專利名稱：：復(fù)合相位差板及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種復(fù)合相位差板及其制造方法。
背景技術(shù)：
：復(fù)合相位差板含有將入/4及A/2板接合而得到的圓偏振光板等的若干個(gè)相位差板，用于液晶顯示裝置等。日本專利特開2005-338215號(hào)公報(bào)公開了一種復(fù)合相位差板，在含有有機(jī)修飾粘土復(fù)合體及膠粘劑樹脂的相位差板上用粘結(jié)劑粘結(jié)由環(huán)狀聚烯系樹脂的拉伸膜構(gòu)成的入/4板而得到。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供以下技術(shù)方案<1>一種復(fù)合相位差板，含有由具有聚合性基的液晶化合物聚合而得到的相位差板(1)、和含有有機(jī)修飾粘土復(fù)合體及膠粘劑樹脂的相位差板(2)。<2>如<1>所述的復(fù)合相位差板，其中，相位差板(1)是正單軸性的相位差板。<3>如<1>或<2>所述的復(fù)合相位差板，其中，相位差板(2)是負(fù)單軸性的相位差板。<4>如<1>~<3>任一項(xiàng)所述的復(fù)合相位差板，其中，有機(jī)修飾粘土復(fù)合體含有季銨鹽和屬于蒙脫石族的粘土礦物，該礦物所含的鎂和4原子硅的原子比(Mg/Si4)不到2.73。<5>如<1>~<4>任一項(xiàng)所述的復(fù)合相位差板，其中，具有聚合性棊的液晶化合物是具有式(D-1)~(D-5)表示的聚合性基的液晶化合物，式中，R^RS分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~4的烷基或氫原子。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula><6>如<1>~<5>的任一項(xiàng)所述的復(fù)合相位差板，其中，相位差板(1)與相位差板(2)接合而成。<7>如<1>~<5>的任一項(xiàng)所述的復(fù)合相位差板，其中，還含有底涂層，該底涂層設(shè)置在相位差板(1)和相位差板(2)之間。<8>如<1>~<7>的任一項(xiàng)所述的復(fù)合相位差板，其中，透過復(fù)合相位差板的光在波長550nm的正面相位差值(R0(550))為113~163nm。<9>一種偏振光構(gòu)件，其特征在于，含有<1>~<8>的任一項(xiàng)所述的復(fù)合相位差板及偏振光板。<10>—種液晶顯示裝置，其特征在于，含有<9>所述的偏振光構(gòu)件及液晶元件。<11>一種光學(xué)構(gòu)件，其特征在于，含有<1>~<8>的任一項(xiàng)所述的復(fù)合相位差板及濾色器。<12>—種復(fù)合相位差板的制造方法，其特征在于，具有下列(i)~(v)的工序，(i)混合具有聚合性基的液晶化合物和有機(jī)溶劑的工序；(ii)由工序(i)得到的溶液得到涂覆膜的工序；(iii)使在工序(ii)中得到的涂覆膜所含的具有聚合性基的液晶化合物聚合而得到相位差板(1)的工序；(iV)混合有機(jī)修飾粘土復(fù)合體、膠粘劑樹脂和有機(jī)、溶劑的工序；(V)將在工序(iV)得到的涂覆液涂布在所得到的相位差板(1)上而得到復(fù)合相位差板的工序。<13>—種復(fù)合相位差板的制造方法，其特征在于，具有下列(i)~(iv)及(vi)~(vii)的工序，(i)混合具有聚合性基的液晶化合物和有機(jī)溶劑的工序；(ii)由工序(i)得到的溶液得到涂覆膜的工序；(iii)使在工序(ii)中得到的涂覆膜所含的具有聚合性基的液晶化合物聚合而得到相位差板(1)的工序；(iv)混合有機(jī)修飾粘土復(fù)合體、膠粘劑樹脂和有機(jī)溶劑的工序；(Vi)在所得到的相位差板(1)上涂布底涂料而在相位差板(1)上形成底涂層的工序；(vii)將在工序(iv)中得到的涂覆液涂布在底涂層上而得到復(fù)合相位差板的工序。圖1是概略表示復(fù)合相位差板的截面模式圖2是含有定向膜及/或支持基材的復(fù)合相位差板的概略截面模式圖；圖3是含有復(fù)合相位差板的偏振光構(gòu)件的概略截面模式圖；圖4是含有偏振光構(gòu)件及液晶元件的液晶顯示裝置的概略截面模式圖；圖5是含有復(fù)合相位差板及濾色器的光學(xué)構(gòu)件的概略截面模式符號(hào)說明11相位差板(1)12相位差板(2)13底涂層14支持基材15定向膜16粘結(jié)劑層17偏振光板18偏振光構(gòu)件19液晶元件20濾色器層本發(fā)明的復(fù)合相位差板含有由具有聚合性基的液晶化合物聚合而得到的相位差板(1)、和含有有機(jī)修飾粘土復(fù)合體及膠粘劑樹脂的相位差板(2)。相位差板(1)是由具有聚合性基的液晶化合物聚合而得到的相位差板，"具有聚合性基的液晶化合物"是指聚合而給予液晶相的單體，是可溶于有機(jī)溶劑的化合物(以下，簡稱為液晶單體)。相位差板(1)可以由一種液晶單體聚合得到，也可以由兩種以上液晶單體聚合得到。作為理想的液晶單體,舉例有具有下述式(D-1)~(D-5)(式中，R^RS分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~4的烷基或氫原子)表示的聚合性基、液晶基V^y)、連接它們的基團(tuán)、和根據(jù)需要選自碳原子數(shù)1~13的垸基、碳原子數(shù)1~13的垸氧基、氰基、硝基、三氟甲基、二甲基氨基及鹵素原子中的至少一個(gè)的液晶單體。尤其是，理想的是含有式(D-1)表示的聚合性基的液晶單體。作為液晶基，舉例有2價(jià)的脂環(huán)式烴基、2價(jià)的雜環(huán)基、2價(jià)的芳香族烴基、芴二基等，這些基團(tuán)可以具有選自氫原子、碳原子數(shù)1~13的垸基、碳原子數(shù)1~13的垸氧基具體實(shí)施方式氰基、硝基、三氟甲基、二甲基氨基及鹵素原子中的至少一個(gè)基團(tuán)'作為脂環(huán)式烴基舉例有下述式表示的基團(tuán)。作為雜環(huán)基舉例有下述式表示的基團(tuán)'<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>作為芳香族烴基舉例有下述式表示的基團(tuán)(尤其是，作為液晶基理想的是具有選自2價(jià)的脂環(huán)式烴基、2價(jià)的芳香族烴基及芴二基中的至少一個(gè)基團(tuán)的液晶單體，更理想的是具有1,4-環(huán)己烷二基、1，4-亞苯基、2,7-萘二基、2，7-芴二基及4，4'-聯(lián)苯二基中的至少2個(gè)基團(tuán)的液晶單體。作為連接聚合性基和液晶基的基團(tuán)，舉例有可以用選自碳原子數(shù)1~5的烷基、碳原子數(shù)1~5的烷氧基及鹵素原子的至少一個(gè)取代的碳原子數(shù)1~12的亞垸基以及在該亞垸基的至少一個(gè)末端與一CR"R12—、一C三C一、—CH=CH—、一O—、一S—、一C(-O)—、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>—C(=0)—O—或一O—C(二O)—CH二CH—鍵合而得到的基團(tuán)。R"以及R"分別獨(dú)立地表示氫原子、氟原子或碳原子數(shù)1~4的烷基，或者R"和R"鍵合而形成碳原子數(shù)57的亞垸基，與其鍵合碳原子一起形成環(huán)。尤其是，理想的是碳原子數(shù)1~12的亞烷基以及在該亞垸基的至少一個(gè)末端與一C三C一、_CH=CH_、一O—、一S—、一C(二O)—、一C(-O)—O—、一O—C(二O)—、一0—C(=0)_0—、一C(=S)—、—C(=S)—O—、—0_C(=S)—、一CH=N—、—N=CH—、_N=N—、—C(=0)—NR11—、—NR11—C(二O)—、_OCH2—、—OCF2一、一NR11—、—CH20—、—CF20—、—CH=CH—C(=0)—O—或一O—C(二O)—CH二CH—鍵合而得到的基團(tuán)。更理想的是碳原子數(shù)1~12的亞烷基以及在該亞烷基的至少一個(gè)末端與一o—、一s—、一c(=o)—、一c(-o)—o—、一o—c(=o)—、一o—c(=0)—0—、一C(=S)—、一C(-S)—O—、一O—C(=S)—、一C(=0)_NR11—、一NR11—C(=0)—、—OCH2—、—OCF2—、—NR11—、—CH20—、—CF20—、—CH=CH-C(=0)—0—或一0—C^O)—Ch^CH—鍵合而得到的基團(tuán)，特別理想的是碳原子數(shù)1~12的亞垸基以及在該亞烷基的兩個(gè)末端與一O-、一S—、-C(=0)—、—C(=o)—o—、一o—c(=o)—、一o—c(=o)—o—、—c(=s)—、一c(=s)—o—、一o—C(=S)—、—C(=0)—NR11—、一NRU—C(二0)—、—OCH2—、—OCF2—、—NR1，一、—CH20—、—CF20—、—CH=CH—C(=0)—0~^—0—C(=0)_CH=CH—鍵合而得到的基團(tuán)。作為連接液晶基和液晶基的基團(tuán)，舉例有可以被選自碳原子數(shù)1~5的烷基、碳原子數(shù)1~5的垸氧基及鹵素原子的至少一個(gè)取代的碳原子數(shù)1~12的亞烷基、一CR"R12—、一C三C—、一CH=CH—、一O—、一S—、一C(=0)—、一C(=0)—0—、一0—C(=O)—、一O—C(二O)—O—、一C(=S)—、一C(二S)—O—、一o—c(=s)—、一CH=N—、一N=CH—、一N=N—、一C(=0)—NR11—、一NR11—C(=0)—、一OCH2—、—OCF2-、一NR11—、一CH20—、一CF20—、一CH=CH—C(=0)—O—、一0—C(=0)-CH=CH—、單鍵等。R"以及F^表示與上述同樣的意思。尤其是，理想的是一CH「CH2—、一C三C—、一CH=CH—、一C(=0)—0—、一0—C(=0)—、一0—C(=O)—O—、一C(=S)—、一C(=S)—O—、一0_C(=S)—、一CH=N—、_N=CH—、—N=N—、—C(=0)—NR11—、—NR11—C(=0)—、—OCH2—、一OCF廣、一NR11一、~"CH20—、一CF20—、一CH=CH—C(=0)—O—、一0—C(=0)—CH=CH—以及單鍵，更理想的是一CH2—CH2-、一C三C—、—CH=CH—、一C(-O)—O-、一O—C(=0)—、—CH=N—、一N=CH—、—N=N—、一C(-0)—NR11—、—NR11—C(=O)—、一OCH2-、一OCF2—、一NR"—、—CH20—、一CF20—以及單鍵。作為液晶單體的具體例子，舉例有液晶便覽(液晶便覽編輯委員會(huì)編，丸善(株)平成12年10月30日發(fā)行)的"3章分子結(jié)構(gòu)和液晶性"的"3.2非手性(乂5A)棒狀液晶分子"以及"3.3手性棒狀液晶分子"所記載的化合物中具有聚合性基的化合物。具體地，舉例有下列式(I)~式(V)表示的化合物。P11—E11—B11—A11—B12—A12—B13—A13—B14—A14—B15—A15—B16-E12—P12(I)P11—E11-B11—A11—B12—A12—B13—A13—B14—A14—B15—E12—P12(II)P11—E11—B11—A11—B12—A12—B13—A13—B14—E12—P12(III)P11—E11—B11—A11—B12—A12—B13—A13—B14—F11(IV)P11—E11—B11—A11—B12—A12—B13—F11(V)上述式(I)~式(V)中，A11、A12、A13、A14以及A15分別獨(dú)立地表示2價(jià)的脂環(huán)式烴基、2價(jià)的雜環(huán)基、2價(jià)的芳香族烴基或芴二基，這些基可以具有至少一個(gè)選自碳原子數(shù)15的烷基、碳原子數(shù)1~5的烷氧基、硝基、氰基、苯基、二甲基氨基及鹵素原子的基團(tuán)。作為A11、A12、A13、A14以及A15的2價(jià)的脂環(huán)式烴基、2價(jià)的雜環(huán)基及2價(jià)的芳香族烴基分別舉例與上述一樣的基團(tuán)。尤其是，理想的是，A11、A12、A13、A14以及A15獨(dú)立地為2價(jià)的脂環(huán)式烴基、2價(jià)的芳香族烴基或芴二基，更理想的是，獨(dú)立地為1,4-環(huán)己垸二基、1,4-亞苯基、2,7-萘二基、2，7-芴二基或4,4'-聯(lián)苯二基。B11、B12、B13、B14、B15以及B16分別獨(dú)立地表示一CR"R12—、一C三C一、一CH=CH-、一CH2—CH2—、一O—、一S—、一C(=0)—;—C(-O)—O—、一O—C(=0)—、一O—C(二O)—O—、一C(=S)_、一C(二S)—O—、一O—C(二S)—、一CH=N—、一N=CH—、一N=N—、一C(=0)—NR11—、一NR11—C(=0)—、一OCH2—、一OCF廣、_NR11—、一CH20-、—CF20—、—CH=CH—C(=0)—O—、一O—C(=0)—CH=CH—或者單鍵，R"以及R"分別獨(dú)立地表示氫原子、氟原子或碳原子數(shù)1~4的烷基，或者R"和R^鍵合而形成碳原子數(shù)5~7的亞垸基，與其鍵合碳原子一起形成環(huán)。與E11或者E12鄰接的B11、B14、B15以及B16分別獨(dú)立地表示一C三C一、一CH=CH—、一o—、一s—、一c(=o)—、_c(=o)—o—、一o—c(=o)—、_o—c(=O)—O—、一C(=S)—、一C(=S)—0—、—O—C(=S)—、一CH=N—、一N=CH—、—N=N—、—C(-0)—NR11—、—NR11—C(=0)—、一OCH2—、—OCF廣、—NR11—、—CH20—、-CF20_、—CH=CH—C(=0)—O—、一O—C(二O)—CH二CH—或者單鍵，理想的是，為一o—、—s—、一c(-o)—、一c(-o)—o—、—o—c(=o)—、—O—C(-O)—O—、一C(=S)—、一C(二S)—O—、一O—C(=S)—、一C(=0)—NR1，一、—NR11_C(=0)—、—OCH2—、—OCF2—、—NR11—、—CH20—、_CF20—、—CH=CH—C(=0)—0—、一0—C(二0)—CH二CH—或者單鍵。與A11和A12鍵合的B12、與A12和A13鍵合的B13、與A13和A14鍵合的B14、與A14和A15鍵合的B15表示可以用選自碳原子數(shù)1~5的烷基、碳原子數(shù)1~5的烷氧基以及鹵素原子的至少一個(gè)基團(tuán)取代的碳原子1~12的亞垸基、一CR"R"—、一C三C一、—CH=CH—、一O—、一S—、—C(=0)—、一C(=0)—0—、_0—C(=0)—、一O—C(=0)—0—、一C(=S)—、—C(=S)—0—、一O—C(=S)—、一CH=N—、一N=CH—、一N=N—、一C(-0)—NR11—、一NR11—C(-O)—、一OCH2—、一OCF2—、一NR11-、一CH20—、一CF20—、—CH=CH—C(=0)—O—、—0—C(=0)—CH=CH—或者單鍵，理想的是，為一CH2—CH2—、一C三C—、一CH-CH—、一C(=0)_0一、一o—c(=o)—、一o—c(=o)—o—、一c(=s)—、一c(=s)—o—、一o—c(=S)—、一CH二N—、一N=CH—、一N=N-、一C(=0)—NR11—、一NR11—C(=0)一、一OCH2—、一OCF廣、一NR11—、一CH20—、一CF20—、一CH=CH—C(=0)—O—、一0—C(=0)—CH二CH—或者單鍵，更理想的是，為一CH2—CH2—、一C三C一、—CH=CH—、一C(=0)—0—、一O—C(=0)—、一CH=N—、一N=CH—、一N=N一、—C(=0)—NR11—、一NR11—C(=0)_、一OCH2—、一OCF廣、一NR"—、一CH20—、一CF20—或者單鍵。-E11以及E12分別獨(dú)立地表示可以用選自碳原子數(shù)1~5的垸基、碳原子數(shù)1~5的垸氧基以及鹵素原子的至少一個(gè)基團(tuán)取代的碳原子1~12的亞垸基、該亞垸基的與P11或者P12鍵合的末端與一CR"R12—、一C三C—、一CH=CH—、一O-、一S—、一C(-O)一、—c(=o)—o—、_o—c(=o)—、—O—c(=o)—O—、一C(=S)—、—C(=S)一O—、一O—C(二S)—、一CH=N—、一N=CH—、一N=N—、一C(=0)—NR11—、—NR11—C(=0)—、—OCH2—、—OCF廣、—NR11—、—CH20—、—CF20—、一CH=CH—C(=0)—O—或者-O—C(=0)—CH=CH—鍵合而得到的基團(tuán)，理想的是，碳原子1~12的亞烷基、該亞烷基的與P11或者P12鍵合的末端與一C三C一、一CH-CH一、一o—、一s-、—c(=o)—、—c(=o)_o—、_o—c(=o)—、一o-c(=o)_o一、_c(=s)—、—c(=s)—0—、—0—c(=s)—、—CH=N—、—N=CH—、_N=N—、一C(=0)—NR11—、一NR11—C(二O)—、一OCH2_、一OCF2■NR11CH20—、—CF20—、—CH=CH—C(=0)—O—或者—0—C(=0)—CH二CH—鍵合而得到的基團(tuán)，更理想的是，碳原子1~12的亞垸基、該亞垸基的與P11或者P12鍵合的末端與—o—、一s—、一c(=o)—、_c(=o)_o—、一o—c(=o)—、一o—c(=o)—O—、一C(=S)—、一C(=S)—0—、一O—C(=S)—、一C(=Q)—NR11—、一NR11-C(=0)—、一OCH2—、一OCF2—、一NR11—、_CH0■CF20—、一CH=CH—C(=0)—0—或者一0-(:(=0)—CH^CH—鍵合而得到的基團(tuán)。P11表示上述式(D-1)~(D-5)表示的聚合性基，P12表示上述式(D-1)~(D-5)表示的聚合性基或者氫原子。F11表示氫原子、碳原子數(shù)1~13的垸基、碳原子數(shù)1~13的烷氧基、氰基、硝基、三氟甲基、二甲基氨基或鹵素原子?？梢允褂?種以上的液晶單體。作為液晶單體，理想的是選自式(i)、式(n)以及式(m)表示的液晶單體中的至少一個(gè)。作為液晶單體的具體例子，舉例有下列式(i-i)~(i-5)、(ii-i)~(n-6)、(ni-1)~(m-19)、(iv-1)~(iv-14)、(v-1)~(v-5)表示的化合物。下列式中，m分別獨(dú)立地表示1~12的整數(shù)。Q、O—(CH2)mO0—(CH2)m—0Q,、/=\,0-O—(CH"-Owo0、/=\o'O—(CH2)m-OwoQ,、/=\,Q-0—(CH2>m-0w,,o0—(CH2)m-00—(CH2)m-0-,0.00—(CH2)m-O-,000。-(CH2)m-Ol(1-1)(1-2)(1-3)(1-4)(1-5)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>是上述液晶單體的話，由于容易制造或者在市場銷售等的容易得到而理想。例如，通過將含有液晶單體和有機(jī)溶劑的溶液涂布在支持基材或定向膜等上，然后除去有機(jī)溶劑而得到涂膜，使所得到的涂膜中的液晶單體聚合，而得到相位差板(1)。下面，對所述相位差板(1)的制造方法進(jìn)行說明。[(i)制備含有液晶單體和有機(jī)溶劑的涂覆液的工序]首先，通過使液晶單體溶解在有機(jī)溶劑中，制備含有液晶單體和有機(jī)溶劑的涂覆液(下面簡稱為涂覆液(1))。根據(jù)需要，涂覆液(1)可以含有聚合引發(fā)劑、聚合抑制劑、光敏化劑、交聯(lián)劑、流平劑等的添加劑。尤其，聚合引發(fā)劑由于具有使所得到的相位差板固化的作用而理想。又，出于控制相位差板的光學(xué)特性的目的等，可以在涂覆液(1)中昆合液晶單體之外的化合物。作為有機(jī)溶媒，只要是可溶解液晶單體的有機(jī)溶劑即可，具體地，舉例有甲醇、乙醇、乙二醇、異丙醇、丙二醇、甲基溶纖劑、丁基溶纖劑、丙二醇單甲基醚、苯酚等的醇溶劑；醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇甲基醚乙酸酯、Y—丁內(nèi)酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯等的酯溶劑；丙酮、甲基乙基甲酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮、甲基戊基甲酮、甲基異丁基甲酮等的酮溶媒；戊垸、己垸、庚烷等的非氯系脂肪族烴溶劑；甲苯、二甲苯等的非氯系芳香族烴溶劑；乙腈等的腈溶劑；四氫呋喃、二甲氧基乙垸等的醚溶劑；氯仿、氯苯等的氯系烴溶劑等。這些有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。尤其，上述液晶單體由于相溶性優(yōu)良，也可以溶解于醇溶劑、酯溶劑、酮溶劑、非氯系脂肪族烴溶劑及非氯系芳香族烴溶劑，所以即使不使用氯仿等的氯系烴溶劑，也可以溶解而制備涂覆液(1)。所述有機(jī)溶劑可以含有水。[聚合引發(fā)劑]涂覆液(1)如上所述，理想的是含有使液晶單體聚合用的聚合引發(fā)劑。作為聚合引發(fā)劑舉例有熱聚合引發(fā)劑、光聚合引發(fā)劑等，從可以在低溫下且穩(wěn)定地使液晶單體聚合這方面考慮，理想的是光聚合引發(fā)劑。作為熱聚合引發(fā)劑，舉例有2，2'-偶氮雙(異丁腈)、4，4'-偶氮雙(4一氰基戊酸)等的偶氮系引發(fā)劑、過氧化苯甲酰等的過氧化物等。作為光聚合引發(fā)劑，舉例有苯偶姻化合物、二苯甲酮化合物、苯甲基縮酮化合物、a—羥基酮化合物、a—氨基酮化合物、碘総鹽、锍鹽等。具體地,舉例有Irgacure907、Irgacure184、Irgacure651、Irgacure819、Irgacure250、Irgacure369(以上，全部是于17/《X《i/亇^亍《亇5力^X'公司制造)、七一々才一^BZ、七^夕才一^z、七^r々才一^BEE(以上，全部是精工化學(xué)公司制造)、kayacureBP100(日本化藥公司制造)、kayacureUVI-6992(夕'々公司制造)，7亍'力才7卜7—SP-152、力才7卜7—SP-170(以上，全部是旭電化制造)等。聚合引發(fā)劑的使用量相對于液晶單體的總和100重量份，通常為0.1重量份~30重量份，理想的是0.5重量份10重量份。在上述范圍內(nèi)的話，可以在不打亂液晶單體的定向性的情況下使之聚合。[聚合抑制劑]涂覆液(1)可以含有聚合抑制劑。作為聚合抑制劑，舉例有氫醌、具有甲氧基等的垸氧基等置換基的氫醌化合物、丁基兒茶酚等的具有甲氧基等的烷氧基等置換基的兒茶酚化合物、連苯三酚化合物、2，2,6,6-四甲基-1-哌啶氧基自由基等的自由基捕捉劑、硫代苯酚化合物、e—萘基胺化合物、e—萘酚化合物等。通過使用聚合抑制劑，可以容易地控制液晶單體的聚合，可以使所得到的相位差板的穩(wěn)定性以及涂覆液(1)的穩(wěn)定性提高。聚合抑制劑的使用量相對于液晶單體的總和100重量份，通常為0.1重量份~30重量份，理想的是0.5重量份~10重量份。在上述范圍內(nèi)的話，可以在不打亂液晶'單體的定向性的情況下使之聚合。[光敏化劑]涂覆液(1)可以含有光敏化劑。作為光敏化劑舉例有p占噸酮、噻噸酮等的咕噸酮化合物、蒽、具有甲氧基等的烷氧基等置換基的葸化合物、吩噻嗪、紅熒烯等。通過使用光敏化劑，-可以以更高的靈敏度進(jìn)行液晶單體的聚合。光敏化劑的使用量相對于液晶單體的總和100重量份，通常為0.1重量份~30重量份，理想的是0.5重量份HO重量份。在上述范圍內(nèi)的話，可以在不打亂液晶單體的定向性的情況下使之聚合。[流平劑]涂覆液(1)可以含有流平劑。作為流平劑舉例有射線固化涂料用添加劑(匕、夕亇5一^"W《:/制造BYK-352，BYK-353，BYK-361N)、涂料添加劑(東"'夕'々-一二>夕'公司制造SH28PA，DC11PA，ST80PA)、涂料添加劑(信越聚硅氧垸公司制造KP321,KP323,X22-161A，KF6001)、氟系添加劑(DIC株式會(huì)社制造:F-445,F-470，F(xiàn)-479)等。通過使用流平劑，可以得到更平滑的相位差板。并且，'在相位差板的制造過程中，也可以控制涂覆液(1)的流動(dòng)性，或者調(diào)整相位差板的交聯(lián)密度。流平劑的使用量相對于液晶單體的總和100重量份，通常為0.1重量份~30重量份，理想的是0.5重量份~10重量份。在上述范圍內(nèi)的話，可以在不打亂液晶單體的定向性的情況下使之聚合。涂覆液(1)混合、溶解上述各成分之后，通常將粘度調(diào)整為IOPa.s以下，理想的是0.17Pa.s左右，以便容易地進(jìn)行涂布。涂覆液(1)中的固形成分的濃度通常為5~50重量％。[(ii)由工序(i)所得到的溶液得到涂膜的工序]將上述工序(i)所得到的涂覆液(1)涂布在支持基材或定向膜等之上之后，通過除去有機(jī)溶劑，得到涂膜。理想的是，在定向膜上涂布涂覆液(1)之后，除去有機(jī)、溶劑，得到涂膜。[定向膜]定向膜需要具有不會(huì)被涂覆液(1)溶解的抗溶劑性、具有在用于除去有機(jī)溶劑或調(diào)整液晶單體的定向性的加熱處理中的耐熱性、不會(huì)發(fā)生研磨產(chǎn)生的摩擦等引起的剝落等，含有聚合物。作為上述聚合物，可以舉例有分子內(nèi)具有酰胺鍵的聚酰胺或角蛋白類、分子內(nèi)具有亞胺鍵的聚酰亞胺及其水解物即聚酰胺酸、聚乙烯醇、垸基改性聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚噁哇、聚乙烯亞胺、'聚苯乙烯、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸或聚丙烯酸酯類等的聚合物。這些聚合物可以單獨(dú)使用，也可以2種以上混合使用，也可以作為共聚物進(jìn)行使用。這些聚合物可以通過脫水或脫胺等的縮聚、或者自由基聚合、陰離子聚合、陽離子聚合等的鏈聚合、配位聚合、開環(huán)聚合等容易地得到。所述聚合物通常溶解在溶劑中，再涂布在支持基材上。作為溶媒?jīng)]有限制，具體地，舉例有水、甲醇、乙醇、乙二醇、異丙醇、丙二醇、甲基溶纖劑、丁基溶纖劑等的醇溶劑；醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇甲基醚乙酸酯、Y—丁內(nèi)酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯等的酯溶劑；丙酮、甲基乙基甲酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮、甲基戊基甲酮、甲基異丁基甲酮等的酮溶媒；戊烷、己垸、庚垸等的脂肪族烴溶劑；甲苯、二甲苯、氯苯等的芳香族烴、溶劑；乙腈等的腈溶劑；丙二醇單甲基醚、四氫呋喃、二甲氧基乙垸等的醚溶劑；氯仿等的鹵代烴溶劑等。這些有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。為了形成定向膜，可以直接使用在市場出售的定向膜材料。作為在市場出售的定向膜材料，舉例有廿:/工八'一(注冊商標(biāo)，日產(chǎn)化學(xué)公司制造)、才7卜7—(注冊商標(biāo)，jsr制造)等。使用這樣的定向膜的話，由于液晶單體的定向變得容易，所以雙重折射的面內(nèi)離散(K變小。因此，起到這樣的效果可以提供連FPD的大型化也可適應(yīng)的較大的相位差板。又，利用定向膜的材料或研磨條件等，定向也變得更容易控制，可以得到水平定向、垂直定向、混合定向、傾斜定向等的各種各樣的定向，可以用于改善各種液晶面板的視場角等。例如，通過在支持基材上涂布在市場出售的定向膜材料或成為定向膜的材料的化合物的溶液，然后通過退火，可以形成定向膜。定向膜的厚度通常為10nm10000nm，理想的是1Onm1000nm。在上述范圍的話，涂布涂覆液(1)時(shí)，可以使液晶單體在該定向膜上以希望的方向或角度定向。通常對這些定向膜進(jìn)行研磨或偏振光紫外線照射。通過使用經(jīng)過這些處理的定向膜，可以使液晶單體以希望的方向或角度定向。作為研磨定向膜的方法，舉例有使巻繞有研磨布的旋轉(zhuǎn)著的研磨輥與放置在載物臺(tái)上而被運(yùn)送的支持基材上的定向膜接觸的方法。作為在支持基材上涂布定向膜材料而制備定向膜的方法，舉例有擠出涂覆法、直接凹版涂覆法、反向凹版涂覆法(reversegravurecoating)、CAP涂覆法、金屬型涂覆法(夕'一〕一亍0歹)等。又舉例也有使用浸漬涂料器、棒式涂料器、旋涂器等涂料器進(jìn)行涂布的方法。上述支持基材是可以在該支持基材上形成定向膜的即可。舉例有例如玻璃、塑料薄片、塑料膜、透光性膜等。作為透光性膜，舉例有聚乙烯、聚丙烯、降冰片稀系聚合物等的聚烯膜、聚乙烯醇膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯膜、聚甲基丙烯酸酯膜、聚丙烯酸酯膜、纖維素酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚碳酸酯膜、聚砜膜、聚醚砜膜、聚醚酮膜、聚亞苯基硫化物膜、聚亞苯基氧化物膜等。本發(fā)明的相位差板(1)通常為薄膜，但即使在將本發(fā)明的復(fù)合相位差板與其他構(gòu)《牛接合、或者搬運(yùn)、保管相位差板(1)時(shí)等需要膜的強(qiáng)度的時(shí)候，也可以通過使用支持基材，而在不破損的情況下容易地操作。作為在定向膜上涂布涂覆液(1)的方法，舉例有與上述的將定向膜材料涂布在支持基材上一樣的方法。通過適當(dāng)?shù)卣{(diào)整涂覆液(1)的涂布量或涂覆液(1)中的有機(jī)溶劑的量，可以調(diào)制禾目位差板(1)的膜厚，以給與希望的相位差。由于如式(3)所示地決定相位差板(1)中的正面方向的相位差值(延遲值(retardation)，R。(入))，所以為了得到希望的R。(入)，只要調(diào)整膜厚d即可。20<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(3)(式中，R0(入)表示在波長入nm中的相位差值，d表示膜厚，An(人)表示在波長入nm中的折射率各向異性。)所得到的相位差板(1)的相位差值根據(jù)復(fù)合相位差板的用途從30300nm左右的范圍適當(dāng)?shù)剡x擇即可。例如，在像手機(jī)或便攜信息終端這樣的比較小型的液晶顯示裝置中應(yīng)用復(fù)合相位差板時(shí)，相位差板(1)為入/4板是有利的。例如，為了將相位差板(1)作為寬頻帶入/4板或入/2板進(jìn)行使用，適當(dāng)?shù)剡x擇來自液晶單體的結(jié)構(gòu)單元的含量，根據(jù)式(3)調(diào)整相位差板(1)的膜厚即可。理想的是，相位差板(1)的膜厚為0.110um,從使光彈性變小這一點(diǎn)出發(fā)，進(jìn)一步理想的是為0.5~3ym。具體地，X/4板的話，將所得到的相位差板(1)的Ro(550)調(diào)整為113~163nm,理想的是調(diào)整為130~150nm即可，入/2板的話，將所得到的相位差板的R0(550)調(diào)整為250300nm，理想的是調(diào)整為265~285nm即可。因此，為了得到希望的相位差值，也可以調(diào)整膜厚。涂布涂覆液(1)的同時(shí)或者涂布后，除去有機(jī)溶劑。除去有機(jī)溶劑的方法舉例有自然干燥、通風(fēng)干燥、減壓干燥等的方法。除去溫度理想的是為10~150°C，更理想的是為25~120°C。除去時(shí)間理想的是10秒鐘~60分鐘，更理想的是30秒鐘~30分鐘。除去溫度及除去時(shí)間在上述范圍內(nèi)的話，即使支持基材及定向膜的耐熱性比較低也可以使用，因此理想。除去有機(jī)溶劑而得到的涂膜由未聚合的液晶單體構(gòu)成。通常由于液晶單體給予向列相等的顯示液晶性的相，所以該涂膜具有單疇(domain)定向引起的雙重折射性。理想的是，該涂膜通常在CM50'C左右、優(yōu)選在2512(TC的低溫下進(jìn)行定向。除去有機(jī)溶劑之后，可以再進(jìn)行加熱，調(diào)整液晶單體的定向狀態(tài)。[(iii)使液晶單體聚合而得到相位差板(1)的工序]在工序(ii)中得到的涂膜含有未聚合的液晶單體，通過使其聚合，得到相位差板(1)。具體地，對得到的涂膜進(jìn)行光照射，或者對涂膜進(jìn)行加熱，或者對涂膜進(jìn)行光照射及加熱，來使液晶單體聚合。液晶單體所含有的聚合性基是光聚合性的話，通過照射可見光、紫外光、激光等的光使之固化來實(shí)施聚合，該聚合性基是熱聚合性的話，通過加熱來實(shí)施聚合。從成膜性觀點(diǎn)出發(fā)，理想的是光聚合，而從操作性觀點(diǎn)出發(fā)，更理想的是通過紫外光進(jìn)行聚合。理想的是，所得到的相位差板(1)顯示正單軸性。要使相位差板(1)顯示正單軸性，通常使用分子形狀為棒狀的液晶單體即可。液晶單體的分子形狀為棒狀是指具有2個(gè)以上的2價(jià)的液晶基、具有連接液晶基和^夜晶基的基團(tuán)的化合物。具體地，舉例有上列式(I)~式(IV)表示的化合物。[相位差板(2)]本發(fā)明所使用的相位差板(2)含有有機(jī)修飾粘土復(fù)合體及膠粘劑樹脂，通?？梢?人含有有機(jī)修飾粘土復(fù)合體、膠粘劑樹脂和有機(jī)溶劑的涂覆液(下面簡稱為涂覆液(2))中除去有機(jī)溶劑而得到。有機(jī)修飾粘土復(fù)合體是有機(jī)物和粘土礦物的復(fù)合體，具體是將具有層狀結(jié)構(gòu)的粘土礦物和有機(jī)化合物復(fù)合而得到復(fù)合體，其可分散于有機(jī)溶劑中。作為具有層狀結(jié)構(gòu)的粘土礦物，舉例有蒙脫石族或膨脹性云母等，通過其陽離子交換能可與有機(jī)化合物復(fù)合。尤其是，屬于蒙脫石族的粘土礦物由于透明性也優(yōu)良而理想。屬于蒙脫石族的粘土礦物舉例有鋰蒙脫石、蒙脫土、膨潤土等。尤其是，化學(xué)合成的從雜質(zhì)少、透明性優(yōu)良這方面考慮較理想。尤其是，將粒徑控制得較小的合成鋰蒙脫石由于抑帶J可見光線的散射而優(yōu)選使用。尤其，理想的是屬于蒙脫石族的鎂和4原子硅的原子比(Mg/Si4)不到2.73的有機(jī)修飾粘土復(fù)合體。作為與粘土礦物復(fù)合而得到的有機(jī)物，舉例有可與粘土礦物的氧原子或羥基反應(yīng)的4七合物或者可與交換性陽離子交換的離子性化合物等。具體地，舉例有1~4個(gè)碳原子數(shù)1~30的烴基與氮原子鍵合而得到的含氮化合物、4個(gè)碳原子數(shù)1~30的烴基與磷原子鍵合而f尋到的鱗鹽、3個(gè)碳原子數(shù)130的烴基與硫原子鍵合而得到的锍鹽等。作為上述含氮化合物舉例有伯胺、仲胺、叔胺、季銨鹽等。碳原子數(shù)1~30的烴基舉例有碳原子數(shù)1~30的垸基、碳原子數(shù)1~30的亞烷基、碳原子數(shù)7~30的芳烷基等。理想的是，至少1個(gè)是碳原子數(shù)4~20的烴基，更理想的是，至少1個(gè)是碳原子數(shù)6~10的烴基。理想的是季銨鹽。有機(jī)修飾粘土復(fù)合體也可以2種以上組合使用。適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)修飾粘土復(fù)合體的市售品有〕一:/亇^力^株式會(huì)社的以"^一七:/夕一卜stn""a—七》夕《卜spn"商品名銷售的合成鋰蒙脫石和季銨鹽的復(fù)合體等。有機(jī)修飾粘土復(fù)合體根據(jù)其來源有時(shí)氯以氯離子等的形態(tài)含有，理想的是用水清洗有機(jī)修飾粘土復(fù)合體，使得涂覆液(2)中的所述氯含量在2，000ppm以下。22膠粘劑樹脂是使有機(jī)修飾粘土復(fù)合體分散、溶解于甲苯、二甲苯、丙酮、醋酸乙酯等的有機(jī)溶劑的物質(zhì)，尤其，理想的是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在室溫以下(約2CTC以下)。作為理想的膠粘劑樹脂，舉例有聚乙烯醇縮丁醛或聚乙烯醇縮甲醛等的聚乙烯基乙縮醛樹脂、纖維素乙酸酯丁酸酯等的纖維素系樹脂、丙烯酸丁酯等的丙烯酸系樹脂、聚氨酯樹脂、甲基丙烯酸系樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂等。作為膠粘劑樹脂的市售品，舉例有電化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社的以"亍〉力-'于，一A弁3000-K"商品名進(jìn)行銷售的聚乙烯醇的醛改性樹脂、東亞合成株式會(huì)社的以'7口:/S160r商品名進(jìn)行銷售的丙烯酸系樹脂、住化八V工^,b夕〉株式會(huì)社的以"SBU》v力一0866"商品名進(jìn)行銷售的異佛爾酮二異氰酸酯基質(zhì)的聚氨酯樹脂等。相位差板(2)中的有機(jī)修飾粘土復(fù)合體和膠粘劑樹脂的重量比(有機(jī)修飾粘土復(fù)合體膠粘劑樹脂)通常為1:2~10:1，理想的是1:1~2:1。作為涂覆液(2)中的有機(jī)溶媒，是可分散有機(jī)修飾粘土復(fù)合體、溶解膠粘劑樹脂的有機(jī)溶劑，具體地，舉例有甲醇、乙醇、乙二醇、異丙醇、丙二醇、甲基溶纖劑、丁基溶纖劑、丙二醇單甲基醚、苯酚等的醇溶劑；醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇甲基醚乙酸酯、Y—丁內(nèi)酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯等的酯溶劑；丙酮、甲基乙基甲酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮、甲基戊基甲酮、甲基異丁基甲酮等的酮溶媒；戊烷、己垸、庚烷等的非氯系脂肪族烴溶劑；甲苯、二甲苯等的非氯系芳香族烴溶劑；乙腈等的腈溶劑；四氫呋喃、二甲氧基乙烷等的醚溶劑；氯仿、氯苯等的氯系烴溶劑等。這些有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。如此得到的相位差板(2)通常顯示負(fù)單軸性。[復(fù)合相位差板]本發(fā)明的復(fù)合相位差板可以接合相位差板(1)和相位差板(2)，也可以在相位差禾反(1)和相位差板(2)之間設(shè)置底涂層。接合相位差板(1)和相位差板(2)的復(fù)合相位差板例如可以通過如下所示的方法進(jìn)行制造。通過混合有機(jī)修飾粘土復(fù)合體、膠粘劑樹脂和有機(jī)溶劑來制備涂覆液(2)。通常，膠粘劑樹脂溶解在有機(jī)溶劑中，而有機(jī)修飾粘土復(fù)合體分散在有機(jī)溶劑中。將涂覆液(2)中的有機(jī)修飾粘土復(fù)合體和膠粘劑樹脂的總濃度稀釋至涂覆液在實(shí)用上沒有問題的范圍且不會(huì)凝膠化或者白濁的程度即可，通常為3~15重量％左右。最佳濃度根據(jù)有機(jī)修飾茅占土復(fù)合體、膠粘劑樹脂各自的種類以及兩者的組成比的不同而不同，所以依據(jù)每個(gè)組成進(jìn)行設(shè)定即可。也可以加入制膜時(shí)用于提高涂布性的粘度調(diào)整劑或用于進(jìn)一步提高疏水性及/或耐久性的交聯(lián)劑等各種添加劑。涂覆液(2)中的氯含量理想的是在2，000ppm以下。涂覆液(2)中的氯含量在2,000ppm以下的話，傾向于可以使液晶元件玻璃介由粘結(jié)劑層與所得到的相位差板(2)的表面強(qiáng)有力地接合，所以理想。要將涂覆液(2)中的氯含量調(diào)整到2,000叩m以下，舉例有如上所述的用水清洗有機(jī)修飾粘土復(fù)合體的方法等。理想的是，用卡爾-費(fèi)希爾水分計(jì)測定的涂覆液(2)的含水量在0.15~0.35重量％的范圍。含水量在0.35重量。/。以下的話，涂覆液(2)傾向于水相和有機(jī)相不易分離，含水量在0.15重量％以上的話，傾向于抑制相位差板(2)的霧度值，因此理想。作為將涂覆液(2)涂布在相位差板(1)上的方法，舉例有直接凹版法、反向凹版法、金屬型涂布(夕^T〕一卜)法、逗點(diǎn)涂布(力〉7〕一卜)法、棒式涂布法等的涂布法。相位差板(2)的厚度方向的折射率各向異性用通過式(7)定義的厚度方向的相位差值Rth值表示，該值可由相位差值R4o和面內(nèi)的相位差值Ro算出，相位差值R4o是指將面內(nèi)的滯后軸作為傾斜軸使之傾斜40度而測定的值。也就是;'使用面內(nèi)的相位差值Ro、將滯后軸作為傾斜軸傾斜40度測定的相位差值FUo、膜的厚度以及膜的平均折射率W，利用以下的式(4)~(6)進(jìn)行數(shù)值計(jì)算求出nx、以及nz，將它們代入式(7)，可以算出通過式(7)定義的厚度方向的相位差值Rth。Rth=[(nx+ny)/2—njxd(7)R0=(nx—ny)xd(4)R40=(nx—ny')xd/cos(0)(5)(nx+ny+nz)/3=n0(6)在這里，0=sin—1〔sin(40°)Zn?！硁y'=nyxnz/〔ny2xsin2(0)+n/xcos2(0)〕1/2相位差板(2〉的厚度方向相位差值Rth理想的是根據(jù)其用途、尤其是液晶元件的特性適當(dāng)?shù)貜?0~300nm左右的范圍進(jìn)行選擇。該厚度方向相位差值Rth有利的是在50nm以上，又有利的是在200nm以下。接著，對所得到的涂覆膜進(jìn)行加熱來除去有機(jī)溶劑，可以得到相位差板(1)和相位24差板(2)接合了的復(fù)合相位差板。加熱溫度通常為0~150°C，理想的是2512(TC。本發(fā)明的復(fù)合相位差板含有相位差板(1)以及相位差板(2)，也可以含有定向膜、支持基材、底涂層等。例如，可以如圖1(a)、圖2(a)、圖2(c)以及圖2(e)所示，是相位差板(1)和相位差板(2)接合而成的復(fù)合相位差板，也可以如圖1(b)、圖2(b)、圖2(d)以及圖2(f)所示，在相位差板(1)和相位差板(2)之間設(shè)置底涂層13。可以如圖2(a)所示，本發(fā)明的復(fù)合相位差板是相位差板(1)和相位差板(2)接合，在相位差板(1)的與相位差板(2)接合的面的相反側(cè)的面上接合支持基材14。可以如圖2(c)以及(e)所示，相位差板(1)和相位差板(2)接合，在相位差板(1)的與相位差板(2)接合的面的相反側(cè)的面上接合定向膜15?？梢匀鐖D2(c)所示，在定向膜的與相位差板(1)接合的面的相反側(cè)的面上接合支持基材14?？梢匀鐖D2(b)所示，本發(fā)明的復(fù)合相位差板是相位差板(1)和相位差板(2)之間形成底涂層13，在相位差板(1)的與底涂層13接合的面的相反側(cè)的面上接合支持基矛才14?？梢匀鐖D2(d)以及(f)所示，相位差板(1)和相位差板(2)之間形成底涂層13，在相位差板(1)的與底涂層13接合的面的相反側(cè)的面上接合定向膜15?？梢匀鐖D2(d)所示，在定向膜15的與相位差板(1)接合的面的相反側(cè)的面上接合支持基材14。圖2(a)~圖2(f)所示的復(fù)合相位差板可以直接使用，也可以剝離支持基材或剝離支持基材及定向膜進(jìn)行復(fù)制后，再使用。作為剝離支持基材或支持基材及定向膜進(jìn)行復(fù)制的方法，舉例有在想層壓本發(fā)明的復(fù)合相位差板的支持基材上層壓后述的粘結(jié)劑層，接著同時(shí)剝離支持基材及定向膜，或者只剝離支持基材，接合在粘結(jié)劑層的方法等。本發(fā)明的復(fù)合相位差板可以用被稱為Nz系數(shù)的數(shù)值，對該相位差板的折射率橢圓體的形狀進(jìn)行討論。另外，Nz系數(shù)通過下列式(8)算出。NZ=(nx—nz)/(nx—ny)(8)Nz系數(shù)顯示1.卜2.0、理想的是1.21.8的復(fù)合相位差板是圓偏振光模式，與垂直定向(VA)模式的液晶元件接合，適宜用于中小型的液晶顯示裝置用的液晶面板。Nz系數(shù)顯示2.0-5.0、理想的是2.5~4.5的復(fù)合相位差板是直線偏振光模式，與垂直定向(VA)模式的液晶元件接合，適宜用于大型的液晶顯示裝置用的液晶面板。由于對于每個(gè)液晶面板調(diào)整Nz系數(shù)，所以可以用僅僅調(diào)整相位差板(1)的膜厚和才目位差板(2)的膜厚，制作具有希望的NZ系數(shù)的復(fù)合相位差板。本發(fā)明的復(fù)合相位差板通常是層壓正單軸性的相位差板和負(fù)單軸性的相位差板的顯著薄壁化的復(fù)合相位差板。又，由于是薄壁，因此是被輕量化的復(fù)合相位差板。[底涂層]底涂層通常由作為透明樹脂的底涂料形成。底涂層由于可以抑制通過涂覆而形成的相位差板(2)成膜時(shí)的缺陷或涂布斑點(diǎn)而理想。又，即使從防止涂覆液(2)中的有機(jī)溶劑對相位差板(1)的影響這方面考慮，理想的是設(shè)置底涂層。作為底涂料理想的是涂布性優(yōu)良、尤其層形成后的透明性及粘結(jié)性優(yōu)良的底涂料。底涂料可以溶解于溶劑中，又，為了調(diào)整膜厚，也可以用溶劑稀釋該樹脂。根據(jù)樹月旨的溶解性，也可以使用苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴溶劑；丙酮、甲基乙基甲酮、甲基異丁基甲酮等的酮溶劑；醋酸乙酯、醋酸異丁酯等酯溶劑；二氯甲垸、三氯乙烯、氯仿等的氯化烴溶劑；乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇等的醇溶劑等一般的有機(jī)溶劑，但由于使用含有有機(jī)溶劑的溶液形成底涂層的話，有時(shí)影響相位差板(1)的光學(xué)特性，所以理想的是使用溶劑為水的溶液形成底涂層。作為底涂料的適宜的例子，可以舉例有環(huán)氧樹脂。環(huán)氧樹脂可以使用單組分固化型的，也可以使用雙組分固化型。特別理想的是水溶性的環(huán)氧樹脂。水溶性的環(huán)氧樹脂舉例有f吏聚酰胺聚胺與表氯醇反應(yīng)得到的聚酰胺環(huán)氧樹脂，該聚酰胺聚胺由二亞乙基三胺或三亞乙基四胺這樣的聚亞垸基聚胺和己二酸這樣的二羧酸反應(yīng)得到。所述聚酰胺環(huán)氧樹脂的市售品舉例有住化亇厶亍、:;夕又株式會(huì)社銷售的";Ui^—7:L^;;:x(注冊商標(biāo))650(30)"或又=L^一久L^;》(注冊商標(biāo))675"(注冊商標(biāo))等。使用水溶性的環(huán)氧樹脂作為底涂料時(shí)，為了進(jìn)一步提高涂布性，理想的是與聚乙烯醇系樹脂等其他的水溶性樹脂并用。聚乙烯醇系樹脂可以是部分皂化聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇、羧基改性聚乙烯醇、乙酰乙?；男跃垡蚁┐?、羥甲基改性聚乙烯醇、氨基改'性聚乙烯醇這樣的經(jīng)改性的聚乙烯醇系樹脂。合適的聚乙烯醇系樹脂的市售品舉例有株式會(huì)社夕5H肖售的含陰離子性基的聚乙烯醇"KL-318"(商品名)等。由含有水溶性的環(huán)氧樹脂的溶液形成底涂層時(shí)，理想的是環(huán)氧樹脂相對于100重量傷、水為0.2~1.5重量份左右的范圍。又，在該溶液混合聚乙烯醇系樹脂時(shí)，理想的是該量木目對于100重量份水為1~6重量份左右。理想的是，底涂層的厚度為0.110nm左右的范圍。對于底涂層的形成方法沒有限制，可以使用直接凹版法、反向凹版法(U/《一又夕'5tf7)、金屬型涂布法(夕'一〕一卜)、逗點(diǎn)涂布(力〉7〕一卜)法、棒式涂布法等公知的各種涂覆法。例如，可以通過在相位差板(1)上涂布溶解在水或有機(jī)溶劑中的底涂料的溶液，進(jìn)行干燥，得到底涂層。干燥溫度通常為015(TC，理想的是2512CTC。[(vii)在底涂層上形成相位差板(2)的工序]可以通過在所得到的底涂層上涂布涂覆液(2)，使之干燥，可以得到復(fù)合相位差板。[偏振光構(gòu)件]本發(fā)明的偏振光構(gòu)件含有本發(fā)明的復(fù)合相位差板及偏振光板。偏振光構(gòu)件通常按復(fù)合相位差板、粘結(jié)劑層及偏振光板的順序進(jìn)行層壓的，其具體例舉例有圖3(a)~(f)所示的偏振光構(gòu)件。圖3(a)的偏振光構(gòu)件是按圖1(a)的復(fù)合相位差板、粘結(jié)劑層及偏振光板的順序進(jìn)行層壓的偏振光構(gòu)件。圖3(b)的偏振光構(gòu)件是按圖1(b)的復(fù)合相位差板、粘結(jié)劑層及偏振光板的順序進(jìn)行層壓的偏振光構(gòu)件。圖3(c)的偏振光構(gòu)件是按圖2(e)的復(fù)合相位差板、粘結(jié)劑層及偏振光板的順序進(jìn)行層壓的偏振光構(gòu)件。圖3(d)的偏振光構(gòu)件是按圖2(f)的復(fù)合相位差板、粘結(jié)劑層及偏振光板的順序進(jìn)行層壓的偏振光構(gòu)件。圖3(e)的偏振光構(gòu)件是按圖2(c)的復(fù)合相位差板、粘結(jié)劑層及偏振光板的順序進(jìn)行層壓的偏振光構(gòu)件。圖3(f)的偏振光構(gòu)件是按圖2(d)的復(fù)合相位差板、粘結(jié)劑層及偏振光板的順序進(jìn)行層壓的偏振光構(gòu)件。偏振光板只要是使在面內(nèi)的一個(gè)方向具有振動(dòng)面的直線偏振光透過，而吸收在面內(nèi)的與上述方向呈直角交叉的方向具有振動(dòng)面的直線偏振光的構(gòu)件即可。例如，舉例有具有使聚乙烯醇系膜吸附碘或二向色性色素進(jìn)行延伸得到的偏振光鏡的膜、具有對聚乙烯醇系膜進(jìn)行延伸而使碘或二向色性色素吸附的偏振光鏡的膜等。又，這樣的偏振光鏡可以單獨(dú)作為偏振光板進(jìn)行利用，但理想的是，可以使用在偏振光鏡的至少一面(一面或兩面)粘貼保護(hù)膜后的偏振光鏡。該保護(hù)膜可以使用三乙?；w維素這樣的纖維素系樹脂或單體為降冰片稀這樣的多環(huán)式環(huán)狀烯的環(huán)狀聚烯系樹脂等。粘結(jié)劑層所使用的粘結(jié)劑可以由以丙烯酸系聚合物、聚硅氧烷系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚醚等為基礎(chǔ)聚合物的物質(zhì)構(gòu)成。尤其，理想的是選擇像丙烯酸系粘結(jié)劑這樣的粘結(jié)劑進(jìn)行使用，這種粘結(jié)劑光學(xué)透明性優(yōu)良，保持適度的濕潤性或凝聚力，與基材的粘結(jié)性也優(yōu)良，并且具有耐氣候性或耐熱性等，在加熱或加濕的條件下不會(huì)發(fā)生浮起或剝落等的剝離問題。在丙烯酸系粘結(jié)劑中，重均分子量在10萬以上的丙烯酸系共聚物作為基礎(chǔ)聚合物有用，所述重均分子量在10萬以上的丙烯酸系共聚物是這樣得到的混合具有甲基或乙基、丁基等的碳原子數(shù)20以下的烷基的丙烯酸的烷基酯和由(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸羥基乙酯等構(gòu)成的含有官能團(tuán)的丙烯酸系單體，使得玻璃化轉(zhuǎn)變溫度理想的是在25'C以下、更理想的是在ot:以下。本發(fā)明的光學(xué)構(gòu)件含有本發(fā)明的復(fù)合相位差板及濾色器。具體地，舉例有如圖5(a)所示的光學(xué)構(gòu)件，其在支持基材上形成濾色器層20，再在其上如上所述依次形成相位差板(1)以及相位差板(2)而得到。還舉例有如圖5(b)所示的光學(xué)構(gòu)件，其是在支持基材14上形成濾色器層20，再在其上如上所述依次形成木目位差板(1)、底涂層13以及相位差板(2)而得到。還舉例有如圖5(c)所示的光學(xué)構(gòu)件，其按支持基材14、濾色器層20，定向膜15、相位差板(1)以及相位差板(2)的順序進(jìn)行層壓而成，還舉例有如圖5(d)所示的光學(xué)構(gòu)件等，其按支持基材14、濾色器層20，定向膜15、相位差板(1)、底涂層13以及相位差板(2)的順序進(jìn)行層壓而成。還舉例有如圖5(e)所示的光學(xué)構(gòu)件，其在含有支持基材14、相位差板(1)以及相位差板(2)的復(fù)合相位差板上層壓濾色器層20而構(gòu)成，還舉例有如圖5(f)所示的光學(xué)構(gòu)件，其按支持基材14、相位差板(1)、底涂層13、相位差板(2)以及濾色器層20的順序進(jìn)行層壓而構(gòu)成，還舉例有如圖5(g)所示的光學(xué)構(gòu)件等，其按支持基材14、定向膜15、相位差板(1)、相位差板(2)以及濾色器層20的順序進(jìn)行層壓而構(gòu)成，還舉例有如圖5(h)所示的光學(xué)構(gòu)件等，其按支持基材14、定向膜15、相位差板(1)、底涂層-13、相位差板(2)以及濾色器層20的順序進(jìn)行層壓而構(gòu)成。-使用本發(fā)明的光學(xué)構(gòu)件，可以通過通用辦法制作液晶元件。又，使用制作的液晶元件，也可以通過通用辦法制作液晶顯示裝置(LCD)。含有本發(fā)明的光學(xué)構(gòu)件的液晶元件，其視場角或色再現(xiàn)性被改善。[液晶顯示裝置]本發(fā)明的液晶顯示裝置(以下有時(shí)記作LCD)舉例有含有本發(fā)明的偏振光構(gòu)件及液晶元件的LCD、具體地是在液晶元件的一面配置偏振光構(gòu)件的LCD、在液晶元件的兩面配置偏振光構(gòu)件的LCD。如圖4所示，偏振光構(gòu)件18和液晶元件19通常介由粘結(jié)劑層16進(jìn)行層壓。可以在液晶元件的一面配置本發(fā)明的偏振光構(gòu)件，在液晶元件的另一面介由與上述相同的粘結(jié)劑層而設(shè)置本發(fā)明的偏振光構(gòu)件之外的偏振光構(gòu)件(例如偏振光板)。又，可以28在液晶元件的一面配置本發(fā)明的偏振光構(gòu)件，在液晶元件的另一面接合本發(fā)明的復(fù)合相位差板、本發(fā)明之外的復(fù)合相位差板或通常的相位差板。根據(jù)上述構(gòu)成，通過使用圖未示的電極，將電壓施加在液晶面板上，來驅(qū)動(dòng)液晶分子，起到光快門(〉X夕一)的效果。液晶元件舉例有TN(TwistedNematic)方式、STN(SuperTwistedNematic)方式、VA(VerticalAlignmen)方式、IPS(InplaneSwitching)方式、ECB(ElectricallyControlledBireviringence)方式等，理想的是VA方式以及ECB方式，特別理想的是VA方式。實(shí)施例下面，通過實(shí)施例，對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明，但本發(fā)明并不限于這些例子。例子中，表示含量或使用量的部分只要無特別記載是重量基準(zhǔn)。以下的例子中使用的涂覆液(A)以及涂覆液(B)的組成分別如下所示。[涂覆液(A)]混合下列各成分，在80'C下將所得到的溶液攪拌1小時(shí)之后，冷卻至室溫，制備涂覆液(A)。液晶單體含有下列式所示的化合物的Poliocolor(BASF公司注冊商標(biāo))LC24230份光聚合引發(fā)劑心L^f年二7907(亍八K〉"VM亍^一亇5力^;C公司制造)0.9份流平劑BYK361KJ(匕、々亇5—9亇/《>公司制造)0.1份有機(jī)溶劑環(huán)戊酮69份[涂覆液(B)]混合下列各成分，攪拌所得到的混合物之后，用孔徑1ym的過濾器過濾，制備涂覆液(B)。有機(jī)修飾粘土復(fù)合體合成鋰蒙脫石和三辛基甲基銨離子的復(fù)合體即〕一7，5力^株式會(huì)社制造的，一七〉夕《卜STN"(商品名)7.2份膠粘劑樹脂在異佛爾酮二異氰酸酯基質(zhì)的聚氨酯樹脂中的固形成分濃度為30%的樹脂清漆，即住化/W工^。L/夕〉株式會(huì)社制造的"SBU5、y力一0866"(商品名)16.0份有機(jī)溶劑甲苯76.8份其他水0.3份29使用的"A—七〉夕一卜STN"(商品名)中的氯含量為1，111ppm。經(jīng)用卡爾-費(fèi)希爾水分計(jì)測定涂覆液(B)中的含水率為0.25%。又，涂覆液(B)中的有機(jī)修飾粘土復(fù)合體和膠粘劑樹脂的重量比為6/4。實(shí)施例1<光學(xué)膜的制造例〉在玻璃基板(支持基材)上涂布聚乙烯醇(聚乙烯醇1000完全皂化型，和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制造)的2重量。/。水溶液之后，進(jìn)行加熱干燥，在玻璃基板上得到厚度89nm的聚乙烯醇膜。接著，對聚乙烯醇膜的表面實(shí)施研磨處理，得到定向膜及支持基材的層壓體。在所得到的層壓體的實(shí)施研磨處理的面上通過旋涂法涂布涂覆液(A)。在45C的平板電爐上將涂布了涂覆液(A)的層壓體干燥1分鐘之后，在室溫下照射1200mJ/cr^的紫外線，制作層壓有相位差板(1)的層壓體。接著，通過旋涂法將涂覆液(B)涂布在相位差板(1)上。對涂布了涂覆液(B)的層壓體進(jìn)行加熱干燥，得到按玻璃基板(支持基材)、定向膜、相位差板(1)及相位差板(2)的順序?qū)訅旱膹?fù)合相位差板。<光學(xué)特性的測定〉使用測定機(jī)(KOBRA-WR，王子計(jì)測機(jī)器公司制造)測定上述得到的復(fù)合相位差板的在550nm的波長下的相位差值的入射角依賴性。另一方面，定向膜及支持基材的層壓體的入射角依賴性也通過同樣的方法進(jìn)行測定。該層壓體的正面相位差值及使支撐體傾斜-40度測定得到的相位差值分別都為0nm，由此確認(rèn)該層壓體沒有相位差，用測定機(jī)得到的復(fù)合相位差板的相位差值是由復(fù)合相位差板的相位差引起的。又，從復(fù)合相位差板剝離一部分的相位差板(1)以及相位差板(2)，用激光顯微鏡(LEXT，奧林巴斯公司制造)測定只由相位差板(1)以及相位差板(2)構(gòu)成的復(fù)合相位差板的膜厚。測定結(jié)果，可知復(fù)合相位差板的正面相位差值Ro為113nm，將滯后軸作為傾斜軸傾斜40度測定的相位差值R40為139nm，傾斜角為1.0度，相位差板(1)的厚度為0.87um，相位差板(2)的厚度為3.87ym，只由相位差板(1)以及相位差板(2)構(gòu)成的復(fù)合相位差板的厚度為4.82nm。將相位差板的平均折射率(no)作為1.6,根據(jù)上述式(4)~式(6)求出nx、ny以及nz，根據(jù)下述式(8)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>算出Nz系數(shù)，為1.74，結(jié)果表示于表1中。實(shí)施例2除了改變相位差板(2)的厚度之外，其他與實(shí)施例1一樣地進(jìn)行。結(jié)果表示于表1中。實(shí)施例3在與實(shí)施例1一樣得到的相位差板(1)上涂布聚酰胺環(huán)氧樹脂水溶液即"又^L^一X、b(注冊商標(biāo))650(30)"，進(jìn)行干燥，形成底涂層。在所得到的底涂層上通過旋涂去涂布涂覆液(B)，進(jìn)行加熱干燥，可以得到按玻璃基板(支持基材)、定向膜、相位差板(1)、底涂層及相位差板(2)的順序?qū)訅憾傻膹?fù)合相位差板。比較例1在相位差膜(橫一軸拉伸工D—于(降冰片稀系樹脂)，相位差值140nm，厚度40ym，積水化學(xué)制造)上涂布聚乙烯醇(聚乙烯醇1000完全皂化型，和光純藥工業(yè)株式會(huì)社制造)的2重量％水溶液之后，進(jìn)行加熱干燥，在相位差膜上得到厚度79nm的聚乙烯醇膜。接著，對聚乙烯醇膜的表面實(shí)施研磨處理之后，將該膜用粘結(jié)劑粘結(jié)在玻璃基板(支持基材)上。接著，在實(shí)施過研磨處理的面上通過旋涂法涂布涂覆液(B)，進(jìn)行加熱干燥，可以得到按玻璃基板(支持基材)、粘結(jié)劑層、相位差膜、定向膜及相位差板(2)的順序?qū)訅憾傻膹?fù)合相位差板。<光學(xué)特性的測定〉使用測定機(jī)(KOBRA-WR，王子計(jì)測機(jī)器公司制造)測定上述得到的含有支持基材的復(fù)合相位差板的在550nm的波長下的相位差值的入射角依賴性。另一方面，支持基材(玻璃基板)的入射角依賴性也通過同樣的方法進(jìn)行測定。使支持基材的正面相位差值及使支持基材傾斜40度測定得到的相位差值分別都為Onm，由此確認(rèn)支持基材沒有相位差，用測定機(jī)得到的含有支持基材的復(fù)合相位差板的相位差值是與由只由相位差膜、定向膜及相位差板(2)構(gòu)成的復(fù)合相位差板的相位差相同的值?？芍獜?fù)合相位差板的正面相位差值Ro為139nm，將滯后軸作為傾斜軸傾斜40度測定的相位差值R40為170nm，傾斜角為0.6度，相位差板(2)的厚度為2.27um，整個(gè)復(fù)合相位差板的厚度為42.35um。將相位差膜的平均折射率(no)作為1.6,與實(shí)施例1一樣地算出，可知Nz系數(shù)為1.71。結(jié)果表示于表1中。比較例2除了相位差板(2)的厚度為0.64ym之外，其他與比較例1一樣地進(jìn)行。結(jié)果表示于表1中。<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>根據(jù)表1，本發(fā)明的復(fù)合相位差板的Nz系數(shù)及傾斜角的光學(xué)特性顯示出與比較例的復(fù)合相位差板同等程度優(yōu)良的光學(xué)特性，同時(shí)厚度小一位數(shù)，被薄壁化。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的復(fù)合相位差板使用薄膜化容易的由具有聚合性基的液晶化合物聚合而得到的相位差板(1)，可以得到更薄的復(fù)合相位差板。權(quán)利要求1.一種復(fù)合相位差板，含有由具有聚合性基的液晶化合物聚合而得到的相位差板(1)和含有有機(jī)修飾粘土復(fù)合體及膠粘劑樹脂的相位差板(2)。2.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合相位差板，其中，相位差板'(1)是正單軸性的相位差板。3.如權(quán)利要求1或2所述的復(fù)合相位差板，其中，相位差板(2)是負(fù)單軸性的相位差板。4.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合相位差板，其中，有機(jī)修飾粘土復(fù)合體含有季銨鹽和屬于蒙脫石族的粘土礦物，該礦物所含的鎂和4原子硅的原子比(Mg/Si4)不到2.73。5.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合相位差板，其中，具有聚合性基的液晶化合物是具有式(D-1)~(D-5)表示的聚合性基的液晶化合物，式中，R^RS分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~4的烷基或氫原子。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>6.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合相位差板，其中，相位差板(1)與相位差板(2)接合而成。7.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合相位差板，其中，還含有底涂層，該底涂層設(shè)置在相位差板(1)和相位差板(2)之間。8.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合相位差板，其中，透過復(fù)合相位差板的光在波長550nm的正面相位差值Ro(550)為113~163nm。9.一種偏振光構(gòu)件，其特征在于，含有權(quán)利要求1~8中的任一項(xiàng)所述的復(fù)合相位差板及偏振光板。10.—種液晶顯示裝置，其特征在于，含有權(quán)利要求9所述的偏振光構(gòu)件及液晶元件。11.一種光學(xué)構(gòu)件，其特征在于，含有權(quán)利要求1~8中的任一項(xiàng)所述的復(fù)合相位差板及濾色器。12.—種復(fù)合相位差板的制造方法，其特征在于，具有下列(i)~(v)的工序-(i)混合具有聚合性基的液晶化合物和有機(jī)溶劑的工序；(ii)由工序(i)得到的溶液得到涂覆膜的工序；(iii)使在工序(ii)中得到的涂覆膜中所含的具有聚合性基的液晶化合物聚合而得到相位差板(1)的工序；(iV)混合有機(jī)修飾粘土復(fù)合體、膠粘劑樹脂和有機(jī)溶劑的工序；(v)將在工序(iv)得到的涂覆液涂布在所得到的相位差板(1)上而得到復(fù)合相位差板的工序。13.—種復(fù)合相位差板的制造方法，其特征在于，具有卞列(i)~(iv)及(vi)~(vii)的工序(i)混合具有聚合性基的液晶化合物和有機(jī)溶劑的工序；(ii)由工序(i)得到的溶液得到涂覆膜的工序；(iii)使在工序(ii)中得到的涂覆膜中所含的具有聚合性基的液晶化合物聚合而得到相位差板(1)的工序；(iV)混合有機(jī)修飾粘土復(fù)合體、膠粘劑樹脂和有機(jī)溶劑的工序；(vi)在所得到的相位差板(1)上涂布底涂料而在相位差板(1)上形成底涂層的工序；(vii)將在工序(iv)中得到的涂覆液涂布在底涂層上而得到復(fù)合相位差板的工序。全文摘要本發(fā)明提供一種復(fù)合相位差板，其含有由具有聚合性基的液晶化合物聚合而得到的相位差板(1)和含有有機(jī)修飾粘土復(fù)合體及膠粘劑樹脂的相位差板(2)。文檔編號(hào)G02B5/20GK101561526SQ200910130478公開日2009年10月21日申請日期2009年4月15日優(yōu)先權(quán)日2008年4月17日發(fā)明者九內(nèi)雄一朗,小林忠弘,落合鋼志郎申請人:住友化學(xué)株式會(huì)社