優(yōu)選為40質(zhì)量%以上95質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為50質(zhì)量%以上90質(zhì)量%以下,進一步優(yōu)選為60質(zhì)量%以上85質(zhì)量%以下。
-光輝性顏料-
光輝性顏料是呈現(xiàn)光輝性的顏料。作為光輝性顏料,可以舉出例如鋁、黃銅、青銅、鎳、不銹鋼、鋅等金屬的粉末;被覆有二氧化鈦、黃色氧化鐵等的云母;氧化鋁硅酸鹽、堿性碳酸鹽、硫酸鋇、二氧化鈦、氧基氯化鉍等薄片狀結(jié)晶或板狀結(jié)晶;薄片狀玻璃粉、經(jīng)金屬蒸鍍的薄片狀玻璃粉;鳥嘌呤結(jié)晶等。
作為光輝性顏料,從鏡面反射強度的觀點出發(fā),優(yōu)選金屬粉末,從鏡面反射強度更高的觀點出發(fā),更優(yōu)選扁平形狀的金屬粉末,從容易得到扁平狀的粉末的觀點出發(fā),優(yōu)選鋁。即,作為光輝性顏料,優(yōu)選扁平狀的鋁粉末。金屬粉末的表面可以用丙烯酸系樹脂、聚酯樹脂等被覆。
光輝性顏料的形狀為扁平狀(鱗片狀)。光輝性顏料的長軸方向的平均長度與厚度方向的平均長度之比(長軸方向的平均長度/厚度方向的平均長度)優(yōu)選為5以上200以下,更優(yōu)選為10以上100以下,進一步優(yōu)選為30以上70以下。光輝性顏料的長軸方向的平均長度優(yōu)選為1μm以上20μm以下,從抑制光輝性降低的觀點出發(fā),更優(yōu)選為3μm以上10μm以下。
相對于色調(diào)劑顆粒整體,光輝性顏料的含量例如為1質(zhì)量%以上50質(zhì)量%以下,優(yōu)選為5質(zhì)量%以上50質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為10質(zhì)量%以上30質(zhì)量%以下。
-層狀無機物-
作為層狀無機物,可以舉出粘土礦物等。作為粘土礦物,可以舉出蒙脫石、蒙皂石、水滑石、貝得石、綠脫石、鋰蒙脫石、皂石(サボナイト)、鋅蒙脫石、硅鎂石、膨潤土、云母礦物、三八面體蛭石、鈉云母、綠脆云母、鋇鐵脆云母等。層狀無機物可以實施基于插層的有機化處理。
作為光輝性色調(diào)劑顆粒所含有的層狀無機物,從進一步抑制由于光輝性顏料導致的定影部件的損傷的觀點出發(fā),優(yōu)選蒙脫石。
層狀無機物的形狀優(yōu)選扁平狀(鱗片狀)。從進一步抑制由于光輝性顏料導致的定影部件的損傷的觀點出發(fā),層狀無機物的長軸方向的平均長度與厚度方向的平均長度之比(長軸方向的平均長度/厚度方向的平均長度)優(yōu)選為5以上100以下,更優(yōu)選為10以上70以下,進一步優(yōu)選為30以上60以下。從進一步抑制由于光輝性顏料導致的定影部件的損傷的觀點出發(fā),層狀無機物的長軸方向的平均長度優(yōu)選為0.1μm以上3μm以下,更優(yōu)選為0.5μm以上2.5μm以下,進一步優(yōu)選為1.0μm以上2.0μm以下。
對于層狀無機物的含量,從進一步抑制由于光輝性顏料導致的定影部件的損傷的觀點出發(fā),相對于色調(diào)劑顆粒整體,光輝性優(yōu)選為0.005質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為0.01質(zhì)量%以上,進一步優(yōu)選為0.1質(zhì)量%以上,從光輝性色調(diào)劑顆粒的光輝性優(yōu)異的觀點出發(fā),優(yōu)選為2質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為1質(zhì)量%以下,進一步優(yōu)選為0.5質(zhì)量%以下。
優(yōu)選層狀無機物偏在于靠近光輝性色調(diào)劑顆粒表面的區(qū)域。圖1為光輝性色調(diào)劑顆粒的截面的示意圖,l表示光輝性色調(diào)劑顆粒的厚度。圖1所示的光輝性色調(diào)劑顆粒2含有光輝性顏料4和層狀無機物6,層狀無機物6偏在于靠近光輝性色調(diào)劑顆粒2表面的區(qū)域。以下,將層狀無機物偏在于靠近色調(diào)劑顆粒表面的區(qū)域稱為“層狀無機物的色調(diào)劑顆粒表層偏在性”。層狀無機物的色調(diào)劑顆粒表層偏在性的程度可以利用下述元素分析來表示。
利用基于x射線光電子分光法(x-rayphotoelectronspectroscopy)的深度方向分析,進行距色調(diào)劑顆粒表面深度為5nm以上20nm以下的范圍的元素分析。具體而言,鑒別出存在si、al和mg中的2種以上的元素,計算出{(si元素量+al元素量+mg元素量)÷碳的元素量×100},作為層狀無機物的色調(diào)劑顆粒表層偏在性的程度。以下,將利用上述分析和計算式求出的數(shù)值稱為“層狀無機物的色調(diào)劑顆粒表層偏在指數(shù)”。從進一步抑制由于光輝性顏料導致的定影部件的損傷的觀點出發(fā),層狀無機物的色調(diào)劑顆粒表層偏在指數(shù)優(yōu)選為80以上,優(yōu)選為85以上,更優(yōu)選為90以上。
對于層狀無機物而言,優(yōu)選全部層狀無機物的80%以上存在于距色調(diào)劑顆粒表面深度為5nm以上20nm以下的范圍。以下,將存在于距色調(diào)劑顆粒表面深度為5nm以上20nm以下的范圍的層狀無機物的比例稱為“層狀無機物的表層存在比例”。從進一步抑制由于光輝性顏料導致的定影部件的損傷的觀點出發(fā),層狀無機物的表層存在比例優(yōu)選為80%以上,優(yōu)選為85%以上,更優(yōu)選為90%以上。利用下述方法求出層狀無機物的表層存在比例。
將色調(diào)劑顆粒混合于環(huán)氧樹脂中,使環(huán)氧樹脂固化。將固化物利用超微切片裝置切斷,制作厚度80nm以上130nm以下的薄片試樣。根據(jù)需要,在30℃的干燥器內(nèi),利用四氧化釕等對薄片試樣進行染色。并且,利用超高分辨率場致發(fā)射型掃描電子顯微鏡(例如hitachihigh-technologies社的s-4800),得到薄片試樣的sem圖像。sem圖像中包含各種尺寸的色調(diào)劑顆粒截面時,選擇長徑(色調(diào)劑顆粒截面的輪廓線上的任意2點連接的最大長度)為色調(diào)劑顆粒的體積平均粒徑的85%以上的色調(diào)劑顆粒截面,從中隨機選擇100個色調(diào)劑顆粒截面,并對其進行觀察。分別對于100個色調(diào)劑顆粒截面,求出色調(diào)劑顆粒整體中的層狀無機物的面積和距色調(diào)劑顆粒表面深度為5nm以上20nm以下的范圍中的層狀無機物的面積,計算出{距色調(diào)劑顆粒表面深度為5nm以上20nm以下的范圍中的層狀無機物的面積÷色調(diào)劑顆粒整體中的層狀無機物的面積×100}(%)。并且,將100個色調(diào)劑顆粒截面的平均值作為層狀無機物的表層存在比例(%)。
-其它著色劑-
色調(diào)劑顆??梢院泄廨x性顏料以外的其他著色劑。
作為其他著色劑,可以舉出例如炭黑、鉻黃、漢撒黃、聯(lián)苯胺黃、士林黃、喹啉黃、顏料黃、永固橙gtr、吡唑啉酮橙、耐硫化橙、色淀紅、永固紅、亮胭脂3b、亮胭脂紅6b、杜邦油紅、吡唑啉酮紅、立索紅、若丹明b色淀、色淀紅c、顏料紅、玟瑰紅、苯胺藍、群青藍、卡口藍(calcooilblue)、亞甲基藍氯化物、酞菁藍、顏料藍、酞菁綠、孔雀石綠草酸鹽等顏料;吖啶系、呫噸系、偶氮系、苯醌系、吖嗪系、蒽醌系、硫靛系、二噁嗪系、噻嗪系、偶氮甲堿系、靛藍系、酞菁系、苯胺黑系、聚甲炔系、三苯甲烷系、二苯甲烷系、噻唑系等染料。
其他著色劑可以單獨使用一種,也可以合用兩種以上。
其他著色劑可以根據(jù)需要使用經(jīng)表面處理的著色劑,也可以與分散劑合用。此外,著色劑可以合用兩種以上。
色調(diào)劑顆粒中含有其它著色劑的情況下,相對于色調(diào)劑顆粒整體,其它著色劑的含量優(yōu)選為1質(zhì)量%以上30質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為3質(zhì)量%以上15質(zhì)量%以下。
-防粘劑-
作為防粘劑,可以舉出例如烴系蠟;巴西棕櫚蠟、米糠蠟、小燭樹蠟等天然蠟;褐煤蠟等合成或礦物/石油系蠟;脂肪酸酯、褐煤酸酯等酯系蠟等。防粘劑不限于此。
防粘劑的熔解溫度優(yōu)選為50℃以上110℃以下,更優(yōu)選為60℃以上100℃以下。
熔解溫度如下求出:根據(jù)由差示掃描熱量測定(dsc)所得到的dsc曲線,利用jisk7121-1987“塑料的轉(zhuǎn)變溫度測定方法”的熔解溫度的求法中記載的“熔解峰溫度”求出熔解溫度。
相對于色調(diào)劑顆粒整體,防粘劑的含量優(yōu)選為1質(zhì)量%以上20質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為5質(zhì)量%以上15質(zhì)量%以下。
-其他添加劑-
作為其他添加劑,可以舉出例如磁性體、電荷控制劑、無機粉體等公知的添加劑。這些添加劑作為內(nèi)添劑含有在色調(diào)劑顆粒中。
[外添劑]
作為外添劑,可以舉出例如無機顆粒。作為該無機顆粒,可以舉出sio2、tio2、al2o3、cuo、zno、sno2、ceo2、fe2o3、mgo、bao、cao、k2o、na2o、zro2、cao·sio2、k2o·(tio2)n、al2o3·2sio2、caco3、mgco3、baso4、mgso4等。
作為外添劑的無機顆粒的表面可以實施疏水化處理。疏水化處理是例如將無機顆粒浸漬于疏水化處理劑中等來進行的。對于疏水化處理劑沒有特別限制,可以舉出例如硅烷系偶聯(lián)劑、硅油、鈦酸酯系偶聯(lián)劑、鋁系偶聯(lián)劑等。它們可以單獨使用一種,也可以合用兩種以上。
通常相對于無機顆粒100質(zhì)量份,疏水化處理劑的量為1質(zhì)量份以上10質(zhì)量份以下。
作為外添劑,還可以舉出樹脂顆粒(聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、三聚氰胺樹脂等樹脂顆粒)、清潔活化劑(例如以硬脂酸鋅為代表的高級脂肪酸的金屬鹽、氟系高分子量體的顆粒)等。
相對于色調(diào)劑顆粒,外添劑的外添量優(yōu)選為0.01質(zhì)量%以上5質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為0.01質(zhì)量%以上2.0質(zhì)量%以下。
[色調(diào)劑顆粒的制造方法]
色調(diào)劑顆??梢岳酶墒街品?例如混煉粉碎法等)、濕式制法(例如凝集合一法、懸浮聚合法、溶解懸浮法等)的任一方法進行制造。對于這些制法沒有特別限制,可以采用公知的制法。
溶解懸浮法為下述制造方法:將粘合樹脂和光輝性顏料溶解或分散在可溶解粘合樹脂的有機溶劑中,將所得到的液體和層狀無機物分散在含有分散劑的水系溶劑中后,除去有機溶劑,由此得到色調(diào)劑顆粒。層狀無機物可以預(yù)先與粘合樹脂和光輝性顏料一起分散在有機溶劑中。根據(jù)溶解懸浮法,親水性高的層狀無機物容易偏在于色調(diào)劑顆粒表層。
凝集合一法為下述制造方法:經(jīng)過形成色調(diào)劑顆粒的材料的凝集體的凝集工序和利用加熱使凝集體熔合的熔合工序,得到色調(diào)劑顆粒。在凝集合一法中,期望形成使樹脂顆粒和光輝性顏料凝集而得到的第1凝集體后,在第1凝集體的表面形成使樹脂顆粒和層狀無機物凝集而得到的第2凝集體,對第2凝集體進行加熱而熔合??梢栽诘?凝集體的表面形成使樹脂顆粒凝集而得到的第3凝集體,對第3凝集體進行加熱而熔合。
作為含有脲改性聚酯樹脂作為粘合樹脂的色調(diào)劑顆粒的制造方法,可以舉出以下說明的溶解懸浮法。在以下的說明中,以含有未改性聚酯樹脂和脲改性聚酯樹脂作為粘合樹脂、且含有防粘劑的色調(diào)劑顆粒為例,對溶解懸浮法進行說明。
-油相液體制備工序-
將未改性聚酯樹脂、具有異氰酸酯基的聚酯樹脂(稱為“聚酯預(yù)聚物”)、胺化合物、光輝性顏料、層狀無機物和防粘劑溶解或分散在有機溶劑中,制備油相液體(油相液體制備工序)。層狀無機物可以不含有在油相液體中,可以與油相液體一起添加至水相液體中。
油相液體制備工序進行例如下述任一操作。
(i)將色調(diào)劑的全部材料一并溶解或分散在有機溶劑中。
(ii)預(yù)先對色調(diào)劑的全部材料進行混煉,然后將混煉物溶解或分散在有機溶劑中。
(iii)在有機溶劑中溶解未改性聚酯樹脂、聚酯預(yù)聚物和胺化合物,接著,分散光輝性顏料、層狀無機物和防粘劑。
(iv)在有機溶劑中分散光輝性顏料、層狀無機物和防粘劑,接著,溶解未改性聚酯樹脂、聚酯預(yù)聚物和胺化合物。
(v)在有機溶劑中溶解或分散未改性聚酯樹脂、光輝性顏料、層狀無機物和防粘劑,接著,溶解聚酯預(yù)聚物和胺化合物。
作為油相液體的有機溶劑,優(yōu)選溶解粘合樹脂、對水的溶解量為0質(zhì)量%以上30質(zhì)量%以下、沸點為100℃以下的有機溶劑。作為油相液體的有機溶劑,可以舉出乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯系溶劑;甲基乙基酮、甲基異丙基酮等酮系溶劑;己烷、環(huán)己烷等脂肪族烴系溶劑;二氯甲烷、氯仿、三氯乙烯等鹵代烴系溶劑等。這些有機溶劑中,優(yōu)選乙酸乙酯。
-懸浮液制備工序-
使油相液體分散在水相液體中,制備懸浮液(懸浮液制備工序)。
水相液體為含有分散劑的水系溶劑。水系溶劑以水為主成分,可以含有醇、二甲基甲酰胺、四氫呋喃、溶纖劑類、低級酮類等有機溶劑。作為分散劑,可以舉出聚(甲基)丙烯酸烷基酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚(苯乙烯-丙烯腈)樹脂、聚苯乙烯丙烯酸系樹脂等樹脂顆粒;二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、碳酸鈣、碳酸鎂、磷酸三鈣、粘土、硅藻土、膨潤土等無機顆粒。這些顆粒分散劑的表面可以用具有羧基的聚合物進行表面處理。作為其他分散劑,可以舉出羧甲基纖維素、羧乙基纖維素等高分子分散劑。
制備懸浮液后,進行聚酯預(yù)聚物和胺化合物的反應(yīng)。利用該反應(yīng),生成脲改性聚酯樹脂。該反應(yīng)中伴隨著分子鏈的交聯(lián)反應(yīng)和伸長反應(yīng)的至少一種反應(yīng)。需要說明的是,聚酯預(yù)聚物和胺化合物的反應(yīng)可以在后述的有機溶劑除去工序中進行。
聚酯預(yù)聚物和胺化合物的反應(yīng)中,可以根據(jù)需要使用催化劑(月桂酸二丁基錫、月桂酸二辛基錫等)。即,可以在油相液體或懸浮液中添加催化劑。聚酯預(yù)聚物和胺化合物的反應(yīng)時間優(yōu)選為10分鐘以上40小時以下,更優(yōu)選為2小時以上24小時以下。反應(yīng)溫度優(yōu)選為0℃以上150℃以下,更優(yōu)選為40℃以上98℃以下。
-溶劑除去工序-
從懸浮液除去有機溶劑,形成色調(diào)劑顆粒,得到色調(diào)劑顆粒分散液(溶劑除去工序)。溶劑除去工序?qū)腋∫豪鋮s或加熱至例如0℃以上100℃以下的范圍,由此從懸浮液除去有機溶劑。
溶劑除去工序進行例如下述的任一操作。
(i)向懸浮液中吹送氣流,強制更新懸浮液面上的氣相。進行本操作時,可以向懸浮液中吹入氣體。
(ii)將懸浮液周圍的壓力減壓。進行本操作時,可以利用氣體的填充強制更新懸浮液面上的氣相,也可以向懸浮液中吹入氣體。
經(jīng)過以上工序,得到色調(diào)劑顆粒。溶劑除去工序完成后,對形成在溶液中的色調(diào)劑顆粒實施公知的清洗工序、固液分離工序和干燥工序,得到干燥狀態(tài)的色調(diào)劑顆粒。從充電性的觀點出發(fā),清洗工序可以充分實施基于離子交換水的置換清洗。從生產(chǎn)率的觀點出發(fā),固液分離工序可以實施抽濾、加壓過濾等。從生產(chǎn)率的觀點出發(fā),干燥工序可以實施冷凍干燥、閃噴干燥、流動干燥、振動型流動干燥等。
干燥狀態(tài)的色調(diào)劑顆粒中可以混合外添劑。外添劑的混合利用例如v攪拌機、亨舍爾混合機、loedige混合機等進行。進一步根據(jù)需要使用振動篩分機、風力篩分機等除去色調(diào)劑的粗大顆粒。
[色調(diào)劑顆粒的特性]
-用光輝性色調(diào)劑顆粒形成的圖像的反射率-
向光輝性色調(diào)劑顆粒的實心圖像照射入射角-45°的光的情況下,受光角+30°的反射率x與受光角-30°的反射率y之比(x/y)優(yōu)選為1.2以上100以下,更優(yōu)選為4以上50以下,進一步優(yōu)選為6以上20以下,進一步優(yōu)選為8以上15以下。比值(x/y)小于1.2時,即使目視確認到其反射光,也難以感到光輝性。比值(x/y)超過100時,可目視確認到反射光的可視角過于狹窄,正反射光成分大,因此根據(jù)觀察的角度,有時顯得暗。
反射率x和反射率y利用以下方法求出。使用變角光度計(日本電色工業(yè)社的分光式變角色差計gc5000l),向使用光輝性色調(diào)劑顆粒形成的實心圖像照射入射角-45°的光,對于400nm至700nm的波長的光,以20nm間隔對受光角+30°的反射率和受光角-30°的反射率進行測定。將以20nm間隔測定的受光角+30°的反射率的平均值作為反射率x,將以20nm間隔測定的受光角-30°的反射率的平均值作為反射率y。
從滿足比值(x/y)的觀點出發(fā),光輝性色調(diào)劑顆粒優(yōu)選滿足下述要點。
-光輝性色調(diào)劑顆粒的最大厚度c和圓當量直徑d-
光輝性色調(diào)劑顆粒優(yōu)選為扁平狀,優(yōu)選圓當量直徑d長于最大厚度c。最大厚度c與圓當量直徑d之比(c/d)優(yōu)選為0.001以上0.5以下,更優(yōu)選為0.01以上0.2以下,進一步優(yōu)選為0.05以上0.1以下。光輝性色調(diào)劑顆粒的最大厚度c和圓當量直徑d利用以下方法求出。將色調(diào)劑顆粒放置在平滑面上,施加振動進行分散,利用激光顯微鏡(例如keyence社的vk-9700)取得1000個色調(diào)劑顆粒的3維數(shù)據(jù),對最大厚度(圖1的l)和圓當量直徑(由面積看起來最大的角度的2次元圖像求出的圓面積當量直徑)進行解析,將1000個的平均值作為最大厚度c和圓當量直徑d。
-光輝性色調(diào)劑顆粒的長軸方向和光輝性顏料的長軸方向的角度-
在觀察光輝性色調(diào)劑顆粒的厚度方向的截面的情況下,光輝性色調(diào)劑顆粒的長軸方向和光輝性顏料的長軸方向所成的角度為-30°~+30°的范圍的光輝性顏料的個數(shù)比例優(yōu)選為60%以上,更優(yōu)選為70%以上95%以下,進一步優(yōu)選為80%以上90%以下。對于該個數(shù)比例,將色調(diào)劑顆粒包埋在環(huán)氧樹脂后,利用超微切片裝置切斷而得到薄片試樣,用高分辨率場致發(fā)射型掃描電子顯微鏡(例如hitachihigh-technologies社的s-4800)觀察該薄片試樣,對100個色調(diào)劑顆粒截面進行解析,求出該個數(shù)比例。
光輝性色調(diào)劑顆粒的體積平均粒徑(d50v)優(yōu)選為1μm以上30μm以下,更優(yōu)選為3μm以上20μm以下。
[載體]
作為載體,對其沒有特別限制,可以舉出公知的載體。作為載體,可以舉出例如在由磁性粉構(gòu)成的芯材的表面被覆樹脂而得到的被覆載體;在基體樹脂中分散、混配磁性粉而得到的磁性粉分散型載體;使樹脂滲入至多孔質(zhì)的磁性粉中而得到的樹脂滲入型載體;等等。磁性粉分散型載體和樹脂滲入型載體可以為以該載體的構(gòu)成顆粒為芯材、并在該表面被覆樹脂而得到的載體。
作為磁性粉,可以舉出例如鐵、鎳、鈷等磁性金屬;鐵素體、磁鐵礦等磁性氧化物等。
作為被覆用的樹脂和基體樹脂,可以舉出例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯醚、聚乙烯酮、氯化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、含有有機硅氧烷鍵合而構(gòu)成的線性有機硅樹脂或其改性物、氟樹脂、聚酯、聚碳酸酯、酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂等。被覆用的樹脂和基體樹脂中可以含有導電性顆粒等添加劑。作為導電性顆粒,可以舉出金、銀、銅等金屬;炭黑、二氧化鈦、氧化鋅、氧化錫、硫酸鋇、硼酸鋁、鈦酸鉀等顆粒。
對于將芯材的表面用樹脂被覆而言,可以舉出利用將被覆用的樹脂和各種添加劑(根據(jù)需要使用)溶解于適當?shù)娜軇┲卸玫降谋桓矊有纬捎萌芤哼M行被覆的方法等。作為溶劑,對其沒有特別限定,考慮所使用的樹脂的種類、涂布適性等進行選擇即可。作為具體的樹脂被覆方法,可以舉出將芯材浸漬在被覆層形成用溶液中的浸漬法;向芯材表面噴霧被覆層形成用溶液的噴霧法;在利用流動空氣使芯材浮游的狀態(tài)下噴霧被覆層形成用溶液的流化床法;在捏合涂布機中混合載體的芯材和被覆層形成用溶液,然后除去溶劑的捏合涂布機法;等等。
雙組分顯影劑中的色調(diào)劑(色調(diào)劑顆?;蛲馓砩{(diào)劑)與載體的混合比(質(zhì)量比)優(yōu)選為色調(diào)劑:載體=1:100~30:100,更優(yōu)選為3:100~20:100。
對使用以上說明的靜電圖像顯影劑實施的本實施方式的圖像形成方法具有的各工序和本實施方式的圖像形成裝置具備的各單元,進行具體的說明。
<圖像形成方法、圖像形成裝置>
本實施方式的圖像形成方法具有:充電工序,對圖像保持體的表面進行充電;靜電圖像形成工序,在充電的圖像保持體的表面形成靜電圖像;顯影工序,利用含有光輝性色調(diào)劑顆粒的靜電圖像顯影劑,將形成在圖像保持體的表面的靜電圖像顯影為色調(diào)劑圖像;轉(zhuǎn)印工序,將形成在圖像保持體的表面的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的表面;和定影工序,使轉(zhuǎn)印有色調(diào)劑圖像的記錄介質(zhì)通過定影部件和與該定影部件壓接的加壓部件的接觸區(qū)域,在記錄介質(zhì)的表面將光輝性圖像定影。
本實施方式的圖像形成裝置具備:圖像保持體;充電單元,對圖像保持體的表面進行充電;靜電圖像形成單元,在充電的圖像保持體的表面形成靜電圖像;顯影單元,其容納了含有光輝性色調(diào)劑顆粒的靜電圖像顯影劑,且利用靜電圖像顯影劑,將形成在圖像保持體的表面的靜電圖像顯影為色調(diào)劑圖像;轉(zhuǎn)印單元,將形成在圖像保持體的表面的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的表面;和定影單元,其具有定影部件和與該定影部件壓接的加壓部件,使轉(zhuǎn)印有色調(diào)劑圖像的記錄介質(zhì)通過定影部件和加壓部件的接觸區(qū)域,在記錄介質(zhì)的表面將色調(diào)劑圖像、即光輝性圖像定影。
光輝性圖像滿足下述(1)和(2),
(1)在光輝性圖像的深度200nm處,a<10、10≤b≤50、且20≤c≤70,
(2)在光輝性圖像的深度1000nm處,10≤a≤40、20≤b≤60、且20≤c≤50,
在上述(1)和(2)中,a、b和c是利用x射線光電子分光法分析得到的元素量,單位為原子%,a為鋁元素量,b為硅元素量,c為碳元素量。
本實施方式的圖像形成裝置可以應(yīng)用下述等公知的圖像形成裝置:直接轉(zhuǎn)印方式的裝置,將形成在圖像保持體的表面的色調(diào)劑圖像直接轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì);中間轉(zhuǎn)印方式的裝置,將形成在圖像保持體的表面的色調(diào)劑圖像一次轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印體的表面,將轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印體的表面的色調(diào)劑圖像二次轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的表面;具備清潔單元的裝置,所述清潔單元在色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印后,對充電前的圖像保持體的表面進行清潔;具備除電單元的裝置,所述除電單元在色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印后,在充電前向圖像保持體的表面照射除電光進行除電。本實施方式的圖像形成裝置為中間轉(zhuǎn)印方式的裝置的情況下,轉(zhuǎn)印單元例如具有:中間轉(zhuǎn)印體,在表面轉(zhuǎn)印色調(diào)劑圖像;一次轉(zhuǎn)印單元,將形成在圖像保持體的表面的色調(diào)劑圖像一次轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印體的表面;二次轉(zhuǎn)印單元,將轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印體的表面的色調(diào)劑圖像二次轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)的表面。在本實施方式的圖像形成裝置中,例如包括顯影單元的部分可以為相對于圖像形成裝置可裝卸的盒結(jié)構(gòu)(處理盒)。
利用本實施方式的圖像形成裝置,實施了本實施方式的圖像形成方法。以下,參照附圖,對本實施方式的圖像形成裝置和圖像形成方法的實施方式例進行說明。圖2為示出本實施方式的圖像形成裝置的一例的示意結(jié)構(gòu)圖。
圖2所示的圖像形成裝置50具備在規(guī)定方向(圖2中箭頭f方向)上旋轉(zhuǎn)的感光體52(圖像保持體的一例)。在感光體52的周圍,沿著感光體52的旋轉(zhuǎn)方向依次設(shè)置有:充電裝置54(充電單元的一例)、曝光裝置56(靜電圖像形成單元的一例)、顯影裝置58(顯影單元的一例)、轉(zhuǎn)印裝置60(轉(zhuǎn)印單元的一例)和清潔部件62(清掃圖像保持體表面的殘留色調(diào)劑的清潔單元)。
充電裝置54對感光體52的表面進行充電。曝光裝置56對利用充電裝置54而進行了充電的感光體52的表面進行曝光,形成靜電圖像。顯影裝置58容納了包含光輝性色調(diào)劑顆粒的顯影劑,并且通過將顯影劑供給至感光體52表面,由此進行靜電圖像的顯影,形成色調(diào)劑圖像。轉(zhuǎn)印裝置60在與感光體52之間夾持記錄介質(zhì)p并進行傳送,由此將形成在感光體52上的色調(diào)劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)p。清潔部件62按照與感光體52的表面接觸的方式進行配置,除去殘留在感光體52表面的光輝性色調(diào)劑顆粒。
圖像形成裝置50上設(shè)置有定影裝置10。利用轉(zhuǎn)印裝置60轉(zhuǎn)印有色調(diào)劑圖像的記錄介質(zhì)p利用未圖示的傳送機構(gòu)傳送至定影裝置10,利用定影裝置10,將轉(zhuǎn)印的色調(diào)劑圖像定影在記錄介質(zhì)p。
對定影裝置10進行說明。圖3為示出定影裝置10的結(jié)構(gòu)的側(cè)截面圖。
圖3所示的定影裝置10具備在箭頭a方向上旋轉(zhuǎn)的定影輥11(定影部件的一例)和帶狀旋轉(zhuǎn)體12(加壓部件的一例),該帶狀旋轉(zhuǎn)體12與定影輥11相接、且從動于定影輥11而在箭頭b方向上旋轉(zhuǎn)。
定影輥11由圓筒狀芯體11a、形成在圓筒狀芯體11a的外周面的耐熱性彈性層11b、形成在耐熱性彈性層11b的外周面的防粘層11c和配置在圓筒狀芯體11a的內(nèi)部的加熱源11d構(gòu)成。定影輥11的防粘層11c構(gòu)成最外周面,由此抑制色調(diào)劑圖像的粘污。
帶狀旋轉(zhuǎn)體12由與帶狀旋轉(zhuǎn)體12的內(nèi)周面相接且與帶狀旋轉(zhuǎn)體12進行滑動的滑動片13、將滑動片13按壓至帶狀旋轉(zhuǎn)體12的按壓部件14和安裝有按壓部件14的支撐體15構(gòu)成。在滑動片13與帶狀旋轉(zhuǎn)體12之間存在潤滑劑。帶狀旋轉(zhuǎn)體12可以為在非張緊狀態(tài)下被支撐的部件,也可以為架設(shè)在2個以上的輥上等而被張緊支撐的部件。
定影裝置10是將保持有色調(diào)劑圖像的記錄介質(zhì)(未圖示)利用定影夾持部16挾持并進行加熱和加壓、由此將色調(diào)劑圖像定影在記錄介質(zhì)的裝置。構(gòu)成定影裝置10的定影輥11和帶狀旋轉(zhuǎn)體12在箭頭a方向和箭頭b方向上旋轉(zhuǎn),同時利用加熱源11d加熱至規(guī)定的溫度。
對于定影輥11的形狀、結(jié)構(gòu)、尺寸等沒有特別限制,可以從公知中選擇使用。定影部件不限于定影輥11那樣的輥狀,只要為可旋轉(zhuǎn)地配置的定影部件,則可以為帶狀。
作為構(gòu)成定影輥11的圓筒狀芯體11a的材質(zhì),可以舉出例如鋁、不銹鋼、鐵、銅等金屬合金;陶瓷、纖維增強金屬等。
作為耐熱性彈性層11b的材質(zhì),可以舉出有機硅橡膠、氟橡膠等。其中,從表面張力小、彈性優(yōu)異的觀點出發(fā),優(yōu)選有機硅橡膠。作為有機硅橡膠,可以舉出例如rtv有機硅橡膠、htv有機硅橡膠等,具體可以舉出聚二甲基有機硅橡膠、甲基乙烯基有機硅橡膠、甲基苯基有機硅橡膠、氟有機硅橡膠等。
耐熱性彈性層11b的厚度例如為3mm以下,優(yōu)選為0.3mm~1.5mm。作為將耐熱性彈性層11b形成在圓筒狀芯體11a的外周面的方法,沒有特別限制,可以采用公知的涂布法、成型法。
作為防粘層11c的材質(zhì),只要對于色調(diào)劑圖像顯示出防粘性的材質(zhì),則沒有特別限制,可以舉出例如氟橡膠、有機硅橡膠、氟樹脂等。這些材質(zhì)中,優(yōu)選舉出氟樹脂。作為氟樹脂,可以舉出四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、四氟乙烯-全氟甲基乙烯基醚共聚物、四氟乙烯-全氟乙基乙烯基醚共聚物、聚四氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚乙烯-四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚氯三氟化乙烯、氟化乙烯等,從耐熱性、機械特性等觀點出發(fā),優(yōu)選使用聚四氟乙烯、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、四氟乙烯-全氟甲基乙烯基醚共聚物、四氟乙烯-全氟乙基乙烯基醚共聚物。
防粘層11c的厚度例如為10μm~100μm,優(yōu)選為20μm~40μm。作為將防粘層11c形成在耐熱性彈性層11b的外周面的方法,沒有特別限制,可以舉出例如涂布法等。此外,可以舉出對利用擠出成型等形成的管進行被覆的方法。
作為加熱源11d,只要對定影夾持部16進行加熱的加熱源即可,并不限于從內(nèi)部對定影輥11進行加熱的單元。即,藉由定影部件對定影夾持部進行加熱的單元自然可以,也可以為通過加熱帶狀旋轉(zhuǎn)體12或滑動片13來對定影夾持部16進行加熱的單元,定影部件本身可以利用電磁感應(yīng)放熱。
對于帶狀旋轉(zhuǎn)體12的形狀、結(jié)構(gòu)、尺寸等沒有特別限制,可以從公知中選擇使用。作為帶狀旋轉(zhuǎn)體12,通常為帶狀且無端地形成的帶。作為帶狀旋轉(zhuǎn)體12的結(jié)構(gòu),可以為單層結(jié)構(gòu),也可以為多層結(jié)構(gòu)。作為多層結(jié)構(gòu)的帶狀旋轉(zhuǎn)體12,可以舉出至少具有基材層和防粘層的帶。
作為帶狀旋轉(zhuǎn)體12的材質(zhì),可以舉出例如熱固化性聚酰亞胺、熱塑性聚酰亞胺、聚酰胺、聚酰胺酰亞胺等等。從耐熱性、耐磨耗性、耐化學藥品性等優(yōu)異的觀點出發(fā),這些之中,優(yōu)選熱固化性聚酰亞胺。作為防粘層的材質(zhì),可以舉出例如四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、聚四氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚乙烯-四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚氯三氟化乙烯、氟化乙烯等氟樹脂;聚二甲基有機硅橡膠、甲基乙烯基有機硅橡膠、甲基苯基有機硅橡膠、氟有機硅橡膠等有機硅橡膠;偏二氟乙烯系橡膠;四氟乙烯-丙烯系橡膠;氟磷腈系橡膠;四氟乙烯-全氟乙烯基醚系橡膠等氟橡膠等。
滑動片13藉由潤滑劑與帶狀旋轉(zhuǎn)體12接觸?;瑒悠?3可以為單層結(jié)構(gòu),也可以為多層結(jié)構(gòu)?;瑒悠?3例如自滑動面?zhèn)绕鹨来尉哂蟹菍щ娦缘谋砻鎸雍蛯щ娦缘幕膶?。從抑制潤滑劑滲透至滑動片13的觀點出發(fā),優(yōu)選表面層為由耐熱性樹脂構(gòu)成的非多孔質(zhì)片。
作為構(gòu)成滑動片13的表面層的耐熱性樹脂,可以舉出例如熱固化性聚酰亞胺、熱塑性聚酰亞胺、聚酰胺、聚酰胺酰亞胺、有機硅樹脂、氟樹脂等。從加工性、摩擦特性、與潤滑劑的化學親和性等觀點出發(fā),這些之中,優(yōu)選氟樹脂。作為氟樹脂,從加工性、摩擦特性的觀點出發(fā),可以舉出聚四氟乙烯、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、它們的改性物。
作為滑動片13的基材層,從潤滑劑保持的觀點出發(fā),優(yōu)選由表面具有凹凸的基材構(gòu)成。作為這樣的基材,可以舉出例如多孔質(zhì)片;作為多孔質(zhì)片,可以舉出織布、無紡布、多孔質(zhì)的樹脂片。作為多孔質(zhì)片的材質(zhì),從耐熱性、耐久性等觀點出發(fā),可以舉出聚四氟乙烯、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、玻璃纖維、芳族聚酰胺纖維等,織布中還可以編入sus纖維、碳纖維等導電性纖維。基材層中可以混配導電性填料。作為導電性填料,可以舉出銅、銅合金、銀、鎳、低熔點合金(焊料等)等金屬顆粒;氧化鋅、氧化錫、氧化銦等金屬氧化物顆粒;炭黑;聚吡咯、聚苯胺等導電性聚合物顆粒;被覆了金屬的聚合物顆粒;金屬纖維、碳纖維等導電性纖維等。
按壓部件14為彈性體的部件,其安裝在支撐體15上,藉由滑動片13將帶狀旋轉(zhuǎn)體12按壓至定影輥11。按壓部件14固定配置,將帶狀旋轉(zhuǎn)體12向定影輥11按壓。作為按壓部件14的材質(zhì),從抑制由于定影時的熱導致的劣化的觀點出發(fā),優(yōu)選具備耐熱性的材質(zhì)。
作為按壓部件14的彈性體的材質(zhì),從硬度和耐熱穩(wěn)定性的觀點出發(fā),優(yōu)選使用硬度計硬度a10°~a40°的有機硅橡膠。對于按壓部件14的形狀、結(jié)構(gòu)、尺寸等沒有特別限制,可以從公知中選擇。按壓部件14可以為由單一部件構(gòu)成的結(jié)構(gòu),也可以為由2個以上部件構(gòu)成的結(jié)構(gòu)。
作為存在于滑動片13與帶狀旋轉(zhuǎn)體12之間的潤滑劑,可以舉出例如氟潤滑油、二甲基硅油、添加有機金屬鹽的二甲基硅油、添加受阻胺的二甲基硅油、添加有機金屬鹽和受阻胺的二甲基硅油、甲基苯基硅油、添加有機金屬鹽的氨基改性硅油、添加受阻胺的氨基改性硅油、全氟聚醚油、改性全氟聚醚油、含改性全氟聚醚油的全氟聚醚油等。作為潤滑劑,從潤滑性、耐熱性、揮發(fā)性等觀點出發(fā),優(yōu)選硅油,從潤濕性優(yōu)異的觀點出發(fā),更優(yōu)選氨基改性硅油,從耐熱性更優(yōu)異的觀點出發(fā),更優(yōu)選甲基苯基硅油。為了提高耐熱性,硅油中可以添加抗氧化劑,從耐熱性和熱劣化少的觀點出發(fā),期望加入有機金屬系(鈦酸酯系)抗氧化劑的胺改性硅油。使用硅油作為潤滑劑的情況下,其粘度在常溫下優(yōu)選為50厘斯托克斯至3000厘斯托克斯。
轉(zhuǎn)印有色調(diào)劑圖像的記錄介質(zhì)插入在定影輥11和帶狀旋轉(zhuǎn)體12壓接而形成的定影夾持部16中。此時,記錄介質(zhì)按照記錄介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印有色調(diào)劑圖像的面與定影輥11的外周面相對的方式插入。記錄介質(zhì)通過定影夾持部16時,熱和壓力施加在記錄介質(zhì)上的色調(diào)劑圖像上,由此色調(diào)劑圖像定影在記錄介質(zhì)。
作為圖像形成裝置50具備的定影裝置,對其他形態(tài)例進行說明。圖4為示出定影裝置20的結(jié)構(gòu)的側(cè)截面圖。定影裝置20在圖像形成裝置50中代替定影裝置10進行配置。
圖4所示的定影裝置20具備在箭頭a方向上旋轉(zhuǎn)的加熱輥21(定影部件的一例)和與加熱輥21相接的加壓帶22(加壓部件的一例)。
加熱輥21具備金屬制的中空輥21a、配置在中空輥21a的外周面的耐熱性彈性層21b、配置在耐熱性彈性層21b的外周面的防粘層21c和配置在中空輥21a的內(nèi)部的加熱燈等加熱源21d。加熱輥21的防粘層21c構(gòu)成最外周面,由此抑制色調(diào)劑圖像的粘污。
在加熱輥21的周圍,在其旋轉(zhuǎn)方向(箭頭a方向)上依次設(shè)置有:從外周面?zhèn)葘訜彷?1進行加熱的外部加熱裝置26、控制加熱輥21表面的溫度的溫度傳感器27、用于將定影后的記錄介質(zhì)從加熱輥21剝離的剝離部件28、用于清潔加熱輥21表面的清潔裝置29。
加壓帶22的周內(nèi)配置有將加壓帶22按壓至加熱輥21的加壓墊23和加壓輥24、2個支撐輥25。加壓帶22由1個加壓輥24和2個支撐輥25張緊。2個支撐輥25的至少1個可以在內(nèi)部具有加熱燈等加熱源25d。
加壓帶22可以為單層結(jié)構(gòu),也可以為多層結(jié)構(gòu)。作為多層結(jié)構(gòu)的加壓帶22,可以舉出至少具有耐熱性彈性層和防粘層的帶。作為加壓帶22的具體例,可以舉出在聚酰亞胺制的無端帶的外周面上配置有由含有氟樹脂顆粒的橡膠組合物的硫化物構(gòu)成的防粘層的帶。
對于加壓墊23而言,與加壓帶22的接觸部的形狀為與加壓帶22的內(nèi)周面沒有間隙地密合的形狀。作為加壓墊23的材質(zhì),可以舉出聚酰亞胺等耐熱性樹脂;有機硅橡膠、氟有機硅橡膠、氟橡膠等耐熱性橡膠等。
轉(zhuǎn)印有色調(diào)劑圖像的記錄介質(zhì)插入加熱輥21和加壓帶22壓接而形成的定影夾持部中。此時,記錄介質(zhì)按照記錄介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印有色調(diào)劑圖像的面與加熱輥21的外周面相對的方式插入。記錄介質(zhì)通過定影夾持部時,熱和壓力施加在記錄介質(zhì)上的色調(diào)劑圖像上,由此將色調(diào)劑圖像定影在記錄介質(zhì)。
在本實施方式中,為了將滿足要點(1)和要點(2)的光輝性圖像定影,優(yōu)選使圖3和圖4所示那樣的定影裝置中實施的定影處理的條件為下述范圍。
·定影部件表面的溫度優(yōu)選為110℃以上180℃以下。若為110℃以上,則能夠得到優(yōu)選的圖像光澤。若為180℃以下,則樹脂不會過度軟化,作為結(jié)果,顏料的排列好,圖像光澤優(yōu)異。從該觀點出發(fā),定影部件表面的溫度更優(yōu)選為130℃以上170℃以下。
·定影壓力優(yōu)選為0.4kgf/cm2以上5kgf/cm2以下。若為0.4kgf/cm2以上,則顏料的排列成為優(yōu)選。若為5kgf/cm2以下,則色調(diào)劑的定影時的排列良好。從該觀點出發(fā),定影壓力更優(yōu)選為0.8kgf/cm2以上3kgf/cm2以下。
·夾持部寬度(沿著記錄介質(zhì)的傳送方向的長度)優(yōu)選為1mm以上10mm以下。若為1mm以上,則容易受到來自定影所需的定影部件的熱。若為10mm以下,則樹脂不會過度軟化。從該觀點出發(fā),夾持部寬度更優(yōu)選為3mm以上8mm以下。
·記錄介質(zhì)的傳送速度優(yōu)選為10mm/sec以上200mm/sec以下。若為10mm/sec以上,則能夠抑制樹脂過度軟化。若為200mm/sec以下,則能夠抑制定影時的未定影圖像的粗糙。從該觀點出發(fā),記錄介質(zhì)的傳送速度更優(yōu)選為50mm/sec以上160mm/sec以下。
實施例
以下,通過實施例對發(fā)明的實施方式進行詳細的說明,但發(fā)明的實施方式不受這些實施例的任何限定。在以下的說明中,只要不特別聲明,“份”和“%”為質(zhì)量基準。
[未改性聚酯樹脂(a1)的制作]
·對苯二甲酸:1243份
·雙酚a環(huán)氧乙烷加成物:1830份
·雙酚a環(huán)氧丙烷加成物:840份
將上述材料在180℃一邊加熱一邊混合后,加入二丁基錫氧化物3份,在220℃一邊加熱一邊蒸餾除去水,得到未改性聚酯樹脂(a1)。未改性聚酯樹脂(a1)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度tg為60℃。
[聚酯預(yù)聚物(a1)的制作]
·對苯二甲酸:1243份
·雙酚a環(huán)氧乙烷加成物:1830份
·雙酚a環(huán)氧丙烷加成物:840份
將上述材料在180℃一邊加熱一邊混合后,加入二丁基錫氧化物3份,在220℃一邊加熱一邊蒸餾除去水,得到聚酯樹脂。將該聚酯樹脂350份、甲苯二異氰酸酯50份和乙酸乙酯450份加入容器中并進行混合,在130℃加熱3小時,得到具有異氰酸酯基的聚酯預(yù)聚物(a1)。
[酮亞胺化合物(a1)的制作]
向容器中加入甲基乙基酮50份和1,6-己二胺150份,在60℃進行攪拌,得到酮亞胺化合物(a1)。
[光輝性顏料分散液(a1)的制作]
在乙酸乙酯50份中分散扁平狀的鋁顏料(東洋鋁社制、長軸方向的平均長度5μm、厚度方向的平均長度0.6μm)10份,接著,進行過濾。反復進行5次該分散和過濾的操作后,將過濾物投入乙酸乙酯50份中,利用乳化分散機(太平洋機工的cabitroncr1010)進行1小時的分散處理,調(diào)整固體成分濃度,得到光輝性顏料分散液(a1)(固體成分濃度10%)。
[層狀無機物分散液(a1)的制作]
在乙酸乙酯50份中分散蒙脫石(sigma-aldrich的nanomer1.28e、長軸方向的平均長度2.0μm、長厚比30~60)50份,接著,進行過濾。反復進行5次該分散和過濾的操作后,將過濾物投入乙酸乙酯50份中,利用乳化分散機(太平洋機工的cabitroncr1010)進行1小時的分散處理,調(diào)整固體成分濃度,得到層狀無機物分散液(a1)(固體成分濃度33.3%)。
[防粘劑分散液(a1)的制作]
·固體石蠟(熔解溫度89℃):30份
·乙酸乙酯:270份
在將上述材料冷卻至10℃的狀態(tài)下,利用微珠型分散機(dcp磨機)進行濕式粉碎,得到防粘劑分散液(a1)(固體成分濃度10%)。
[苯乙烯丙烯酸系樹脂顆粒分散液(a1)的制作]
·苯乙烯:332份
·丙烯酸正丁酯:68份
·丙烯酸:4份
·十二烷硫醇:8份
·四溴化碳:4份
準備在燒瓶內(nèi)將非離子型表面活性劑(三洋化成工業(yè)的nonipol400)6份和陰離子型表面活性劑(第一工業(yè)制藥的neogensc)10份溶解于離子交換水560份而得到的溶液,在燒瓶內(nèi)的溶液中將混合上述材料得到的混合物分散和乳化。接著,一邊對燒瓶內(nèi)進行攪拌,一邊投入將過硫酸銨4份溶解于離子交換水50份中而得到的溶液,并進行氮置換。接著,一邊對燒瓶內(nèi)進行攪拌,一邊利用油浴將內(nèi)容物加熱至70℃,持續(xù)進行5小時乳液聚合,得到苯乙烯丙烯酸系樹脂顆粒分散液(a1)(樹脂顆粒的體積平均粒徑180nm、固體成分濃度40%)。苯乙烯丙烯酸系樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度59℃、重均分子量15500。
[油相液體(a1)的制作]
·未改性聚酯樹脂(a1):60份
·光輝性顏料分散液(a1):52份(固體成分濃度10%)
·防粘劑分散液(a1):70份(固體成分濃度10%)
·乙酸乙酯:30份
將乙酸乙酯、未改性聚酯樹脂(a1)和光輝性顏料分散液(a1)攪拌、混合后,向混合物中加入防粘劑分散液(a1),進一步進行攪拌,得到油相液體(a1)。
[油相液體(a2)的制作]
在油相液體(a1)的制作中,使未改性聚酯樹脂(a1)為64份、光輝性顏料分散液(a1)為48份,除此之外,與油相液體(a1)的制作同樣地進行,制作油相液體(a2)。
[油相液體(a3)的制作]
在油相液體(a1)的制作中,使未改性聚酯樹脂(a1)為80份、光輝性顏料分散液(a1)為32份,除此之外,與油相液體(a1)的制作同樣地進行,制作油相液體(a3)。
[油相液體(a4)的制作]
在油相液體(a1)的制作中,使未改性聚酯樹脂(a1)為84份、光輝性顏料分散液(a1)為28份,除此之外,與油相液體(a1)的制作同樣地進行,制作油相液體(a4)。
[油相液體(a5)的制作]
在油相液體(a1)的制作中,使未改性聚酯樹脂(a1)為92份、光輝性顏料分散液(a1)為20份,除此之外,與油相液體(a1)的制作同樣地進行,制作油相液體(a5)。
[油相液體(a6)的制作]
在油相液體(a1)的制作中,使未改性聚酯樹脂(a1)為101份、光輝性顏料分散液(a1)為10份,除此之外,與油相液體(a1)的制作同樣地進行,制作油相液體(a6)。
[油相液體(a7)的制作]
在油相液體(a1)的制作中,使未改性聚酯樹脂(a1)為102份、光輝性顏料分散液(a1)為5份,除此之外,與油相液體(a1)的制作同樣地進行,制作油相液體(a7)。
[油相液體(a8)的制作]
在油相液體(a1)的制作中,使未改性聚酯樹脂(a1)為106份、光輝性顏料分散液(a1)為1份,除此之外,與油相液體(a1)的制作同樣地進行,制作油相液體(a8)。
[水相液體(a1)的制作]
·苯乙烯丙烯酸系樹脂顆粒分散液(a1):50份(固體成分濃度40%)
·高分子分散劑(cellogenbs-h(第一工業(yè)制藥)的2%水溶液):200份
·離子交換水:200份
將上述材料攪拌、混合,得到水相液體(a1)。
<光輝性色調(diào)劑顆粒(a1)的制作>
·油相液體(a1):1200份
·聚酯預(yù)聚物(a1):150份
·酮亞胺化合物(a1):10份
·層狀無機物分散液(a1):0.012份(固體成分濃度33.3%)
將上述材料加入容器中,利用均化器(ika社的ultra-turrax)進行2分鐘的分散處理,得到油相液體(a1p)。向油相液體(a1p)中加入水相液體(a1)1000份,利用均化器進行20分鐘的分散處理,得到懸浮液。接著,在室溫(25℃)、常壓(1個大氣壓)下,利用螺旋型攪拌機攪拌懸浮液48小時,使聚酯預(yù)聚物(a1)和酮亞胺化合物(a1)反應(yīng),生成脲改性聚酯樹脂,同時除去有機溶劑,形成粒狀物。接著,將粒狀物水洗、干燥和分級,得到光輝性色調(diào)劑顆粒(a1)。光輝性色調(diào)劑顆粒(a1)的體積平均粒徑為15μm。
<光輝性色調(diào)劑顆粒(a2)的制作>
使用油相液體(a2),使層狀無機物分散液(a1)為0.019份,除此之外,與光輝性色調(diào)劑顆粒(a1)的制作同樣地進行,得到體積平均粒徑為12μm的光輝性色調(diào)劑顆粒(a2)。
<光輝性色調(diào)劑顆粒(a3)的制作>
使用油相液體(a3),使層狀無機物分散液(a1)為0.030份,除此之外,與光輝性色調(diào)劑顆粒(a1)的制作同樣地進行,得到體積平均粒徑為11μm的光輝性色調(diào)劑顆粒(a3)。
<光輝性色調(diào)劑顆粒(a4)的制作>
使用油相液體(a4),使層狀無機物分散液(a1)為0.039份,除此之外,與光輝性色調(diào)劑顆粒(a1)的制作同樣地進行,得到體積平均粒徑為10μm的光輝性色調(diào)劑顆粒(a4)。
<光輝性色調(diào)劑顆粒(a5)的制作>
使用油相液體(a5),使層狀無機物分散液(a1)為0.19份,除此之外,與光輝性色調(diào)劑顆粒(a1)的制作同樣地進行,得到體積平均粒徑為9μm的光輝性色調(diào)劑顆粒(a5)。
<光輝性色調(diào)劑顆粒(a6)的制作>
使用油相液體(a5),使層狀無機物分散液(a1)為0.38份,除此之外,與光輝性色調(diào)劑顆粒(a1)的制作同樣地進行,得到體積平均粒徑為12μm的光輝性色調(diào)劑顆粒(a6)。
<光輝性色調(diào)劑顆粒(a7)的制作>
使用油相液體(a6),使層狀無機物分散液(a1)為1.20份,除此之外,與光輝性色調(diào)劑顆粒(a1)的制作同樣地進行,得到體積平均粒徑為9μm的色調(diào)劑顆粒(a7)。
<光輝性色調(diào)劑顆粒(a8)的制作>
使用油相液體(a6),使層狀無機物分散液(a1)為1.89份,除此之外,與光輝性色調(diào)劑顆粒(a1)的制作同樣地進行,得到體積平均粒徑為12μm的光輝性色調(diào)劑顆粒(a8)。
<光輝性色調(diào)劑顆粒(a9)的制作>
使用油相液體(a7),使層狀無機物分散液(a1)為3.0份,除此之外,與光輝性色調(diào)劑顆粒(a1)的制作同樣地進行,得到體積平均粒徑為10μm的光輝性色調(diào)劑顆粒(a9)。
<光輝性色調(diào)劑顆粒(a10)的制作>
使用油相液體(a7),使層狀無機物分散液(a1)為3.8份,除此之外,與光輝性色調(diào)劑顆粒(a1)的制作同樣地進行,得到體積平均粒徑為12μm的光輝性色調(diào)劑顆粒(a10)。
<光輝性色調(diào)劑顆粒(a11)的制作>
使用油相液體(a8),使層狀無機物分散液(a1)為4.8份,除此之外,與光輝性色調(diào)劑顆粒(a1)的制作同樣地進行,得到體積平均粒徑為12μm的光輝性色調(diào)劑顆粒(a11)。
<光輝性色調(diào)劑顆粒(a12)的制作>
使用油相液體(a8),使層狀無機物分散液(a1)為6.0份,除此之外,與光輝性色調(diào)劑顆粒(a1)的制作同樣地進行,得到體積平均粒徑為14μm的光輝性色調(diào)劑顆粒(a12)。
[聚酯樹脂(b1)的制作]
·己二酸二甲酯:74份
·對苯二甲酸二甲酯:192份
·雙酚a環(huán)氧乙烷加成物:216份
·乙二醇:38份
·四丁氧基鈦酸酯(催化劑):0.037份
將上述材料加入至加熱干燥后的二口燒瓶中,向容器內(nèi)導入氮氣,保持不活性氣氛,一邊攪拌一邊升溫后,使其在160℃進行7小時的縮聚反應(yīng),接著,一邊慢慢減壓至10torr,一邊升溫至220℃,并保持4小時。接著,恢復為常壓,加入偏苯三酸酐9份,再次慢慢減壓至10torr,在220℃保持1小時,得到聚酯樹脂(b1)。聚酯樹脂(b1)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)為64℃。
[樹脂顆粒分散液(b1)的制作]
·聚酯樹脂(b1):160份
·乙酸乙酯:233份
·氫氧化鈉水溶液(0.3n):0.1份
將上述材料加入至1l的可拆式燒瓶中,在70℃進行加熱,利用three-onemotor(新東科學)進行攪拌,制備樹脂混合液。將該樹脂混合液進一步以90rpm進行攪拌,同時慢慢加入離子交換水373份,使其轉(zhuǎn)相乳化,進行脫溶劑,得到樹脂顆粒分散液(b1)(固體成分濃度30%)。
[光輝性顏料分散液(b1)的制作]
·扁平狀的鋁顏料(東洋鋁的2173ea):100份
·陰離子表面活性劑(第一工業(yè)制藥的neogenr):1.5份
·離子交換水:900份
將上述材料混合,利用乳化分散機(太平洋機工的cabitroncr1010)進行1小時的分散處理,得到光輝性顏料分散液(b1)(固體成分濃度10%)。
[防粘劑分散液(b1)的制作]
·巴西棕櫚蠟(東亞化成工業(yè)的rc-160):50份
·陰離子型表面活性劑(第一工業(yè)制藥的neogenrk):1.0份
·離子交換水:200份
將上述材料混合,加熱至95℃,利用均化器(ika社的ultra-turraxt50)進行分散處理,接著,利用mantongaulin高壓均化器(gaulin社),進行360分鐘的分散處理,得到防粘劑分散液(b1)(固體成分濃度20%)。防粘劑分散液(b1)中的防粘劑顆粒的體積平均粒徑為230nm。
[層狀無機物分散液(b1)的制作]
·蒙脫石(sigma-aldrich的nanomer1.28e):100份
·陰離子表面活性劑(第一工業(yè)制藥的neogenr):1.5份
·離子交換水:900份
將上述材料混合,利用乳化分散機(太平洋機工的cabitroncr1010)進行1小時的分散處理,得到層狀無機物分散液(b1)(固體成分濃度10%)。
<光輝性色調(diào)劑顆粒(b1)的制作>
·樹脂顆粒分散液(b1):500份(固體成分濃度30%)
·光輝性顏料分散液(b1):350份(固體成分濃度10%)
·防粘劑分散液(b1):50份(固體成分濃度20%)
·非離子型表面活性劑(igepalca897):1.40份
將上述原料加入至2l的圓筒不銹鋼容器(直徑30cm)中,利用均化器(ika社的ultra-turraxt50),以4000rpm進行10分鐘的施加剪切力下的分散處理。接著,慢慢滴加聚氯化鋁的10%水溶液1.75份,使均化器的轉(zhuǎn)速為5000rpm,進行15分鐘的分散處理,制成原料分散液。接著,將原料分散液轉(zhuǎn)移至具備具有2片葉輪的攪拌槳的攪拌裝置和溫度計的聚合釜中,以攪拌轉(zhuǎn)速1200rpm進行攪拌,同時利用覆套式電阻加熱器開始加熱,在54℃保持2小時,形成第1凝集體。此時,利用0.3n硝酸和1n氫氧化鈉水溶液將原料分散液的ph控制在2.2至3.5。接著,再添加層狀無機物分散液(b1)23份和樹脂顆粒分散液(b1)100份,使層狀無機物和樹脂顆粒附著在第1凝集體的表面,形成第2凝集體。接著,升溫至56℃,利用光學顯微鏡和multisizerii(beckmancoulter)對第2凝集體的形態(tài)和尺寸進行確認,同時保持2小時。接著,將ph提高至8.0后,升溫至67.5℃,使第2凝集體熔合,在保持為67.5℃的狀態(tài)下,將ph降低至6.0,1小時后停止加熱,以0.1℃/分鐘的降溫速度進行冷卻。接著,以20μm篩孔進行篩分,反復進行水洗后,利用真空干燥機進行干燥,得到色調(diào)劑顆粒(b1)。色調(diào)劑顆粒(b1)的體積平均粒徑為9μm。
<光輝性色調(diào)劑顆粒(b2)的制作>
使先混合的樹脂顆粒分散液(b1)為400份、再添加的樹脂顆粒分散液(b1)為200份,除此之外,利用與光輝性色調(diào)劑顆粒(b1)的制作同樣的方法,得到體積平均粒徑為15μm的光輝性色調(diào)劑顆粒(b2)。
<光輝性色調(diào)劑顆粒(b3)的制作>
使先混合的樹脂顆粒分散液(b1)為420份、再添加的樹脂顆粒分散液(b1)為180份,除此之外,利用與光輝性色調(diào)劑顆粒(b1)的制作同樣的方法,得到體積平均粒徑為15μm的光輝性色調(diào)劑顆粒(b3)。
<光輝性色調(diào)劑顆粒(b4)的制作>
使先混合的樹脂顆粒分散液(b1)為440份、再添加的樹脂顆粒分散液(b1)為160份,除此之外,利用與光輝性色調(diào)劑顆粒(b1)的制作同樣的方法,得到體積平均粒徑為12μm的光輝性色調(diào)劑顆粒(b4)。
<光輝性色調(diào)劑顆粒(b5)的制作>
使先混合的樹脂顆粒分散液(b1)為460份、再添加的樹脂顆粒分散液(b1)為140份,除此之外,利用與光輝性色調(diào)劑顆粒(b1)的制作同樣的方法,得到體積平均粒徑為11μm的光輝性色調(diào)劑顆粒(b5)。
<光輝性色調(diào)劑顆粒(b6)的制作>
使先混合的樹脂顆粒分散液(b1)為480份、再添加的樹脂顆粒分散液(b1)為120份,除此之外,利用與光輝性色調(diào)劑顆粒(b1)的制作同樣的方法,得到體積平均粒徑為11μm的光輝性色調(diào)劑顆粒(b6)。
<光輝性色調(diào)劑顆粒(b7)的制作>
使先混合的樹脂顆粒分散液(b1)為520份、再添加的樹脂顆粒分散液(b1)為80份,除此之外,利用與光輝性色調(diào)劑顆粒(b1)的制作同樣的方法,得到體積平均粒徑為10μm的光輝性色調(diào)劑顆粒(b7)。
<光輝性色調(diào)劑顆粒(b8)的制作>
使先混合的樹脂顆粒分散液(b1)為540份、再添加的樹脂顆粒分散液(b1)為60份,除此之外,利用與光輝性色調(diào)劑顆粒(b1)的制作同樣的方法,得到體積平均粒徑為15μm的光輝性色調(diào)劑顆粒(b8)。
<光輝性色調(diào)劑顆粒(b9)的制作>
使先混合的樹脂顆粒分散液(b1)為560份、再添加的樹脂顆粒分散液(b1)為40份,除此之外,利用與光輝性色調(diào)劑顆粒(b1)的制作同樣的方法,得到體積平均粒徑為16μm的光輝性色調(diào)劑顆粒(b9)。
<光輝性色調(diào)劑顆粒(b10)的制作>
使先混合的樹脂顆粒分散液(b1)為570份、光輝性顏料分散液(b1)為250份、再添加的樹脂顆粒分散液(b1)為130份,除此之外,利用與光輝性色調(diào)劑顆粒(b1)的制作同樣的方法,得到體積平均粒徑為16μm的光輝性色調(diào)劑顆粒(b10)。
<光輝性色調(diào)劑顆粒(b11)的制作>
使先混合的樹脂顆粒分散液(b1)為556份、光輝性顏料分散液(b1)為270份、再添加的樹脂顆粒分散液(b1)為124份,除此之外,利用與光輝性色調(diào)劑顆粒(b1)的制作同樣的方法,得到體積平均粒徑為15μm的光輝性色調(diào)劑顆粒(b11)。
<光輝性色調(diào)劑顆粒(b12)的制作>
使先混合的樹脂顆粒分散液(b1)為542份、光輝性顏料分散液(b1)為290份、再添加的樹脂顆粒分散液(b1)為118份,除此之外,利用與光輝性色調(diào)劑顆粒(b1)的制作同樣的方法,得到體積平均粒徑為13μm的光輝性色調(diào)劑顆粒(b12)。
<光輝性色調(diào)劑顆粒(b13)的制作>
使先混合的樹脂顆粒分散液(b1)為528份、光輝性顏料分散液(b1)為310份、再添加的樹脂顆粒分散液(b1)為112份,除此之外,利用與光輝性色調(diào)劑顆粒(b1)的制作同樣的方法,得到體積平均粒徑為12μm的光輝性色調(diào)劑顆粒(b13)。
<光輝性色調(diào)劑顆粒(b14)的制作>
使先混合的樹脂顆粒分散液(b1)為514份、光輝性顏料分散液(b1)為330份、再添加的樹脂顆粒分散液(b1)為106份,除此之外,利用與光輝性色調(diào)劑顆粒(b1)的制作同樣的方法,得到體積平均粒徑為11μm的光輝性色調(diào)劑顆粒(b14)。
<光輝性色調(diào)劑顆粒(b15)的制作>
使先混合的樹脂顆粒分散液(b1)為486份、光輝性顏料分散液(b1)為370份、再添加的樹脂顆粒分散液(b1)為94份,除此之外,利用與光輝性色調(diào)劑顆粒(b1)的制作同樣的方法,得到體積平均粒徑為10μm的光輝性色調(diào)劑顆粒(b15)。
<光輝性色調(diào)劑顆粒(b16)的制作>
使先混合的樹脂顆粒分散液(b1)為472份、光輝性顏料分散液(b1)為390份、再添加的樹脂顆粒分散液(b1)為88份,除此之外,利用與光輝性色調(diào)劑顆粒(b1)的制作同樣的方法,得到體積平均粒徑為12μm的光輝性色調(diào)劑顆粒(b16)。
<光輝性色調(diào)劑顆粒(b17)的制作>
使先混合的樹脂顆粒分散液(b1)為458份、光輝性顏料分散液(b1)為410份、再添加的樹脂顆粒分散液(b1)為82份,除此之外,利用與光輝性色調(diào)劑顆粒(b1)的制作同樣的方法,得到體積平均粒徑為11μm的光輝性色調(diào)劑顆粒(b17)。
<光輝性色調(diào)劑顆粒(b18)的制作>
使層狀無機物分散液(b1)為8份,除此之外,利用與光輝性色調(diào)劑顆粒(b1)的制作同樣的方法,得到體積平均粒徑為15μm的光輝性色調(diào)劑顆粒(b18)。
<光輝性色調(diào)劑顆粒(b19)的制作>
使層狀無機物分散液(b1)為13份,除此之外,利用與光輝性色調(diào)劑顆粒(b1)的制作同樣的方法,得到體積平均粒徑為11μm的光輝性色調(diào)劑顆粒(b19)。
<光輝性色調(diào)劑顆粒(b20)的制作>
使層狀無機物分散液(b1)為18份,除此之外,利用與光輝性色調(diào)劑顆粒(b1)的制作同樣的方法,得到體積平均粒徑為10μm的光輝性色調(diào)劑顆粒(b20)。
<光輝性色調(diào)劑顆粒(b21)的制作>
使層狀無機物分散液(b1)為28份,除此之外,利用與光輝性色調(diào)劑顆粒(b1)的制作同樣的方法,得到體積平均粒徑為9μm的光輝性色調(diào)劑顆粒(b21)。
<光輝性色調(diào)劑顆粒(b22)的制作>
使層狀無機物分散液(b1)為33份,除此之外,利用與光輝性色調(diào)劑顆粒(b1)的制作同樣的方法,得到體積平均粒徑為9μm的光輝性色調(diào)劑顆粒(b22)。
<光輝性色調(diào)劑顆粒(b23)的制作>
使層狀無機物分散液(b1)為38份,除此之外,利用與光輝性色調(diào)劑顆粒(b1)的制作同樣的方法,得到體積平均粒徑為15μm的光輝性色調(diào)劑顆粒(b23)。
<顯影劑的制作>
[外添色調(diào)劑的制作]
使用亨舍爾混合機,以圓周速度33m/s,對光輝性色調(diào)劑顆粒(a1)~(a12)、光輝性色調(diào)劑顆粒(b1)~(b23)的任一者100份和疏水性二氧化硅(nipponaerosil的ry50)1.5份進行2分鐘的混合。接著,利用網(wǎng)孔45μm的振動篩進行篩分,得到外添色調(diào)劑(a1)~(a12)、外添色調(diào)劑(b1)~(b23)。
[載體的制作]
·鐵素體顆粒(體積平均粒徑35μm):100份
·交聯(lián)三聚氰胺樹脂顆粒(體積平均粒徑0.3μm、不溶于甲苯):0.3份
·甲基丙烯酸甲酯-全氟辛基乙基丙烯酸酯共聚物:1.6份
·炭黑(cabot社的vxc-72):0.12份
·甲苯:14份
將炭黑稀釋在甲苯中,然后加入至甲基丙烯酸甲酯-全氟辛基乙基丙烯酸酯共聚物中,利用砂磨機進行分散。接著,加入交聯(lián)三聚氰胺樹脂顆粒,利用攪拌器分散10分鐘,得到分散液。接著,將分散液和鐵素體顆粒加入至真空脫氣型捏合機中,在溫度60℃下攪拌30分鐘后,進行減壓,蒸餾除去甲苯,得到樹脂被覆型載體。
[顯影劑的制作]
將外添色調(diào)劑(a1)~(a12)、外添色調(diào)劑(b1)~(b23)的任一者36份和樹脂被覆型載體414份加入至2升的v攪拌機中,攪拌20分鐘,接著,利用網(wǎng)孔212μm的篩進行篩分,分別得到顯影劑。
<實施例1~24、比較例1~11:圖像形成>
準備富士施樂的color800press改造機。該圖像形成裝置的定影裝置具備圖3所示的定影裝置。在該圖像形成裝置中,將每個實施例和比較例中表1所示的顯影劑填充至顯影器,在紙(王子造紙的ok頂涂層、克重127g/m2)上輸出1萬張帶狀的實心圖像(圖像部的色調(diào)劑應(yīng)用量4.5g/m2)。
<評價>
[圖像的深度方向的元素分析:基于x射線光電子分光法的深度方向分析]
圖像的深度方向的元素分析利用下述裝置和條件進行。將結(jié)果列于表1。
·x射線光電子分光分析裝置:ulvac-phi社的掃描型x射線光電子分光分析裝置phi5000versaprobeii
·離子槍:氬gcib離子槍
·加速電壓:5kv
·發(fā)射電流:10ma
·濺射區(qū)域:2mm×2mm
·濺射速度:20nm/min(聚酯換算)
[圖像的光輝性]
在基于jisk5600-4-3:1999“涂料一般試驗方法-第4部:涂膜的視覺特性-第3節(jié):色澤的目視比較”的色澤觀察用照明(自然晝光照明)下,目視觀察閃耀感(閃閃發(fā)光的感覺)和光學的效果(基于觀察角度的色調(diào)變化),分別將第5000張和第1萬張與第1張進行比較,如下所述進行分類。將結(jié)果列于表1。能夠容許的結(jié)果為g2以上。
g7:第5000張、第1萬張均有閃耀感和光學的效果,沒有問題。
g6:第5000張沒有問題,但第1萬張的閃耀感和光學的效果稍差。
g5:第5000張、第1萬張的閃耀感和光學的效果均略差。
g4:第1萬張的閃耀感和光學的效果差,但在容許范圍。
g3:第5000張、第1萬張的閃耀感和光學的效果均差,但在容許范圍。
g2:在第5000張時為容許范圍,但在第1萬張時閃耀感和光學的效果差。
g1:在第5000張沒有閃耀感和光學的效果,有問題。
【表1】