專(zhuān)利名稱(chēng)：光學(xué)層疊體及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于液晶顯示裝置的光學(xué)層疊體，更詳細(xì)而言，涉及一種在包含 構(gòu)成液晶顯示裝置的玻璃或塑料片等的液晶單元基板上通過(guò)膠粘層層疊偏振板的光學(xué)層 疊體。另外，本發(fā)明還涉及該光學(xué)層疊體的制造方法。
背景技術(shù)：
偏振板可有效用作構(gòu)成液晶顯示裝置的光學(xué)部件。作為偏振板，目前，一般使用在 偏振膜的單面或兩面用水系膠粘劑等層疊包含透明樹(shù)脂膜的保護(hù)層的構(gòu)造的偏振板。作為 這樣的透明樹(shù)脂膜，從光學(xué)透明性或透濕性?xún)?yōu)異方面考慮，大多使用三乙酰纖維素膜(TAC 膜)。即使只在偏振膜的單面設(shè)置保護(hù)層的情況下，也大多在偏振膜的另一面上通過(guò)膠粘劑 或粘合劑層疊具有相位差功能等光學(xué)功能的樹(shù)脂膜，其兼?zhèn)淦衲さ谋Ｗo(hù)功能。對(duì)于如此 構(gòu)成的偏振板，通過(guò)根據(jù)需要的其它光學(xué)功能層，用粘合劑粘貼在液晶單元上，制成液晶面 板組裝在液晶顯示裝置中。液晶顯示裝置作為液晶電視、液晶監(jiān)視器、個(gè)人計(jì)算機(jī)等薄型的顯示畫(huà)面，其用途 迅速擴(kuò)大。在這樣的用途擴(kuò)大中，要求構(gòu)成其的部件也更加薄型化。如上所述，偏振板通常 用膠粘劑粘貼在液晶單元上，這是因?yàn)樵谡迟N后有某些不合適的情況下，可容易地從液晶 單元上剝下，粘貼另外的偏振板比較方便。然而，對(duì)于膠粘劑而言，通常情況下，為了保持適 度的粘合力而需要至少20 μ m左右的厚度，在謀求液晶面板或液晶顯示裝置的薄型化方面 成為一個(gè)瓶頸。還有嘗試通過(guò)省略偏振膜的液晶單元側(cè)保護(hù)層、在其上直接形成粘合劑層、將該 粘合劑層粘貼在液晶單元上來(lái)謀求薄型化。但是，對(duì)于這樣直接用粘合劑層粘貼偏振膜和 液晶單元的狀態(tài)，在進(jìn)行暴露于高溫的耐熱試驗(yàn)的情況下，有時(shí)僅粘合劑層不能充分吸收 偏振膜的收縮，在偏振膜和粘合劑層之間產(chǎn)生浮起、剝離、起泡等不良現(xiàn)象。另外，在反復(fù)進(jìn) 行高溫狀態(tài)和低溫狀態(tài)的熱沖擊試驗(yàn)(熱沖擊試驗(yàn))的情況下，仍然存在有時(shí)僅粘合劑層 不能充分吸收偏振膜的伸縮，從而導(dǎo)致偏振膜破裂。作為謀求偏振板的薄型化的另外的嘗試，例如，日本特開(kāi)2004-245924號(hào)公報(bào)公 開(kāi)的技術(shù)是，在聚乙烯醇系樹(shù)脂中吸附取向有二色性色素的偏振膜的至少單面上，涂布未 固化的環(huán)氧樹(shù)脂組合物后，使該組合物固化，由此形成保護(hù)膜。然而，通過(guò)膠粘劑將以環(huán)氧 樹(shù)脂組合物的固化物為保護(hù)膜的偏振板粘貼在液晶單元上的狀態(tài)，耐久性不充分，例如在 進(jìn)行熱沖擊試驗(yàn)的情況下，有時(shí)仍然會(huì)導(dǎo)致偏振膜破裂。另外，日本特開(kāi)2004-245925號(hào)公 報(bào)公開(kāi)的技術(shù)是，在聚乙烯醇系樹(shù)脂中吸附取向有二色性色素而成的偏振膜上，通過(guò)由以 不包含芳香環(huán)的環(huán)氧樹(shù)脂為主成分的組合物形成的膠粘劑粘貼保護(hù)膜，制成偏振板。另一方面，日本特開(kāi)平9-159828號(hào)公報(bào)公開(kāi)的是，在偏振膜的一面上，形成包含 光固化性膠粘劑的膠粘劑層，作成帶膠粘劑層偏振板，通過(guò)該膠粘劑層將偏振板粘接在液 晶單元基板上，其中，所述光固化性膠粘劑的構(gòu)成為，相對(duì)乙烯、丙烯酸酯系及/或甲基丙 烯酸酯系單體和馬來(lái)酸及/或馬來(lái)酸酐的三元共聚物，分別配合規(guī)定量的光敏劑和含丙烯酰氧基化合物等不飽和化合物，該文獻(xiàn)還記載有在偏振膜的另一面上設(shè)置由上述光固化性 膠粘劑形成的保護(hù)膜。但是，在通過(guò)該文獻(xiàn)所公開(kāi)的膠粘劑使偏振板粘接在液晶單元基板 上的情況下，在耐熱試驗(yàn)或熱沖擊試驗(yàn)中，雖然在小型尺寸的液晶單元中沒(méi)有發(fā)現(xiàn)大的問(wèn) 題，但在中型至大型尺寸的液晶單元中，存在偏振板從液晶單元基板表面剝離或偏振膜破 裂這樣的問(wèn)題。另外，日本特開(kāi)2004-4636號(hào)公報(bào)公開(kāi)的是通過(guò)膠粘劑由輥供給偏振板、直接粘 貼在液晶單元基板上的技術(shù)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于，通過(guò)隔著膠粘劑將偏振板和液晶基板層疊，提供一種薄型輕 質(zhì)性及耐久性能優(yōu)異的光學(xué)層疊體。另外，本發(fā)明的其他目的在于提供這樣的光學(xué)層疊體 的有效制造方法。本發(fā)明提供一種光學(xué)層疊體，其具備液晶單元基板；膠粘層，其與該液晶單元基 板的表面接觸而層疊，且由含有分子內(nèi)具有至少1個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧系化合物的活化能線(xiàn)固 化性樹(shù)脂組合物構(gòu)成的固化物；偏振板，其與該膠粘層的表面接觸而層疊，且具有二色性色 素吸附取向在聚乙烯醇系樹(shù)脂中的偏振膜，所述偏振板的厚度為ΙΟΟμπι以下。在本發(fā)明的光學(xué)層疊體中，用于形成膠粘層的活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物也可以 進(jìn)一步含有氧雜環(huán)丁烷系化合物。另外，膠粘層的厚度優(yōu)選為IOym以下。優(yōu)選構(gòu)成本發(fā) 明的光學(xué)層疊體的偏振板具備與膠粘層的表面接觸而層疊的所述偏振膜；和，層疊在與 所述偏振膜中的所述膠粘層相反側(cè)的面上的透明保護(hù)層。進(jìn)而，根據(jù)本發(fā)明，還提供一種光學(xué)層疊體的制造方法，其具備如下工序膠粘劑 層形成工序，其在具有二色性色素吸附取向在聚乙烯醇系樹(shù)脂中的偏振膜的厚度為ΙΟΟμπι 以下的偏振板的表面，形成由含有分子內(nèi)具有至少1個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧系化合物的活化能線(xiàn) 固化性樹(shù)脂組合物構(gòu)成的膠粘劑層；粘貼工序，在液晶單元基板粘貼形成于偏振板表面的 膠粘劑層；固化工序，照射活化能線(xiàn)，使膠粘劑層固化。根據(jù)本發(fā)明，與現(xiàn)有的通過(guò)膠粘劑將偏振板粘貼在液晶單元基板上而成的光學(xué)層 疊體比較，由于可以減小厚度，因此可以謀求光學(xué)層疊體乃至液晶面板的薄型輕質(zhì)化，另 外，偏振板和液晶單元基板的密合性也良好。進(jìn)而，通過(guò)將膠粘劑(日文接著剤)而不是 粘合劑(日文粘著剤)用于液晶單元基板和偏振板的接合，可以提供還能夠充分耐受裝置 組裝時(shí)的加熱處理或裝置使用時(shí)的環(huán)境條件的光學(xué)層疊體。這樣的本發(fā)明的光學(xué)層疊體可 以特別優(yōu)選用于電視等大型的液晶顯示裝置。


圖1是表示本發(fā)明的光學(xué)層疊體的基本層構(gòu)造的剖面示意圖。圖2是表示本發(fā)明的光學(xué)層疊體的層構(gòu)造的一個(gè)方式的剖面示意圖。圖3是表示本發(fā)明的光學(xué)層疊體的層構(gòu)造的另一個(gè)方式的剖面示意圖。
具體實(shí)施例方式如圖1的剖面示意圖所示，本發(fā)明的光學(xué)層疊體具備液晶單元基板1 ；膠粘層2，其與液晶單元基板1的表面接觸而層疊，且由活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物的固化物形成； 偏振板5，其與膠粘層2的表面接觸而層疊，具有二色性色素吸附取向在聚乙烯醇系樹(shù)脂中 的偏振膜，所述偏振板5的厚度為100 μ m以下。這樣，層疊液晶單元基板1/膠粘層2/偏 振板5而形成光學(xué)層疊體10。下面，對(duì)本發(fā)明的光學(xué)層疊體及其制造方法詳細(xì)地進(jìn)行說(shuō)明?！匆壕卧濉翟谝壕卧?與另1張基板(未圖示)之間夾持液晶，構(gòu)成液晶單元，該液晶 單元構(gòu)成液晶顯示裝置的核心部件。液晶單元基板1可以用玻璃或透明塑料片構(gòu)成。玻璃 可以是鈉鈣玻璃、低堿硼硅酸鹽玻璃、無(wú)堿鋁硼硅酸鹽玻璃等通常所公知的各種玻璃板，但 液晶單元特別優(yōu)選使用無(wú)堿玻璃。另外，對(duì)于透明塑料片而言，只要是透明并能夠形成液晶 單元基板的材料，就也可以使用各種公知的材料，作為具體例，可舉出包含聚碳酸酯、聚甲 基丙烯酸甲酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、環(huán)氧樹(shù)脂等透明樹(shù)脂的柔性基板?！茨z粘層〉在本發(fā)明中，將上述液晶單元基板1和包含偏振膜的偏振板5通過(guò)膠粘劑層 2’ (未圖示)進(jìn)行粘貼，所述膠粘劑層2’由通過(guò)固化形成膠粘層2的含有分子內(nèi)具有至少 1個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧系化合物的活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物構(gòu)成，優(yōu)選對(duì)該粘貼物照射活化 能線(xiàn)使膠粘劑層2’固化，制成光學(xué)層疊體10。通過(guò)使活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物含有環(huán) 氧系化合物，可以在賦予偏振板5和液晶單元基板1之間的良好的膠粘性的同時(shí)，得到透明 性、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性等優(yōu)異的耐久性能高的膠粘層。在本發(fā)明中，所謂“分子內(nèi)具有至 少1個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧系化合物”是指分子內(nèi)具有1個(gè)以上的環(huán)氧基、通過(guò)照射活化能線(xiàn)(例 如，紫外線(xiàn)、可見(jiàn)光、電子射線(xiàn)、X射線(xiàn)等)能夠固化的化合物。以下有時(shí)將包括環(huán)氧系化合 物和后述的氧雜環(huán)丁烷系化合物及(甲基)丙烯酸系化合物的在內(nèi)的、通過(guò)照射活化能線(xiàn) 能夠固化的化合物統(tǒng)稱(chēng)為活化能線(xiàn)固化性化合物。作為上述環(huán)氧系化合物，從耐候性、折射率、陽(yáng)離子聚合性等觀(guān)點(diǎn)考慮，優(yōu)選將分 子內(nèi)不含芳香環(huán)的環(huán)氧系化合物用作主成分。作為分子內(nèi)不含芳香環(huán)的環(huán)氧系化合物，可 以示例具有脂環(huán)式環(huán)的多元醇的縮水甘油醚、脂肪族環(huán)氧系化合物、脂環(huán)式環(huán)氧系化合物等。對(duì)具有脂環(huán)式環(huán)的多元醇的縮水甘油醚進(jìn)行說(shuō)明。具有脂環(huán)式環(huán)的多元醇可以是 通過(guò)在催化劑的存在下、在加壓下對(duì)芳香族多元醇的芳香環(huán)進(jìn)行選擇性氫化反應(yīng)所得到的 化合物。作為芳香族多元醇，可舉出例如雙酚A、雙酚F、雙酚S之類(lèi)的雙酚型化合物；苯酚 酚醛清漆樹(shù)脂、甲酚酚醛清漆樹(shù)脂、羥基苯甲醛苯酚酚醛清漆樹(shù)脂之類(lèi)的酚醛清漆型樹(shù)脂； 四羥基二苯基甲烷、四羥基二苯甲酮、聚乙烯基苯酚之類(lèi)的多官能型的化合物等。通過(guò)使對(duì) 這些芳香族多元醇的芳香環(huán)進(jìn)行氫化反應(yīng)所得到的脂環(huán)式多元醇與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)，可以 制成縮水甘油醚，在這樣的具有脂環(huán)式環(huán)的多元醇的縮水甘油醚中，作為優(yōu)選的化合物，可 舉出經(jīng)過(guò)氫化的雙酚A的二縮水甘油醚。作為脂肪族環(huán)氧系化合物，可舉出脂肪族多元醇或其環(huán)氧烷烴加成物的聚縮水甘 油醚。更具體而言，可舉出1，4_ 丁二醇的二縮水甘油醚；1，6_己二醇的二縮水甘油醚；丙 三醇的三縮水甘油醚；三羥甲基丙烷的三縮水甘油醚；聚乙二醇的二縮水甘油醚；丙二醇 的二縮水甘油醚；通過(guò)對(duì)乙二醇、丙二醇或丙三醇等脂肪族多元醇加成1種或2種以上的環(huán) 氧烷烴(環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷)所得到的聚醚多元醇的聚縮水甘油醚等。
另外，所謂脂環(huán)式環(huán)氧系化合物是指具有至少1個(gè)鍵合在脂環(huán)式環(huán)上的環(huán)氧基的 環(huán)氧系化合物。所謂“鍵合在脂環(huán)式環(huán)上的環(huán)氧基”是指下述式中的“-0-”的2個(gè)結(jié)合手
分別直接鍵合在構(gòu)成脂環(huán)式環(huán)的2個(gè)碳原子(通常為相鄰的碳原子)上，式中，m是2
的整數(shù)。 因而，用上述式表示的化合物或去掉上述式中的(CH2)m中的1個(gè)氫原子或多個(gè)氫 原子的形式的基團(tuán)鍵合在其它化學(xué)結(jié)構(gòu)上的化合物能夠形成脂環(huán)式環(huán)氧系化合物。也可以 用甲基或乙基等直鏈狀烷基等適當(dāng)取代(CH2)m中的1個(gè)氫原子或多個(gè)氫原子。在如上所述的環(huán)氧系化合物中，優(yōu)選脂環(huán)式環(huán)氧系化合物，即至少1個(gè)環(huán)氧基鍵 合在脂環(huán)式環(huán)上的化合物，尤其是從固化物的彈性模量高、可賦予偏振板和液晶單元基板 之間的良好的膠粘性方面考慮，更優(yōu)選使用具有氧雜雙環(huán)己烷環(huán)(上述式中m = 3的化合 物)或氧雜雙環(huán)庚烷環(huán)(上述式中m = 4的化合物)的環(huán)氧系化合物。下面，具體示例本 發(fā)明中優(yōu)選使用的脂環(huán)式環(huán)氧系化合物的結(jié)構(gòu)，但并不限定于這些化合物。 (a)用下述式⑴表示的環(huán)氧環(huán)己基甲基的環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯類(lèi) (式中，R1及R2相互獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1 5的直鏈狀烷基。) (b)用下述式(II)表示的鏈烷烴二醇的環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯類(lèi) (式中，R3及R4相互獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1 5的直鏈狀烷基，η表示 2 20的整數(shù)。)(c)用下述式(III)表示的二羧酸的環(huán)氧環(huán)己基甲基酯類(lèi) (式中，R5及R6相互獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1 5的直鏈狀烷基，ρ表示 2 20的整數(shù)。)(d)用下述式(IV)表示的聚乙二醇的環(huán)氧環(huán)己基甲基醚類(lèi) (式中，R7及R8相互獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1 5的直鏈狀烷基，q表示 2 10的整數(shù)。)(e)用下述式(V)表示的鏈烷烴二醇的環(huán)氧環(huán)己基甲基醚類(lèi)
5的直鏈狀烷基，r表示 (式中，R9及Rki相互獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1 2 20的整數(shù)。)(f)用下述式(VI)表示的二環(huán)氧三螺環(huán)化合物
R11
(式中，R11及R12相互獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1 (g)用下述式(VII)表示的二環(huán)氧單螺環(huán)化合物
(VI)
5的直鏈狀烷基。)
(W)
R13
(式中，R13及R14相互獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1 5的直鏈狀烷基。) (h)用下述式(VIII)表示的乙烯基環(huán)己烯二環(huán)氧化物類(lèi) (式中，R15表示氫原子或碳原子數(shù)1 5的直鏈狀烷基。)(i)用下述式(IX)表示的環(huán)氧環(huán)戊基醚類(lèi) (式中，R16及R17相互獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1 5的直鏈狀烷基。)(j)用下述式(X)表示的二環(huán)氧三環(huán)癸烷類(lèi) (式中，R18表示氫原子或碳原子數(shù)1 5的直鏈狀烷基。)在上述示例的脂環(huán)式環(huán)氧系化合物中，從比較容易得到市售品或其同族體等原因 考慮，尤其優(yōu)選使用下面的脂環(huán)式環(huán)氧系化合物。(A) 7-氧雜雙環(huán)[4. 1. 0]庚烷_(kāi)3_羧酸和(7_氧雜-雙環(huán)[4. 1. 0]庚_3_基)甲 醇的酯化物〔在上述式(I)中，R1 = R2 = H的化合物〕、(B)4-甲基-7-氧雜雙環(huán)[4. 1.0]庚烷_(kāi)3_羧酸和(4-甲基_7_氧雜-雙環(huán) [4. 1.0]庚-3-基)甲醇的酯化物〔在上述式(I)中，爐=4-013、1 2 = 4-013的化合物〕、(C) 7-氧雜雙環(huán)[4. 1.0]庚烷-3-羧酸和1，2_乙二醇的酯化物〔在上述式(II) 中，R3 = R4 = H、η = 2的化合物)、(D) (7-氧雜雙環(huán)[4. 1.0]庚_3_基)甲醇和己二酸的酯化物〔在上述式(III)中， R5 = R6 = H, ρ = 4 的化合物〕、(E) (4-甲基-7-氧雜雙環(huán)[4. 1. 0]庚_3_基)甲醇和己二酸的酯化物〔在上述式 (III)中，R5 = 4-CH3、R6 = 4-CH3、p = 4 的化合物〕、(F) (7-氧雜雙環(huán)[4. 1. 0]庚_3_基)甲醇和1，2_乙二醇的醚化物〔在上述式(V) 中，R9 = Riq = H、r = 2的化合物〕。在本發(fā)明中，環(huán)氧系化合物可以單獨(dú)使用僅1種，或者也可以并用2種以上。另外，對(duì)活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物而言，除了上述環(huán)氧系化合物以外，還可以含 有氧雜環(huán)丁烷系化合物，通過(guò)添加氧雜環(huán)丁烷系化合物，可以降低活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組 合物的粘度，加快固化速度。氧雜環(huán)丁烷系化合物是分子內(nèi)具有至少1個(gè)氧雜環(huán)丁烷環(huán)(4元環(huán)醚)的化合物， 可舉出例如3_乙基-3-羥基甲基氧雜環(huán)丁烷、1，4-雙〔(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基)甲 氧基甲基〕苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷、二〔(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基)甲基〕醚、3-乙基-3-(2_乙基己氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷、苯酚酚醛清漆氧雜環(huán)丁烷等。這些 氧雜環(huán)丁烷系化合物可容易地得到市售品，例如，均以商品名計(jì)，可以舉出“AR0N 0ΧΕΤΑΝΕ 0XT-101 "AR0N0XETANE 0XT_121”、“AR0N OXETANE 0XT_211”、“AR0N 0XETANE0XT-221”、 "ARON OXETANE 0XT-212”(均為東亞合成株式會(huì)社制)等。氧雜環(huán)丁烷系化合物的配合量 沒(méi)有特別限定，通常以活化能線(xiàn)固化性化合物整體為基準(zhǔn)為50重量％以下、優(yōu)選為10 40 重量％。用于形成膠粘層的活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物包含環(huán)氧系化合物或氧雜環(huán)丁烷 系化合物等陽(yáng)離子聚合性化合物的情況下，通常在其固化性樹(shù)脂組合物中配合光致陽(yáng)離子 聚合引發(fā)劑。當(dāng)使用光致陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑時(shí)，由于可在常溫下形成膠粘層，因此，不必過(guò) 多考慮偏振膜的耐熱性或因膨脹引起的變形，可以密合性良好地粘貼偏振板和液晶單元基 板。另外，由于光致陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑通過(guò)光發(fā)揮催化作用，因此，即使將其混合在固化性 樹(shù)脂組合物中，固化性樹(shù)脂組合物的保存穩(wěn)定性或操作性也優(yōu)異。光致陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑是利用可見(jiàn)光、紫外線(xiàn)、X射線(xiàn)、電子射線(xiàn)等活化能線(xiàn)的照 射產(chǎn)生陽(yáng)離子種或路易斯酸、引發(fā)環(huán)氧系化合物及/或氧雜環(huán)丁烷系化合物的聚合反應(yīng)的 陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑。在本發(fā)明中，可以使用任何類(lèi)型的光致陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑，具體例可列 舉例如芳香族重氮鐺鹽；芳香族碘鐺鹽、芳香族锍鹽等鐺鹽；鐵_芳烴絡(luò)合物等。作為芳香族重氮鐺鹽，可舉出例如苯重氮鐺六氟銻酸鹽、苯重氮鐺六氟磷酸鹽、 苯重氮鐺六氟硼酸鹽等。作為芳香族碘鐺鹽，可舉出例如二苯基碘鐺四(五氟苯基)硼酸鹽、二苯基碘鐺 六氟磷酸鹽、二苯基碘鐺六氟銻酸鹽、二(4-壬基苯基)碘鐺六氟磷酸鹽等。作為芳香族锍鹽，可舉出例如三苯基锍六氟磷酸鹽、三苯基锍六氟銻酸鹽、三苯 基锍四(五氟苯基)硼酸鹽、4，4’ -雙〔二苯基锍基〕二苯硫雙六氟磷酸鹽、4，4’ -雙〔二 (β-羥基乙氧基)苯基锍基〕二苯硫雙六氟銻酸鹽、4，4’ -雙〔二(β-羥基乙氧基)苯基 锍基〕二苯硫雙六氟磷酸鹽、7-〔二(對(duì)甲苯基)锍基〕-2-異丙基噻噸酮六氟銻酸鹽、7-〔 二(對(duì)甲苯基)锍基〕-2-異丙基噻噸酮四(五氟苯基)硼酸鹽、4-苯基羰基-4’ - 二苯基 锍基-二苯硫六氟磷酸鹽、4-(對(duì)叔丁基苯基羰基)-4’_ 二苯基锍基-二苯硫六氟銻酸鹽、 4_(對(duì)叔丁基苯基羰基)_4’ - 二(對(duì)甲苯基)锍基-二苯硫四(五氟苯基)硼酸鹽等。另外，作為鐵-芳烴絡(luò)合物，可舉出例如二甲苯_環(huán)戊二烯基鐵(II)六氟銻酸 鹽、枯烯_環(huán)戊二烯基鐵(II)六氟磷酸鹽、二甲苯-環(huán)戊二烯基鐵(II)-三(三氟甲基磺
?；?鹽(日文今〉> > _〉夕口《> 夕夕工二卟鉄(II) 一卜'J ^ (卜'J 7卟才口乂子 卟；λ卟水二卟)乂夕于4 F )等。這些光致陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑可容易地得到市售品，例如，分別以商品名計(jì)， 可舉出“KAYARAD PCI-220”、“KAYARAD PCI-620”(以上為日本化藥株式會(huì)社制)； “UVI-6990” (美國(guó)聯(lián)合碳化物公司制)；“AdekaOptomer SP_150”、“Adeka Optomer SP-170”(以上為 ADEKA 株式會(huì)社制)；“CI-5102”、“CIT-1370”、“CIT-1682”、“CIP-1866S，，、 “CIP-2048S”、“CIP-2064S”(以上為日本曹達(dá)株式會(huì)社制)；“DPI-101 ”、“DPI-102，，、 “DPI-103，，、“DPI-105，，、“MPI-103，，、“MPI-105，，、“BBI-10r，、“BBI-102，，、“BBI-103，，、 “BBI-105，，、“TPS-10r，、“TPS-102，，、“TPS-103，，、“TPS-105，，、“MDS-103，，、“MDS-105，，、 “DTS-102”、“DTS-103” (以上為日本綠化學(xué)公司制)；“PI-2074”(羅地亞公司制)；“UVACURE 1590"(大賽璐-寸4歹？夕公司制)等。這些光致陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑可以分別單獨(dú)使用，或者也可以2種以上混合使用。 在這些光致陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑中，特別是芳香族锍鹽，因?yàn)樵?00nm以上的波長(zhǎng)區(qū)域也具 有紫外線(xiàn)吸收性能，所以可以得到固化性?xún)?yōu)異、機(jī)械強(qiáng)度良好且對(duì)液晶單元基板及偏振板 具有良好的密合性的固化物，因此，優(yōu)選使用。相對(duì)于環(huán)氧系化合物、氧雜環(huán)丁烷系化合物等陽(yáng)離子聚合性化合物的總量100重 量份，光致陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑的配合量通常為0. 5 20重量份、優(yōu)選為1 6重量份。當(dāng) 光致陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑的配合量相對(duì)于陽(yáng)離子聚合性化合物的總量100重量份低于0. 5重 量份時(shí)，可能會(huì)使固化不充分、機(jī)械強(qiáng)度或偏振板和液晶單元基板的膠粘性下降。另一方 面，當(dāng)光致陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑的配合量相對(duì)于陽(yáng)離子聚合性化合物的總量100重量份超過(guò) 20重量份時(shí)，因固化物中的離子性物質(zhì)增加而致使固化物的吸濕性變高，可能會(huì)使所得到 的光學(xué)層疊體的耐久性能下降。另外，用于形成膠粘層的活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物，可以在含有上述環(huán)氧系化 合物的同時(shí)、或在含有環(huán)氧系化合物及氧雜環(huán)丁烷系化合物的同時(shí)，含有自由基聚合性的 (甲基)丙烯酸系化合物。通過(guò)并用(甲基)丙烯酸系化合物，可以期待提高膠粘層的硬度 或機(jī)械強(qiáng)度的效果，進(jìn)而，可以更容易地進(jìn)行活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物的粘度或固化速 度等的調(diào)節(jié)。作為(甲基)丙烯酸系化合物，可以舉出分子內(nèi)具有至少1個(gè)(甲基)丙烯酰 氧基的(甲基)丙烯酸酯單體、使2種以上含官能團(tuán)化合物反應(yīng)所得到的分子內(nèi)具有至少 2個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯低聚物等含(甲基)丙烯酰氧基化合物。這 些化合物可以分別單獨(dú)使用，也可以2種以上并用。在2種以上并用的情況下，可以是2種 以上(甲基)丙烯酸酯單體，也可以是2種以上(甲基)丙烯酸酯低聚物，當(dāng)然，也可以并 用1種以上的(甲基)丙烯酸酯單體和1種以上的(甲基)丙烯酸酯低聚物。需要說(shuō)明的 是，所謂“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。作為上述的(甲基)丙烯酸酯單體，可舉出分子內(nèi)具有1個(gè)(甲基)丙烯酰氧基 的單官能度(甲基)丙烯酸酯單體、分子內(nèi)具有2個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的二官能度(甲 基)丙烯酸酯單體及分子內(nèi)具有3個(gè)以上的(甲基)丙烯酰氧基的多官能度(甲基)丙烯 酸酯單體。作為單官能度(甲基)丙烯酸酯單體的具體例，可以舉出(甲基)丙烯酸四氫 糠基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸 2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙 烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸雙環(huán)戊 烯基酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲 基)丙烯酸雙環(huán)戊烯基氧乙基酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸乙基卡 必醇酯、三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇單(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二 醇(甲基)丙烯酸酯等。另外，作為單官能度(甲基)丙烯酸酯單體，也可以使用含羧基的(甲基)丙烯酸 酯單體。作為含羧基的單官能度(甲基)丙烯酸酯單體、可舉出2_(甲基)丙烯酰氧基乙 基苯二甲酸、2_(甲基)丙烯酰氧基乙基六氫化苯二甲酸、(甲基)丙烯酸羧乙基酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、N-(甲基)丙烯酰氧基-N’，N’ - 二羧甲基-對(duì)苯二胺、4-(甲 基)丙烯酰氧基乙基偏苯三酸等。作為二官能度(甲基)丙烯酸酯單體，代表性的物質(zhì)有亞烷基二醇二(甲基)丙 烯酸酯類(lèi)、聚氧亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯類(lèi)、鹵素取代亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸 酯類(lèi)、脂肪族多元醇的二(甲基)丙烯酸酯類(lèi)、氫化雙環(huán)戊二烯或三環(huán)癸烷二烷醇的二(甲 基)丙烯酸酯類(lèi)、二噁烷二醇或二噁烷二烷醇的二(甲基)丙烯酸酯類(lèi)、雙酚A或雙酚F的 環(huán)氧烷烴加成物的二(甲基)丙烯酸酯類(lèi)、雙酚A或雙酚F的環(huán)氧二(甲基)丙烯酸酯類(lèi) 等，但并不限定于這些物質(zhì)，可以使用各種物質(zhì)。作為二官能度(甲基)丙烯酸酯單體的更具體的例子，可舉出乙二醇二(甲基) 丙烯酸酯、1，3_ 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4_ 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6_己二醇 二(甲基)丙烯酸酯、1，9_壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三 羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷二(甲 基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇 二(甲基)丙烯酸酯、聚四亞甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、硅酮二(甲基)丙烯酸酯、羥 基三甲基乙酸新戊二醇酯的二(甲基)丙烯酸酯、2，2_雙[4-(甲基)丙烯酰氧乙氧基乙 氧基苯基]丙烷、2，2_雙[4-(甲基)丙烯酰氧乙氧基乙氧基環(huán)己基]丙烷、氫化雙環(huán)戊二 烯基二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3_ 二噁烷-2，5-二基 二(甲基)丙烯酸酯〔別名二噁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯〕、羥基三甲基乙醛和三羥甲基 丙烷的乙縮醛化合物〔化學(xué)名2-(2_羥基-1，1- 二甲基乙基)-5_乙基-5-羥基甲基-1， 3-二噁烷〕的二(甲基)丙烯酸酯、三(羥基乙基)異氰尿酸酯二(甲基)丙烯酸酯等。作為三官能度以上的多官能度(甲基)丙烯酸酯單體，代表性的物質(zhì)有丙三醇三 (甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯 酸酯、二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四 (甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季 戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等三官能度以上的脂肪族多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯，除此 之外，可舉出三官能度以上的鹵素取代多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯、丙三醇的環(huán)氧烷烴 加成物的三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷的環(huán)氧烷烴加成物的三(甲基)丙烯酸酯、1， 1，1-三〔(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙氧基)丙烷、三(羥基乙基)異氰尿酸酯三(甲基) 丙烯酸酯類(lèi)等。另一方面，(甲基)丙烯酸酯低聚物有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯 (甲基)丙烯酸酯低聚物、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯低聚物等。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物是分子內(nèi)具有氨基甲酸酯鍵(-NHC00-)及至 少2個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的化合物。具體而言，可以是分子內(nèi)分別具有至少1個(gè)(甲基) 丙烯酰氧基及至少1個(gè)羥基的含羥基(甲基)丙烯酸酯單體和聚異氰酸酯的氨基甲酸酯化 反應(yīng)產(chǎn)物、或使多元醇類(lèi)與聚異氰酸酯反應(yīng)所得到的末端具有異氰酸根基的氨基甲酸酯化 合物與分子內(nèi)分別具有至少1個(gè)(甲基)丙烯酰氧基及至少1個(gè)羥基的(甲基)丙烯酸酯 單體的氨基甲酸酯化反應(yīng)產(chǎn)物等。作為上述氨基甲酸酯化反應(yīng)所使用的含羥基(甲基)丙烯酸酯單體，可舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲 基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基) 丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等。作為這樣的可供給與含羥基(甲基)丙烯酸酯單體的氨基甲酸酯化反應(yīng)的聚異 氰酸酯，可舉出六亞甲基二異氰酸酯、賴(lài)氨酸二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基 甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、將這些二異氰酸酯中芳香族的異 氰酸酯類(lèi)氫化所得到的二異氰酸酯〔例如，氫化甲苯二異氰酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯 等)、三苯基甲烷三異氰酸酯、二芐基苯三異氰酸酯等二異氰酸酯或三異氰酸酯及使上述二 異氰酸酯多量化所得到的聚異氰酸酯等。另外，作為為了利用與聚異氰酸酯的反應(yīng)制成末端具有異氰酸根基的氨基甲酸酯 化合物而使用的多元醇，除了芳香族、脂肪族和脂環(huán)式的多元醇以外，可以使用聚酯多元 醇、聚醚多元醇等。作為脂肪族及脂環(huán)式的多元醇，可舉出1，4_丁二醇、1，6_己二醇、乙二
醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、二-三羥甲基丙 烷、季戊四醇、二季戊四醇、二羥甲基庚烷、二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、丙三醇、氫化雙酚 A等。聚酯多元醇是利用上述的多元醇類(lèi)和多元羧酸或其酸酐的脫水縮合反應(yīng)而得到 的化合物。作為多元羧酸或其酸酐，可舉出琥珀酸(酐)、己二酸、馬來(lái)酸(酐)、衣康酸 (酐)、偏苯三酸(酐)、苯均四酸(酐)、苯二甲酸(酐)、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、六氫化 苯二甲酸(酐)等。對(duì)聚醚多元醇而言，除了聚亞烷基二醇以外，還可以是利用上述多元醇類(lèi)或二羥 基苯類(lèi)和環(huán)氧烷烴反應(yīng)所得到的聚氧化亞烷基改性多元醇等。所謂聚酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，是指分子內(nèi)具有酯鍵和至少2個(gè)(甲基)丙烯 酰氧基的化合物。具體而言，可以利用(甲基)丙烯酸、多元羧酸或其酸酐及多元醇的脫水 縮合反應(yīng)來(lái)得到。作為脫水縮合反應(yīng)所使用的多元羧酸或其酸酐，可舉出琥珀酸(酐)、己 二酸、馬來(lái)酸(酐)、衣康酸(酐)、偏苯三酸(酐)、苯均四酸(酐)、六氫化苯二甲酸(酐)、 苯二甲酸(酐)、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸等。另外，作為脫水縮合反應(yīng)所使用的多元醇，可 舉出1，4_ 丁二醇、1，6_己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基 乙烷、三羥甲基丙烷、二-三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、二羥甲基庚烷、二羥甲基 丙酸、二羥甲基丁酸、丙三醇、氫化雙酚A等。環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯低聚物可以利用聚縮水甘油醚和(甲基)丙烯酸的加成反 應(yīng)來(lái)得到，分子內(nèi)具有至少2個(gè)(甲基)丙烯酸酰氧基。作為加成反應(yīng)所使用的聚縮水甘油 醚，可舉出乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、1，6_己 二醇二縮水甘油醚、雙酚A 二縮水甘油醚等。在用于形成膠粘層2的活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物中配合(甲基)丙烯酸系化合 物的情況下，以活化能線(xiàn)固化性化合物的總量為基準(zhǔn)，其量?jī)?yōu)選為20重量％以下、進(jìn)一步 優(yōu)選為10重量％以下。當(dāng)(甲基)丙烯酸系化合物的配合量變多時(shí)，可能會(huì)使偏振板和液 晶單元基板的密合性下降。在活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物含有如上所述的(甲基)丙烯酸系化合物等自由基 聚合性化合物的情況下，優(yōu)選配合光自由基聚合引發(fā)劑。作為光自由基聚合引發(fā)劑，只要是利用活化能線(xiàn)的照射可以引發(fā)(甲基)丙烯酸系化合物等自由基聚合性化合物的聚合的物 質(zhì)即可，可以使用現(xiàn)有公知的物質(zhì)。對(duì)于光自由基聚合引發(fā)劑的具體例，可舉出苯乙酮、 3-甲基苯乙酮、芐基二甲基縮酮、1-(4_異丙基苯基)-2_羥基-2-甲基丙烷-1-酮、2-甲 基-1-[4-(甲硫基)苯基-2-嗎啉代丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮等 苯乙酮系引發(fā)劑；二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4，4’ - 二氨基二苯甲酮等二苯甲酮系引發(fā)劑； 苯偶姻丙醚、苯偶姻乙醚等苯偶姻醚系引發(fā)劑；4-異丙基噻噸酮等噻噸酮系引發(fā)劑；此外 還有咕噸酮、芴酮、樟腦醌、苯甲醛、蒽醌等。相對(duì)于(甲基)丙烯酸系化合物等自由基聚合性化合物100重量份，光自由基聚 合引發(fā)劑的配合量通常為0. 5 20重量份、優(yōu)選為1 6重量份。當(dāng)光自由基聚合引發(fā)劑 的量相對(duì)于自由基聚合性化合物100重量份低于0. 5重量份時(shí)，可能會(huì)使固化不充分、機(jī)械 強(qiáng)度或偏振板與液晶單元基板的粘接性下降。另外，當(dāng)光自由基聚合引發(fā)劑的量相對(duì)于自 由基聚合性化合物100重量份超過(guò)20重量份時(shí)，固化性樹(shù)脂組合物中的活化能線(xiàn)固化性化 合物(包含環(huán)氧系化合物的陽(yáng)離子聚合性的固化性化合物及(甲基)丙烯酸系化合物等自 由基聚合性化合物)的量相對(duì)變少，可能會(huì)使所得到的光學(xué)層疊體的耐久性能下降?；罨芫€(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物可以根據(jù)需要進(jìn)一步含有光敏劑。通過(guò)配合光敏劑， 可以提高陽(yáng)離子聚合及/或自由基聚合的反應(yīng)性，提高膠粘層的機(jī)械強(qiáng)度或偏振板和液晶 單元基板之間的膠粘性。作為光敏劑，可以舉出例如羰基化合物、有機(jī)硫化合物、過(guò)硫化 物、氧化還原系化合物、偶氮及重氮化合物、鹵化物以及光還原性色素等。作為光敏劑的更 具體的例子，可舉出例如苯偶姻甲醚、苯偶姻異丙醚、α, α-二甲氧基-α -苯基苯乙酮等 苯偶姻衍生物；二苯甲酮、2，4_二氯二苯甲酮、鄰苯甲酰基安息香酸甲酯、4，4’_雙(二甲基 氨基)二苯甲酮、4，4’_雙(二乙基氨基)二苯甲酮等二苯甲酮衍生物；2-氯噻噸酮、2-異 丙基噻噸酮等噻噸酮衍生物；2-氯蒽醌、2-甲基蒽醌等蒽醌衍生物；N-甲基吖啶酮、N-丁 基吖啶酮等吖啶酮衍生物；此外還有α，α-二乙氧基苯乙酮、苯偶酰、芴酮、咕噸酮、鈾酰 化合物、鹵化物等，但并不限定于這些化合物。這些光敏劑可以分別單獨(dú)使用，也可以2種 以上混合使用。以活化能線(xiàn)固化性化合物總量為100重量份，光敏劑的含量?jī)?yōu)選為0. 1 20重量份的范圍。另外，活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物也可以含有用于賦予光學(xué)層疊體以抗靜電性能 的抗靜電劑?？轨o電劑沒(méi)有特別限定，可以使用公知的抗靜電劑。可以使用例如?；?日 文7 * 口 O )酰胺丙基二甲基羥基乙基銨硝酸鹽、?；?日文7 * 口 O )酰胺丙基 三甲基銨硫酸鹽、十六烷基嗎啉鐺甲基硫酸鹽等陽(yáng)離子系表面活性劑；直鏈烷基磷酸鉀鹽、 聚氧化乙烯烷基磷酸鉀鹽、烷烴磺酸鹽等陰離子系表面活性劑；N，N-雙(羥基乙基)-N-烷 基胺及其脂肪酸酯衍生物、多元醇脂肪酸部分酯類(lèi)等非離子系表面活性劑等。這些抗靜電 劑的配合比可對(duì)照所希望的特性來(lái)適當(dāng)確定，以活化能線(xiàn)固化性化合物總量為100重量 份，這些抗靜電劑通常為0. 1 10重量份左右?；罨芫€(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物中還可以添加高分子中通常使用的公知的高分子添 加劑。可舉出例如苯酚系或胺系等一次抗氧化劑、硫系的二次抗氧化劑、受阻胺系光穩(wěn)定 劑(HALS)、二苯甲酮系、苯并三唑系、苯甲酸酯系等紫外線(xiàn)吸收劑等。進(jìn)而，活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物也可以根據(jù)需要包含溶劑?？煽紤]構(gòu)成活化能 線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物的成分的溶解性來(lái)適當(dāng)選擇溶劑。作為通常所使用的溶劑，可舉出正己烷、環(huán)己烷等脂肪族烴類(lèi)；甲苯、二甲苯等芳香族烴類(lèi)；甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇 等醇類(lèi)；丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮等酮類(lèi)；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯 等酯類(lèi)；甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑等溶纖劑類(lèi)；二氯甲烷、氯仿等商化烴類(lèi)等。 可考慮使成膜性等加工性良好的活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物的粘度等來(lái)適當(dāng)確定溶劑的 配合比例。膠粘層2的厚度優(yōu)選為10 μ m以下、更優(yōu)選為5 μ m以下。當(dāng)膠粘層的厚度為10 μ m 以下時(shí)，損傷偏振板的外觀(guān)的可能性小。另一方面，當(dāng)膠粘層的厚度超過(guò)10 μ m時(shí)，因膠粘 劑的固化不足，有可能會(huì)使偏振板和液晶單元基板的膠粘力不充分?！雌癜濉当景l(fā)明的光學(xué)層疊體參照?qǐng)D1如前面說(shuō)明的那樣，具備在液晶單元基板1上通過(guò) 上面說(shuō)明的膠粘層2所層疊的偏振板5。偏振板5至少具有二色性色素吸附取向在聚乙烯 醇系樹(shù)脂中的偏振膜。從減小光學(xué)層疊體10的厚度、進(jìn)而減小液晶面板的厚度的觀(guān)點(diǎn)考 慮，偏振板5的厚度設(shè)定為100 μ m以下。也可以將如上所述的偏振膜本身單獨(dú)作成偏振板 5，但由于偏振膜本身脆，因此，優(yōu)選使用在其至少單面、特別是與粘貼在液晶單元基板1的 面相反側(cè)的面上設(shè)置透明保護(hù)膜層的材料。圖2是表示本發(fā)明的光學(xué)層疊體的層構(gòu)造的一個(gè)方式的剖面示意圖。在該方式 中，在偏振膜6的單面設(shè)置透明保護(hù)層7作成偏振板5，與設(shè)置有透明保護(hù)層7的面相反側(cè) 的偏振膜6的面通過(guò)膠粘層2直接粘貼在液晶單元基板1上，構(gòu)成光學(xué)層疊體11。即，在光 學(xué)層疊體11中，與膠粘層2的表面接觸而層疊有偏振膜6，在偏振膜6中的與膠粘層2相反 側(cè)的面層疊有透明保護(hù)層7。圖3是表示本發(fā)明的光學(xué)層疊體的層構(gòu)造的另一個(gè)方式的剖面示意圖。在該方式 中，在偏振膜6的單面設(shè)置透明保護(hù)層7，在偏振膜6的另一個(gè)面設(shè)置適當(dāng)?shù)臉?shù)脂層8作成 偏振板5，該樹(shù)脂層8側(cè)通過(guò)膠粘層2粘貼在液晶單元基板1上，構(gòu)成光學(xué)層疊體12。樹(shù)脂 層8可以是與設(shè)置在偏振膜6的相反側(cè)的透明保護(hù)層7同樣的或不同的透明保護(hù)層，除此 之外也可以是光學(xué)功能層。作為光學(xué)功能層的例子，可舉出以補(bǔ)償由液晶單元產(chǎn)生的相位 差等為目的而使用的相位差板。作為相位差板，例如有由各種塑料的拉伸膜形成的雙折射 性膜；取向固定圓盤(pán)狀液晶或向列型液晶的膜；在膜基材上形成包含上述液晶或無(wú)機(jī)層狀 化合物等顯現(xiàn)相位差的物質(zhì)的涂膜，并取向固定而成的膜等。這種情況下，作為支撐包含顯 現(xiàn)相位差的物質(zhì)的涂膜的膜基材，可優(yōu)選使用三乙酰纖維素等纖維素系膜。這樣，對(duì)偏振板5而言，只要包含偏振膜6、厚度為100 μ m以下，還可以進(jìn)一步具有 任何的層，從在保護(hù)偏振膜6的同時(shí)減薄光學(xué)層疊體乃至液晶面板的觀(guān)點(diǎn)考慮，偏振膜6以 外的層優(yōu)選為2層以下、特別優(yōu)選為1層或2層。從這樣的觀(guān)點(diǎn)考慮，如圖2所示的在偏振 膜6的單面具有透明保護(hù)層7、以與該透明保護(hù)膜7相反側(cè)的聚乙烯醇系樹(shù)脂膜面(偏振膜 表面)通過(guò)膠粘層2直接粘貼在液晶單元基板1上的方式為優(yōu)選方式之一。(偏振膜)構(gòu)成偏振板5的偏振膜6是二色性色素吸附取向在聚乙烯醇系樹(shù)脂中的膜。更具 體而言，優(yōu)選使用在單軸拉伸的聚乙烯醇系樹(shù)脂膜中吸附取向有二色性色素的膜。通過(guò)將聚乙酸乙烯酯系樹(shù)脂皂化可以得到構(gòu)成偏振膜的聚乙烯醇系樹(shù)脂。作為聚 乙酸乙烯酯系樹(shù)脂，除了作為乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外，可以示例乙酸乙烯酯和可與其共聚的其它單體的共聚物等。作為可與乙酸乙烯酯共聚的其它單體，可舉出 例如不飽和羧酸類(lèi)、不飽和磺酸類(lèi)、烯烴類(lèi)、乙烯基醚類(lèi)等。聚乙烯醇系樹(shù)脂的皂化度通常 為85 100摩爾％左右、優(yōu)選為98 100摩爾％。聚乙烯醇系樹(shù)脂也可以進(jìn)一步被改性， 例如，可以使用用醛類(lèi)改性的聚乙烯醇縮甲醛或聚乙烯醇縮乙醛等。聚乙烯醇系樹(shù)脂的聚 合度通常為1，000 10，000左右，優(yōu)選為1，500 10，000左右。將這樣的聚乙烯醇系樹(shù)脂進(jìn)行制膜而成的材料可以用作偏振膜的卷筒膜。將聚乙 烯醇系樹(shù)脂進(jìn)行制膜的方法沒(méi)有特別限定，可以用公知的方法進(jìn)行制膜。聚乙烯醇系卷筒 膜的膜厚沒(méi)有特別限定，例如為10 μ m 150 μ m左右。偏振膜通常經(jīng)過(guò)如下工序來(lái)制造將由如上所述的聚乙烯醇系樹(shù)脂形成的卷膜 進(jìn)行單軸拉伸的工序、將聚乙烯醇系樹(shù)脂膜用二色性色素染色使其吸附該二色性色素的工 序、將吸附二色性色素而成的聚乙烯醇系樹(shù)脂膜用硼酸水溶液處理的工序、在利用硼酸水 溶液處理后進(jìn)行水洗的工序。單軸拉伸可以在利用二色性色素染色之前進(jìn)行，也可以與染色同時(shí)進(jìn)行，還可以 在染色之后進(jìn)行。在利用二色性色素染色之后進(jìn)行單軸拉伸的情況下，該單軸拉伸可以在 硼酸處理之前進(jìn)行，也可以在硼酸處理中進(jìn)行。另外，也可以在這些操作的多個(gè)階段進(jìn)行單 軸拉伸。在單軸拉伸時(shí)，可以在圓周速度不同的輥間沿單軸進(jìn)行拉伸，也可以用熱輥沿單軸 進(jìn)行拉伸。另外，可以是在大氣中進(jìn)行拉伸等的干式拉伸，也可以是在用溶劑使其溶脹的狀 態(tài)下進(jìn)行拉伸的濕式拉伸。拉伸倍數(shù)通常為4 8倍左右。聚乙烯醇系樹(shù)脂膜的利用二色性色素的染色通過(guò)如下方式進(jìn)行，例如，將聚乙烯 醇系樹(shù)脂膜浸漬在含有二色性色素的水溶液中。作為二色性色素，可使用碘、二色性的有機(jī) 染料等。需要說(shuō)明的是，聚乙烯醇系樹(shù)脂膜優(yōu)選在染色處理之前預(yù)先實(shí)施在水中的浸漬處理。在使用碘作為二色性色素的情況下，作為染色方法，通常采用在含有碘及碘化鉀 的水溶液中浸漬聚乙烯醇系樹(shù)脂膜的方法。在該水溶液中的碘的含量通常相對(duì)于水100重 量份為0. 01 0. 5重量份左右，另外，碘化鉀的含量通常相對(duì)于水100重量份為0. 5 10 重量份左右。用于染色的水溶液的溫度通常為20 40°C左右，另外，在該水溶液中的浸漬 時(shí)間(染色時(shí)間)通常為30 300秒左右。另一方面，使用二色性的有機(jī)染料作為二色性色素的情況下，作為染色方法，通常 采用在包含水溶性的二色性染料的染料水溶液中浸漬聚乙烯醇系樹(shù)脂膜的方法。該染料水 溶液中的二色性染料的含量通常相對(duì)于水100重量份為1 X 10_3 1 X 10_2重量份左右。染 料水溶液也可以含有硫酸鈉等無(wú)機(jī)鹽作為染色助劑。染料水溶液的溫度通常為20 80°C 左右，另外，在染料水溶液中的浸漬時(shí)間(染色時(shí)間)通常為30 300秒左右。利用二色性色素染色后的硼酸處理通過(guò)將染色后的聚乙烯醇系樹(shù)脂膜浸漬在含 硼酸水溶液中進(jìn)行實(shí)施。含硼酸水溶液中的硼酸含量通常相對(duì)于水100重量份為2 15重 量份左右、優(yōu)選為5 12重量份左右。在使用碘作為二色性色素的情況下，含硼酸水溶液 優(yōu)選含有碘化鉀。含硼酸水溶液中的碘化鉀的含量通常相對(duì)于水100重量份為2 20重 量份左右、優(yōu)選為5 15重量份左右。在含硼酸水溶液中的浸漬時(shí)間通常為100 1，200 秒左右、優(yōu)選為150 600秒左右、進(jìn)一步優(yōu)選為200 400秒左右。含硼酸水溶液的溫度 通常為50°C以上，優(yōu)選為50 85°C。
硼酸處理后的聚乙烯醇系樹(shù)脂膜通常進(jìn)行水洗處理。水洗處理通過(guò)例如將硼酸處 理過(guò)的聚乙烯醇系樹(shù)脂膜浸漬在水中進(jìn)行實(shí)施。水洗處理中的水的溫度通常為5 40°C左 右，浸漬時(shí)間為2 120秒左右。水洗后實(shí)施干燥處理，得到偏振膜。干燥處理可以使用熱 風(fēng)干燥機(jī)或遠(yuǎn)紅外線(xiàn)加熱器進(jìn)行實(shí)施。干燥溫度通常為40 100°C左右。干燥處理的時(shí)間 通常為120 600秒左右。如上操作，可以制成在經(jīng)單軸拉伸的聚乙烯醇系樹(shù)脂膜中吸附取向有二色性色素 的偏振膜。偏振膜的厚度可以設(shè)定為5 40 μ m左右?！餐该鞅Ｗo(hù)層〕設(shè)置在偏振膜6的至少單面的透明保護(hù)層7可以用例如乙酸纖維素系樹(shù)脂、環(huán)烯 烴系樹(shù)脂、聚烯烴系樹(shù)脂、丙烯酸系樹(shù)脂、聚酰亞胺系樹(shù)脂、聚碳酸酯系樹(shù)脂、聚酯系樹(shù)脂等 在該領(lǐng)域中目前廣泛用作保護(hù)層的形成材料的適當(dāng)?shù)臒崴苄詷?shù)脂膜構(gòu)成。另外，透明保護(hù) 膜7還可以包含活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物的固化物。從批量生產(chǎn)性及膠粘性的觀(guān)點(diǎn)考 慮，其中，優(yōu)選使用由乙酸纖維素系樹(shù)脂或環(huán)烯烴系樹(shù)脂形成的膜、或者活化能線(xiàn)固化性樹(shù) 脂組合物的固化物作為透明保護(hù)層7。用熱塑性樹(shù)脂膜構(gòu)成透明保護(hù)膜7的情況下，其厚度 通常為10 50μπι左右。另一方面，用活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物的固化物構(gòu)成透明保護(hù) 膜7的情況下，其厚度可以設(shè)定為10 μ m以下、例如1 10 μ m左右。用作透明保護(hù)層7的乙酸纖維素系樹(shù)脂膜是由纖維素的部分或全部乙酸酯化物 形成的膜，可舉出例如三乙?；w維素膜、二乙?；w維素膜等。這樣的乙酸纖維素系樹(shù)脂膜可以?xún)?yōu)選使用合適的市售品，例如“7 ” y ” TD80”、“7 ” 夕” TD80UF”及“7 ” 夕” TD80UZ”(以上為富士膠片公司制)、“KC8UX2M，， 及“KC8UY” (以上為柯尼卡美能達(dá)精密化學(xué)有限公司制)(均為商品名)等。另外，透明保護(hù)層7所優(yōu)選使用的環(huán)烯烴系樹(shù)脂是具有由例如降冰片烯或多環(huán)降 冰片烯系單體等環(huán)狀烯烴(環(huán)烯烴)形成的單體單元的熱塑性樹(shù)脂(也稱(chēng)為熱塑性環(huán)烯烴 系樹(shù)脂)。該環(huán)烯烴系樹(shù)脂可以是上述環(huán)烯烴的開(kāi)環(huán)聚合物的氫化物、使用2種以上的環(huán)烯 烴的開(kāi)環(huán)共聚物的氫化物，也可以是環(huán)烯烴與鏈狀烯烴及\或具有乙烯基等的芳香族化合 物等的加聚物。另外，導(dǎo)入有極性基團(tuán)的樹(shù)脂也有效。在使用環(huán)烯烴與鏈狀烯烴及\或具有乙烯基的芳香族化合物的共聚物構(gòu)成透明 保護(hù)膜的情況下，作為鏈狀烯烴，可舉出乙烯、丙烯等，另外，作為具有乙烯基的芳香族化合 物，可舉出苯乙烯、α -甲基苯乙烯、烷基取代苯乙烯等。在這樣的共聚物中，由環(huán)烯烴構(gòu)成 的單體單元可以是50摩爾％以下(優(yōu)選15 50摩爾％)。特別是在使用環(huán)烯烴和鏈狀 烯烴和具有乙烯基的芳香族化合物的三元共聚物構(gòu)成透明保護(hù)層的情況下，由環(huán)烯烴形成 的單體單元可以設(shè)定為如上所述比較少的量。在這樣的三元共聚物中，由鏈狀烯烴形成的 單體單元通常為5 80摩爾％，由具有乙烯基的芳香族化合物形成的單體單元通常為5 80摩爾％。環(huán)烯烴系樹(shù)脂可以?xún)?yōu)選使用合適的市售品，例如“ Topas ” (T0PAS先進(jìn)聚合 物公司制，可以從日本聚合物塑料公司得到)、“ART0N”(JSR株式會(huì)社制)、“七、才)-T (ZEONOR) ”(日本七才 >株式會(huì)社制)、“七才才、？夕7 (ZEONEX) ”(日本七才 >株式會(huì)社 制)、“ τ· (三井化學(xué)株式會(huì)社制)(均為商品名)等。將這樣的環(huán)烯烴系樹(shù)脂制成膜 時(shí)，可適當(dāng)使用溶劑澆注法、熔融擠出法等公知的方法。另外，也可以使用例如“工7々一t，，(積水化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)、“SCA40” (積水化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)、“ZEONOR膜”(日 本S力 >株式會(huì)社制)、“ART0N膜”(JSR株式會(huì)社制)等預(yù)先制膜而成的環(huán)烯烴系樹(shù)脂制 的膜的市售品作為透明保護(hù)層。用作透明保護(hù)層的環(huán)烯烴系樹(shù)脂膜可以使用單軸拉伸而成的或雙軸拉伸而成的 膜。這種情況下的拉伸倍數(shù)通常為1. 1 5倍、優(yōu)選為1. 1 3倍。另外，作為能夠用于透明保護(hù)膜7的活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物，可舉出與前述 形成膠粘層2的活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物相同的樹(shù)脂組合物。形成透明保護(hù)層的活化能 線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物及其所含有的活化能線(xiàn)固化性化合物等和作為膠粘劑組合物的活化 能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物及其所含有的活化能線(xiàn)固化性化合物等可以相同也可以不同。對(duì)于用于透明保護(hù)層7的活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物，具體而言，與前述用于形 成膠粘層2的活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物同樣，是含有環(huán)氧系化合物的樹(shù)脂組合物，進(jìn)而， 配合氧雜環(huán)丁烷系化合物也有效。這樣，由于含有環(huán)氧系化合物，且還任意地含有氧雜環(huán)丁 烷系化合物，所以通常也可以配合光致陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑。關(guān)于這些環(huán)氧系化合物、氧雜環(huán) 丁烷系化合物及光致陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑，可適用與前面對(duì)膠粘層2進(jìn)行的同樣的說(shuō)明。另外，特別是對(duì)于用于透明保護(hù)層7的活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物而言，除了環(huán) 氧系化合物及作為任意成分的氧雜環(huán)丁烷系化合物以外，含有自由基聚合性化合物、具體 而言含有如前所述的(甲基)丙烯酸系化合物也有效。通過(guò)并用(甲基)丙烯酸系化合物， 可以制成硬度高、機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異、耐久性能更優(yōu)異的透明保護(hù)層。進(jìn)而，能夠更加容易地進(jìn) 行活化能線(xiàn)樹(shù)脂組合物的粘度或固化速度等的調(diào)節(jié)。在用于透明保護(hù)膜7的活化能線(xiàn)固化 性樹(shù)脂組合物中，以活化能線(xiàn)固化性化合物總量為基準(zhǔn)，(甲基)丙烯酸系化合物可以加入 至70重量％左右。(甲基)丙烯酸系化合物的配合量更優(yōu)選設(shè)定為35 70重量％、尤其 優(yōu)選設(shè)定為40 60重量％。當(dāng)(甲基)丙烯酸系化合物的配合量超過(guò)70重量％時(shí)，可能 會(huì)使其與偏振膜的密合性下降。在配合這樣的(甲基)丙烯酸系化合物的情況下，還可以進(jìn)一步配合如前所述的 光自由基聚合引發(fā)劑。對(duì)于光自由基聚合引發(fā)劑的配合量，可適用與前面對(duì)膠粘層2進(jìn)行 的同樣的說(shuō)明。用于透明保護(hù)層7的活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物另外還可以含有與前面對(duì) 膠粘層2說(shuō)明的內(nèi)容同樣的其它各種成分。偏振板的透明保護(hù)膜7也可以對(duì)與粘貼在偏振膜上的面相反側(cè)的面實(shí)施防眩處 理、硬涂處理、抗靜電處理、防反射處理等表面處理。另外，也可以在透明保護(hù)層7的與粘貼 于偏振膜的面相反側(cè)的面上形成包含液晶性化合物、其高分子量化合物等的涂層。在透明保護(hù)層7為樹(shù)脂膜的情況下，偏振膜6和透明保護(hù)層7的粘貼可使用膠粘 劑(膠粘劑組合物)。為此使用的膠粘劑組合物沒(méi)有特別限定，可舉出含有活化能線(xiàn)固化 性化合物的固化性樹(shù)脂組合物、使膠粘劑成分溶解或分散在水中而成的水系膠粘劑。其中， 因?yàn)椴恍枰稍锕ば?，所以?xún)?yōu)選使用含有活化能線(xiàn)固化性化合物的固化性樹(shù)脂組合物。在 將固化性樹(shù)脂組合物用作膠粘劑組合物的情況下，通常在通過(guò)固化性樹(shù)脂組合物層粘貼偏 振膜6和透明保護(hù)層7后，對(duì)該粘貼物照射活化能線(xiàn)而使固化性樹(shù)脂組合物層固化。能夠形成上述膠粘劑組合物的固化性樹(shù)脂組合物可以使用與用于前述的液晶單 元基板1和偏振板5的膠粘的活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物同樣的樹(shù)脂組合物。用于液晶單 元基板1和偏振板5的膠粘的活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物及其所含有的活化能線(xiàn)固化性化合物等和用于透明保護(hù)層7和偏振膜6的膠粘的固化性樹(shù)脂組合物及其所含有的活化能線(xiàn) 固化性化合物等可以相同也可以不同。另外，作為使膠粘劑成分溶解或分散在水中而成的水系膠粘劑，可舉出以聚乙烯 醇系樹(shù)脂或氨基甲酸酯樹(shù)脂為主成分的膠粘劑組合物。在使用聚乙烯醇系樹(shù)脂作為水系膠粘劑的主成分的情況下，對(duì)該聚乙烯醇系樹(shù)脂 而言，除了部分皂化聚乙烯醇或完全皂化聚乙烯醇以外，也可以是羧基改性聚乙烯醇、乙酰 乙?；男跃垡蚁┐肌⒘u甲基改性聚乙烯醇、氨基改性聚乙烯醇等被改性的聚乙烯醇系樹(shù) 脂。在使用聚乙烯醇系樹(shù)脂作為膠粘劑成分的情況下，該膠粘劑大多制成聚乙烯醇系樹(shù)脂 的水溶液。膠粘劑中的聚乙烯醇系樹(shù)脂的濃度相對(duì)于水100重量份通常為1 10重量份 左右、優(yōu)選為1 5重量份。為了提高膠粘性，在包含聚乙烯醇系樹(shù)脂作為主成分的膠粘劑中，優(yōu)選添加乙二 醛或水溶性環(huán)氧樹(shù)脂等固化性成分或交聯(lián)劑。作為水溶性環(huán)氧樹(shù)脂，可以舉出例如使由二 乙三胺、三乙四胺等聚亞烷基多胺和己二酸等二羧酸的反應(yīng)所得到的聚酰胺多胺與環(huán)氧氯 丙烷反應(yīng)所得到的聚酰胺多胺環(huán)氧樹(shù)脂。作為這樣的聚酰胺多胺環(huán)氧樹(shù)脂的市售品，有住 化CHEMTEX株式會(huì)社銷(xiāo)售的“7$ > —文 > 夕> 650”及“ 7 S > —文> ” y 675”、由日本 PMC株式會(huì)社銷(xiāo)售的“WS-525”等，可以?xún)?yōu)選使用這些市售品。相對(duì)于聚乙烯醇系樹(shù)脂100 重量份，這些固化性成分或交聯(lián)劑的添加量通常為1 100重量份、優(yōu)選為1 50重量份。 當(dāng)其添加量少時(shí)，膠粘性提高效果變小，另一方面，當(dāng)其添加量多時(shí)，可能會(huì)使膠粘層變脆。在使用氨基甲酸酯樹(shù)脂作為水系膠粘劑的主成分的情況下，作為適當(dāng)?shù)哪z粘劑組 合物的例子，可以舉出聚酯系離聚物型氨基甲酸酯樹(shù)脂和具有縮水甘油氧基的化合物的混 合物。在此所說(shuō)的所謂聚酯系離聚物型氨基甲酸酯樹(shù)脂是具有聚酯骨架的氨基甲酸酯樹(shù) 脂，其中導(dǎo)入有少量的離子性成分(親水成分)。這樣的離聚物型氨基甲酸酯樹(shù)脂由于不 使用乳化劑而直接在水中乳化形成乳濁液，因此優(yōu)選作為水系膠粘劑。聚酯系離聚物型氨 基甲酸酯樹(shù)脂本身為公知的。例如日本特開(kāi)平7-97504號(hào)公報(bào)中記載有聚酯系離聚物型 氨基甲酸酯樹(shù)脂作為用于使苯酚系樹(shù)脂分散在水性介質(zhì)中的高分子分散劑的例子；日本特 開(kāi)2005-070140號(hào)公報(bào)及日本特開(kāi)2005-181817號(hào)公報(bào)中公開(kāi)的方式是，以聚酯系離聚物 型氨基甲酸酯樹(shù)脂和具有縮水甘油氧基的化合物的混合物為膠粘劑，在由聚乙烯醇系樹(shù)脂 形成的偏振膜上接合環(huán)烯烴系樹(shù)脂膜。<光學(xué)層疊體的制造方法>本發(fā)明的光學(xué)層疊體的制造方法是作為用于制造上述的本發(fā)明的光學(xué)層疊體的 方法優(yōu)選使用的方法，具備以下所示的(1)膠粘劑層形成工序、(2)粘貼工序，優(yōu)選進(jìn)一步 具有⑶固化工序。(1)膠粘劑層形成工序，在具有二色性色素吸附取向在聚乙烯醇系樹(shù)脂中的偏振 膜的厚度為IOOym以下的偏振板(偏振板5)表面，形成膠粘劑層(膠粘劑層2’)，所述膠 粘劑層由用于形成膠粘層2的含有分子內(nèi)具有至少1個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧系化合物的活化能線(xiàn) 固化性樹(shù)脂組合物形成；(2)粘貼工序，在液晶單元基板(液晶單元基板1)上，粘貼上述膠粘劑層形成工序 中形成于偏振板5表面的膠粘劑層2’ ；(3)固化工序，對(duì)上述粘貼工序所得到的包含液晶單元基板1/膠粘劑層2’/偏振板5的粘貼物，照射可見(jiàn)光、紫外線(xiàn)、X射線(xiàn)、電子射線(xiàn)等活化能線(xiàn)，使膠粘劑層2’固化。在該制造方法中，偏振板可以單獨(dú)使用偏振膜，也可以是如上所述預(yù)先層疊其它 層而成的偏振板。在偏振膜的單面形成包含活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物的固化物的透明保 護(hù)層的情況下，或者通過(guò)包含活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物的膠粘劑層疊膜的情況下，在上 述固化工序中，在膠粘劑層2’固化的同時(shí)，也可以使透明保護(hù)層固化或者用于膠粘偏振膜 和透明保護(hù)層的膠粘劑的固化。下面，對(duì)各工序具體地進(jìn)行說(shuō)明。首先，在膠粘劑層形成工序(1)中，為了在偏振板5的表面形成包含活化能線(xiàn)固化 性樹(shù)脂組合物的膠粘劑層2’，可以采用如下方法在偏振板5的向液晶單元基板1的粘貼 面上，直接涂布上述的活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物，根據(jù)需要進(jìn)行干燥的方法；在另外準(zhǔn)備 的包含聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等透明樹(shù)脂的基材膜上，涂布活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物， 根據(jù)需要進(jìn)行干燥后，將其活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物的涂布層轉(zhuǎn)印在偏振板5上的方法 等。在采用后者的方法的情況下，其后將基材膜除去，供給下面的粘貼工序。作為基材膜，可 舉出例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜、聚碳酸酯膜、三乙酰纖維素膜、降冰片烯膜、聚酯膜、 聚苯乙烯膜等?；哪さ耐坎蓟罨芫€(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物的表面也可以實(shí)施剝離處理。在此，如圖2所示，例如在偏振膜6中的與液晶單元基板1側(cè)相反側(cè)的面上設(shè)置透 明保護(hù)層7的情況，在用活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物的固化物構(gòu)成該透明保護(hù)層7的情況 下，偏振膜6的表面也可設(shè)置相當(dāng)于該透明保護(hù)層7的活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物的層。在 將用于透明保護(hù)層7的活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物的層形成在另外的基材膜上、并將其粘 貼在偏振膜6上的情況下，對(duì)于該基材膜而言，優(yōu)選直到后面的固化工序保持原狀，在固化 工序結(jié)束后進(jìn)行剝離。其后，在粘貼工序(2)中，將設(shè)置在偏振板5上的膠粘劑層2’粘貼在液晶單元基 板1上。接著，優(yōu)選在固化工序(3)中，對(duì)按液晶單元基板1/膠粘劑層2’ /偏振板5的順 序?qū)盈B的粘貼物，照射可見(jiàn)光、紫外線(xiàn)、X射線(xiàn)、電子射線(xiàn)等活化能線(xiàn)，由此使膠粘劑層2’固 化得到光學(xué)層疊體。此時(shí)，在設(shè)置有用于在偏振膜6中的與液晶單元基板1側(cè)相反側(cè)的面 上形成透明保護(hù)層7的活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物層的情況下，優(yōu)選使用于該透明保護(hù)層 7的活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物也同時(shí)固化。在透明保護(hù)層7上設(shè)置有基材膜的情況下，最 后剝離除去該基材膜。另一方面，例如使用在偏振膜6的單面或兩面具有包含樹(shù)脂膜的透明保護(hù)膜7的 偏振板5的情況，在用包含活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物的膠粘劑膠粘透明保護(hù)層7和偏振 膜6的情況下，在透明保護(hù)層7及/或偏振膜6的接合面涂布活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物， 通過(guò)該活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物的層層疊偏振膜6和透明保護(hù)層7(樹(shù)脂膜)，其它與以 上同樣操作，得到按液晶單元基板1/膠粘劑層2’ /偏振板5的順序?qū)盈B而成的粘貼物，對(duì) 該粘貼物用與以上同樣的方法照射活化能線(xiàn)即可。需要說(shuō)明的是，也可以不在偏振板5的表面形成用于膠粘液晶單元基板1和偏振 板5的膠粘劑層2’，而用以下方法制造光學(xué)層疊體在液晶單元基板1中的與偏振板的粘 貼面上，利用旋涂法等涂布用于形成膠粘劑層2的活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物，將偏振板5 重疊于此處，照射活化能線(xiàn)，使活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物固化。但是，如果還考慮生產(chǎn)的 便利，則在偏振板5的單面形成前述的包含活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物的膠粘劑層2’、使 該膠粘劑層2’粘貼在液晶單元基板1上后、使膠粘劑層2’固化的方法是有利的。
將形成膠粘層或透明保護(hù)層的活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物涂布在偏振板、偏振膜 上或基材膜上的方法沒(méi)有特別限定，可以利用例如刮刀涂布、金屬棒涂布、模頭涂布、逗點(diǎn) 涂布、凹版涂布等各種涂布方式。另外，由于各涂布方式有各自最佳的粘度范圍，因此使用 溶劑進(jìn)行粘度調(diào)節(jié)也是有用的技術(shù)。作為用于此的溶劑，可以舉出上述的物質(zhì)。用于照射活化能線(xiàn)的光源沒(méi)有特別限定，可以使用在波長(zhǎng)400nm以下具有發(fā)光分 布的例如低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、化學(xué)燈、黑光燈、微波激發(fā) 水銀燈、金屬鹵化物燈。對(duì)活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物的光照射強(qiáng)度，每個(gè)組合物不同，對(duì) 光致陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑及/或光自由基聚合引發(fā)劑的活性化有效的波長(zhǎng)區(qū)域的照射強(qiáng)度 優(yōu)選為10 2500mW/cm2。當(dāng)對(duì)活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物的光照射強(qiáng)度低于lOmW/cm2時(shí)， 反應(yīng)時(shí)間變得過(guò)長(zhǎng)；當(dāng)超過(guò)2500mW/cm2時(shí)，由于來(lái)自燈輻射的熱及活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組 合物聚合時(shí)的放熱，有可能會(huì)使活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物發(fā)生黃變或偏振膜老化，對(duì)活 化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物照射光的時(shí)間，依然可針對(duì)每個(gè)組合物進(jìn)行控制，沒(méi)有特別限定， 以照射強(qiáng)度和照射時(shí)間之積的形式表示的累積光量?jī)?yōu)選設(shè)定為10 2500mJ/cm2。當(dāng)對(duì)活 化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物的累積光量低于lOmJ/cm2時(shí)，源于聚合引發(fā)劑的活性種的產(chǎn)生不 充分，有可能會(huì)使所得到的膠粘層的固化不充分。另外，當(dāng)累積光量超過(guò)2500mJ/cm2時(shí)，照 射時(shí)間變得非常長(zhǎng)，不利于提高生產(chǎn)率。需要說(shuō)明的是，優(yōu)選在偏振膜的偏振度、透射率等 各種性能不下降的范圍內(nèi)照射活化能線(xiàn)?！匆壕э@示裝置〉對(duì)本發(fā)明的光學(xué)層疊體10 12而言，在該液晶單元基板1的與粘貼有偏振板5 的面相反側(cè)再配置1張液晶單元基板，將液晶夾持在兩者之間，由此可以制成液晶單元或 液晶面板。以該液晶單元或液晶面板為顯示元件，可構(gòu)成液晶顯示裝置，也可以以液晶密封 在2張液晶單元基板間的狀態(tài)的液晶單元本身為圖1 3中的液晶單元基板1，在其一方或 雙方的表面依照本發(fā)明粘貼偏振板，制成液晶面板。因?yàn)楸景l(fā)明的光學(xué)層疊體相對(duì)熱沖擊 試驗(yàn)等的耐久性?xún)?yōu)異，所以如上所述操作制作的液晶顯示裝置也同樣相對(duì)熱沖擊試驗(yàn)等的 耐久性?xún)?yōu)異，而且可謀求薄型輕質(zhì)化。實(shí)施例下面，舉出實(shí)施例，進(jìn)一步具體地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受這些例子的限定。 實(shí)施例中，表示用量或含量的“份”及“ ％ ”只要不特別說(shuō)明即為重量基準(zhǔn)。(制造例1偏振膜的制作)將平均聚合度約2400、皂化度99. 9摩爾％以上的厚度75 μ m的聚乙烯醇膜在 30°C的純水中浸漬后，在30°C下浸漬在碘/碘化鉀/水的重量比為0. 02/2/100的水溶液 中。其后，在56. 5°C浸漬在碘化鉀/硼酸/水的重量比為12/5/100的水溶液中。接著，用 8°C的純水清洗后，在65°C進(jìn)行干燥，得到在聚乙烯醇中吸附取向有碘的厚度約30 μ m的偏 振膜。拉伸主要在碘染色及硼酸處理的工序?qū)嵤偫毂稊?shù)為5. 3倍。(制造例2偏振板的制作)在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(東洋紡績(jī)株式會(huì)社制，東洋紡酯膜E7002)的 單面，使用涂布機(jī)(第一理化株式會(huì)社制，棒涂布機(jī))，涂布形成偏振膜的透明保護(hù)層的以 下組成的活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物?！餐该鞅Ｗo(hù)層用活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物〕
3，4_環(huán)氧基環(huán)己基甲基3，4_環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯(大賽璐化學(xué)公司制，七π矢寸 ^f F 2021Ρ)35 份雙(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲基)醚(東亞合成株式會(huì)社制，AR0N0XETANE OX Τ-221) 15 份羥基三甲基乙醛和三羥甲基丙烷的乙縮醛化合物的二丙烯酸酯(新中村化學(xué)工 業(yè)株式會(huì)社制，A-D0G)50份2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(汽巴公司制，DARO⑶R 1173，光自由基聚 合引發(fā)劑)2. 25份4.4’ _雙〔二苯基锍基〕二苯基硫雙六氟磷酸鹽系光致陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑(株式 會(huì)社ADEKA制，7尹力才7°卜一 SP-150)2. 25份需要說(shuō)明的是，上述A-DOG(羥基三甲基乙醛和三羥甲基丙烷的乙縮醛化合物的
二丙烯酸酯)是具有下式構(gòu)造的化合物。 在涂布活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物時(shí)，由于膜厚根據(jù)粘度變化，因此，通過(guò)改變棒 涂機(jī)的金屬絲的編號(hào)調(diào)節(jié)膜厚。然后，使用粘貼裝置(7 77，株式會(huì)社制，LPA3301)，將 具有上述活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物的涂膜的PET膜，以使涂膜側(cè)成為與偏振膜的粘貼面 的方式粘貼在制造例1制作的偏振膜的一個(gè)面上。對(duì)于該粘貼品，利用美國(guó)輻深紫外線(xiàn)系統(tǒng)公司制的D閥(日文D ^ )以累積 光量1500mJ/cm2照射紫外線(xiàn)，使配置在偏振膜的單面的活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物固化。 其后，將PET膜剝離，作成單面具有包含活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物的固化物的透明保護(hù) 層的偏振板。此時(shí)的偏振板的厚度約為35 μ m。(制造例3膠粘劑組合物的制備)混合以下各成分，得到紫外線(xiàn)固化性膠粘劑組合物?！沧贤饩€(xiàn)固化性膠粘劑組合物〕3，4_環(huán)氧基環(huán)己基甲基3，4_環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯(大賽璐化學(xué)公司制，七π矢寸 ^f F 2021Ρ)75 份雙(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲基)醚(東亞合成株式會(huì)社制，AR0N0XETANE OX Τ-221) 25 份4，4’ _雙〔二苯基锍基〕二苯基硫雙六氟磷酸鹽系光致陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑(大賽 璐-寸4歹7夕公司制UVACURE 1590)5份有機(jī)硅系流平劑(東麗道康寧公司制，SH710)0.2份〈實(shí)施例1>將制造例2制作的偏振板裁成ScmXScm的樣品尺寸，在沒(méi)有形成透明保護(hù)層的面 上，使用涂布機(jī)(第一理化株式會(huì)社制，棒涂機(jī))涂布制造例3所得到的膠粘劑組合物。此 時(shí)，由于在涂布膠粘劑組合物時(shí)膜厚根據(jù)粘度變化，因此，改變棒涂機(jī)的金屬絲的編號(hào)，以使固化后的膜厚為2μπι的方式進(jìn)行調(diào)節(jié)。然后，在透明玻璃基板(形成液晶單元基板的材 料)的一個(gè)面上，使用粘貼裝置(7 7 7，株式會(huì)社制，LPA3301)，以使該涂膜側(cè)成為與透 明玻璃基板的粘貼面的方式粘貼具有上述膠粘劑組合物的涂膜的偏振板。對(duì)于該粘貼品， 利用美國(guó)輻深紫外線(xiàn)系統(tǒng)公司制的D閥以累積光量1500mJ/cm2照射紫外線(xiàn)，使膠粘劑組合 物固化，制作光學(xué)層疊體?！磳?shí)施例2>使用在聚乙烯醇膜中吸附取向有碘的偏振膜的單面通過(guò)聚乙烯醇系膠粘劑粘 貼由厚度40μπι的三乙酰纖維素(TAC)形成的保護(hù)膜的偏振板(住友化學(xué)株式會(huì)社制， SR0661A-XNSY,厚度約70 μ m)代替制造例2制作的偏振板，除此之外，與實(shí)施例1同樣操 作，制作光學(xué)層疊體。<比較例1>使用丙烯酸系膠粘劑代替紫外線(xiàn)固化性膠粘劑組合物，在透明玻璃基板的一個(gè)面 上，通過(guò)該丙烯酸系膠粘劑粘貼制造例2制作的偏振板的沒(méi)有設(shè)置透明保護(hù)層的面(偏振 膜面)，在50°C的高壓釜中，以壓力5kg/cm2 (約0. 5MPa)處理20分鐘，除此之外，與實(shí)施例 1同樣操作，制作光學(xué)層疊體?！幢容^例2>使用丙烯酸系膠粘劑代替紫外線(xiàn)固化性膠粘劑組合物，在透明玻璃基板的一個(gè)面 上，通過(guò)該丙烯酸系膠粘劑粘貼偏振板的沒(méi)有粘貼保護(hù)膜的面(偏振膜面)，在50°C的高壓 釜中，以壓力5kg/cm2 (約0. 5MPa)處理20分鐘，除此之外，與實(shí)施例2同樣操作，制作光學(xué)
層疊體?！凑澈夏途迷囼?yàn)〉用以下方法評(píng)價(jià)上述實(shí)施例及比較例制作的光學(xué)層疊體的耐久性。[耐久試驗(yàn)方法]對(duì)于光學(xué)層疊體，進(jìn)行在溫度90°C的干燥條件下保管500小時(shí)的耐熱試驗(yàn)。另外， 以在_35°C保持1小時(shí)的過(guò)程和在70°C保持1小時(shí)的過(guò)程為1個(gè)循環(huán)，進(jìn)行反復(fù)300次該 循環(huán)的熱沖擊試驗(yàn)。在兩個(gè)試驗(yàn)中，通過(guò)目測(cè)觀(guān)察試驗(yàn)后的偏振板，按以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。 將結(jié)果示于表1。(耐熱試驗(yàn))A 幾乎看不到浮起、剝離、起泡等外觀(guān)變化。B 稍稍能看到浮起、剝離、起泡等外觀(guān)變化。C 可明顯地看到浮起、剝離、起泡等外觀(guān)變化。(熱沖擊試驗(yàn))A 偏振膜上完全看不到裂紋或破損。B 偏振膜上可看到裂紋或破損。表1
實(shí)施例1的光學(xué)層疊體使用有與比較例1相同厚度的偏振板，另外，實(shí)施例2的光 學(xué)層疊體使用有與比較例2相同厚度的偏振板，依照本發(fā)明的實(shí)施例1及2的光學(xué)層疊體 實(shí)現(xiàn)了薄型輕質(zhì)化，而且通過(guò)使用含有環(huán)氧系化合物的活化能線(xiàn)(紫外線(xiàn))固化性樹(shù)脂組 合物的膠粘劑粘接偏振板和玻璃基板，顯現(xiàn)出優(yōu)異的耐久性。
權(quán)利要求
一種光學(xué)層疊體，其中，具備液晶單元基板；膠粘層，其與所述液晶單元基板的表面接觸并被層疊，且由含有分子內(nèi)具有至少1個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧系化合物的活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物的固化物形成；偏振板，其與所述膠粘層的表面接觸并被層疊，且具有二色性色素吸附取向在聚乙烯醇系樹(shù)脂中的偏振膜，所述偏振板的厚度為100μm以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)層疊體，其中，所述活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物還含有氧雜環(huán)丁烷系化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)層疊體，其中， 所述膠粘層的厚度為10 μ m以下。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光學(xué)層疊體，其中， 所述偏振板具備與所述膠粘層的表面接觸并被層疊的所述偏振膜；和 在所述偏振膜中的與所述膠粘層相反的面層疊的透明保護(hù)層。
5.一種光學(xué)層疊體的制造方法，其中， 具備在具有二色性色素吸附取向在聚乙烯醇系樹(shù)脂中的偏振膜的厚度為ΙΟΟμπι以下的偏 振板的表面，形成由含有分子內(nèi)具有至少1個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧系化合物的活化能線(xiàn)固化性樹(shù) 脂組合物形成的膠粘劑層的工序；在液晶單元基板，粘貼形成于所述偏振板的表面的所述膠粘劑層的工序；和 照射活化能線(xiàn)，使所述膠粘劑層固化的工序。
全文摘要
本發(fā)明提供一種光學(xué)層疊體及其制造方法，所述光學(xué)層疊體具備液晶單元基板；膠粘層，其與該液晶單元基板的表面接觸而層疊，由含有分子內(nèi)具有至少1個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧系化合物的活化能線(xiàn)固化性樹(shù)脂組合物形成的固化物；偏振板，其與該膠粘層的表面接觸而層疊，具有在聚乙烯醇系樹(shù)脂中吸附取向有二色性色素的偏振膜，所述偏振板的厚度為100μm以下。
文檔編號(hào)G02F1/1335GK101923183SQ201010206819
公開(kāi)日2010年12月22日 申請(qǐng)日期2010年6月13日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月15日
發(fā)明者八尋智惠, 竹厚流, 藤長(zhǎng)將司 申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社