本發(fā)明涉及印刷版材領(lǐng)域，特別是涉及一種應(yīng)用于計算機直接制版的陽圖熱敏平版印刷版版材。
背景技術(shù)：
：上世紀九十年代末計算機圖像處理技術(shù)還是一個全新的技術(shù)，還是世界上只有少數(shù)領(lǐng)先企業(yè)掌握的前沿技術(shù)，2010年以后，計算機直接制版系統(tǒng)在中國逐漸普及，隨著材料生產(chǎn)廠家對涂層材料的不斷研究與開發(fā)，版材廠家對于版材涂覆相關(guān)工藝技術(shù)的不斷改進和突破，計算機直接制版版材在中國得到迅猛發(fā)展。陽圖熱敏版技術(shù)使用的光敏物質(zhì)是與紅外激光的發(fā)射波長相匹配的紅外吸收染料，通過紅外光束的照射使涂覆于親水版基上的涂層材料，組分中的吸收染料將光能轉(zhuǎn)化成熱能，在熱的作用下涂層組分發(fā)生瞬時的相變或分解，使得原本存在于各組分間的氫鍵受到破壞，從而表現(xiàn)出照射區(qū)域同非照射區(qū)域的堿溶性差別，實現(xiàn)了成像。專利EP0823327描述了這種陽圖型激光敏感組合物，包括聚合物粘合劑、IR吸收劑和溶解抑制劑，其可使組合物在未曝光于IR輻射情況下不溶于堿性顯影液而在曝光情況下溶于堿性顯影液，專利EP1072404描述陽圖型紅外熱敏組合物，包括聚合物粘合劑和溶解度抑制劑，其可使熱敏組合物在未曝光情況下不溶于堿性顯影液，在曝光情況下溶于堿性顯影液，其中所述溶解度抑制劑為羥基化的丙烯酸聚合物或共聚物，其特征在于部分羥基被羧酸或其活性取代基酯化。專利WO/9739894介紹了感熱層中其曝光部分和未曝光部分在堿性顯影劑中具有不同的溶解性陽圖熱敏平版印刷版前體，其中包括，光熱轉(zhuǎn)換材料，堿溶樹脂和阻溶劑的配方組合。這種熱敏平版印刷版版材技術(shù)在使用層面來說，版材的感光性能、儲存穩(wěn)定性、印刷適應(yīng)性、解像力，耐印力、耐化學品等是評價板材質(zhì)量的基本指標，隨著人們對版材質(zhì)量的要求越來越高，其中耐印力是很重要的性能指標，采用不同的技術(shù)方案提升版材的質(zhì)量。專利US6040113中提出采用雙涂層或多層方案來解決，親水性基底表面上有一憎水層，其含堿可溶聚合物，其上為紅外敏感頂層，底層樹脂是酚醛樹脂，聚乙烯醇或喊羧酸聚合物樹脂。美國專利US6192799和EP0950518B1提出多涂層陽圖熱敏版含有親水基底、可溶于堿性顯影劑的第一層和不溶于堿顯影液的紅外敏感頂層，且兩層中至少一層含表面活性劑，底層樹脂采用硝基纖維素類。專利WO2009023103提出正性成像材料含有親水表面的支持體上順次有內(nèi)層，含有主要聚合物粘合劑含有N-烷甲基（烷基）丙烯酰胺或烷氧甲基（烷基）丙烯酸衍生的一個或多個重復(fù)單元，在以下專利中也描述了單層和多層熱敏版材WO9739894、WO9842507、WO9911458、US6060218、US6117623、US6352812、US6593055等，采用不同的技術(shù)措施提升版材質(zhì)量。提升耐印力，重要的一種方法就是開發(fā)耐磨和耐化學品的堿溶性樹脂，在CN1891455A中介紹了在平版印刷版熱敏層配方中加入丙烯酰胺和丙烯磺酰胺來提高平版印刷板的耐溶劑性，在CN1688657A（EP1554346B1），介紹了在平版印刷版熱敏層配方加入N-酰亞胺基團來提高平版印刷版的耐溶劑性，在歐洲專利EP1506858和EP1738900中介紹了在平版印刷版熱敏層配方加入N-乙烯基酰胺聚合物來提高平版印刷版的耐溶劑性，在WO2004035645中介紹了一種在酚醛樹脂上接入酰胺和酰亞胺結(jié)構(gòu)單元來提高平版印刷版的耐溶劑性，然而，雖然印刷版耐溶劑性得到了改善，但是又產(chǎn)生新的問題，版材的耐溶劑性增加的同時版材抗堿性變差，涂層抗劃傷能力下降等?？s醛樹脂具有良好的耐沖擊和耐摩擦性能等機械性能，，科研人員研究開發(fā)了堿溶性縮醛樹脂，應(yīng)用于陽圖熱敏CTP版材中，在專利US6255033、US6541181、US8298750、US7399576和WO04081662等專利中都有描述，進一步提升版材質(zhì)量，提高耐印力。但是版材仍然經(jīng)常存在一些問題，版材存在抗摩擦不好、抗溶劑性能不好，或者耐摩擦性能好、抗溶劑性能好但顯影寬容度不高和網(wǎng)點質(zhì)量不好等問題。技術(shù)實現(xiàn)要素：為了解決印刷版材抗摩擦不好、抗溶劑性能不好，或者耐摩擦性能好、抗溶劑性能好但顯影寬容度不高和網(wǎng)點質(zhì)量不好等問題，我們提出了一種陽圖熱敏平版印刷版版材，本發(fā)明經(jīng)過曝光和堿水顯影后的版材具有高感度、網(wǎng)點質(zhì)量好和耐印力高的優(yōu)點。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的：為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種陽圖熱敏平版印刷版版材，包括親水層基體及其上覆蓋的熱敏層，熱敏層中的主要組成部分堿溶性樹脂由以下摩爾質(zhì)量百分比的原料組成：IA重復(fù)單元：10-50%；IB重復(fù)單元：10-30%；IC重復(fù)單元：10-40%；ID重復(fù)單元：1-3%；其中IA重復(fù)單元的單體結(jié)構(gòu)式如下：；平版印刷版版材中使用的堿溶樹脂對耐印力的影響比較大，聚乙烯醇是一種水溶性聚合物，目前已經(jīng)商品化生產(chǎn)，按照不同的分子量和醇解度有不同的型號來滿足不同的需求，本發(fā)明經(jīng)過對聚乙烯醇進行改性使其具有堿溶性和油溶性，應(yīng)用于熱敏版材中，聚乙烯醇在長分子鏈上有很多的羥基，通過不同基團和羥基發(fā)生反應(yīng)可以得到不同改性的結(jié)構(gòu)，和醛類物質(zhì)發(fā)生羥醛縮合，生成聚乙烯醇縮醛聚合物，如本發(fā)明IA重復(fù)單元；其中R1是烷基、取代烷基、芳香基、取代芳香基中的至少一種；具體實例：當和羥基發(fā)生反應(yīng)的是正丁醛時，R1是C3H7：當和羥基發(fā)生反應(yīng)的是苯甲醛時，R1是C6H5：當和羥基發(fā)生反應(yīng)的是水楊醛時，R1是C6H4（OH）：當和羥基發(fā)生反應(yīng)的是羧基苯甲醛水時，R1是C6H4（COOH）：本發(fā)明IA重復(fù)單元的R1可以是其中一個結(jié)構(gòu)，也可以是多個結(jié)構(gòu)混合。其中IB重復(fù)單元的單體結(jié)構(gòu)式如下：；當羥基和甲酸酯發(fā)生酯交換反應(yīng)時生成甲醇被移除，生成一種新的酯類,如反應(yīng)式1，得到IB重復(fù)單元，反應(yīng)式1如下：其中IC重復(fù)單元的單體結(jié)構(gòu)式如下：；在聚乙烯醇所有羥基中一部分羥基和需要的基團發(fā)生反應(yīng)，但是由于位阻和幾率的原因，不可能所有的羥基都發(fā)生反應(yīng)，一般最少也有10%以上的羥基不能發(fā)生反應(yīng)，在改性的堿溶樹脂中存在10%以上的聚乙烯醇重復(fù)單元,即本發(fā)明堿溶縮醛樹脂中含有IC重復(fù)單元。其中ID重復(fù)單元的單體結(jié)構(gòu)式如下：。聚乙烯醇在合成時原材料醋酸乙烯酯有2%左右的殘留，聚乙烯醇分子鏈中會有2%的醋酸乙烯酯重復(fù)單元，改性過程中未發(fā)生反應(yīng)，因此改性后的樹脂中存在ID重復(fù)單元。優(yōu)選地，上述熱敏層中的堿溶性樹脂含有IE重復(fù)單元，摩爾質(zhì)量百分比為0-30%，其單體結(jié)構(gòu)如下：。在一些情況下，當羥基和異氰酸酯發(fā)生反應(yīng)時，生成氨酯基團，可將IE重復(fù)單元引入分子鏈中。優(yōu)選地，上述熱敏層中的堿溶性樹脂含有IF重復(fù)單元，摩爾質(zhì)量百分比為0-40%，其單體結(jié)構(gòu)如下：。在一些情況下羥基當羥基和不同甲酸酯發(fā)生酯交換反應(yīng)，生成一種新的酯類，可以在分子鏈中引入不同的基團，IF或IG。優(yōu)選地，上述熱敏層中的堿溶性樹脂含有IG重復(fù)單元，摩爾質(zhì)量百分比為0-40%，其單體結(jié)構(gòu)如下：?？s醛化反應(yīng)需要在酸催化下進行反應(yīng)，如果采用水楊醛，反應(yīng)對水很敏感，需要在反應(yīng)過程中將產(chǎn)生的水除去。在異氰酸酯和羥基反應(yīng)生成氨酯的反應(yīng)過程中對水反應(yīng)敏感，因此在反應(yīng)之前要注意對其他反應(yīng)原料進行除水操作，尤其反應(yīng)溶劑需要進行蒸餾純化或加入干燥劑除水。酯交換反應(yīng)是可逆反應(yīng)，需要在反應(yīng)過程中將產(chǎn)生的甲醇移除，才能促進向酯交換的方向進行反應(yīng)，反應(yīng)的溶劑，需要能溶解聚乙烯醇?？梢赃x擇DMSO、NVP和GBL等。優(yōu)選地，上述熱敏層為單層結(jié)構(gòu)或雙層結(jié)構(gòu)。優(yōu)選地，上述熱敏層單層結(jié)構(gòu)的單層涂層重量1.0-2.0g/m2；上述熱敏層雙層結(jié)構(gòu)的上層重0.5-1.0g/m2，下層重0.5-1.0g/m2。堿溶樹脂在單層結(jié)構(gòu)的加入量占配方中固體組分的20-60%。堿溶樹脂在雙涂層結(jié)構(gòu)中加入底層，加入量占配方中固體組分的20-100%。優(yōu)選地，上述陽圖熱敏平版印刷版版材需要經(jīng)過曝光和堿水顯影的步驟。其他堿溶性樹脂：本發(fā)明熱敏平版印刷版版材熱敏層的堿溶樹脂可以包括線性酚醛樹脂和聚乙烯酚樹脂，線性酚醛樹脂可通過縮聚反應(yīng)制備，其中單體之一必須是芳烴，比如：酚，鄰甲酚，間甲酚，對甲酚，2，5-二甲酚，3，5-二甲酚，間苯二酚，鄰苯三酚，雙酚類，雙酚—A，三酚，臨乙基酚，間乙基酚，對乙基酚，丙基酚，正丁基酚，叔丁基酚，1-萘酚，2-萘酚。最少一個醛或者酮。其中醛可以是甲醛，乙醛，戊醛，苯甲醛，糠醛。酮可以是丙酮，甲乙酮，甲基正丁基酮，三聚甲醛。實際合成時酚類和醛酮可采用單組份或幾種混合，重均分子量通過GPC確定。以1000到15000為宜，1500到10000最好。聚乙烯酚樹脂可以由一個或者多個羥基苯乙烯聚合，比如：鄰羥基苯乙烯，間羥基苯乙烯，對羥基苯乙烯，2-（鄰羥基苯基）丙烯，2-（間羥基苯基）丙烯，2-（對羥基苯基）丙烯。這些羥基苯乙烯上可以由取代基。比如：氯，溴，碘和氟等鹵原子，或者C1-4的烷基，以使相應(yīng)的樹脂上帶有這些基團。這些聚乙稀酚樹脂由一或多種羥基苯乙烯聚合。加入量占固體組分的苯發(fā)明堿溶樹脂的加入量，占配方中固體組分的20-60%。紅外吸收染料：紅外吸收染料把光能轉(zhuǎn)換成熱能，吸收650nm到1300nm波段，它不完全吸收紫外光，或者吸收但是對紫外光不感光，所以在含有弱紫外光的白光下不影響配方。在所有紅外吸收劑中，優(yōu)選以下紅外染料，花青染料，半花青染料，聚甲炔染料，方酸染料（squariliumdye），克酮酸鹽（croconiumdye），次甲基，芳次甲基，聚次甲基，吡喃鎓鹽染料，噻喃染料，萘醌染料，蒽醌染料，惡唑鎓，噻唑鎓，部花青，鏈花青，隱花青，萘菁，酞菁，硫菁，卟啉，吲哚三羰花菁，惡吲哚三羰花菁，吲哚鎓，三芳基胺，聚苯胺，聚吡咯，吡唑啉偶氮，硫代吡喃并亞芳，惡嗪，聚噻吩，氧化吲嗪，其中，花青染料，聚甲炔染料，吡喃鎓鹽染料和噻喃染料較好。在這些化合物中具有花青染料和結(jié)構(gòu)的聚甲炔染料在650nm到900nm波段有吸收。具有吡喃鎓鹽染料和噻喃染料能吸收800nm到1300nm波段的光。在Nagasaka的EP0823327、DeBoer的US5401168、Jandrue的US5244771、pateldUS5208135、ChapmandUS5401618介紹的實例包括ADS-830A和ADS-1064A（AmericanDye，Montreal，Canada）EC2177(FEW，Wolfen，German)CyasorbIR99CyasorbIR165（GlendaleProtectiveTechnology）EpoliteIV－62B和EpoliteIII－178（Epoline），SpectraIR830A和SpectraIR840A（SpectraClors），以及結(jié)構(gòu)如下所示的的在實施例中使用的IR染料，IR染料IH和IJ。IR染料IH結(jié)構(gòu)式IR染料IJ的結(jié)構(gòu)式3吸收染料所占涂層干重的0.1到5%。阻溶劑：阻溶劑可以降低未曝光部分的溶解性如果配方中加入阻溶劑效果會更好。阻溶劑在配方中的作用原因尚不清楚。但有一點是可以肯定的，加有阻溶劑的組分在曝光部分不起作用而在未曝光部分有效，而且在曝光部分與未曝光部分的對比可以看出阻溶劑具有加強不溶的特性，這樣更有利于形成較好的圖像，很多化合物可用作阻溶劑，但它應(yīng)能在一定穩(wěn)定條件下保持光敏涂層，它在室溫下應(yīng)是固體，或者熔點為180度的液體。這類化合物可以是磺酸酯，磷酸酯，芳香酸酯，芳香族磺酸酯，芳香二砜，羧酸酐，芳香酮，芳香醛，芳香胺，芳香酯，這些化合物可以單獨或者混合后使用。磺酸酯類比如：苯磺酸乙酯，苯磺酸正己酯，苯磺酸苯酯，苯磺酸芐酯，苯磺酸苯乙酯，對甲苯磺酸乙酯，對甲苯磺酸叔丁酯，對甲苯磺酸正辛酯，對甲苯磺酸苯酯，對甲苯磺酸苯乙酯，1-萘磺酸乙酯，2-萘磺酸苯酯，1-萘磺酸苯酯，1-萘磺酸苯乙酯；二苯砜或者二甲砜。磷酸酯類：磷酸三甲酯，磷酸三乙酯，磷酸三（2-乙基）戊酯，磷酸三苯酯，磷酸三（2-甲基苯基）酯，磷酸三羥甲基苯酯，磷酸三（1-萘）酯，芳香羧酸酯類：苯甲酸甲酯，苯甲酸正戊酯，苯甲酸苯酯，苯甲酸1-萘酯，苯甲酸正辛酯或者三（正丁氧羰基）s-三唑。羧酸酐類：單雙三氯乙酸酐，苯基琥珀酸酐，蘋果酸酐，鄰苯二甲酸酐，苯甲酸酐。芳香酮類：二苯甲酮，苯乙酮，偶苯和4，4，-2甲胺基二苯甲酮。醛類：對二甲胺基苯甲醛，對甲氧基苯甲醛，對氯苯甲醛和1-萘醛，芳香胺類如：三苯胺，二苯胺，三羥基苯基胺，二苯基萘基胺。芳香醚如：乙二醇二苯醚，2-甲氧基萘基二苯醚。4，4，-2乙氧基二酚醚。這些化合物所具有的一些結(jié)構(gòu)使它們可以連接在樹脂上。如：磺酸酯可以通過酯鍵或羥基與線性酚醛樹脂或者聚乙烯酚樹脂連接在一起。阻溶劑的加入量為堿溶樹脂的20％。背景染料：可選用的背景染料很多，一般常規(guī)PS版及熱敏CTP版用背景染料都可以，例如油溶藍、堿性艷藍、維多利亞純藍、酞菁藍、孔雀石綠、墨綠、酞菁綠、結(jié)晶紫、甲基紫、乙基紫、二甲基黃和熒光黃等，本發(fā)明優(yōu)選維多利亞純藍和堿性艷藍。背景染料用量占感光組合物總重量的1-5％，優(yōu)選1-3％。平版印刷版前體制造：感熱層配方經(jīng)過涂布過程涂于具有親水表面的支持體上。涂布方法：旋轉(zhuǎn)式涂布，浸泡涂布，網(wǎng)紋輥涂布，空氣剪式涂布，輥式涂布，刮板涂布，簾式涂布等。如果是兩層熱敏層，可以涂布順序是先涂下層，干燥后涂上層在干燥，或者兩層同時涂布在進行干燥。該涂層可以包含膠層，以提高涂層對基材的粘合性，覆蓋層，保護涂層免收污染或機械損傷，光熱轉(zhuǎn)化層，其包含紅外吸收劑。支持體：版基可以是鋁，鋅，鋼或銅，或者含有鉻，鋅，鐵，鋁的金屬板。本配方中用鋁板最好，鋁版表面進行公知的方法進行處理得到親水表面。平版印刷版版材制造方法：（1）成像曝光過程陽圖熱敏平版印刷版前體的成像曝光可以通過紅外或近紅外激光和激光束輻射曝光，波長范圍再800－1200nm，陽圖熱敏平版印刷版前體吸收這個波長范圍的光，這種曝光光源是最常見的曝光方法，這種曝光方法很容易通過發(fā)射波長再830nm和1064nm的激光來實現(xiàn)。適合的有效的曝光通過成像制板機來實現(xiàn)，如：KodakTrendsetter800ua（柯達公司制造）和PlateRite8600MS（網(wǎng)屏公司制造）。（2）顯影過程：陽圖熱敏平版印刷版前體的顯影劑可以是任何液體或溶液，其能夠滲透和溶解感光層的曝光區(qū)域，而未曝光的區(qū)域不能被滲透和溶解。目前常用的熱敏版顯影液是堿性溶液，主要由顯影劑、保護劑、潤濕劑和溶劑等組成。顯影劑用于溶解陽圖CTP版已曝光的感光層。常用強堿性物質(zhì)，如氫氧化鈉、氫氧化鉀、硅酸鈉，硅酸鉀等。保護劑亦稱抑制劑，可穩(wěn)定顯影液性能，同時可減少顯影劑在顯影過程中對版基的浸蝕，還可保護圖文部位的感光層不受顯影液的浸溶。潤濕劑的作用是降低顯影液的表面張力，使顯影液能快速均勻地潤濕版面，以利于顯影的均勻一致。常用的潤濕劑有十二烷基苯磺酸鈉、吐溫等表面活性劑，都是黏稠狀液體，這兩種表面活性劑除具有潤濕性外，還有乳化分散的性能，因而在顯影過程中對印版也有助洗的功能。顯影液以水為溶劑，一般采用去離子水。平版印刷版制造方法可以進一步包括上保護膠的過程。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果在于：1、經(jīng)過曝光和堿水顯影后的版材具有高感度、網(wǎng)點質(zhì)量好和耐印力高的優(yōu)點。具體實施方式下面結(jié)合實施例，更具體地說明本發(fā)明的內(nèi)容。應(yīng)當理解，本發(fā)明的實施并不局限于下面的實施例，對本發(fā)明所做的任何形式上的變通或改變都落入本發(fā)明保護范圍；且下述實施例中的方法，如無特別說明，均為本領(lǐng)域的常規(guī)方法?；衔顰的合成：稱取8.35g對氨基水楊酸甲酯（湖北武漢）加入三口燒瓶中，加入50g乙腈（山東濟南）攪拌下溶解，在室溫下滴加對甲苯磺酰異氰酸酯9.85g，反應(yīng)液溫度控制在40℃以下，慢慢有乳白色固體析出，過濾水洗后，60℃下熱風干燥，產(chǎn)率85%，純度98%?；衔顱的合成：稱取167g對氨基水楊酸甲酯（湖北武漢）和順丁烯二酸酐98g（河南鄭州），加入三口燒瓶中，加入300g冰醋酸（河北滄州），對苯二酚（河南鄭州）5g，慢慢攪拌下升溫至回流，固體慢慢溶解，后有乳白色固體析出，回流下反應(yīng)6小時，產(chǎn)率80%，純度99%。化合物C的合成：稱取167g對氨基水楊酸甲酯（湖北武漢）和苯酐148g（廣州東莞），加入三口燒瓶中，加入300g冰醋酸（河北滄州），慢慢攪拌下升溫至回流，固體慢慢溶解，后有乳白色晶體析出，回流下反應(yīng)6小時，產(chǎn)率89%，純度99%。PCN-1的合成：稱取PVA-103（日本可樂麗）7.5g加入到三口燒瓶中，攪拌下加入二甲基亞砜100g，（用氫化鈣干燥），升溫至80℃溶解，降溫加入15.5g化合物A，3.8g叔丁醇鉀（國藥），在90-95℃下減壓下反應(yīng)12小時，真空度大于0.96，降溫至60℃，加入5g對甲苯磺酸，加入水楊醛2.88g，70℃下反應(yīng)3小時，加入20gDMSO稀釋，分散在2升水中，得到淺黃色粉末，過濾水洗后，在60℃下熱風干燥。GPC測分子量Mw4.4萬，重均分子量Mw通過凝膠滲透色譜9（GPC）測定，測定條件以苯乙烯為標準，GPC柱：708*300MM。測定儀波長：220nm，進樣濃度：1.0mg/ml，流動相：四氫呋喃，柱溫：35℃。PCN-2的合成：稱取PVA-103（日本可樂麗）7.5g加入到三口燒瓶中，攪拌下加入二甲基亞砜（用氫化鈣干燥）100g，升溫至80℃溶解，降溫加入9.3g化合物A，10.5g化合物B，3.8g叔丁醇鉀（國藥），在90-95℃下減壓下反應(yīng)12小時，降溫至60℃，加入5g對甲苯磺酸，加入水楊醛1.56g，正丁醛0.9g，70℃下反應(yīng)3小時，加入20gDMSO稀釋，分散在2升水中，得到淺黃色粉末，過濾水洗后，在60℃下熱風干燥。GPC測分子量Mw4.1萬，重均分子量Mw通過凝膠滲透色譜9（GPC）測定，測定條件以苯乙烯為標準，GPC柱：708*300MM。測定儀波長：220nm，進樣濃度：1.0mg/ml，流動相：四氫呋喃，柱溫：35℃。PCN-3的合成：稱取PVA-103（日本可樂麗）7.5g加入到三口燒瓶中，攪拌下加入二甲基亞砜（用氫化鈣干燥）100g，升溫至80℃溶解，降溫加入9.3g化合物A，12.5g化合物C，3.8g叔丁醇鉀（國藥），在90-95℃下減壓下反應(yīng)12小時，降溫至60℃，加入5g對甲苯磺酸，加入水楊醛1.56g，正丁醛0.9g，70℃下反應(yīng)3小時，加入20gDMSO稀釋，分散在2升水中，得淺黃色粉末，過濾水洗后，在60℃下熱風干燥。GPC測分子量Mw4.2萬，重均分子量Mw通過凝膠滲透色譜9（GPC）測定，測定條件以苯乙烯為標準，GPC柱：708*300MM。測定儀波長：220nm，進樣濃度：1.0mg/ml，流動相：四氫呋喃，柱溫：35℃。PCN-4的合成：稱取PVA-103（日本可樂麗）7.5g加入到三口燒瓶中，攪拌下加入二甲基亞砜（用氫化鈣干燥）100g，升溫至80℃溶解，降溫加入12.4g化合物A，叔丁醇鉀（國藥）3.8g，在90-95℃下減壓下反應(yīng)12小時，降溫至60℃，加入5g對甲苯磺酸，加入水楊醛2.12g，70℃反應(yīng)3小時，加入二月桂酸二丁基錫(國藥)0.5g，對甲苯磺酰異氰酸酯（廣東東莞）10.1g，70℃繼續(xù)反映5小時，加入20gDMSO稀釋，分散在2升水中，得淺黃色粉末，過濾水洗后，在60℃下熱風干燥。GPC測分子量Mw4.2萬，重均分子量Mw通過凝膠滲透色譜（GPC）測定，測定條件以苯乙烯為標準，GPC柱：708*300MM。測定儀波長：220nm，進樣濃度：1.0mg/ml，流動相：四氫呋喃，柱溫：35℃。PCN-5的合成：稱取PVA-103（日本可樂麗）7.5g加入到三口燒瓶中，攪拌下加入二甲基亞砜（用氫化鈣干燥）100g，升溫至80℃溶解，降溫加入9.3g化合物A，12.5g化合物C，3.8gDBU（國藥），在90-95℃下減壓下反應(yīng)6小時，降溫至60℃，加入5g對甲苯磺酸，加入水楊醛2.12g，70℃反應(yīng)3小時，加入20gDMSO稀釋，分散在2升水中，得淺黃色粉末，過濾水洗后，在60℃下熱風干燥。GPC測分子量Mw4.4萬，重均分子量Mw通過凝膠滲透色譜（GPC）測定，測定條件以苯乙烯為標準，GPC柱：708*300MM。測定儀波長：220nm，進樣濃度：1.0mg/ml，流動相：四氫呋喃，柱溫：35℃。PCN-6的合成：稱取PVA-103（日本可樂麗）7.5g加入到三口燒瓶中，攪拌下加入二甲基亞砜（用氫化鈣干燥）100g，升溫至80℃溶解，降溫至60℃，加入6.2g化合物A，10g化合物C，DBU（國藥）3.8g，在90-95℃下減壓下反應(yīng)6小時，降溫至60℃，加入5g對甲苯磺酸，加入水楊醛2.12g，對羧基苯甲醛1.28g，70℃反應(yīng)3小時，加入20gDMSO稀釋，分散在2升水中，得淺黃色粉末，過濾水洗后，在60℃下熱風干燥。GPC測分子量Mw4.3萬，重均分子量Mw通過凝膠滲透色譜（GPC）測定，測定條件以苯乙烯為標準，GPC柱：708*300MM。測定儀波長：220nm，進樣濃度：1.0mg/ml，流動相：四氫呋喃，柱溫：35℃。對比化合物1：稱取PVA-103（日本可樂麗）7.5g加入到三口燒瓶中，攪拌下加入二甲基亞砜（用氫化鈣干燥）100g，升溫至80℃溶解，降溫至70℃，加入2g對甲苯磺酸，加入水楊醛4.24g，對羧基苯甲醛2.56g，70℃反應(yīng)3小時，加入20gDMSO稀釋，分散在2升水中，得淺黃色粉末，過濾水洗后，在60℃下熱風干燥。GPC測分子量Mw4.0萬，重均分子量Mw通過凝膠滲透色譜（GPC）測定，測定條件以苯乙烯為標準，GPC柱：708*300MM。測定儀波長：220nm，進樣濃度：1.0mg/ml，流動相：四氫呋喃，柱溫：35℃。對比化合物2：在1000ml三口燒瓶中，加入300mlDMF,，偶氮二異丁腈0.8g，加入N苯基馬來酰亞胺7g，丙烯腈10g、甲基丙烯酸甲酯12g、甲基丙烯酸4g，升溫至80℃，反應(yīng)1小時后。開始滴加混合單體（N苯基馬來酰亞胺7g，丙烯腈10g、甲基丙烯酸甲酯12g，甲基丙烯酸4g，溶于200ml乙基溶纖劑中），1小時內(nèi)滴完，繼續(xù)反應(yīng)6小時，降溫，將反應(yīng)液倒入4L去離子水中，得到白色固體，過濾水洗后，在60℃下熱風干燥。GPC測分子量Mw4.5萬，重均分子量Mw通過凝膠滲透色譜（GPC）測定，測定條件以苯乙烯為標準，GPC柱：708*300MM。測定儀波長：220nm，進樣濃度：1.0mg/ml，流動相：四氫呋喃，柱溫：35℃。實施例1-6：按下述配方配制陽圖熱敏平版印刷版版材涂布液MEK20重量份PM70重量份GBL10重量份NVR-1W(青島藍帆新材料有限公司)2.14重量份NVR-2W(青島藍帆新材料有限公司)2.14重量份本發(fā)明PCN1-64.28重量份2M412(青島藍帆新材料有限公司)0.49重量份NIRD-010(青島藍帆新材料有限公司)0.36重量份TMPA（河南濮陽）0.28重量份3H(青島藍帆新材料有限公司)0.10重量份結(jié)晶紫（江蘇林通）0.21重量份實施例7-9：上層配方MEK47重量份PM87重量份NVR-2W(青島藍帆新材料有限公司)4.28重量份NVR-2W(青島藍帆新材料有限公司)4.28重量份2M412(青島藍帆新材料有限公司)0.49重量份NIRD-010(青島藍帆新材料有限公司)0.35重量份TMPA（河南濮陽）0.13重量份3H(青島藍帆新材料有限公司)0.10重量份結(jié)晶紫（江蘇林通）0.19重量份下層配方MEK24.4重量份PM85.7重量份GBL22.8重量份本發(fā)明PCN3-59.12重量份2M412(青島藍帆新材料有限公司)0.49重量份NIRD-010(青島藍帆新材料有限公司)0.13重量份TMPA（河南濮陽）0.40重量份結(jié)晶紫（江蘇林通）0.24重量份對比例1-2：MEK20重量份PM70重量份GBL10重量份NVR-1W(青島藍帆新材料有限公司)2.14重量份NVR-2W(青島藍帆新材料有限公司)2.14重量份對比化合物1-24.28重量份2M412(青島藍帆新材料有限公司)0.49重量份NIRD-010(青島藍帆新材料有限公司)0.36重量份TMPA（河南濮陽）0.28重量份3H(青島藍帆新材料有限公司)0.10重量份結(jié)晶紫（江蘇林通）0.21重量份上述實施例熱敏平版印刷版版材的制造：1、版基優(yōu)選鋁板，經(jīng)過以下處理得到親水表面：（1）鋁板進行去污處理，用有機溶劑、酸或堿水清理表面，溶解量在5-8g/m2。（2）電解砂目，要求版材圖文部分的親油性好，空白部分親水性要好，空白部分親水性好需要通過對鋁板進行砂目化，使空白的砂眼部分儲水而不親油，砂目的形成用電解法，用鋁板和石墨做兩個電極，電解液;6-20g/l的鹽酸溶液中，50HZ交流電，電流20-100A/dm2,液溫30-60℃，電解時間5-90S,，控制RA=0.5-0.6um。（3）陽極氧化，為了提高鋁板表面的機械強度，增強耐磨性和提高親水性要對鋁板表面進行陽極氧化處理，用15-30%的硫酸溶液，20-60℃下，5-250S電解處理，鋁離子濃度：0.5-5g/l，控制氧化膜2-3g/m2。（4）親水處理，用商售的氟化鈉/磷酸二氫鈉封孔液在42±1℃進行親水處理。2、甩版單層甩版將按上述配方配制好的涂布液用旋轉(zhuǎn)涂布的方式涂布到上述經(jīng)過親水砂目化的并干燥好的400*510*0.27mm的鋁版基上，（上海強邦印刷器材有限公司生產(chǎn)的熱敏版用帶親水層的鋁板基）在120℃的烘箱中干燥4min，甩版時控制合適轉(zhuǎn)速得到涂層厚度1.7g/m2，，得到本發(fā)明實施例1-6的熱敏平版印刷版前體。雙層甩版將按上述配方配制好的下層涂布液用旋轉(zhuǎn)涂布的方式涂布到上述經(jīng)過親水砂目化的并干燥好的400*510*0.27mm的鋁版基上，（上海強邦印刷器材有限公司生產(chǎn)的熱敏版用帶親水層的鋁板基）在150℃的烘箱中干燥4min，甩版時控制合適轉(zhuǎn)速得到涂層厚度0.9g/m2，，得到本發(fā)明實施例7-9的熱敏平版印刷版涂有下層的版基，在其上繼續(xù)用旋轉(zhuǎn)涂布的方式涂布上層，甩版時控制合適轉(zhuǎn)速得到涂層厚度0.8g/m2，在120℃的烘箱中干燥4min，，這樣得到實施例7-9的熱敏平版印刷版前體。3、陽圖熱敏平版印刷版版材的制版方法上述熱敏平版印刷版前體經(jīng)過以下步驟處理得到陽圖熱敏平版印刷版版材：（1）用熱激光束對上述上述熱敏平版印刷版前體進行成像曝光；（2）用堿性顯影液對上述曝光的熱敏平版印刷版前體進行顯影；在SCREEN8600E制版機上，用自帶測試條，成像加網(wǎng)175lpi，輸出分辨率2400dpi，按照以下曝光條件（表一）和顯影條件（表二），在試樣板上進行不同激光量的掃描制版。表一：曝光條件制版機SCREEN8600E轉(zhuǎn)鼓速度（rpm）600曝光強度起始值30%曝光強度步進間隔5%曝光條數(shù)15備注作機器自帶測試條表二：顯影條件顯影液型號D-III-Ks型熱敏顯影液（青島藍帆新材料有限公司)顯影機KODAK-T8600(柯達)顯影機顯影溫度24℃顯影時間25秒顯影液電導(dǎo)率89-91ms/cm顯影液的動態(tài)補充120ml/m24、板材性能指標檢測：（1）干凈點的確定：用100倍放大鏡觀察測試圖形0%網(wǎng)點處是否干凈，改干凈點表示為CM，記錄對應(yīng)的能量；（2）感度:觀察測試圖形1：1處能量值為感度P，用IC-plate測試該能量處的3%和50%網(wǎng)點；（3）用IC-plate測試圖形80%曝光能量處3%和50%網(wǎng)點；（4）涂層密度損失，用528色密度儀，測試實地涂層顯影前和顯影后的密度損失，損失量占曝光前密度的百分比。記為ΔD；（5）模擬印刷試驗將曝光顯影后的版材裁成10*80cm的大小，放入滾筒中，接觸金剛砂110g、橡膠球10g、磷酸14g、異丙醇70g和去離子水220g，保持滾筒旋轉(zhuǎn)2小時后，取出水沖洗干凈，觀察實地處損失情況，不損失為5，全部掉為0，根據(jù)損失程度分成不同級別，數(shù)字越大模擬耐印力越好。（6）模擬UV印刷實驗將曝光顯影后的版材裁成10*80cm的大小，放入滾筒中，接觸金剛砂110g、橡膠球10g、磷酸14g、異丙醇70g、乙二醇單甲醚50g，去離子水220g，保持滾筒旋轉(zhuǎn)2小時后，取出水沖洗干凈，觀察實地處損失情況，不損失為5，全部掉為0，根據(jù)損失程度分成不同級別，數(shù)字越大模擬耐印力越好。5、實驗結(jié)果：表三實驗結(jié)果從以上試驗結(jié)果可以看到本發(fā)明的實施例的陽圖熱敏平版印刷版版材感度高、網(wǎng)點質(zhì)量好，耐印力高。當前第1頁1 2 3