專利名稱：用于制備防眩膜的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于制備用于各種顯示器的防眩膜的方法，特別是用于制備可以抑制外部光在顯示器上的反射和眩光以及由于不規(guī)則反射引起的白化(whitening)的防眩膜的方法。
背景技術(shù)：
各種顯示器如陰極射線管顯示器、液晶顯示器、等離子體顯示器和有機(jī)EL顯示器等通常存在的問題是，如果室內(nèi)的熒光燈、外面的太陽光等在顯示器上反射，由于反射光而難以良好地觀看顯示器。為了解決這個(gè)問題，在顯示器的表面上安置防眩膜以便使光源的反射光散射，從而改善可視性。作為這樣的防眩膜，已經(jīng)提出了許多類型，但例如，下面顯示的專利文獻(xiàn)1公開了一種其中使用粒子如樹脂珠粒在表面上制成粗糙形式并由此使光散射的方法。專利文獻(xiàn)2 公開了其中在不使用粒子的情況下通過應(yīng)用樹脂的失穩(wěn)分解(spinodal decomposition) 形成表面不均勻性的方法。提出了其中在表面上形成低折射率層以降低反射率的方法；例如，專利文獻(xiàn)3公開了通過氣相方法形成無機(jī)材料的方法，并且在專利文獻(xiàn)4公開了其中形成基于含氟外涂層的方法。專利文獻(xiàn)5公開了通過一次涂敷形成防眩層和低折射率層的方法，其中防眩層是通過粒子形成的，且同時(shí)涂敷氟代烷基硅烷化合物，所述氟代烷基硅烷化合物是具有低折射率并且容易不均勻地分布在表面上的聚合物，從而防止由于相繼涂敷導(dǎo)致降低生產(chǎn)率。 專利文獻(xiàn)6通過應(yīng)用具有不同尺寸的粒子的自組織性質(zhì)控制表面上的凹凸結(jié)構(gòu)來獲得防眩性質(zhì)和低反射性兩者。專利文獻(xiàn)7公開了通過同時(shí)多層成層而在防眩層上形成低折射率層的方法。引文列表專利文獻(xiàn)PTL1日本專利申請(qǐng)公開號(hào)6-18706
PTL2日本專利申請(qǐng)公開號(hào)2004-126495
PTL3日本專利申請(qǐng)公開號(hào)7-325203
PTL4日本專利申請(qǐng)公開號(hào)2004-306328
PTL5日本專利申請(qǐng)公開號(hào)2002-196116
PTL6日本專利申請(qǐng)公開號(hào)2008-15527
PTL7日本專利申請(qǐng)公開號(hào)2007-23318
發(fā)明內(nèi)容
技術(shù)問題然而，如專利文獻(xiàn)1中所述的利用樹脂粒子的防眩膜需要使用具有均勻直徑的粒子并且在成本方面是不利的。由于如專利文獻(xiàn)2中所述的利用相分離的防眩膜的內(nèi)部取決于蒸發(fā)條件等而容易變形，因此該防眩膜難以穩(wěn)定地制備。此外，在表面上僅設(shè)置有不均勻性的防眩膜顯示出強(qiáng)的表面不規(guī)則反射并且存在膜表面看起來變白的問題。盡管專利文獻(xiàn)3和4中描述的方法能夠解決上述膜白化的問題，但專利文獻(xiàn)3方法的生產(chǎn)率低并且有成本方面的問題。專利文獻(xiàn)4中所述的方法的生產(chǎn)率低，其原因是需要在提供防眩層后涂敷低折射率層，并且相繼形成多個(gè)層。此外，當(dāng)在同時(shí)進(jìn)行多層涂敷時(shí)，各個(gè)層相互擴(kuò)散并彼此混合，因此導(dǎo)致在表面上不能均勻地形成低折射率層的問題。專利文獻(xiàn)5中描述的方法存在的問題是它的反射功能不足，原因在于同時(shí)涂敷各層，并且不均勻地分布在表面上的氟代烷基硅烷化合物層不能產(chǎn)生與下層的折射率足夠不同的折射率。專利文獻(xiàn)6中描述的膜存在成本高的問題，原因在于必須使用大量的無機(jī)粒子。專利文獻(xiàn)7中描述的方法需要使用顯示高粘度的增稠劑，原因是如果下層的粘度低，則粒子容易在內(nèi)部移動(dòng)和擴(kuò)散并且混合。然而，盡管該方法可以阻止層的混合，但涂敷速率下降，從而降低了生產(chǎn)率?？紤]到這些情形而進(jìn)行了本發(fā)明，并且本發(fā)明的目的是提供一種制備方法，所述方法可以低成本地制備抑制外部光在各種顯示器上的反射和眩光以及由于不規(guī)則反射導(dǎo)致的白化的防眩膜。問題的解決方案為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的第一個(gè)方面提供了一種用于制備防眩膜的方法，所述方法包括分別制備涂布液的步驟，所述涂布液包含能夠不均勻地分布在防眩層形成用涂布液和低折射率層形成用涂布液中的組分；涂布步驟，所述步驟將作為上層的所述低折射率層形成用涂布液和作為下層的所述防眩層形成用涂布液涂敷在載體上以形成涂層；和干燥步驟，所述步驟使所述涂層干燥，并且使所述涂層產(chǎn)生相分離，從而使所述組分不均勻地分布并形成防眩層和低折射率層。根據(jù)第一個(gè)方面，由于制備包含能夠不均勻地分布在防眩層形成用涂布液和低折射率層形成用涂布液的每一個(gè)中的組分的涂布液并將其涂敷在載體上，并將涂層干燥并且使所述涂層產(chǎn)生相分離從而使所述組分不均勻地分布并形成防眩層和低折射率層，可以低成本地制備抑制外部光在各種顯示器中的反射和眩光以及由于不規(guī)則反射導(dǎo)致的白化的防眩膜。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的第二個(gè)方面提供了一種用于制備防眩膜的方法，所述方法包括制備至少一種其中至少兩種互不相容的樹脂材料溶解在至少一種溶劑中的防眩層形成用涂布液，和其中樹脂材料和疏水性粒子溶解在溶劑中的低折射率層形成用涂布液的步驟；涂布步驟，所述步驟將作為上層的所述低折射率層形成用涂布液和作為下層的所述防眩層形成用涂布液涂敷在載體上以形成涂層；粒子移動(dòng)步驟，所述步驟使所述粒子移動(dòng)到所述涂層的氣-液界面；和干燥步驟，所述步驟使所述涂層干燥并使所述涂層產(chǎn)生相分離，從而形成防眩層和低折射率層。第二個(gè)方面被設(shè)計(jì)為包含能夠被不均勻地分布的組分的防眩層形成用涂布液和低折射率層形成用涂布液的方式，從而制備至少一種其中至少兩種互不相容的樹脂材料溶解在至少一種溶劑中的防眩層形成用涂布液，和其中樹脂材料和疏水性粒子溶解在溶劑中的低折射率層形成用涂布液。
根據(jù)第二個(gè)方面，涂敷作為上層的低折射率層形成用涂布液和作為下層的防眩層形成用涂布液，并且粒子可以在涂敷的同時(shí)移動(dòng)至涂層的上層(氣-液界面)，因?yàn)榘诘驼凵渎蕦有纬捎猛坎家褐械牧Ｗ邮鞘杷缘?。因此，由于可以縮短粒子移動(dòng)步驟，可以提高生產(chǎn)率。在干燥步驟中，當(dāng)發(fā)生相分離時(shí)，由于在低折射率層中的下面部分中幾乎沒有粒子，可以防止粒子包含在防眩層中。在此情況下，當(dāng)?shù)驼凵渎蕦雍头姥油ㄟ^一次同時(shí)多層涂敷形成時(shí)，可以提高生產(chǎn)率。另外，由于低折射率層由粒子形成，容易獲得與防眩層之間的折射率差異，并且可以防止膜的白化。此外，由于至少兩種樹脂材料的緣故，通過利用失穩(wěn)分解在防眩層的表面上形成凸凹形結(jié)構(gòu)，因此在不使用粒子的條件下可以均勻地形成凸凹形結(jié)構(gòu)，并且由此可以降低生產(chǎn)成本。根據(jù)第三個(gè)方面，在第二個(gè)方面中，低折射率層形成用涂布液中的粒子的80%以上包含在所述低折射率層中。所述第三個(gè)方面規(guī)定了包含在低折射率層中的粒子的比例。通過將粒子的比例設(shè)置在上述范圍內(nèi)，可以在低折射率層和防眩層之間獲得充分的折射率差異。由于不存在于低折射率層中的粒子存在于防眩層中，因此當(dāng)?shù)驼凵渎蕦又械牧Ｗ虞^少時(shí)，很難在低折射率層和防眩層之間產(chǎn)生折射率差異。根據(jù)第四個(gè)方面，在第二個(gè)方面或第三個(gè)方面中，當(dāng)?shù)驼凵渎蕦有纬捎猛坎家褐械牧Ｗ优c溶劑的比率由r[_]表示，直至溶劑減少至一半時(shí)的時(shí)間由t[s]表示，并且涂布步驟中的上層的初始膜厚度由d[m]表示時(shí)，系數(shù)r、t和d被調(diào)節(jié)為使得Ι/r和t和d的乘積滿足6X10—2以上。由于所述第四個(gè)方面將每個(gè)系數(shù)設(shè)置為Ι/r和t和d的乘積滿足6X10_2以上，低折射率層可以形成為上層，同時(shí)防止粒子沉降至下層中。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的第五個(gè)方面提供了一種用于制備防眩膜的方法，所述包括涂布液制備步驟，所述步驟制備其中至少兩種互不相容的樹脂材料溶解在至少一種溶劑中的防眩層形成用涂布液，和其中第一聚合物和一種或多種樹脂材料溶解在至少一種溶劑中的低折射率層形成用涂布液，所述第一聚合物的取代基含有降低整個(gè)聚合物的折射率的分子結(jié)構(gòu)，所述一種或多種樹脂材料與所述第一聚合物形成相分離結(jié)構(gòu)；涂布步驟， 所述步驟將作為上層的所述低折射率層形成用涂布液和作為下層的所述防眩層形成用涂布液涂敷在載體上以形成涂層；和干燥步驟，所述步驟使所述涂層干燥，使所述低折射率層形成用涂布液和所述防眩層形成用涂布液產(chǎn)生相分離，從而形成低折射率層和防眩層。所述第五個(gè)方面被設(shè)計(jì)為包含能夠被不均勻地分布的組分的防眩層形成用涂布液和低折射率層形成用涂布液的方式，從而制備其中至少兩種互不相容的樹脂材料溶解在至少一種溶劑中的防眩層形成用涂布液，和其中第一聚合物和一種或多種樹脂材料溶解在至少一種溶劑中的低折射率層形成用涂布液，所述第一聚合物的取代基含有降低整個(gè)聚合物的折射率的分子結(jié)構(gòu)，所述一種或多種樹脂材料與所述第一聚合物形成相分離結(jié)構(gòu)。根據(jù)第五個(gè)方面，涂敷作為上層的低折射率層形成用涂布液和作為下層的防眩層形成用涂布液，并且由于上層中的其取代基含有降低整個(gè)聚合物的折射率的分子結(jié)構(gòu)的聚合物和其它的一種或多種樹脂材料的緣故，通過利用失穩(wěn)分解而使其取代基含有降低整個(gè)聚合物的折射率的分子結(jié)構(gòu)的聚合物不均勻地分布在低折射率層中。因此，由于其取代基含有降低整個(gè)聚合物的折射率的分子結(jié)構(gòu)的聚合物可以布置在比在作為下層的涂層干燥后形成的防眩層的表面更高的一側(cè)，可以形成低折射率層。因此，沒有必要使用粒子諸如空心二氧化硅，并且可以在成本上有利地制備防眩膜。在此情況下，如果上層和下層同時(shí)作為多層涂敷，由于低折射率層和防眩層可以通過一次涂敷形成，因此可以提高生產(chǎn)率。由于使用其取代基含有降低整個(gè)聚合物的折射率的分子結(jié)構(gòu)的聚合物形成低折射率層，因此容易產(chǎn)生與防眩層之間的折射率差異，并且可以防止膜的白化。此外，由于至少兩種樹脂材料的緣故，通過利用失穩(wěn)分解在防眩層的表面上形成凸凹形結(jié)構(gòu)，因此在不使用粒子的條件下可以均勻地形成凸凹形結(jié)構(gòu)，并且由此可以降低生產(chǎn)成本。根據(jù)第六個(gè)方面，在第五個(gè)方面中，在第一聚合物中所含的取代基中含有的降低整個(gè)聚合物的折射率的分子結(jié)構(gòu)是含有氟分子的分子結(jié)構(gòu)。第六個(gè)方面限定了在低折射率層中所含的第一聚合物中所含的取代基中含有的降低整個(gè)聚合物的折射率的分子結(jié)構(gòu)，并優(yōu)選含有氟分子的分子結(jié)構(gòu)。使用含有氟分子的分子結(jié)構(gòu)可以特別地形成這種作用。根據(jù)第七個(gè)方面，在第五個(gè)方面或第六個(gè)方面中，在涂布液制備步驟中調(diào)節(jié)低折射率層形成用涂布液中的第一聚合物和樹脂材料相對(duì)于溶劑的比率，以及防眩層形成用涂布液中的樹脂材料相對(duì)于溶劑的比率，使得在干燥步驟中低折射率層形成用涂布液的層分離的開始早于防眩層形成用涂布液的相分離的開始。在第七個(gè)方面中，通過調(diào)節(jié)包含在低折射率層形成用涂布液和防眩層形成用涂布液中的組分的比率，有可能控制干燥步驟中低折射率層形成用涂布液和防眩層形成用涂布液開始相分離所處的時(shí)間，從而使得低折射率層形成用涂布液的相分離的開始早于防眩層形成用涂布液的相分離的開始而發(fā)生。因此，由于可以防止包含在低折射率層形成用涂布液中的第一聚合物包含在防眩層中，可以產(chǎn)生折射率差異。根據(jù)第八個(gè)方面，在第七個(gè)方面中，在涂布液制備步驟中調(diào)節(jié)低折射率層形成用涂布液中的第一聚合物和樹脂材料相對(duì)于溶劑的比率，以及防眩層形成用涂布液中樹脂材料相對(duì)于溶劑的比率，使得在干燥步驟中防眩層形成用涂布液的相分離的開始晚于低折射率層形成用涂布液的失穩(wěn)分解的開始。在第八個(gè)方面中，通過使防眩層形成用涂布液的相分離的開始晚于低折射率層形成用涂布液的失穩(wěn)分解的開始而發(fā)生，有可能防止低折射率層形成用涂布液中包含的第一聚合物參與至防眩層形成用涂布液的相分離中。因此，可以提供產(chǎn)生低折射率層和防眩層之間的折射率差異的防眩膜。具體地，當(dāng)?shù)驼凵渎蕦有纬捎猛坎家洪_始失穩(wěn)分解時(shí)，已經(jīng)不均勻地分布在低折射率層形成用涂布液中的第一聚合物被固定在該層中，并且因此第一聚合物不能從其當(dāng)前位置移動(dòng)。因此，由于防眩層形成用涂布液的相分離的開始在第一聚合物的位置被固定之后，因此與在第七個(gè)方面中相比，第一聚合物在低折射率層中的分布更不均勻，并且可以減少第一聚合物參與至防眩層形成用涂布液的相分離中的可能性，可以提供在低折射率層和防眩層之間產(chǎn)生較大折射率差異的防眩膜。相分離的發(fā)展過程在雙結(jié)點(diǎn)時(shí)期(binodal period)后經(jīng)過失穩(wěn)時(shí)期(spinodalperiod)。雙結(jié)點(diǎn)時(shí)期是指其中兩種樹脂的相分離不斷進(jìn)行的狀態(tài)；且失穩(wěn)時(shí)期是指其中在雙結(jié)點(diǎn)時(shí)期過程中分離的結(jié)構(gòu)被固定的時(shí)期。在失穩(wěn)時(shí)期中，兩種樹脂的相分離不再發(fā)展， 并且兩種樹脂按其原樣的結(jié)構(gòu)狀態(tài)被固定。在本發(fā)明中，“相分離”是指包含雙結(jié)點(diǎn)時(shí)期和失穩(wěn)時(shí)期兩者的整個(gè)過程，并且“失穩(wěn)分解”是指在失穩(wěn)時(shí)期過程中結(jié)構(gòu)被固定的現(xiàn)象。發(fā)明的有利效果根據(jù)本發(fā)明的用于制備防眩膜的方法，可以低成本地制備抑制外部光在各種顯示器上的反射和眩光以及由于不規(guī)則反射導(dǎo)致的白化的防眩膜。此外在第二個(gè)方面中，當(dāng)作為上層的低折射率層形成用涂布液和作為下層的防眩層形成用涂布液同時(shí)涂敷時(shí)，由于在涂敷時(shí)粒子可以定位在涂層的上面部分中，可以縮短粒子移動(dòng)步驟。另外，由于可以通過一次涂敷形成低折射率層和防眩層，可以提高生產(chǎn)率。此外，由于低折射率層由粒子形成，容易產(chǎn)生與防眩層之間的折射率差異，并且因此可以防止膜的白化。在第五個(gè)方面中，作為上層涂敷的低折射率層形成用涂布液含有其取代基包含降低整個(gè)聚合物的折射率的分子結(jié)構(gòu)的第一聚合物，通過利用失穩(wěn)分解將所述第一聚合物不均勻地分布在低折射率層中。因此，由于第一聚合物可以布置在比干燥后形成的防眩層的表面更高的一側(cè)，可以形成低折射率層。由于低折射率層由其取代基包含降低整個(gè)聚合物的折射率的分子結(jié)構(gòu)的聚合物形成，因此容易地產(chǎn)生與防眩層之間的折射率差異，并且因此可以防止膜的白化。在此情況下，當(dāng)通過一次同時(shí)多層涂敷形成低折射率層和防眩層時(shí)，可以提高生產(chǎn)率。


圖IA是圖示根據(jù)本發(fā)明的第一實(shí)施方案的防眩膜的制備方法的一個(gè)實(shí)施例中涂布步驟的說明圖。圖IB是圖示根據(jù)本發(fā)明的第一實(shí)施方案的防眩膜的制備方法的一個(gè)實(shí)施例中粒子移動(dòng)步驟的說明圖。圖IC是圖示通過根據(jù)本發(fā)明的第一實(shí)施方案的防眩膜的制備方法的一個(gè)實(shí)施例獲得的低折射率層和防眩層的說明圖。圖2是圖示防眩膜的制備設(shè)備的一個(gè)實(shí)施例的示意圖。圖3是圖示涂布裝置的一個(gè)實(shí)施例的圖。圖4是顯示本發(fā)明的第一實(shí)施方案中實(shí)施例的結(jié)果的表。圖5A是圖示根據(jù)本發(fā)明的第二實(shí)施方案的防眩膜的制備方法的一個(gè)實(shí)施例中的涂布步驟的說明圖。圖5B是圖示通過根據(jù)本發(fā)明的第二實(shí)施方案的防眩膜的制備方法的一個(gè)實(shí)施例獲得的低折射率層和防眩層的說明圖。圖6A是圖示根據(jù)本發(fā)明的第二實(shí)施方案的防眩膜的制備方法的另一個(gè)實(shí)施例中的涂布步驟的說明圖。圖6B是圖示根據(jù)本發(fā)明的第二實(shí)施方案的防眩膜的制備方法的另一個(gè)實(shí)施例中的相分離的圖。
圖6C是圖示通過根據(jù)本發(fā)明的第二實(shí)施方案的防眩膜的制備方法的另一個(gè)實(shí)施例獲得的低折射率層和防眩層的說明圖。圖7A是顯示本發(fā)明的第二實(shí)施方案中實(shí)施例的結(jié)果的表(1號(hào))。圖7B是顯示本發(fā)明的第二實(shí)施方案中實(shí)施例的結(jié)果的表O號(hào))。實(shí)施方案的描述在下文中，將參考附圖對(duì)根據(jù)本發(fā)明的制備防眩膜的方法的優(yōu)選實(shí)施方案進(jìn)行描述。在本實(shí)施方案中，將參照其中下層和上層同時(shí)涂敷為多層的實(shí)施例進(jìn)行描述，但各層可以相繼地涂布。第一實(shí)施方案圖1A-1C是圖示防眩膜的制備方法的第一實(shí)施方案的一個(gè)實(shí)施例的說明圖，且圖 2是圖示防眩膜的制備設(shè)備的一個(gè)實(shí)施例的示意圖。在本實(shí)施方案中，將通過使用含有兩種樹脂A和B的涂布液的一個(gè)實(shí)施例進(jìn)行描述，然而兩種以上樹脂的情況也具有相同的基本概念。(涂布液制備步驟)根據(jù)本發(fā)明的防眩膜的制備方法首先包括制備其中兩種互不相容的樹脂A和B溶解在溶劑中的防眩層形成用涂布液和其中樹脂和粒子溶解在溶劑中的低折射率層形成用涂布液。作為粒子和樹脂材料，可以使用隨后描述的材料。混合方法不特別地受限制，只要能夠?qū)渲牧先芙庠谌軇┲胁⑶覍⒘Ｗ臃稚⒃谕坎家褐屑纯?。[防眩層形成用涂布液]通過將至少兩種互不相容的樹脂材料溶解在至少一種溶劑中來制備作為下層涂敷的防眩層形成用涂布液。<樹脂材料>可以無特殊限制地使用樹脂材料，只要是互不相容的兩種樹脂材料即可，然而，通常使用熱塑性樹脂。熱塑性樹脂的實(shí)例包括苯乙烯類樹脂，(甲基)丙烯酸類樹脂，有機(jī)酸乙烯基酯樹脂，乙烯基醚樹脂，含商素樹脂，烯烴樹脂(包括脂環(huán)族烯烴樹脂)，聚碳酸酯樹脂，聚酯樹脂，聚酰胺樹脂，熱塑性聚氨酯樹脂，聚砜樹脂(聚(醚砜)，聚砜等)，聚苯醚類樹脂(2，6-二甲苯酚的聚合物等)，纖維素衍生物(纖維素酯，纖維素氨基甲酸酯，纖維素醚等)，硅氧烷樹脂(聚二甲基硅氧烷，聚甲基苯基硅氧烷等)，和橡膠或彈性體(二烯橡膠如聚丁二烯和聚異戊二烯；苯乙烯-丁二烯共聚物；丙烯腈-丁二烯共聚物；丙烯酸類橡膠； 聚氨酯橡膠；硅氧烷橡膠；等等)。這些熱塑性聚合物可以兩種以上組合使用?？捎玫?甲基)丙烯酸類樹脂為(甲基)丙烯酸類單體的均聚物或共聚物，(甲基)丙烯酸類單體和可共聚單體的共聚物等。(甲基)丙烯酸類單體的實(shí)例包括(甲基) 丙烯酸；(甲基)丙烯酸C1-10烷基酯如(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丁酯，(甲基)丙烯酸叔丁酯，(甲基)丙烯酸異丁酯，(甲基)丙烯酸己酯，(甲基)丙烯酸辛酯和(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯；(甲基)丙烯酸芳基酯如(甲基)丙烯酸苯酯；(甲基)丙烯酸羥烷基酯如(甲基)丙烯酸羥乙酯和(甲基)丙烯酸羥丙酯；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯；(甲基)丙烯酸-N，N- 二烷基氨基烷基酯；(甲基)丙烯腈；和具有脂環(huán)族烴基如三環(huán)癸烷的(甲基)丙烯酸酯?？晒簿蹎误w的實(shí)例包括苯乙烯單體，乙烯基酯單體，馬來酸酐，馬來酸和富馬酸。這些單體可以單獨(dú)地使用或者兩種以上組合使用。(甲基)丙烯酸類樹脂的實(shí)例包括聚(甲基)丙烯酸酯類如聚(甲基丙烯酸甲酯)，和甲基丙烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸共聚物，甲基丙烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸酯共聚物，甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯_(甲基)丙烯酸共聚物，以及(甲基)丙烯酸酯-苯乙烯共聚物(MS樹脂等)。優(yōu)選的(甲基)丙烯酸類樹脂包括聚((甲基)丙烯酸C1-6烷基酯) 類如聚((甲基)丙烯酸甲酯)，尤其是以甲基丙烯酸甲酯作為主要組分(約50至100重量％，優(yōu)選約70至100重量％ )的甲基丙烯酸甲酯樹脂。優(yōu)選使用的熱塑性樹脂通常是為非晶體并且可溶于有機(jī)溶劑(尤其是能夠溶解多種聚合物和可固化化合物的共同溶劑)的樹脂。尤其優(yōu)選具有高的模壓加工性、成膜性、 透明度和耐候性的樹脂，例如，苯乙烯類樹脂，(甲基)丙烯酸類樹脂，脂環(huán)族烯烴樹脂，聚酯樹脂，纖維素衍生物(纖維素酯類等)。特別地，纖維素衍生物優(yōu)選作為熱塑性樹脂。纖維素衍生物是半合成的聚合物，并且由于其溶解行為與其它樹脂和固化劑的溶解行為不同， 所以它們具有優(yōu)異的相分離性質(zhì)。從固化后的耐磨性的觀點(diǎn)來看，可以使用例如，具有參與固化反應(yīng)的官能團(tuán)(可以與固化劑反應(yīng)的官能團(tuán))的聚合物，作為互不相容的聚合物中的一種聚合物。這種官能團(tuán)包括可縮合或反應(yīng)性的官能團(tuán)(例如，羥基，酸酐基團(tuán)，羧基，氨基或亞氨基，環(huán)氧基，縮水甘油基以及異氰酸酯基)，和可聚合官能團(tuán)(例如，C2-6烯基如乙烯基，丙烯基，異丙烯基，丁烯基和烯丙基；C2-6炔基如乙炔基，丙炔基和丁炔基；C2-6亞鏈烯基如亞乙烯基；或含有這些可聚合官能團(tuán)的官能團(tuán)((甲基)丙烯酰基等)?？梢栽诶?，_50°C至230°C的范圍、和優(yōu)選約0°C至200°C的范圍內(nèi)選擇聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度?？梢詮睦?，000, 000以下的范圍，和優(yōu)選約1，000至500，000的范圍
內(nèi)選擇聚合物的重均分子量。不對(duì)第一聚合物和第二聚合物的組合進(jìn)行特別的限制，但是優(yōu)選互不相容的(不相混的)并且易于在加工溫度附近相分離的兩種聚合物的組合。例如，當(dāng)?shù)谝痪酆衔锸抢w維素衍生物(例如，纖維素酯如乙酸丙酸纖維素)時(shí)，第二聚合物可以為苯乙烯類樹脂(聚苯乙烯，苯乙烯-丙烯腈共聚物等)、(甲基)丙烯酸類樹脂，脂環(huán)族烯烴樹脂(具有降冰片烯作為單體的聚合物等)、聚碳酸酯樹脂或聚酯樹脂(上述的聚(C2-4亞烷基芳基化物)共聚酯等)。樹脂材料可以是通過將可固化化合物加入至上述至少兩種樹脂材料中并固化該混合物而獲得的樹脂材料?？捎玫目晒袒衔锸前ㄟ^熱射線、活性能量射線(紫外線，電子束等)等而反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物，和能夠通過熱射線或活性能量射線等固化或交聯(lián)而形成樹脂(尤其是固化的樹脂或交聯(lián)的樹脂)的各種類型的可固化化合物?？晒袒衔锏膶?shí)例包括熱固性化合物或樹脂[具有環(huán)氧基，異氰酸酯基，烷氧基甲硅烷基，甲硅烷醇基或可聚合基團(tuán)(乙烯基，烯丙基，(甲基)丙烯酰基等)的低分子量化合物(或預(yù)聚物，例如，低分子量樹脂如環(huán)氧樹脂，不飽和的聚酯樹脂，聚氨酯樹脂和硅氧烷樹脂等)]，和能夠通過活性光線(紫外光等)固化的光致固化化合物(可紫外線固化的化合物如光致固化單體、低聚物或預(yù)聚物等)；并且所述光致固化化合物可以是可EB(電子束)固化的化合物等。可具有低分子量的光致固化化合物如光致固化單體或低聚物和光致固化樹脂有時(shí)簡稱為"光致固化樹脂"。可固化化合物可以單獨(dú)地使用或者兩種以上組
10合使用。光致固化化合物通常含有光致固化基團(tuán)，例如，可聚合基團(tuán)(乙烯基，烯丙基，(甲基)丙烯酰基等)或光敏基團(tuán)(肉桂?；?，且尤其優(yōu)選含有可聚合基團(tuán)(例如，單體，或低聚物(或樹脂，尤其是低分子量樹脂))的光致固化化合物。在具有一個(gè)或多個(gè)可聚合基團(tuán)的光致固化化合物中，單體的實(shí)例包括單官能單體 [(甲基)丙烯酸類單體如(甲基)丙烯酸酯，例如，(甲基)丙烯酸烷基酯((甲基)丙烯酸C1-6烷基酯如(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯，具有交聯(lián)環(huán)狀烴基的(甲基)丙烯酸酯((甲基)丙烯酸異冰片酯，(甲基)丙烯酸金剛烷基酯等)，(甲基)丙烯酸縮水甘油酯；和乙烯基酯類如乙酸乙烯基酯，和乙烯基單體如乙烯基吡咯烷酮]，和具有至少兩個(gè)可聚合不飽和鍵的多官能單體[亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯如乙二醇二(甲基) 丙烯酸酯，丙二醇二(甲基)丙烯酸酯，丁二醇二(甲基)丙烯酸酯，新戊二醇二(甲基) 丙烯酸酯，和己二醇二(甲基)丙烯酸酯；(聚)氧化亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯如二甘醇二(甲基)丙烯酸酯，二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯，和聚氧化1，4-丁二醇二(甲基) 丙烯酸酯；具有交聯(lián)的環(huán)狀烴基的二(甲基)丙烯酸酯如三環(huán)癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯，和金剛烷二(甲基)丙烯酸酯；和具有約3至6個(gè)可聚合不飽和鍵的多官能單體如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯，季戊四醇三(甲基) 丙烯酸酯，季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯，和二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯]?？晒袒衔锟梢耘c固化劑組合使用，取決于它們的種類。例如，光致固化化合物可以與光聚合引發(fā)劑組合使用?？捎玫墓庵戮酆弦l(fā)劑的實(shí)例為乙酰苯或苯丙酮，苯偶酰(benzyls)，苯偶姻，二苯酮，噻噸酮，和酰基膦氧化物。相對(duì)于可固化化合物，光引發(fā)劑的量可以為約0. 1至20重量份。多種聚合物的相分離性質(zhì)可以通過使用各自用對(duì)于兩種組分的良溶劑制備均相溶液，并且在逐步蒸發(fā)溶劑的過程中視覺確認(rèn)殘留的固體內(nèi)含物是否變得渾濁而容易地區(qū)分。多種這些聚合物隨著相分離的進(jìn)展而形成雙連續(xù)相結(jié)構(gòu)；且隨著相分離進(jìn)一步進(jìn)行，由于連續(xù)相自身的表面張力，該連續(xù)相變得不連續(xù)而呈現(xiàn)小滴相結(jié)構(gòu)(具有球狀、球形、盤狀、橢圓和其它形狀的獨(dú)立相的海-島結(jié)構(gòu))。可以通過調(diào)節(jié)所要使用的聚合物的種類、組合和質(zhì)量比來進(jìn)行這些相分離的控制。聚合物的種類可以是任何種類，只要它們互不相容即可；并且當(dāng)形成防眩層時(shí)，優(yōu)選使用其中兩種以上互不相容的聚合物溶解在共同良溶劑中的溶液。如果首先準(zhǔn)備兩種不相容的聚合物和聚合物的共同溶劑的三元相圖，并控制溶液進(jìn)行通過導(dǎo)致失穩(wěn)分解的線(失穩(wěn)線)的干燥步驟，則滿足聚合物的質(zhì)量比。這樣的失穩(wěn)線可以根據(jù)文獻(xiàn)，例如，(“高分子物理中的標(biāo)度概念(Scaling Concepts in Polymer Physics)“，第94-96頁，康奈爾大學(xué)出版社(Cornell University Press))獲得。〈溶齊[J>根據(jù)本實(shí)施方案的相分離可以通過蒸發(fā)涂布液中的溶劑來進(jìn)行。即，溶劑不僅溶解互不相容(不相混)的聚合物，還起控制干燥速率的作用。可以根據(jù)要使用的聚合物、可固化化合物等的種類和溶解性選擇所要使用的溶
11劑；且在混合溶劑的情況下，如果至少一種是可以均勻地溶解固體內(nèi)含物(多種聚合物，可固化化合物，反應(yīng)引發(fā)劑，以及其它添加劑)的溶劑則是足夠的。這樣的溶劑的實(shí)例包括酮類(丙酮，甲基乙基酮，甲基異丁基酮，環(huán)己酮等)，醚類(二噁燒，四氫呋喃等)，脂族烴類 (己烷等)，脂環(huán)族烴類(環(huán)己烷等)，芳族烴類(甲苯，二甲苯等)，鹵代烴類(二氯甲烷，二氯乙烷等)，酯類(乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸丁酯等)，水，和醇類(乙醇，異丙醇，丁醇，環(huán)己醇等)，溶纖劑(甲基溶纖劑，乙基溶纖劑等)，溶纖劑乙酸酯類，亞砜類(二甲亞砜等)， 和酰胺類(二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺等)。這些溶劑可以獨(dú)立地使用或兩種以上組合使用。當(dāng)將涂布液涂敷到載體上時(shí)，可以根據(jù)載體的種類選擇溶劑以不導(dǎo)致載體的溶解、腐蝕或溶脹。例如，當(dāng)使用三乙酰纖維素膜作為載體時(shí)，可以優(yōu)選使用例如，四氫呋喃、 甲基乙基酮、異丙醇、甲苯等作為用于涂布液的溶劑。涂布液的粘度可以為約1至50cP。[低折射率層形成用涂布液]通過將樹脂材料和疏水性粒子溶解在溶劑中來制備作為上層的低折射率層形成用涂布液。< 粒子 >粒子可以無特別限制地使用，只要能夠使其折射率低于周圍的樹脂材料即可，但例如，可以使用空心二氧化硅粒子或含氟樹脂粒子，并且特別地，可以優(yōu)選使用空心二氧化硅粒子。粒子是表面改性的并且具有疏水性。通過提供疏水性，變得更易于在涂布液涂敷后使粒子移動(dòng)至涂層的氣-液界面，并且更易于形成低折射率層。提供疏水性的方法包括下列方法(1)使用偶聯(lián)劑的表面改性，( 使用低分子量有機(jī)化合物的疏水化處理，(3)采用用聚合物化合物表面包覆的疏水化處理，和(4)疏水性聚合物的接枝。以下，將對(duì)具體的方法進(jìn)行描述。(1)使用偶聯(lián)劑的表面改性使用偶聯(lián)劑的表面改性是這樣的方法，其中將粒子分散在其中偶聯(lián)劑溶解在有機(jī)溶劑中的溶液中，并且其后將有機(jī)溶劑完全地蒸發(fā)并去除，從而用偶聯(lián)劑處理(包覆)粒子并且使粒子疏水化。盡管可以使用多種偶聯(lián)劑，但是優(yōu)選包括含有烷基鏈的硅烷偶聯(lián)劑和含有氟原子的硅烷偶聯(lián)劑(氟-基硅烷偶聯(lián)劑)。含有烷基鏈的硅烷偶聯(lián)劑的具體實(shí)例包括甲基三乙氧基硅烷，三甲基三氯硅烷， 乙基三乙氧基硅烷，乙基三氯硅烷，苯基三乙氧基硅烷，苯基三氯硅烷，二甲基二乙氧基硅烷，二甲基二氯硅烷，3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷，3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷，2- (3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷，3-氨基丙基三乙氧基硅烷，3-氨基丙基三甲氧基硅烷，N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷，3-巰基丙基三甲氧基硅烷，乙烯基三甲氧基(metoxy)硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，乙烯基三甲氧基乙氧基) 硅烷和3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷。氟-基硅烷偶聯(lián)劑的具體實(shí)例包括由GE Toshiba Silicones Co.，Ltd.生產(chǎn)的氟代烷基硅烷偶聯(lián)劑(商品名稱:TSL8262, TSL8257, TSL8233，TSL8231，等等)，和具有全氟聚醚基團(tuán)的烷氧基硅烷?？梢允褂镁哂谐斯枰酝獾牟挥绊懫湔凵渎实脑氐呐悸?lián)劑， 并且其具體實(shí)例包括可商購自Ajinomoto Co.，Inc.的鈦酸鹽偶聯(lián)劑(商品名稱=PlenactKR-TTS, KR-46B, KR-55, KR-41B, KR-38S, KR-138S, KR-238S, KR-338X, KR-44, KR-9SA, KR-ET 等)；和金屬醇鹽，如四甲氧基鈦，四乙氧基鈦，四異丙氧基鈦，四正丙氧基鈦，四正丁氧基鈦，四仲丁氧基鈦和四叔丁氧基鈦。(2)使用低分子量有機(jī)化合物的疏水化處理使用低分子量有機(jī)化合物的疏水化處理是這樣的方法，其中將粒子分散在其中低分子量有機(jī)化合物在有機(jī)溶劑中的溶液中，并且其后將有機(jī)溶劑完全地蒸發(fā)并去除，從而用低分子量有機(jī)化合物處理(包覆)粒子并且使粒子疏水化。低分子量有機(jī)化合物包括分子量(以聚苯乙烯當(dāng)量計(jì)的數(shù)均分子量)為5，000以下、優(yōu)選3，000以下的那些低分子量有機(jī)化合物。它們的具體實(shí)例包括低分子量有機(jī)羧酸如硬脂酸，月桂酸，油酸，亞油酸和亞麻酸，以及低分子量有機(jī)胺類。(3)使用聚合物化合物的表面包覆處理使用聚合物化合物的表面包覆處理是用聚合物化合物包覆粒子表面的至少一部分的方法?？捎玫木唧w方法是將單體選擇性地吸附到粒子表面上并隨后使單體聚合的方式，在粒子存在下的乳液聚合法，微囊包封法，分散聚合法，懸浮聚合法，接種聚合法，噴霧干燥法，冷卻造粒法(cooling granulation method)，使用超臨界流體的方法，非均相聚集法(heteroaggregation method)，干微粒聚集法，相分離法(凝聚法)，界面聚合法，液中干燥法(in-liquid drying method)(界面沉降法)，銳孔法(orifice method)，界面無機(jī)反應(yīng)法，超聲法，等等。通過使用以上方法中的一種方法，可以用所需的聚合物化合物包覆粒子表面的至少一部分。聚合物化合物的分子量(以聚苯乙烯當(dāng)量計(jì)的數(shù)均分子量)為5，000以上，優(yōu)選 10，000以上，并且優(yōu)選使用具有較高疏水性的聚合物化合物。這樣的聚合物化合物的具體實(shí)例包括聚烯烴樹脂，聚苯乙烯，含鹵素如氟原子的樹脂，丙烯酸類樹脂，含氮樹脂，聚乙烯基醚，聚酰胺樹脂，聚酯樹脂，聚碳酸酯樹脂，硅樹脂，PPO樹脂，酚醛樹脂，二甲苯樹脂，氨基樹脂，乙醛樹脂，聚醚樹脂，環(huán)氧樹脂，氯化聚醚樹脂，天然橡膠，單獨(dú)的合成橡膠和/或其復(fù)合材料(其共混物或共聚物)，和上述偶聯(lián)劑的聚合物，或有機(jī)-無機(jī)雜化型聚合物化合物。有機(jī)-無機(jī)雜化型聚合物的單體的具體實(shí)例包括有機(jī)金屬化合物如烷氧基硅烷，并且與下面(4)中示例的單體或聚合物組合使用。優(yōu)選的有機(jī)-無機(jī)雜化聚合物的具體實(shí)例包括可商購的Compoceran和Ureano (商品名稱由 Arakawa Chemical Industries，Ltd.制造)。(4)用于接枝疏水性聚合物的方法此方法可以分為以下三種方法。(4-1)使粒子俘獲聚合物的生長端部的方法由于存在于粒子表面上的親水基團(tuán)(例如，存在于二氧化硅表面上的羥基(-0H)) 具有俘獲活性物種如自由基的作用，通過使這樣的粒子存在并進(jìn)行多官能單體或低聚物的聚合反應(yīng)，或通過向多官能單體或低聚物的聚合體系添加無機(jī)超細(xì)粒子，單體、低聚物或者具有可聚合官能團(tuán)的聚合物與細(xì)粒的表面結(jié)合使粒子疏水化。(4-2)從粒子表面引發(fā)聚合反應(yīng)的方法此方法是其中在粒子(例如，二氧化硅)的表面上預(yù)先形成引發(fā)聚合的活性物種如自由基聚合引發(fā)劑，并且使用多官能單體或低聚物使聚合物自粒子表面增長的方法。根據(jù)此方法，可以容易地獲得高分子量、可聚合的聚合物鏈。(4-3)用于將細(xì)粒表面上的親水基團(tuán)與具有反應(yīng)性基團(tuán)的聚合物結(jié)合的方法此方法是使用具有兩種或多種官能反應(yīng)性基團(tuán)的聚合物的方法，其中粒子的羥基 (例如，二氧化硅表面上的羥基)和聚合物端部的反應(yīng)性基團(tuán)直接結(jié)合，或者其它反應(yīng)性基團(tuán)與聚合物端部的反應(yīng)性基團(tuán)和/或細(xì)粒的親水基團(tuán)結(jié)合，其后將兩者結(jié)合。此方法可以應(yīng)用于多種聚合物，并且需要相對(duì)簡單的操作，并且提供良好的結(jié)合效率。由于此方法利用了細(xì)粒表面上的羥基和具有反應(yīng)性基團(tuán)的聚合物之間的脫水縮聚反應(yīng)，因此該方法需要將細(xì)粒(例如，二氧化硅細(xì)粒)分散在聚合物和溶液中，并且將分散體在適當(dāng)?shù)臏囟燃訜徇m當(dāng)?shù)臅r(shí)間。例如，在二氧化硅的情況下，通常優(yōu)選在80°C以上加熱3小時(shí)以上，這取決于聚合物的量。在提供疏水性的這些方法中，通過使用硅烷偶聯(lián)劑提供疏水性是優(yōu)選采用的。硅烷偶聯(lián)劑使用可以通過簡單的操作有效地提供疏水性。粒子的尺寸優(yōu)選為至少IOnm以上和50nm以下，更優(yōu)選15nm以上和40nm以下，還更優(yōu)選20nm以上和30nm以下。通過使粒子的尺寸處于上述范圍內(nèi)，由于在粒子移動(dòng)步驟中，可以舍得粒子容易地移動(dòng)至氣-液界面，因此可以容易地形成低折射率層?！礃渲牧稀凳褂玫臉渲牧贤ǔＪ菬崴苄詷渲崴苄詷渲膶?shí)例包括苯乙烯類樹脂，(甲基)丙烯酸類樹脂，有機(jī)酸乙烯基酯樹脂，乙烯基醚樹脂，含商素樹脂，烯烴樹脂(包括脂環(huán)族烯烴樹脂)，聚碳酸酯樹脂，聚酯樹脂，聚酰胺樹脂，熱塑性聚氨酯樹脂，聚砜樹脂(聚醚砜，聚砜等)，聚苯醚類樹脂(2，6-二甲苯酚的聚合物等)，纖維素衍生物(纖維素酯和纖維素氨基甲酸酯，纖維素醚等)，硅氧烷樹脂(聚二甲基硅氧烷，聚甲基苯基硅氧烷等)，橡膠或彈性體(二烯橡膠如聚丁二烯和聚異戊二烯，苯乙烯-丁二烯共聚物，丙烯腈-丁二烯共聚物，丙烯酸類橡膠，聚氨酯橡膠，硅氧烷橡膠，等等)?？捎玫?甲基)丙烯酸類樹脂為(甲基)丙烯酸類單體的均聚物或共聚物，(甲基)丙烯酸類單體和可共聚單體的共聚物等。(甲基)丙烯酸類單體的實(shí)例包括(甲基) 丙烯酸；(甲基)丙烯酸C1-10烷基酯如(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丁酯，(甲基)丙烯酸叔丁酯，(甲基)丙烯酸異丁酯，(甲基)丙烯酸己酯，(甲基)丙烯酸辛酯和(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯；(甲基)丙烯酸芳基酯如(甲基)丙烯酸苯酯；(甲基)丙烯酸羥烷基酯如(甲基)丙烯酸羥乙酯和(甲基)丙烯酸羥丙酯；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯；(甲基)丙烯酸-N，N- 二烷基氨基烷基酯；(甲基)丙烯腈；和具有脂環(huán)族烴基如三環(huán)癸烷的(甲基)丙烯酸酯?？晒簿蹎误w的實(shí)例包括苯乙烯單體，乙烯基酯單體，馬來酸酐，馬來酸和富馬酸。這些單體可以單獨(dú)地使用或者兩種以上組合使用。(甲基)丙烯酸類樹脂的實(shí)例包括聚(甲基)丙烯酸酯類如聚(甲基丙烯酸甲酯)，和甲基丙烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸共聚物，甲基丙烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸酯共聚物，甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯_(甲基)丙烯酸共聚物，以及(甲基)丙烯酸酯-苯乙烯共聚物(MS樹脂等)。優(yōu)選的(甲基)丙烯酸類樹脂包括聚((甲基)丙烯酸C1-6烷基酯) 類如聚((甲基)丙烯酸甲酯)，尤其是以甲基丙烯酸甲酯作為主要組分(約50至100重量％，優(yōu)選約70至100重量％ )的甲基丙烯酸甲酯樹脂。(甲基)丙烯酸類樹脂的實(shí)例包括聚(甲基)丙烯酸酯類如聚(甲基丙烯酸甲
14酯)，和甲基丙烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸共聚物，甲基丙烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸酯共聚物，甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯_(甲基)丙烯酸共聚物，以及(甲基)丙烯酸酯-苯乙烯共聚物(MS樹脂等)。優(yōu)選的(甲基)丙烯酸類樹脂包括聚((甲基)丙烯酸C1-6烷基酯) 類如聚((甲基)丙烯酸甲酯)，尤其是以甲基丙烯酸甲酯作為主要組分(約50至100重量％，優(yōu)選約70至100重量％ )的甲基丙烯酸甲酯樹脂。優(yōu)選使用的熱塑性樹脂通常是為非晶體并且可溶于有機(jī)溶劑(尤其是能夠溶解多種聚合物和可固化化合物的共同溶劑)的樹脂。尤其優(yōu)選具有高的模壓加工性、成膜性、 透明度和耐候性的樹脂，例如，苯乙烯類樹脂，(甲基)丙烯酸類樹脂，脂環(huán)族烯烴樹脂，聚酯樹脂，纖維素衍生物(纖維素酯類)，等。特別地，纖維素衍生物優(yōu)選作為熱塑性樹脂。 纖維素衍生物是半合成的聚合物，并且由于其溶解行為與其它樹脂和固化劑的溶解行為不同，所以它們具有優(yōu)異的相分離性質(zhì)。〈溶齊[J>可以使用與防眩層形成用涂布液的溶劑相同的溶劑。如果溶劑與防眩層形成用涂布液的溶劑不同也沒有什么關(guān)系。(涂布步驟)接下來，如圖IA中所示，將作為上層的含有樹脂54A和粒子56的低折射率層形成用涂布液50，和作為下層的含有樹脂54B和MC的防眩層形成用涂布液51涂敷在載體16 上，以形成涂層52。在涂布步驟中，在圖2中所示的制備設(shè)備中，通過輸送設(shè)備14從膜輥 (film roll) 12進(jìn)料載體16(包括已經(jīng)形成的某種功能層)?？梢詫⑤d體16的行進(jìn)速率設(shè)定在例如0. 1至1. 5m/sec。載體16由導(dǎo)輥18引導(dǎo)并進(jìn)料到除塵機(jī)20中。除塵機(jī)20配置為能夠去除附著于載體16表面的灰塵。在除塵機(jī)20的下游安裝有作為涂布設(shè)備的涂布裝置22，所述涂布裝置22被配置為可以將涂布液同時(shí)地涂敷在圍繞墊輥(backup roller)通過的載體16上。 涂布裝置22由面向連續(xù)載體的至少兩個(gè)槽模(slot dies)A和B組成，如圖3中所示；并且防眩層形成用涂布液從槽模A涂敷在載體的運(yùn)行方向上的上游側(cè)，并且低折射率層形成用涂布液從槽模B涂敷在下游側(cè)從而在形成防眩層的涂布膜上形成為形成低折射率層的涂布膜，由此在載體16上形成涂層52。載體16可以保持在墊輥上。槽模具有以下的形式。(1)槽模各自具有安裝在主體內(nèi)部的歧管，和從歧管延伸至槽模的前端部分的槽。 槽模的前端部分以逐漸變細(xì)的形狀形成，并且前端稱為有唇槽脊(lip land)。相對(duì)于槽在載體運(yùn)送方向的上游側(cè)上的有唇槽脊被稱為上游側(cè)有唇槽脊；且在下游側(cè)上的稱為下游側(cè)有唇槽脊。(2)上游側(cè)有唇槽脊部分的長度通常在100至1，000μπι的范圍內(nèi)使用，但不特別地進(jìn)行限制。(3)下游側(cè)有唇槽脊部分的長度在30至500 μ m的范圍內(nèi)使用。(4)每個(gè)有唇槽脊部分和載體之間的距離優(yōu)選約10至200 μ m。上游側(cè)有唇槽脊部分和載體之間的距離可以短于下游側(cè)有唇槽脊部分和載體之間的距離，并且此結(jié)構(gòu)稱為覆咬合結(jié)構(gòu)(overbite structure)。在法線方向上上游側(cè)有唇槽脊部分和下游側(cè)有唇槽脊部分之間的距離為約0至200 μ m。
(5)作為唇狀前端的強(qiáng)度和表面條件的改進(jìn)方法，槽模的一部分包括至少其前端可以由超硬材料制成。(6)歧管是液體池，使槽中的液流在寬度方向上成為均勻變寬的液流，并且在截深寬度方向(web width directions)上延伸。(7)將液體進(jìn)料至歧管的方法可以是任何方法，只要能夠適當(dāng)?shù)貙⒁后w進(jìn)料，并且所述進(jìn)料可以來自其側(cè)面或其中心即可。歧管的形狀不限于大致圓形，并且可以是半圓形， 長方形包括梯形，或與其類似的形狀。(8)槽的長度為合適的長度，取決要使用的涂布液。使用的間隙在50至1，000 μ m 的范圍內(nèi)。(9)用于穩(wěn)定珠粒(beads)的減壓室可以安裝在槽模A和B的上游側(cè)。(10)槽模A和槽模B的形狀可以是不同的，只要滿足上面提及的(1)-(9)即可?！摧d體〉通過在載體上形成防眩層制備防眩膜。將要使用的載體的透光率優(yōu)選為80%以上，更優(yōu)選86%以上。透明載體的霧度優(yōu)選為2.0%以下，更優(yōu)選1.0%以下。載體的折射率優(yōu)選為1. 4至1. 7。此外，優(yōu)選使用塑性膜。塑性膜材料的實(shí)例包括纖維素酯，聚酰胺，聚碳酸酯，聚酯(例如，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯)，聚苯乙烯，聚烯烴， 聚砜，聚醚砜，聚芳酯，聚醚酰亞胺，聚甲基丙烯酸甲酯和聚醚酮。(粒子移動(dòng)步驟)在載體16上涂敷的涂層52運(yùn)送到干燥區(qū)M的同時(shí)，粒子56如圖IB中所示移動(dòng)到氣-液界面，并且不均勻地分布在涂層52中的氣-液界面處。在本發(fā)明中，重要的是使粒子在此粒子移動(dòng)步驟中移動(dòng)至氣-液界面。在本發(fā)明中，通過對(duì)粒子提供疏水性來促進(jìn)此粒子的移動(dòng)。因此，如果低折射率層形成用涂布液中的粒子與溶劑的比率(質(zhì)量比)由 r[-]表示，直至溶劑減少至一半時(shí)的時(shí)間(時(shí)期)由t[s]表示，并且涂布步驟中的上層的初始膜厚度由d [m]表示，則Ι/r和t和d的乘積優(yōu)選滿足6 X 10_2以上，且更優(yōu)選6. 5 X 10_2 以上。通過使干燥速率處于上述范圍內(nèi)，可以有足夠的時(shí)間進(jìn)行粒子移動(dòng)步驟。低折射率層形成用涂布液中粒子與溶劑的比率r越小，在涂布后粒子越容易分散在低折射率層形成用涂布液中，并且由于相分離的緣故粒子更難以包含在防眩層中。相反，比率r越大，在粒子移動(dòng)步驟中，在涂布后粒子越難以分散在低折射率層形成用涂布液中，并且由于相分離的緣故，包含在防眩層中的粒子的比例越高。如果直至溶劑減少至一半時(shí)的時(shí)間t[s]長， 則存在于上層中的遠(yuǎn)離氣-液界面的位置處的粒子在涂布時(shí)到達(dá)氣-液界面可能性較高； 并且相反，如果時(shí)間較短，則粒子到達(dá)氣-液界面的可能性較低。然后，在涂布步驟中的上層的初始膜厚度d[m]越厚，則越多的粒子可以移動(dòng)至上層中，并且在干燥步驟中包含在防眩層中的粒子的量可以減少。相反，膜厚度越薄，則上層中越大比例的粒子沉降在下層中。粒子與溶劑的比率r[_]為優(yōu)選2.47X10_3以下，且更優(yōu)選2.44X10_3以下。直至溶劑減小至一半時(shí)的時(shí)間t [s]為優(yōu)選1. 5s以上，并且更優(yōu)選3s以上。初始膜厚度為優(yōu)選 3. 50 X l(T5m以上，且更優(yōu)選5. 00 X l(T5m以上。在粒子移動(dòng)步驟中，優(yōu)選在涂層52的氣-液界面，即干燥后的低折射率層60中包含全部粒子56的80%以上。尤其優(yōu)選地，包含90%以上，還更優(yōu)選包含95%以上的粒子。 當(dāng)?shù)驼凵渎蕦?0中包含的粒子56的量不在上述范圍內(nèi)時(shí)，由于在防眩層58和低折射率層60之間難以產(chǎn)生折射率差異，則防止反射的功能變得不夠。(干燥步驟)將具有其中粒子56已經(jīng)在粒子移動(dòng)步驟中移動(dòng)到氣-液界面的涂層52的載體16 運(yùn)送到干燥區(qū)對(duì)。在干燥區(qū)對(duì)中，溶劑蒸發(fā)并且樹脂54A和54B相分離而形成如圖IC中所示的凹凸形狀。不對(duì)干燥區(qū)M進(jìn)行特別的限制，然而可以使用熱空氣加熱設(shè)備(例如， 日本專利申請(qǐng)公開號(hào)2001-314799中描述的熱處理設(shè)備，等等)，加熱器加熱設(shè)備等。作為干燥步驟下游中的涂層的固化步驟，通過熱射線或活性能量源(紫外線，電子束等)使涂層固化或交聯(lián)?？梢愿鶕?jù)可固化化合物的種類選擇固化方法，但是例如，使用紫外線照射設(shè)備26。紫外線照射可以形成所需的固化或交聯(lián)。取決于材料，在一些情況下安裝用于熱固化的熱處理區(qū)以進(jìn)行所需的固化或交聯(lián)。備選地，在一些情況下，在卷繞其上形成有涂層的載體16后，烘箱加熱可以作為另外的步驟執(zhí)行，或可以在運(yùn)輸后進(jìn)行熱處理。并且，通過安裝在固化步驟的下游的卷繞機(jī)器30 將其上形成有防眩層和低折射率層的載體16卷起。優(yōu)選的是進(jìn)行溶劑的選擇、溶劑的干燥速率的調(diào)節(jié)以及粒子的表面改性，使得在粒子移動(dòng)步驟中涂布液中70%以上的粒子在涂層52的膜厚度的10%之內(nèi)移動(dòng)到氣-液界面一側(cè)以后，形成涂層的涂布液中的樹脂材料的濃度超過臨界固含量濃度(critical solid-content concentration)。為了在此條件下進(jìn)行干燥，要使用的溶劑是具有60°C以上的沸點(diǎn)的溶劑；溶劑的干燥速率為5. Og/m2 · sec以下，且優(yōu)選1. Og/m2 · sec以下；并且使用含有3個(gè)或多個(gè)氟原子的硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行粒子的表面改性，所述硅烷偶聯(lián)劑例如，3，3，3-三氟丙基甲基二氯硅焼?！雌渌鼘印低ㄟ^根據(jù)本發(fā)明的制備防眩膜的方法制備的防眩膜可以進(jìn)一步設(shè)置有硬涂層，前向散射層，底漆層，抗靜電層，底涂層，保護(hù)層等。(硬涂層)在載體上設(shè)置硬涂層以便向防眩膜提供物理強(qiáng)度。優(yōu)選通過可固化化合物通過光和/或熱的交聯(lián)反應(yīng)或聚合反應(yīng)形成硬涂層。可固化官能團(tuán)優(yōu)選為光致聚合官能團(tuán)，并且含有可水解官能團(tuán)的有機(jī)金屬化合物優(yōu)選為有機(jī)烷氧基甲硅烷基化合物。這些化合物的具體實(shí)例包括粒子表面用表面處理劑(例如，硅烷偶聯(lián)劑日本專利申請(qǐng)公開號(hào)11-295503，11-153703和2000-9908，陰離子化合物或有機(jī)金屬偶聯(lián)劑日本專利申請(qǐng)公開號(hào)2001-310432等)處理的那些，采用高折射率粒子作為核的核-殼結(jié)構(gòu)(日本專利申請(qǐng)公開號(hào)2001-166104等)，或使用特定分散劑(例如，日本專利申請(qǐng)公開號(hào)11-153703，美國專利號(hào)6210858B1，日本專利申請(qǐng)公開號(hào)2002-2776069等)。硬涂層的具體結(jié)構(gòu)組成的實(shí)例包括描述在日本專利申請(qǐng)公開號(hào) 2002-144913 和 2000-9908，以及 WO 0/46617 中的那些。硬涂層的膜厚度優(yōu)選為0. 2至10 μ m，更優(yōu)選0. 5至7 μ m。根據(jù)JIS K5400在鉛筆硬度測試中，硬涂層的硬度優(yōu)選為H以上，更優(yōu)選2H以上，最優(yōu)選3H以上。在根據(jù)JIS K5400的錐度測試(Taper test)中，測試件在測試之后的磨耗量越小就越優(yōu)。(前向散射層)
當(dāng)應(yīng)用于液晶顯示裝置時(shí)設(shè)置前向散射層，以便當(dāng)觀看角度在垂直和水平方向上傾斜時(shí)提供改善的視角效果。通過在硬涂層中分散具有不同折射率的細(xì)粒，前向散射層也可以起到硬涂層功能的作用。其實(shí)例包括日本專利申請(qǐng)公開號(hào)11-38208，其中指定前向散射系數(shù)；日本專利申請(qǐng)公開號(hào)2000-199809，其中指定透明樹脂和細(xì)粒之間的相對(duì)折射率在具體范圍內(nèi)；和日本專利申請(qǐng)公開號(hào)2002-107523，其中規(guī)定霧度值為40%以上。第二實(shí)施方案下面，將描述根據(jù)本發(fā)明的第二實(shí)施方案。圖5A和5B是圖示制備防眩膜的方法的一個(gè)實(shí)施例的說明圖。防眩膜的制備設(shè)備的說明圖(圖2)和涂布裝置的說明圖(圖3)與第一實(shí)施方案中使用的那些相同。在本實(shí)施方案中，使用涂布液的一個(gè)實(shí)施例進(jìn)行說明，所述涂布液包含其取代基含有降低整個(gè)聚合物的折射率的分子結(jié)構(gòu)的第一聚合物和三種類型的樹脂A，B和C，這三種類型樹脂的取代基不含有降低整個(gè)聚合物的折射率的分子結(jié)構(gòu)，但其取代基不含有降低整個(gè)聚合物的折射率的分子結(jié)構(gòu)的三種以上的樹脂的情況也具有相同的基本概念。(涂布液制備步驟)根據(jù)本發(fā)明的制備防眩膜的方法首先包括制備其中兩種互不相容(不相混)的樹脂B和C溶解在溶劑中的防眩層形成用涂布液和其中其取代基含有降低整個(gè)聚合物的折射率的分子結(jié)構(gòu)的第一聚合物和與所述第一聚合物不相容的樹脂A溶解在溶劑中的低折射率層形成用涂布液。每種涂布液的混合方法不特別地受限制，只要樹脂(樹脂材料)可以溶解在溶劑中即可。[防眩層形成用涂布液]通過將至少兩種互不相容的樹脂材料溶解在至少一種溶劑中來制備作為下層涂敷的防眩層形成用涂布液?！礃渲牧稀禈渲牧吓c第一實(shí)施方案中所述的那些相同，因此省略其描述。兩種聚合物的組合不特別地限制，但在加工溫度附近互不相容并且容易相分離的聚合物的組合是優(yōu)選的。〈溶齊[J>溶劑與第一實(shí)施方案中所述的相同，因此省略其描述。涂布液的粘度可以為約1至50cP。[低折射率層形成用涂布液]通過將其取代基含有降低整個(gè)聚合物的折射率的分子結(jié)構(gòu)的第一聚合物和與所述第一聚合物形成相分離結(jié)構(gòu)的樹脂材料溶解在溶劑中來制備作為上層的低折射率層形成用涂布液。<其取代基含有降低整個(gè)聚合物的折射率的分子結(jié)構(gòu)的聚合物>通過使得低折射率層形成用涂布液包含其取代基含有降低整個(gè)聚合物的折射率的分子結(jié)構(gòu)的第一聚合物，第一聚合物可以不均勻地分布在低折射率層中。由此，可以在防眩層和低折射率層之間容易地獲得折射率差異。可用的第一聚合物不特別地限制，只要能夠使其折射率低于周圍的樹脂材料即可。例如，可以使用具有含有氟分子的分子結(jié)構(gòu)的聚合物。其具體實(shí)例包括包含在防眩層
18形成用涂布液中并含有氟的樹脂材料的聚合物。含氟烯烴樹脂，含氟丙烯酸類樹脂，含氟烷基硅烷化合物等可以用作此類樹脂材料。具體地，可以使用丙烯酸2，2，2_三氟乙酯，丙烯酸全氟辛基乙酯，3,3,3-三氟丙基甲基二氯硅烷，十三氟-1，1，2，2-四羥基二甲基氯硅烷， 十七氟-1，1，2，2-四羥基二甲基氯硅烷的共聚物。不含有降低折射率的分子結(jié)構(gòu)的單體可以包含在聚合物中。在此情況下，優(yōu)選的是，低折射率層形成用涂布液中整個(gè)第一聚合物和樹脂材料含有不少于10%的具有降低折射率的分子結(jié)構(gòu)的單體。盡管使得包含較多的第一聚合物可以容易地獲得折射率差異，但可以根據(jù)相分離的時(shí)機(jī)等來適當(dāng)?shù)卦O(shè)定上限。在聚合物中可以使用不含有降低折射率的分子結(jié)構(gòu)的單體，而沒有特別地限制。其實(shí)例包括構(gòu)成下面所示的樹脂材料的單體?！礃渲牧稀禈渲牧吓c第一實(shí)施方案中所述的那些相同，因此省略其描述。〈溶齊[J>可以使用與防眩層形成用涂布液中相同的溶劑。溶劑的類型可以與防眩層形成用涂布液的那些類型不同。在本發(fā)明中，由于防眩層形成用涂布液和低折射率層形成用涂布液分開涂敷，因此第一聚合物可以布置在涂層的上部中，因此在上層和下層之間可以獲得折射率差異。此外，由于使用不僅與第一聚合物而且與其它樹脂材料的相分離，與對(duì)于上層單獨(dú)使用第一聚合物的情況相比，包含在下層中的第一聚合物化合物的量可以減少。通過在低折射率層形成用涂布液中選擇與第一聚合物相對(duì)高度相容的樹脂作為除第一聚合物以外的樹脂，第一聚合物難以在下層中擴(kuò)散并且可能仍然留在上層中，因此可以降低第一聚合物包含在下層中的可能性。(涂布步驟)然后，如圖5A中所示，將作為上層的含有第一聚合物巧4和樹脂155A的低折射率層形成用涂布液150，和作為下層的含有樹脂155B和155C的防眩層形成用涂布液151涂敷在載體16上，以形成涂層152。在涂布步驟中，在圖2中所示的制備設(shè)備中，通過輸送設(shè)備 14從膜輥12進(jìn)料載體16 (包括已經(jīng)形成的某種功能層)?？梢詫⑤d體16的行進(jìn)速率設(shè)定在例如0. 1至1. 5m/sec。載體16由導(dǎo)輥18引導(dǎo)并進(jìn)料到除塵機(jī)20中。除塵機(jī)20配置為能夠去除附著于載體16表面的灰塵。在除塵機(jī)20的下游安裝有作為涂布設(shè)備的涂布裝置22，所述涂布裝置22被配置為可以將涂布液同時(shí)地涂敷在圍繞墊輥通過的載體16上。涂布裝置22由面向連續(xù)載體的至少兩個(gè)槽模A和B組成，如圖3中所示；并且防眩層形成用涂布液從槽模A 涂敷在載體的運(yùn)行方向上的上游側(cè)，并且低折射率層形成用涂布液從槽模B涂敷在下游側(cè)從而在形成防眩層的涂布膜上形成為形成低折射率層的涂布膜，由此在載體16上形成涂層152。載體16可以保持在墊輥上。槽模的形式和載體已經(jīng)描述在第一實(shí)施方案中，因此省略其描述。(干燥步驟)將具有涂層152的載體16運(yùn)送到干燥區(qū)對(duì)。在干燥區(qū)M中，溶劑蒸發(fā)；并且如圖5B中所示，在上層中，第一聚合物巧4和樹脂155A相分離使第一聚合物巧4不均勻地分布，并且形成低折射率層160。在下層中，樹脂155B和155C相分離從而形成防眩層158并在表面上形成凹凸形狀。干燥區(qū)M不進(jìn)行特別的限制，然而可以使用熱空氣加熱設(shè)備(例如，日本專利申請(qǐng)公開號(hào)2001-314799中描述的熱處理設(shè)備，等等)，加熱器加熱設(shè)備等。在干燥步驟中，優(yōu)選使得上層的相分離的開始早于下層的相分離的開始。通過使上層的相分離的開始早于下層的相分離的開始，由于可以防止低折射率層形成用涂布液包含在防眩層形成用涂布液中，可以在干燥后在防眩層和低折射率層之間獲得折射率差異。作為調(diào)節(jié)相分離的開始的方法，通過調(diào)節(jié)包含在低折射率層形成用涂布液和防眩層形成用涂布液中的組分的比率，即每種涂布液中溶質(zhì)的比率或溶劑的比率，可以控制干燥步驟過程中上層和下層開始相分離的時(shí)間，并且因此使得上層的相分離的開始早于下層的相分離的開始。具體地，在上層的情況下，通過預(yù)先將溶質(zhì)的比率調(diào)節(jié)為盡可能容易地導(dǎo)致相分離的比率，降低溶劑的比例，或以其它的方式，使相分離開始的時(shí)間變得較早；并且在下層的情況下，通過預(yù)先使溶質(zhì)的比率成為盡可能難以導(dǎo)致相分離的比率，增加溶劑的比率，或以其它方式，使相分離開始的時(shí)間變得較晚。可以調(diào)節(jié)每一種涂布液的組分的比率以便獲得所需的開始的時(shí)機(jī)，例如，通過預(yù)先測量導(dǎo)致相分離時(shí)溶劑的比率和溶質(zhì)的比率。通過以此方式使上層的相分離的開始早于下層的相分離的開始，由于降低折射率的化合物不均勻地分布在上層中，并且可以減少包含在下層的相分離中的比例，可以在上層和下層之間獲得折射率差異。作為干燥步驟下游中的涂層的固化步驟，通過熱射線或活性能量源(紫外線，電子束等)使涂層固化或交聯(lián)。可以根據(jù)可固化化合物的種類選擇固化方法，但是例如，使用紫外線照射設(shè)備26。紫外線照射可以形成所需的固化和交聯(lián)。取決于材料，在一些情況下安裝用于熱固化的熱處理區(qū)以進(jìn)行所需的固化或交聯(lián)。備選地，在一些情況下，在卷繞其上形成有涂層的載體16后，烘箱加熱可以作為另外的步驟執(zhí)行，或可以在運(yùn)輸后進(jìn)行熱處理。并且，通過安裝在固化步驟的下游的卷繞機(jī)器30 將其上形成有防眩層和低折射率層的載體16卷起。<其它層>其它層諸如硬涂層，前向散射層，底漆層，抗靜電層，底涂層和保護(hù)層與第一實(shí)施方案中描述的那些相同，因此省略其描述。圖6A-6C是圖示制備防眩膜的方法的另一實(shí)施例的說明圖?？梢酝ㄟ^與前述圖5A 中相同的方法進(jìn)行圖6A中所示的涂布步驟，因此省略其描述。在干燥步驟中首先進(jìn)行上層的低折射率層形成用涂布液的相分離從而開始失穩(wěn)分解。上層的相分離可以使第一聚合物1 不均勻地分布在低折射率層形成用涂布液中， 如圖6B中所示。然后，進(jìn)行下層的防眩層形成用涂布液的相分離，從而可以在表面上形成凹凸形狀，如圖6C中所示。通過以此方式在開始低折射率層形成用涂布液的失穩(wěn)分解之后進(jìn)行防眩層形成用涂布液的相分離，由于當(dāng)進(jìn)行防眩層形成用涂布液的相分離時(shí)低折射率層形成用涂布液已經(jīng)難以流動(dòng)(移動(dòng))，因此第一聚合物難以包含在防眩層形成用涂布液中。因此，由于第一聚合物難以包含在防眩層中，可以在低折射率層和防眩層之間容易地獲得折射率差異。為了在開始低折射率層形成用涂布液的失穩(wěn)分解以后進(jìn)行防眩層形成用涂布液的相分離，可以通過調(diào)節(jié)包含在低折射率層形成用涂布液和防眩層形成用涂布液中的溶質(zhì)
20的比率和溶劑的比率來進(jìn)行控制。 實(shí)施例[對(duì)應(yīng)于第一實(shí)施方案的實(shí)施例]在下文中，將參考實(shí)施例對(duì)根據(jù)本發(fā)明的第一實(shí)施方案的特征進(jìn)行更詳細(xì)地描述，但本發(fā)明的范圍不應(yīng)解釋為限于下面所示的具體實(shí)施例。[實(shí)施例1](上層，低折射率層)用3，3，3-三氟丙基甲基二氯硅烷處理平均粒徑為20nm的空心二氧化硅粒子的表面以將粒子的表面疏水化。將下面所示的組合物溶解在82質(zhì)量份的甲基乙基酮中制備涂布液。此體系的臨界固含量濃度為71%。 丙烯酸類樹脂 15質(zhì)量份 疏水性粒子 0.2質(zhì)量份(下層，防眩層)將下面所示的組合物溶解在82質(zhì)量份的甲基乙基酮中制備涂布液。此體系的臨界固含量濃度為71%?！ひ宜岜崂w維素 2質(zhì)量份 丙烯酸類樹脂 15質(zhì)量份通過同時(shí)多層涂敷將這些液體涂敷在厚度為80 μ m的三乙酰纖維素(Fujitac，由富士膠片株式會(huì)社(Fujifilm Corp.)制造)上。涂敷時(shí)上層的膜厚度為50 μ m。在涂布后該膜在25°C的溫度下無風(fēng)干燥lmin。此時(shí)，包含在膜中的溶劑量減少至一半所花費(fèi)的時(shí)間為3秒。在無風(fēng)干燥1分鐘后，將該膜以100°C的空氣溫度和0. 4m/s的空氣速率暴露于熱空氣從而完全干燥膜內(nèi)部的溶劑。將這樣獲得的防眩膜切割為預(yù)定的尺寸，粘貼在液晶顯示器上并根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)外觀。結(jié)果顯示在圖4中。優(yōu)…根本沒有白化。良…專注觀看觀察到白化(在作為產(chǎn)品可以接受的等級(jí)上)?？伞嬖谝欢ǔ潭鹊陌谆?在作為產(chǎn)品可以接受的等級(jí)上)。劣…存在白化。[比較例1]如實(shí)施例1形成涂布液，不同之處在于在實(shí)施例1中不加入粒子的條件下制備上層的涂布液。[比較例2]如實(shí)施例1形成涂布液，不同之處在于在實(shí)施例1中粒子不進(jìn)行疏水化處理的條件下制備上層的涂布液。[實(shí)施例2]如實(shí)施例1形成涂布液，不同之處在于通過提高涂敷后的室溫將實(shí)施例1中包含在膜中的溶劑量減少至一半的時(shí)間改變?yōu)?. 95秒。[實(shí)施例3]
如實(shí)施例1形成涂布液，不同之處在于通過提高涂敷后的室溫將實(shí)施例1中包含在膜中的溶劑量減少至一半的時(shí)間改變?yōu)?. 5秒。[實(shí)施例4]如實(shí)施例1形成涂布液，不同之處在于將在實(shí)施例1中的上層的甲基乙基酮改變?yōu)?1質(zhì)量份。[實(shí)施例5]如實(shí)施例1形成涂布液，不同之處在于將在實(shí)施例1中的上層的甲基乙基酮改變?yōu)?5質(zhì)量份。[實(shí)施例6]如實(shí)施例1形成涂布液，不同之處在于將實(shí)施例1中疏水性粒子的質(zhì)量份改變?yōu)?0. 1，并且通過提高涂敷后的室溫將包含在膜中的溶劑量減少至一半的時(shí)間改變?yōu)?.5秒。[實(shí)施例7]如實(shí)施例1形成涂布液，不同之處在于將實(shí)施例1中疏水性粒子的質(zhì)量份改變?yōu)?0. 1，并且通過提高涂敷后的室溫將包含在膜中的溶劑量減少至一半的時(shí)間改變?yōu)?.2秒。[實(shí)施例8]如實(shí)施例1形成涂布液，不同之處在于將實(shí)施例1中疏水性粒子的質(zhì)量份改變?yōu)?0. 1，并且將上層的甲基乙基酮改變?yōu)?0質(zhì)量份。[實(shí)施例9]如實(shí)施例1形成涂布液，不同之處在于將實(shí)施例1中疏水性粒子的質(zhì)量份改變?yōu)?0. 1，并且將上層的甲基乙基酮改變?yōu)?5質(zhì)量份。結(jié)果顯示在圖4中。通過在防眩膜的表面上形成低折射率，可以防止由于不規(guī)則反射引起的白化。一次涂敷可以形成防眩層和低反射率層兩層，并且可以成本有利地提供生產(chǎn)方法。不使用粒子的比較例1不能防止白化。不進(jìn)行疏水化處理的比較例2也不能防止白化。這可能是因?yàn)榱Ｗ硬荒芡耆苿?dòng)至涂層的氣-液界面所致。[對(duì)應(yīng)于第二實(shí)施方案的實(shí)施例]接著，將參考實(shí)施例對(duì)根據(jù)本發(fā)明的第二實(shí)施方案的特征進(jìn)行更詳細(xì)地描述，但本發(fā)明的范圍不應(yīng)解釋為限于下面所示的具體實(shí)施例。S卩，制備下述的涂布液，并且將其涂敷在厚度為80μπι的三乙酰纖維素(Fujitac， 由富士膠片株式會(huì)社(Fujifilm Corp.)制造)上。涂布時(shí)上層和下層的膜厚度各自為 50 μ m。在涂敷后將該膜通過暴露于干空氣進(jìn)行干燥。此時(shí)，以0.6g/m2*s的溶劑干燥速率進(jìn)行干燥。之后，將膜在10(TC下進(jìn)行熱處理lmin。[實(shí)施例1](上層，低折射率層)將下面所示的組合物溶解在82質(zhì)量份的甲基乙基酮(MEK)中制備涂布液。 丙烯酸2，2，2-三氟乙酯的共聚物 4質(zhì)量份 丙烯酸類樹脂14質(zhì)量份(下層，防眩層)將下面所示的組合物溶解在82質(zhì)量份的甲基乙基酮(MEK)中制備涂布液。此體系的臨界固含量濃度為71%。·乙酸丙酸纖維素2. 1質(zhì)量份 丙烯酸類樹脂 15. 9質(zhì)量份結(jié)果，在上層中，導(dǎo)致相分離并且由丙烯酸2，2，2_三氟乙酯的共聚物形成低折射率層；并且在下層中，也導(dǎo)致相分離并且形成防眩層。將這樣獲得的防眩膜切割為預(yù)定的尺寸，并評(píng)價(jià)白化。通過將獲得的膜粘貼在液晶顯示器上并評(píng)價(jià)外觀來評(píng)價(jià)白化。該實(shí)施例的條件和結(jié)果顯示在圖7A和圖7B中。優(yōu)…根本沒有白化。良…專注觀看觀察到白化(在作為產(chǎn)品可以接受的等級(jí)上)?？伞嬖谝欢ǔ潭鹊陌谆?在作為產(chǎn)品可以接受的等級(jí)上)。劣…存在白化。[比較例1]如實(shí)施例1制造涂層膜，不同之處在于在實(shí)施例1中不使用丙烯酸2，2，2-三氟乙酯的共聚物。[比較例2]如實(shí)施例1制造涂層膜，不同之處在于將實(shí)施例1中丙烯酸2，2，2-三氟乙酯的共聚物改變?yōu)橥榛柰榛衔?。[實(shí)施例2]如實(shí)施例1制造涂層膜，不同之處在于將實(shí)施例1中上層中的丙烯酸2，2，2_三氟乙酯的共聚物，丙烯酸類樹脂和MEK之間的重量比改變?yōu)?.5 15.5 82。[實(shí)施例3]如實(shí)施例1制造涂層膜，不同之處在于將實(shí)施例1中上層中的丙烯酸2，2，2_三氟乙酯的共聚物，丙烯酸類樹脂和MEK之間的重量比改變?yōu)?.1 15.9 82。[實(shí)施例4]如實(shí)施例1制造涂層膜，不同之處在于將實(shí)施例1中下層中的乙酸丙酸纖維素，丙烯酸類樹脂和MEK之間的重量比改變?yōu)?. 3 15.7 82。[實(shí)施例5]如實(shí)施例1制造涂層膜，不同之處在于將實(shí)施例1中下層中乙酸丙酸纖維素，丙烯酸類樹脂和MEK之間的重量比改變?yōu)?. 5 14.5 82。[實(shí)施例6]如實(shí)施例1制造涂層膜，不同之處在于將實(shí)施例1中下層中的乙酸丙酸纖維素，丙烯酸類樹脂和MEK之間的重量比改變?yōu)? 14 82。[實(shí)施例7]如實(shí)施例1制造涂層膜，不同之處在于將實(shí)施例1中上層中的丙烯酸2，2，2_三氟乙酯的共聚物，丙烯酸類樹脂和MEK之間的重量比改變?yōu)? 14 70，且將下層中的乙酸丙酸纖維素，丙烯酸類樹脂和MEK之間的重量比改變?yōu)? 14 82。[實(shí)施例8]如實(shí)施例1制造涂層膜，不同之處在于將實(shí)施例1中上層中的丙烯酸2，2，2_三氟乙酯的共聚物，丙烯酸類樹脂和MEK之間的重量比改變?yōu)? 14 79，且將下層中的乙酸丙酸纖維素，丙烯酸類樹脂和MEK之間的重量比改變?yōu)? 14 82。[實(shí)施例9]如實(shí)施例1制造涂層膜，不同之處在于將實(shí)施例1中上層中的丙烯酸2，2，2_三氟乙酯的共聚物，丙烯酸類樹脂和MEK之間的重量比改變?yōu)? 14 85，且將下層中的乙酸丙酸纖維素，丙烯酸類樹脂和MEK之間的重量比改變?yōu)? 14 82。[實(shí)施例10]如實(shí)施例1制造涂層膜，不同之處在于將實(shí)施例1中上層中的丙烯酸2，2，2_三氟乙酯的共聚物，丙烯酸類樹脂和MEK之間的重量比改變?yōu)?.1 15.9 80，且將下層中的乙酸丙酸纖維素，丙烯酸類樹脂和MEK之間的重量比改變?yōu)?. 1 15.9 95。[實(shí)施例11]如實(shí)施例1制造涂層膜，不同之處在于將實(shí)施例1中上層中的丙烯酸2，2，2_三氟乙酯的共聚物，丙烯酸類樹脂和MEK之間的重量比改變?yōu)?.1 15.9 80，且將下層中的乙酸丙酸纖維素，丙烯酸類樹脂和MEK之間的重量比改變?yōu)?. 1 15.9 82。[實(shí)施例I2]如實(shí)施例1制造涂層膜，不同之處在于將實(shí)施例1中上層中的丙烯酸2，2，2_三氟乙酯的共聚物，丙烯酸類樹脂和MEK之間的重量比改變?yōu)?.1 15.9 80，且將下層中的乙酸丙酸纖維素，丙烯酸類樹脂和MEK之間的重量比改變?yōu)?. 1 15.9 77。[實(shí)施例I3]如實(shí)施例1制造涂層膜，不同之處在于制備如下的下層和防眩層。(下層，防眩層)將下面所示的組合物溶解在82質(zhì)量份的甲基乙基酮中制備涂布液。 聚苯乙烯1.5質(zhì)量份 丙烯酸類樹脂 16. 5質(zhì)量份結(jié)果，在上層中，導(dǎo)致相分離并且由丙烯酸2，2，2_三氟乙酯的共聚物形成低折射率層；并且在下層中，導(dǎo)致相分離并且形成防眩層。[比較例3]如實(shí)施例13制造涂層膜，不同之處在于在實(shí)施例13中不使用丙烯酸2，2，2-三氟乙酯的共聚物。[比較例4]如實(shí)施例13制造涂層膜，不同之處在于將實(shí)施例13中丙烯酸2，2，2-三氟乙酯的共聚物改變?yōu)橥榛柰榛衔铩實(shí)施例14]如實(shí)施例13制造涂層膜，不同之處在于將實(shí)施例13中上層中的丙烯酸2，2，2-三氟乙酯的共聚物，丙烯酸類樹脂和MEK之間的重量比改變?yōu)?. 5 15.5 82。[實(shí)施例I5]如實(shí)施例13制造涂層膜，不同之處在于將實(shí)施例13中上層中的丙烯酸2，2，2-三氟乙酯的共聚物，丙烯酸類樹脂和MEK之間的重量比改變?yōu)?.1 15.9 82。[實(shí)施例I6]如實(shí)施例13制造涂層膜，不同之處在于將實(shí)施例13中下層中的聚苯乙烯，丙烯酸
24類樹脂和MEK之間的重量比改變?yōu)?. 3 15.7 82。[實(shí)施例Π]如實(shí)施例13制造涂層膜，不同之處在于將實(shí)施例13中下層中的聚苯乙烯，丙烯酸類樹脂和MEK之間的重量比改變?yōu)?. 5 14.5 82。[實(shí)施例I8]如實(shí)施例13制造涂層膜，不同之處在于將實(shí)施例13中下層中的聚苯乙烯，丙烯酸類樹脂和MEK之間的重量比改變?yōu)? 14 82。[實(shí)施例19]如實(shí)施例13制造涂層膜，不同之處在于將實(shí)施例13中上層中的丙烯酸2，2，2-三氟乙酯的共聚物，丙烯酸類樹脂和MEK之間的重量比改變?yōu)? 14 70，并將下層中的聚苯乙烯，丙烯酸類樹脂和MEK之間的重量比改變?yōu)? 14 82。[實(shí)施例20]如實(shí)施例13制造涂層膜，不同之處在于將實(shí)施例13中上層中的丙烯酸2，2，2-三氟乙酯的共聚物，丙烯酸類樹脂和MEK之間的重量比改變?yōu)? 14 79，并將下層中的聚苯乙烯，丙烯酸類樹脂和MEK之間的重量比改變?yōu)? 14 82。[實(shí)施例21]如實(shí)施例13制造涂層膜，不同之處在于將實(shí)施例13中上層中的丙烯酸2，2，2-三氟乙酯的共聚物，丙烯酸類樹脂和MEK之間的重量比改變?yōu)? 14 85，并將下層中的聚苯乙烯，丙烯酸類樹脂和MEK之間的重量比改變?yōu)? 14 82。[實(shí)施例22]如實(shí)施例13制造涂層膜，不同之處在于將實(shí)施例13中上層中的丙烯酸2，2，2-三氟乙酯的共聚物，丙烯酸類樹脂和MEK之間的重量比改變?yōu)?.5 16.5 82，并將下層中的聚苯乙烯，丙烯酸類樹脂和MEK之間的重量比改變?yōu)?.5 16.5 93。[實(shí)施例23]如實(shí)施例13制造涂層膜，不同之處在于將實(shí)施例13中上層中的丙烯酸2，2，2-三氟乙酯的共聚物，丙烯酸類樹脂和MEK之間的重量比改變?yōu)?.5 16.5 82，并將下層的中聚苯乙烯，丙烯酸類樹脂和MEK之間的重量比改變?yōu)?.5 16.5 82。[實(shí)施例如實(shí)施例13制造涂層膜，不同之處在于將實(shí)施例13中上層中的丙烯酸2，2，2-三氟乙酯的共聚物，丙烯酸類樹脂和MEK之間的重量比改變?yōu)?.5 16.5 82，并將下層中的聚苯乙烯，丙烯酸類樹脂和MEK之間的重量比改變?yōu)?.5 16.5 79。如圖7A和圖7B中所示，通過在防眩膜的表面上形成低折射率，可以防止由于不規(guī)則反射引起的白化。一次涂敷可以形成防眩層和低反射率層兩層，并且可以成本有利地提供生產(chǎn)方法。不使用丙烯酸2，2，2_三氟乙酯的共聚物的比較例1和比較例3不能防止白化。使用不含氟化合物的烷基硅烷化合物的比較例2和比較例4也不能防止白化。它們可能是因?yàn)樵诘驼凵渎蕦雍头姥又g不能獲得折射率差異而引起。實(shí)施例2-12和實(shí)施例13-M揭示上層的失穩(wěn)分解(相分離)開始得比下層的相分離開始越早，低折射率物質(zhì)(丙烯酸2，2，2-三氟乙酯的共聚物)越不均勻地分布在上層表面上；上層具有較低的折射率；表面反射率減?。磺铱梢詼p輕防眩膜的明顯變白現(xiàn)象(白化)。附圖標(biāo)記列表10…防眩膜的制備設(shè)備，16…載體，22…涂布裝置，M…干燥區(qū)，26···紫外線照射設(shè)備，50…低折射率層形成用涂布液，51…防眩層形成用涂布液，52…涂層，54···樹脂，56… 粒子，58…防眩層，60···低折射率層，150…低折射率層形成用涂布液，151…防眩層形成用涂布液，152…涂層，巧4…第一聚合物，155…樹脂，158…防眩層，160…低折射率層。
權(quán)利要求
1.一種用于制備防眩膜的方法，所述方法包括分別制備涂布液的步驟，所述涂布液包含能夠不均勻地分布在防眩層形成用涂布液和低折射率層形成用涂布液中的組分；涂布步驟，所述涂布步驟將作為上層的所述低折射率層形成用涂布液和作為下層的所述防眩層形成用涂布液涂敷在載體上以形成涂層；和干燥步驟，所述干燥步驟使所述涂層干燥，并且使所述涂層產(chǎn)生相分離，從而使所述組分不均勻地分布并形成防眩層和低折射率層。
2.一種用于制備防眩膜的方法，所述方法包括制備至少一種其中至少兩種互不相容的樹脂材料溶解在至少一種溶劑中的防眩層形成用涂布液，和其中樹脂材料和疏水性粒子溶解在溶劑中的低折射率層形成用涂布液的步驟；涂布步驟，所述涂布步驟將作為上層的所述低折射率層形成用涂布液和作為下層的所述防眩層形成用涂布液涂敷在載體上以形成涂層；粒子移動(dòng)步驟，所述粒子移動(dòng)步驟使所述粒子移動(dòng)到所述涂層的氣-液界面；和干燥步驟，所述干燥步驟使所述涂層干燥并使所述涂層產(chǎn)生相分離，從而形成防眩層和低折射率層。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的用于制備防眩膜的方法，其中所述低折射率層形成用涂布液中的所述粒子的80%以上包含在所述低折射率層中。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的用于制備防眩膜的方法，其中當(dāng)所述低折射率層形成用涂布液中的所述粒子與所述溶劑的比率由r[_]表示，直至所述溶劑減少至一半時(shí)的時(shí)間由t[s]表示，并且所述涂布步驟中的所述上層的初始膜厚度由d[m]表示時(shí)，系數(shù)r、t和d 被調(diào)節(jié)為使得Ι/r和t和d的乘積滿足6X 10_2以上。
5.一種用于制備防眩膜的方法，所述方法包括涂布液制備步驟，所述涂布液步驟制備其中至少兩種互不相容的樹脂材料溶解在至少一種溶劑中的防眩層形成用涂布液，和其中第一聚合物和一種或多種樹脂材料溶解在至少一種溶劑中的低折射率層形成用涂布液，所述第一聚合物的取代基含有降低整個(gè)聚合物的折射率的分子結(jié)構(gòu)，所述一種或多種樹脂材料與所述第一聚合物形成相分離結(jié)構(gòu)；涂布步驟，所述涂布步驟將作為上層的所述低折射率層形成用涂布液和作為下層的所述防眩層形成用涂布液涂敷在載體上以形成涂層；和干燥步驟，所述干燥步驟使所述涂層干燥，使所述低折射率層形成用涂布液和所述防眩層形成用涂布液產(chǎn)生相分離，從而形成低折射率層和防眩層。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的用于制備防眩膜的方法，其中在所述第一聚合物中含有的取代基中含有的所述降低整個(gè)聚合物的折射率的分子結(jié)構(gòu)是含有氟分子的分子結(jié)構(gòu)。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的用于制備防眩膜的方法，其中在所述涂布液制備步驟中調(diào)節(jié)所述低折射率層形成用涂布液中的所述第一聚合物和所述樹脂材料相對(duì)于所述溶劑的比率，以及所述防眩層形成用涂布液中的所述樹脂材料相對(duì)于所述溶劑的比率，使得在所述干燥步驟中所述低折射率層形成用涂布液的層分離的開始早于所述防眩層形成用涂布液的相分離的開始。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的用于制備防眩膜的方法，其中在所述涂布液制備步驟中調(diào)節(jié)所述低折射率層形成用涂布液中的所述第一聚合物和所述樹脂材料相對(duì)于所述溶劑的比率，以及所述防眩層形成用涂布液中的所述樹脂材料相對(duì)于所述溶劑的比率，使得在所述干燥步驟中所述防眩層形成用涂布液的相分離的開始晚于所述低折射率層形成用涂布液的失穩(wěn)分解的開始。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的用于制備防眩膜的方法，其中在所述涂布步驟中所述上層和所述下層同時(shí)被作為多層涂敷。
全文摘要
一種用于制備防眩膜的方法，所述方法包括其中制備防眩層形成用涂布液和低折射率層形成用涂布液的步驟，所述涂布液各自含有能夠局部化的成分；涂布步驟，其中將低折射率層形成用涂布液和防眩層形成用涂布液涂布在載體上以分別形成上涂層和下涂層；和干燥步驟，其中使所述涂層干燥并使其發(fā)生相分離，從而各成分局部化并且形成防眩層和低折射率層。通過該方法，可以低成本地制備抑制外部光在顯示器上的反射，眩目，和由于不規(guī)則反射導(dǎo)致的白化的防眩膜。
文檔編號(hào)G02B1/11GK102165335SQ20098013842
公開日2011年8月24日 申請(qǐng)日期2009年9月29日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月29日
發(fā)明者沖和宏, 鹽尻一尋, 齊木裕樹 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社