專利名稱：配混物和形成可用作調色劑的配混物的方法
技術領域：
本申請披露的實施方式一般地涉及水分散體。更具體地，本申請披露的實施方式 涉及水分散體混配物(aqueous dispersion compounds)和制備可用作打印調色劑(print toner)的水分散體混配物的方法。
背景技術：
在常規(guī)電子照相方法中，將感光表面充有負電荷，然后將其暴露于圖像。因為受照 部分(圖像區(qū)域)變得更加導電，所以電荷消散在曝光區(qū)域中以形成潛像。遍及表面分布 的帶負電荷的調色劑粒子粘附至潛像區(qū)域以形成調色劑圖像?？蛇x擇地，將光敏表面均勻 地充有靜電荷，以及可以通過將圖像區(qū)域曝光而在其上形成潛像。將調色劑粒子遍及表面 分布并粘附至光形成潛像(light-tormed latent image)，該光形成潛像具有比周圍表面 較少的負電荷，由此形成調色劑圖像并使得潛像可見。如果需要，可以將調色劑圖像轉移至 轉移材料如紙上。然后，可以通過定影方法(例如，通過熱、壓力、熱和壓力或溶劑蒸氣)將 所述調色劑圖像定影以獲得定影的圖像。這種方法描述于例如美國專利2，297，691。通常，在電子照相術中的調色劑圖像的顯影和隨后的定影中使用的調色劑通過以 下方法制備使熱塑性樹脂與由染料和/或顏料制成的著色劑熔融混合以制備其中均勻分 散有著色劑的樹脂組合物。為了獲得具有特定粒度的調色劑組合物，可以將樹脂組合物粉 碎和/或分級，以除去可能影響所得圖像質量的粗粒和/或微粒。優(yōu)化調色劑的粒度分布 將容許得到高分辨率圖像。具體地，較大粒子能夠導致堵塞，而特細粉末粒子粘附至打印頭 表面，并且太小而不具有足夠的電荷以至于不可控。因此，當需要較高分辨率圖像，尤其是 高分辨率彩色圖像時，則需要較小粒度和較窄粒度分布。小粒子也是希望的，這是因為它們 通常導致改善的打印速度和每頁較低的成本。用于制備這些調色劑的典型的粉碎方法盡管能夠控制調色劑粒度以制備高質量 調色劑，但是經常具有某些實際限制。例如，粉碎對于獲得小粒度是高成本和低效率的方 法，并且限制可使用的聚合物類型，所以在其它每一方面均優(yōu)異的聚合物可能會被排除，因 為它們不能被粉碎。另外，其中分散有著色劑的樹脂組合物塊需要通過經濟上可用的生產 設備微粉化。然而，因為樹脂組合物易碎，所以當以高速將樹脂組合物微粉化時，容易生產 具有寬范圍粒度的粒子。另外，該易碎材料易于在復印機顯影裝置中進一步粉碎。而且，在這種粉碎方法中，在樹脂中均勻地分散固體微粒如著色劑是非常困難的。 因此，必須足夠地注意分散度，以避免可能提高的霧化、降低的圖像密度和降低的調色劑混 色或透明性，這取決于分散度。另外，該調色劑粒子的形狀和表面條件(其也可以很大地影 響調色劑圖像質量)由所得粒子在粉碎中的解理斷裂(cleavage fractures)決定。具體 地，所述粉碎方法在控制調色劑粒子的表面條件中存在困難，因此當著色劑從樹脂組合物 的微粒的解理面(cleavage surface)暴露時，可以降低顯影圖像的質量。因此，為了克服與粉碎方法相關的問題，先前已經提出通過聚合來制備化學制備 的調色劑，其描述于例如美國專利4，816，366。所述聚合方法是如下制備有色聚合物粒子(即，有色樹脂粒子)的方法將可聚合單體與添加劑組分如著色劑、電荷控制劑和脫模劑 混合以制備可聚合單體組合物，然后通過懸浮聚合、乳液聚合或分散聚合等聚合所述可聚 合單體組合物?？蛇x擇地，化學制備調色劑也可以通過將預先形成的聚合物與必需的顏料 和添加劑聚集而制備。在這種聚合方法中，通過聚合形成的聚合物組分變成粘合劑樹脂以 直接形成有色聚合物粒子。通過消除了粉碎步驟，懸浮聚合或乳液聚合能夠對不需要那么易碎的調色劑粒子 使用較軟的材料?？梢暂^好地維持調色劑粒子的形狀的完整性，這也防止著色劑暴露在調 色劑粒子的表面上。而且，可以任選地省略分級步驟；因此，可以實現顯著的成本降低效果 如能量節(jié)省、減少的生產時間和改善的步驟收率。然而，通過這些聚合方法制備的調色劑并非沒有固有限制。例如，這些限制可以包 括高資本需求、導致調色劑含有殘留單體或被添加劑污染和對聚合物類型的限制。具體地， 對于可以存在的對聚合物類型的限制，通常，僅可以使用能夠在水的存在下聚合的聚合物， 因此排除了很多類型的聚合物。例如，由于與苯乙烯丙烯酸酯聚合物相比較低的熔融溫度， 較好的光澤和較好的顏料潤濕，聚酯是優(yōu)選的用于調色劑的樹脂。然而，聚酯是不能在含 水聚合方法中形成的縮聚物。聚烯烴聚合物同樣不能在含水環(huán)境中聚合。至于殘留單體， 難以使可聚合單體在用于形成粘合劑樹脂的聚合步驟中完全反應，因此未反應的可聚合單 體經常留在樹脂中。結果，所述調色劑可能經常含有殘留的未反應的單體。當在成像裝置 中使用含殘留的可聚合單體的調色劑時，所述可聚合單體被定影步驟中的加熱蒸發(fā)出調色 劑，從而惡化工作環(huán)境或放出令人討厭的氣味。當在調色劑中可聚合單體的含量高時，所述 調色劑也傾向于在貯存過程中經歷粘連而聚集或者導致偏移現象(offset phenomenon)或 在成像裝置中的個別元件上的調色劑成膜(toner filming)。由于容易吸收聚合調色劑中的任何殘留可聚合單體的添加劑不同，除去可聚合單 體的嘗試取得了不同的成效。與從單獨的粘合劑樹脂除去單體相比，用添加劑吸收殘留單 體使殘留單體的去除復雜化。甚至當在聚合后充分洗滌聚合的調色劑時，仍難以除去吸附 在聚合的調色劑中的殘留可聚合單體。通過對聚合的調色劑進行熱處理除去殘留可聚合單 體的嘗試導致聚合調色劑的聚集。美國專利6，894，090披露了使用某些類型樹脂的調色劑，但是明確地需要有機 溶劑。美國專利7，279，261披露了乳液聚集調色劑組合物。討論調色劑各個方面的其 它公開可以包含美國專利 6，512，025,5, 843，614,6, 821，703,6, 521，679,3, 910，846 和 6，395，445，美國專利申請公開 20070141494、20050271965、20050100809、20030232268 和 20060223934，EP 公開 170331、1263844、1679552 和 0246729，以及 PCT 申請公開 WO 0201301。在這些現有技術專利和公開的一些中制備的調色劑可能通過使用高中和度、磺化 聚酯、高表面活性劑水平和可能需要另外的加工步驟和可能導致不太理想的調色劑樹脂的 其它方面制備。例如，使用高水平的表面活性劑或高度的中和可以降低調色劑的環(huán)境穩(wěn)定 性。因此，需要形成高性能調色劑的組合物和方法，所述高性能調色劑將生成高質量 圖像而無殘留副作用。

發(fā)明內容
在一方面，本申請披露的實施方式涉及混配物，所述混配物包含水分散體，所述 分散體包含水和㈧至少一種熱塑性樹脂；和(B)O重量％至5重量％的穩(wěn)定劑，基于㈧ 和(B)的總重量；(C)內添加劑和外添加劑中的至少一種；和(D)中和劑，其中所述中和劑 以足以中和組分(A)和(B)中的少于90摩爾％的任何酸性基團的量存在；其中所述分散體 包含平均體積直徑粒度為約0. 05微米至約10微米的粒子；以及其中所述熱塑性樹脂和所 述穩(wěn)定劑的組合量的酸值為每克所述組合量少于25毫克氫氧化鉀(mg KOH/g)。在另一方面，本申請披露的實施方式涉及由混配物形成的調色劑，所述混配物包 含水分散體，所述分散體包含水和(A)至少一種熱塑性樹脂；和(B)O重量％至5重量％ 的穩(wěn)定劑，基于㈧和⑶的總重量；(C)內添加劑和外添加劑中的至少一種；和⑶中 和劑，其中所述中和劑以足以中和組分(A)和(B)中的少于90摩爾％的任何酸性基團的 量存在；其中所述分散體包含平均體積直徑粒度為約0. 05微米至約10微米的粒子；以及 其中所述熱塑性樹脂和所述穩(wěn)定劑的組合量的酸值為少于25mg KOH/g。在另一方面，本 申請披露的實施方式涉及含該調色劑混配物的試劑盒(cartridges)或處理盒(process cartridges)0在另一方面，本申請披露的實施方式涉及形成調色劑的方法，所述方法包括形成 混配物，所述混配物包含水分散體，所述水分散體包含水和(A)熱塑性樹脂；和(B)O重 量％至5重量％的穩(wěn)定劑，基于(A)和(B)的總重量；其中所述水分散體包含平均體積直徑 粒度為約0. 05微米至約2微米的粒子；以及其中所述熱塑性樹脂和所述穩(wěn)定劑的組合量的 酸值為少于25mg KOH/g ；和使用至少部分的混配物形成調色劑粒子。在另一方面，本申請披露的實施方式涉及形成調色劑的方法，所述方法包括形成 混配物，所述混配物包含水分散體，所述水分散體包含水和(A)熱塑性樹脂；和(B)O重 量％至5重量％的穩(wěn)定劑，基于(A)和(B)的總重量；(C)選自內添加劑和外添加劑中的至 少一種，和⑶中和劑，其中所述中和劑以足以中和組分㈧和⑶中的少于90摩爾％的 任何酸性基團的量存在；其中所述水分散體包含平均體積直徑粒度為約2微米至約10微米 的粒子；以及其中所述熱塑性樹脂和所述穩(wěn)定劑的組合量的酸值為少于25mgK0H/g ；和使 用至少部分的混配物形成調色劑粒子。根據以下描述和隨附權利要求，其它方面和優(yōu)點將顯而易見。


圖1是根據本發(fā)明披露的實施方式可以在配制水分散體中使用的擠出機的簡圖。
具體實施例方式在一方面，本申請披露的實施方式一般地涉及水分散體。本申請使用的水分散體是指 作為不連續(xù)相分散在主要為水的連續(xù)相中的熱塑性樹脂(外加任選的添加劑)。更具體地，本申 請披露的實施方式涉及水分散體混配物和制備可用作打印調色劑的水分散體混配物的方法。本發(fā)明實施方式涉及水分散體和可用作調色劑組合物的由水分散體制備的混配 物。在本發(fā)明實施方式中使用的水分散體包含水、(A)至少一種熱塑性樹脂和(B)穩(wěn)定劑。 下面更詳細地討論在水分散體混配物中使用的這些組分。
該水分散體可用于形成不同粒度組合物，以及可以包含至少一種內添加劑或外添 加劑。例如，可以使水分散體粒子的粒度為0. 05微米至2微米的小粒度調色劑組合物聚集 以形成粒子的粒度為2微米至20微米的調色劑組合物。可選擇地，粒子的粒度為2微米至 20微米的調色劑組合物可以無需聚集而直接形成。本申請選擇使用的實施方式涉及基本上不使用有機溶劑的方法。本申請使用的基 本上不使用有機溶劑是指基本上不存在另外的有機溶劑，但是不意在排除可能在調色劑組 合物的制造中使用的各種組分中殘存的溶劑量。熱塑性樹脂在本發(fā)明的水分散體的實施方式中包含的熱塑性樹脂(A)是本身在水中不易分 散的樹脂。應該將本申請使用的術語“樹脂”視為包含合成聚合物或化學改性天然樹脂， 例如但不限于熱塑性材料如聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚酯、苯乙烯丙烯酸酯聚合物(styrene acrylates)、聚氨酯和聚乙烯，以及熱固性材料如聚酯、環(huán)氧化合物、聚氨酯和有機硅，其與 填料、穩(wěn)定劑、顏料和其它組分一起使用以形成塑料。本申請使用的術語樹脂也包含彈性體且被認為包含烯烴聚合物的共混物。在一 些實施方式中，所述熱塑性樹脂為半結晶樹脂。術語“半結晶”意在確認這些樹脂在進行 標準差示掃描量熱法(DSC)評價時具有至少一個吸熱譜線。一些半結晶聚合物呈現出這 樣的DSC吸熱譜線，即，所述DSC吸熱譜線在掃描溫度增加超過最終吸熱最大值后呈現相 對緩和的坡度。這反映出具有寬熔融范圍的聚合物，而非具有通常認為的尖銳熔點(sharp meltingpoint)的聚合物?？捎糜诒景l(fā)明水分散體的一些熱塑性樹脂具有單一熔點，而其它 聚合物具有一個以上的熔點。在一些熱塑性樹脂中，所述熔點中的一個或多個可以是尖銳的，使得全部或部分 的聚合物歷經相當窄的溫度范圍如幾攝氏度熔融。在其它實施方式中，所述熱塑性樹脂可 以呈現出歷經約20°C范圍的寬的熔融特征。在另外的其它實施方式中，所述熱塑性樹脂可 以呈現出歷經大于50°C范圍的寬的熔融特征?？梢栽诒景l(fā)明中使用的熱塑性樹脂㈧的實例包括α _烯烴(如乙烯、丙烯、1-丁 烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯 和1-十二碳烯)的均聚物和共聚物(包括彈性體)，典型代表為聚乙烯、聚丙烯、聚-ι- 丁 烯、聚-3-甲基-1- 丁烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯-丙烯共聚物、 乙烯-1- 丁烯共聚物和丙烯-1- 丁烯共聚物；α -烯烴與共軛或非共軛二烯的共聚物(包 括彈性體)，典型代表為乙烯_ 丁二烯共聚物和乙烯_乙叉降冰片烯共聚物；和聚烯烴(包 括彈性體)如兩種或更多種α-烯烴與共軛或非共軛二烯的共聚物，典型代表為乙烯-丙 烯_ 丁二烯共聚物、乙烯_丙烯_ 二環(huán)戊二烯共聚物、乙烯_丙烯-1，5-己二烯共聚物和乙 烯-丙烯-乙叉降冰片烯共聚物；乙烯_乙烯基化合物共聚物如乙烯_乙酸乙烯酯共聚物、 乙烯_乙烯醇共聚物、乙烯_氯乙烯共聚物、乙烯_丙烯酸或乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物 和乙烯_(甲基)丙烯酸酯共聚物；苯乙烯類共聚物(包括彈性體)如聚苯乙烯、ABS、丙烯 腈-苯乙烯共聚物、α -甲基苯乙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯醇共聚物、苯乙烯丙烯酸 酯聚合物(例如苯乙烯_丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-甲基丙 烯酸丁酯共聚物)和苯乙烯_ 丁二烯共聚物以及交聯(lián)的苯乙烯聚合物；和苯乙烯嵌段共聚 物(包括彈性體)如苯乙烯-丁二烯共聚物及其水合物，和苯乙烯_異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物；聚乙烯基化合物如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、聚 丙烯酸甲酯和聚甲基丙烯酸甲酯；聚酰胺如尼龍6、尼龍6，6和尼龍12 ；熱塑性聚酯如聚對 苯二甲酸乙二醇酯和聚對苯二甲酸丁二醇酯；聚碳酸酯和聚苯醚等；和玻璃態(tài)基于烴的樹 脂，包括聚-二環(huán)戊二烯聚合物和相關聚合物(共聚物、三元共聚物)；飽和單烯烴如乙酸 乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯等；乙烯基酯(vinyl esters)如單羧酸的酯，包括丙烯 酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸正辛基酯、 丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丁酯等；丙烯腈、甲基丙烯腈、 丙烯酰胺、它們的混合物；通過開環(huán)異位和交叉異位聚合等制備的樹脂。這些樹脂可以單獨 使用或者兩種或更多種組合使用。具體的熱塑性調色劑樹脂的實例包括苯乙烯含量為約70 重量％至約95重量％的苯乙烯-丁二烯共聚物。熱塑性樹脂可以包含含有至少一個酯鍵的聚合物。例如，聚酯多元醇醇 (polyester polyols)可以通過常規(guī)酯化方法使用以摩爾計與烷烴二元酸相比過量的脂族 二元醇或二醇(glycol)制備。能用于制備所述聚酯的二醇的說明性實例是乙二醇、二甘 醇、丙二醇、一縮二丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇和其它丁二醇、1，5-戊二醇和其它戊 二醇、己二醇、癸二醇和十二烷二醇。在一些實施方式中，所述脂族二醇可以含有2至約8 個碳原子?？捎糜谥苽渌鼍埘サ亩岬恼f明性實例是馬來酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、 己二酸、2-甲基-1，6-己二酸、庚二酸、辛二酸和十二烷二酸。在一些實施方式中，所述烷 烴二元酸可以含有4至12個碳原子。所述聚酯多元醇的說明性實例是聚(己二酸己二醇 酯)、聚(己二酸丁二醇酯)、聚(己二酸乙二醇酯)、聚(己二酸二甘醇酯)、聚(草酸己二 醇酯)和聚(癸二酸乙二醇酯)。另一個實例是通過二羧酸組分(這些二羧酸組分可以取代有磺酸基團和羧基等) 和醇組分(這些醇組分可以取代有羥基等)的縮合獲得的聚酯樹脂、聚丙烯酸酯樹脂或聚 甲基丙烯酸酯樹脂如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚丙烯酸甲酯和聚丙烯酸丁 酯等；聚碳酸酯樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、苯乙烯-丙烯酸酯樹脂、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共 聚物樹脂和乙烯基甲苯_丙烯酸酯樹脂等。熱塑性樹脂可以包括苯乙烯及其衍生物的均聚物和共聚物如聚苯乙烯、聚_對氯 苯乙烯、聚乙烯基甲苯、苯乙烯_對氯苯乙烯共聚物和苯乙烯_乙烯基甲苯共聚物；苯乙 烯和丙烯酸酯的共聚物如苯乙烯_丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯_丙烯酸乙酯共聚物和苯乙 烯_丙烯酸正丁基酯共聚物；苯乙烯和甲基丙烯酸酯的共聚物如苯乙烯_甲基丙烯酸甲酯 共聚物、苯乙烯_甲基丙烯酸乙酯共聚物和苯乙烯_甲基丙烯酸正丁基酯共聚物；苯乙烯、 丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的多元共聚物；以及苯乙烯類共聚物如苯乙烯和其它乙烯基單體 的共聚物，例如苯乙烯_丙烯腈共聚物、苯乙烯_乙烯基甲基醚共聚物、苯乙烯_ 丁二烯共 聚物、苯乙烯_乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯_丙烯腈_茚共聚物和苯乙烯_馬來酸酯共聚 物；聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚乙酸乙烯酯、聚酯、聚酰胺、環(huán)氧樹脂、聚乙烯 醇縮丁醛、聚丙烯酸、酚醛樹脂、脂族或脂環(huán)族烴樹脂、石油樹脂和氯化石蠟，其可以單獨使 用或者可以以其適當的組合使用。熱塑性樹脂可以包含適合的非共軛二烯單體如具有6至15個碳原子的直鏈、支鏈 或環(huán)狀烴二烯。適合的非共軛二烯的實例包括但不限于直鏈非環(huán)狀二烯如1，4_己二烯、1， 6-辛二烯、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯，支鏈非環(huán)狀二烯如5-甲基-1，4-己二烯、3，7- 二甲
9基-1，6-辛二烯、3，7_ 二甲基-1，7-辛二烯以及二氫月桂烯(dihydromyricene)和二氫羅 勒烯(dihydroocinene)的混合異構體，單環(huán)脂環(huán)族二烯如1，3_環(huán)戊二烯、1，4_環(huán)己二烯、 1，5_環(huán)辛二烯和1，5_環(huán)十二碳二烯，以及多環(huán)的脂環(huán)族的稠合和橋連環(huán)二烯如四氫茚、 甲基四氫茚、二環(huán)戊二烯、二環(huán)_ (2，2，1)-庚-2，5- 二烯；烯基、烷叉、環(huán)烯基和環(huán)烷叉降冰 片烯如5-亞甲基-2-降冰片烯(MNB) ；5-丙烯基-2-降冰片烯、5-異丙叉-2-降冰片烯、 5_ (4-環(huán)戊烯基)-2-降冰片烯、5-環(huán)己叉-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯和降冰片二 烯。在通常用于制備EPDM的二烯中，特別優(yōu)選的二烯是1，4_己二烯(HD)、5-亞乙基-2-降 冰片烯(ENB)、5_亞乙烯基-2-降冰片烯(VNB)、5_亞甲基-2-降冰片烯(MNB)和二環(huán)戊二 烯(DCPD)。根據本申請披露的實施方式可使用的一類理想的熱塑性樹脂包括乙烯、 C3-C2tl α-烯烴(尤其是丙烯)和任選的一種或多種二烯單體的彈性體互聚物。用于該實施 方式的優(yōu)選的α-烯烴通過式CH2 = CHR*表示，其中R*為具有1至12個碳原子的線型或 支化的烷基。適合的α-烯烴的實例包括但不限于丙烯、異丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、 4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。在本領域中通常將基于丙烯的聚合物稱為EP或EPDM聚合物。 在制備該聚合物(尤其是多嵌段EPDM型聚合物)中使用的適合的二烯包含共軛或非共軛 的直鏈或支鏈的環(huán)狀或多環(huán)的含4至20個碳原子的二烯。二烯可以包含1，4_戊二烯、1， 4-己二烯、5-乙叉-2-降冰片烯、二環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯和5- 丁叉-2-降冰片烯。作為一種適合類型的熱塑性樹脂，可以使用二羧酸或多羧酸和二元醇(含二元 酚)的酯化產物。這些樹脂描述于美國專利3，590，000，將其通過引用的方式并入本文。調 色劑樹脂的其它特定實例包含苯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物和苯乙烯/丁二烯共聚物；懸 浮聚合的苯乙烯_ 丁二烯聚合物；如下得到的聚酯樹脂使雙酚A和氧化丙烯反應，接著使 所得的產物與富馬酸反應；和通過對苯二甲酸二甲酯、1，3_ 丁二醇、1，2_丙二醇和季戊四 醇的反應得到的支化聚酯樹脂，苯乙烯_丙烯酸酯聚合物和它們的混合物。此外，本發(fā)明特定實施方式使用基于乙烯的聚合物、基于丙烯的聚合物、丙烯_乙 烯共聚物和苯乙烯類共聚物作為組合物的一種組分。本發(fā)明其它實施方式使用聚酯樹脂， 包括含脂族二元醇如可得自The Dow ChemicalCompany (Midland, MI)的UNOXOL (順式和反 式的1，3_和1，4_環(huán)己烷二甲醇的混合物)的聚酯樹脂?？捎糜诒旧暾埮兜膶嵤┓绞降木埘タ梢圆恍枰倌芑?。例如，本申請披露的調 色劑組合物不需要使用磺化聚酯。另外，本申請披露的調色劑組合物不需要使用支化聚酯 樹脂或結晶聚酯樹脂。在本申請披露的調色劑組合物中，官能化的、支化的或結晶聚酯可以 使用，但是不要求必須使用，而它們在許多現有技術調色劑中可能是必需的。在選擇的實施方式中，一種組分由乙烯-α烯烴共聚物或丙烯_α烯烴共聚物形 成。具體地，在選擇的實施方式中，所述熱塑性樹脂包含一種或多種非極性聚烯烴。在特定實施方式中，可以使用聚烯烴如聚丙烯、聚乙烯、其共聚物及其共混物，以 及乙烯_丙烯_ 二烯三元共聚物。在一些實施方式中，優(yōu)選的烯烴聚合物包括屬于Elston 的美國專利3，645，992中所述的均聚物；屬于Anderson的美國專利4，076，698中所述的高 密度聚乙烯(HDPE)；非均勻支化的線型低密度聚乙烯(LLDPE)；非均勻支化的線型超低密 度聚乙烯(ULDPE)；均勻支化的線型乙烯/α-烯烴共聚物；均勻支化的基本線型的乙烯/ α -烯烴聚合物，其能夠例如通過美國專利5，272，236和5，278，272中披露的方法制備，將其披露的內容通過引用的方式并入本文；和高壓，自由基聚合的乙烯聚合物和共聚物如低 密度聚乙烯(LDPE)或乙烯-乙酸乙烯酯聚合物(EVA)。在一些實施方式中，在美國專利6，566，446,6, 538，070,6, 448，341,6, 316，549、 6，111，023,5, 869，575,5, 844，045或5，677，383 (將每篇專利的全部內容通過引用的方式
并入本文)中所述的聚合物組合物及其共混物也可能是適合的。在一些實施方式中，所述 共混物可以包含兩種不同的Ziegler-Natta聚合物。在其它實施方式中，所述共混物可以 包含Ziegler-Natta聚合物和金屬茂聚合物的共混物。在另外的其它實施方式中，在本申 請中使用的熱塑性樹脂可以是兩種不同金屬茂聚合物的共混物。在其它實施方式中，可以 使用單中心催化劑聚合物。在其它具體實施方式
中，所述熱塑性樹脂可以為基于乙烯_乙酸乙烯酯(EVA)的 聚合物。在其它實施方式中，所述基礎聚合物可以為基于乙烯-丙烯酸甲酯(EMA)的聚合 物。在其它具體實施方式
中，所述乙烯-α烯烴共聚物可以為乙烯-丁烯、乙烯_己烯或 乙烯-辛烯共聚物或互聚物。在其它具體實施方式
中，所述丙烯-α烯烴共聚物可以為丙 烯_乙烯或丙烯_乙烯_ 丁烯共聚物或互聚物。本申請披露的實施方式也可以包含可含有至少一種多嵌段烯烴互聚物的聚合物 組分。適合的多嵌段烯烴互聚物可以包括在例如美國臨時專利申請60/818，911中所述的 多嵌段烯烴互聚物，將其通過引用的方式并入本文。術語“多嵌段共聚物”或“多嵌段互聚 物”是指含兩種或更多種優(yōu)選以線型方式接合的在化學上不同的區(qū)域或鏈段(稱作“嵌段”) 的聚合物，即，含在化學上不同的單元的聚合物，所述在化學上不同的單元對于聚合乙烯官 能團而言，以首尾方式接合，而不是以懸垂或接枝的方式接合。在某些實施方式中，所述嵌 段在以下方面不同在嵌段中結合的共聚單體的量或類型、密度、結晶度、可歸因于具有該 組成的聚合物的微晶尺寸、立構規(guī)整度(全同立構或間同立構)的類型或程度、區(qū)域規(guī)整度 或區(qū)域不規(guī)整度、支化量(包括長鏈支化或超-支化)、均一性或任何其它化學或物理性質。其它烯烴互聚物包括含單亞乙烯基芳族單體(包含苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對甲 基苯乙烯和叔丁基苯乙烯等)的聚合物。具體地，可以使用含乙烯和苯乙烯的互聚物。在其 它實施方式中，可以使用含乙烯、苯乙烯和C3-C2ciQ-烯烴，任選地含C4-C2tl 二烯的共聚物。在其它實施方式中，所述熱塑性樹脂為玻璃態(tài)聚合物，以及玻璃化轉變溫度可以 低于130°C ；在其它實施方式中低于110°C。在優(yōu)選的實施方式中，所述玻璃化轉變溫度可 以為20°C至100°C。在更優(yōu)選的實施方式中，所述玻璃化轉變溫度可以為50°C至75°C。在某些實施方式中，所述熱塑性樹脂的重均分子量可以大于1，OOOg/摩爾。在其 它實施方式中，所述重均分子量可以為2，OOOg/摩爾至250，OOOg/摩爾；在另外的其它實施 方式中為5，OOOg/摩爾至150，OOOg/摩爾。所述一種或多種熱塑性樹脂在水分散體中的含量可以為約1重量％至約96重 量％。例如，在粒子形成期間，所述熱塑性樹脂在水分散體中的含量可以為約40重量％至 約95重量％，在一些實施方式中例如為約45重量％至95重量％，以及在另外的其它實施 方式中為約60重量％至約95重量％。在粒子形成后，可以將水分散體進一步稀釋以有助 于處理。在本發(fā)明的一種或多種實施方式中，可以在本申請披露的水分散體中使用選自以 下的一種或多種樹脂以形成調色劑組合物。適合的樹脂包括SAA100、SAA101和SAA104，其可從Lyondell Chemical商購且包含苯乙烯類/烯丙醇共聚物(具有60_80%苯乙烯)，重 均分子量為3，000至8，000，數均分子量為1，500至3，200，以及玻璃化轉變溫度為57°C至 78°C;DIANAL FB系列(苯乙烯類-丙烯酸(酯)類共聚物)和DIACRON 系列(聚酯 樹脂)，以及丙烯酸(酯)類樹脂，包括 ER-535、ER-561、ER-502、FC-1935、ER-508、FC-1565、 FC-316、ER-590、FC-023、FC-433、SE-5437、SE-5102、SE-5377、SE-5649、SE-5466、SE-5482、 HR-169、124、HR-1127、HR-116、HR-113、HR-148, HR-131、HR-470、HR-634、HR-606、HR-607、 LR-1065、574、143、396、637、162、469、216、BR-50、BR-52、BR-60、BR-64、BR-73、BR-75、 BR-77、BR-79、BR-80、BR-83、BR-85、BR-87、BR-88、BR-90、BR-93、BR-95、BR-100、BR-101、 BR-102、BR-105、BR-106、BR-107、BR-108、BR-112、BR-113、BR-115、BR-116、BR-117，其可從 MitsubishiRayon Co Ltd.及其隸屬的 Dianal America, Inc.商購；Himer ST95 和 ST120， 其是可從Sanyo Chemical Industries, Ltd.商購的丙烯酸(酯)類共聚物；FM601，其是可 從Mitsui Chemicals商購的丙烯酸(酯)類樹脂；HRJl 1441，其是可從Schenectady Int，l 商購的支化的部分交聯(lián)的聚酯樹脂；TUFTONE NE-382.TUFTONE U-5、ATR-2009和 ATR-2010，其是可從 Kao SpecialtiesAmericas, LLC 商購的聚酯樹脂；S103C 和 S111，其是 可從Zeon Chemicals，LP商購的苯乙烯丙烯腈三元共聚物；LUPRETON 樹脂，該聚酯樹 脂具有色母料(color concentrates)，可從BASF Corp.商購；FINE-TONE T382ESHHMW、 T382ES、T6694、TCX100、TCX700、TPL400、TRM70，其是可從 Reichhold Chemicals, Inc.商購 的聚酯樹脂；TOPAS TM、TOPAS TB 和TOPAS 8007，其是可從 Ticona GMBH Corp. 商購的環(huán)烯烴共聚物；S-LEC 樹脂，包括 SE-0020、SE-0030、SE-0040、SE-0070、SE-0080、 SE-0090、SE-0100, SE-1010 和 SE-1035，其是可從 Sekisui Chemical Co.，Ltd.商購的 苯乙烯-丙烯酸(酯)類共聚物；BAILON 290、BAILON 200、BAILON 300、BAILON 103、 BAILON GK-140和BAILON GK-130，其可從Toyobo Co.，Ltd商購；Eritel UE3500、UE3210和 XA-8153，其可從 Unitika Ltd.商購；以及 Polyester TP-220 和 R-188，其可從 The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd 商購。在一些實施方式中，可用于本申請披露的實施方式的熱塑性樹脂(例如自穩(wěn)定樹 脂(self-stabilizing resin))的酸值可以為50mg K0H/g或較小，使得在添加了中和劑 的情況下能夠制備樹脂水分散體。在其它實施方式中，所述熱塑性樹脂的酸值可以為25mg K0H/g或較?。辉谄渌鼘嵤┓绞街袨?0mg K0H/g或較?。灰约霸诹硗獾钠渌鼘嵤┓绞街袨?15mg K0H/g或較小。在其它各種實施方式中，可用于本申請披露的實施方式的熱塑性樹脂 的酸值可以從 0、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13 或 15mg K0H/g 的下限至 10、11、12、13、 14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25或50mg K0H/g的上限，其中所述范圍可以從任何 下限至任何上限。酸值可以例如通過用已知濃度的氫氧化鉀溶液滴定或本領域已知的其它 方法測定。在一些實施方式中，在本申請披露的水分散體中可以使用任何上述聚合物的共混 物。例如，可以使用各種聚合物的共混物以得到希望的調色劑性質，例如熱和冷偏移耐受性 (hot and cold offset resistance)、熔融溫度、熔體流動、添加劑相容性和摩擦生電性質寸。在本申請披露的一些實施方式中使用的聚合物共混物可以包含各種分子量聚合 物的共混物。例如，高分子量聚合物和低分子量聚合物的共混物可以得到如上所述希望的，本申請披露的調色劑組合物可以通過使用具有不同分子量的 兩種或更多種聚酯形成。在本申請披露的其它實施方式中使用的聚合物共混物可以包括具有不同酸值的 聚合物的共混物。例如，如上所述的自穩(wěn)定樹脂可以與一種或多種中性聚合物一起使用。在 其它實施方式中，自穩(wěn)定樹脂可以與一種或多種具有較高或較低酸值的樹脂聯(lián)用，其可以 提供對最終調色劑粒子的電荷感受性(charge susceptibility)進行修整的能力?？梢砸?任何量使用酸值高達50的任何樹脂組分，只要組合樹脂共混物酸值為25或較小即可。例 如，酸值為30的聚酯樹脂可以與酸值為5的聚酯樹脂組合使用。本領域普通技術人員會承認，上面的名單是適合聚合物的不全面的列舉。應認識 到，本發(fā)明范圍僅由權利要求限定。穩(wěn)定劑本發(fā)明實施方式使用穩(wěn)定劑來促進適合的水分散體或乳液的形成。在選擇的實施 方式中，所述穩(wěn)定劑可以為表面活性劑、聚合物(不同于上面詳述的熱塑性樹脂或樹脂共 混物)或其混合物。在其它實施方式中，所述熱塑性樹脂為自穩(wěn)定劑，使得可以不需要另外 的外源性穩(wěn)定劑。另外，穩(wěn)定劑可以單獨使用或者兩種或更多種組合使用。在某些實施方式中，所述穩(wěn)定劑可以是極性聚合物，具有極性基團作為共聚單體 或接枝單體。在優(yōu)選的實施方式中，所述穩(wěn)定劑可以包括具有極性基團作為共聚單體或接 枝單體的一種或多種極性聚烯烴。典型的聚合物包括乙烯-丙烯酸(EAA)和乙烯-甲基丙 烯酸共聚物，例如可以以商標PRIMAC0R (The Dow Chemical Company的商標)、NUCREL (Ε. I. DuPontde Nemours的商標)和ESCOR (ExxonMobil的商標)獲得和描述于美國專利 4，599，392,4, 988，781和5，938，437中的那些，將每篇專利的全部內容通過引用的方式并 入本文。其它適合的聚合物包括乙烯-丙烯酸乙酯(EEA)共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯 (EMMA)和乙烯-丙烯酸丁酯(EBA)。也可以使用其它乙烯_羧酸共聚物。本領域普通技術 人員會承認，也可以使用許多其它有用的聚合物。可使用的其它表面活性劑包括具有12至60個碳原子的長鏈脂肪酸或脂肪酸鹽。 在其它實施方式中，所述長鏈脂肪酸或脂肪酸鹽可以具有12至40個碳原子。如果聚合物穩(wěn)定劑或表面活性劑的極性基團本質上為酸性或堿性的，則可以用中 和劑將所述聚合物或表面活性劑部分或全部地中和以形成相應的鹽。適合的聚合物穩(wěn)定劑 或表面活性劑可以具有大于50的任何酸值。在其它實施方式中，所使用的熱塑性樹脂和穩(wěn) 定劑(如果存在的話)的組合量的酸值可以為小于25。在其它實施方式中，所使用的熱塑 性樹脂和穩(wěn)定劑的組合量的酸值可以為20或較??；在另外的其它實施方式中為15或較小。 在其它各種實施方式中，所使用的熱塑性樹脂和穩(wěn)定劑的組合量的酸值可以從0、1、2、3、4、 5、6、7、8、9、10、11、12、13 或 15 的下限至 10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、 24或25的上限，其中所述范圍可以從任何下限至任何上限。在本發(fā)明實踐中可使用的另外的表面活性劑包括陽離子表面活性劑、陰離子表面 活性劑、非離子表面活性劑或其組合。陰離子表面活性劑的實例包括磺酸鹽、羧酸鹽和磷酸 鹽。陽離子表面活性劑的實例包括季胺。非離子表面活性劑的實例包括含氧化乙烯的嵌段 共聚物和有機硅表面活性劑。在本申請披露的實施方式中可以使用各種可商購的表面活性劑，包括
130P-100 (硬脂酸鈉)、0PK-1000 (硬脂酸鉀)和0ΡΚ-181(油酸鉀)，均可得自RTDHallstar ； UNICID 350，可得自 Baker Petrolite ；DISPONIL FES 77-IS和DISPONIL ΤΑ-430，均可得自 Cognis ；RHODAPEX C0-436、S0PR0PH0R4D384、3D_33 和 796/P、RHODACAL BX-78 和 LDS-22、 RHODAFAC RE-610 和 RM-710 以及 SUPRAGIL MNS/90，均可得自 Rhodia ；以及 TRIT0NQS-15、 TRITON ff-30,DOffFAX 2AU DOffFAX 3B2、DOWFAX 8390、DOWFAX C6L、TRITON X-200、TRITON XN-45S、TRITON H-55、TRITON GR-5M、TRITON BG-IO 和 TRITON CG-110，均可得自 The DowChemical Company, Midland, Michigan。在特定實施方式中，所述穩(wěn)定劑的用量可以從O重量％至約50重量％，基于所使 用的穩(wěn)定劑和熱塑性樹脂(或熱塑性樹脂混合物)的總重量。在其它實施方式中，所述穩(wěn)定 劑的用量可以從O重量％至約25重量％，基于所述穩(wěn)定劑和所述熱塑性樹脂的總重量；在 其它實施方式中為O重量％至約20重量％ ；在其它實施方式中為O重量％至約10重量％ ； 在其它實施方式中為O重量％至約5重量％ ；以及在另外的其它實施方式中為O重量％至 約3重量％。在一些實施方式中，本申請所述的水分散體和調色劑可以在不添加表面活性 劑的情況下形成。中和劑本發(fā)明實施方式使用中和劑來促進穩(wěn)定的水分散體或乳液的形成。如果所述聚合 物穩(wěn)定劑、表面活性劑或自穩(wěn)定聚合物的極性基團本質上為酸性或堿性的，則可以用中和 劑將它們部分或全部地中和以形成相應的鹽。所述鹽可以為脂肪酸的堿金屬鹽或銨鹽，通 過用相應的堿如NaOH、KOH和NH4OH中和酸制備。這些鹽可以在水分散體形成步驟中原位 形成，如下面更充分地描述。在某些實施方式中，中和度可以從10 %至200 %，基于樹脂外 加穩(wěn)定劑的摩爾量；在其它實施方式中從25摩爾％至200摩爾在其它實施方式中從20 摩爾％至110摩爾％，在其它實施方式中從15摩爾％至90摩爾％ ；在其它實施方式中少于 90摩爾％ ；以及在另外的其它實施方式中從50摩爾％至110摩爾％。例如，對于EAA，所述 中和劑為堿，例如氫氧化銨或氫氧化鉀。其它中和劑例如可以包括胺或氫氧化鋰。另外，中 和劑可以單獨使用或者兩種或更多種組合使用。本領域普通技術人員會承認，適當中和劑 的選擇取決于配制的特定組合物，以及該選擇在本領域普通技術人員的知識范圍內。在本申請披露的實施方式中可用的胺可以包括單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、 AMP-95和TRIS ΑΜΙΝ0(均可得自Angus)、NEUTR0L TE(可得自BASF)，以及三異丙醇胺、二異 丙醇胺和N，N-二甲基乙醇胺(均可得自The Dow Chemical Company，Midland，MI)。其它 有用的胺可以包括氨、單甲基胺、二甲胺、三甲胺、單乙基胺、二乙胺、三乙胺、單正丙基胺、 二甲基正丙基胺、N-甲醇胺、N-氨基乙基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、單異丙醇胺、N，N-二甲 基丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三(羥甲基)-氨基甲烷、N，N，N' N'-四(2-羥基 丙基)乙二胺。在一些實施方式中，可以使用胺的混合物或胺和其它中和劑的混合物。內添加劑蠟任選地，在所述調色劑組合物中也可以包含蠟。當包含時，所述蠟的存在量可以為 例如調色劑粒子的約1重量％至約25重量％，或約5重量％至約20重量％?？墒褂玫南灠ɡ缰鼐肿恿繛榧s100至約20，000的蠟，在其它實施方式中 重均分子量為約500至約10，000的蠟?？墒褂玫南灠?，例如，聚烯烴如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯蠟，例如可從Allied Chemical和PetroliteCorporation商購的那些，例如 Baker Petrolite 的 P0LYWAX 聚乙烯蠟，可得自 Michaelman，Inc.和 Daniels Products Company 的蠟乳液，可從EastmanChemical Products, Inc.商購的 EPOLENE N-15，和 VISCOL 550-P，一種可得自Sanyo Kasei K. K.的低重均分子量聚丙烯；基于植物的蠟，例如巴西 棕櫚蠟、米糠蠟、小燭樹蠟、野漆樹蠟和霍霍巴油；基于動物的蠟，例如蜂蠟；基于礦物的蠟 和基于石油的蠟，例如褐煤蠟、天然地蠟(ozokerite)、提純地蠟(ceresin)、石蠟、微晶蠟 和Fischer-Tropsch蠟；得自高級脂肪酸和高級醇的酯蠟，例如硬脂酸硬脂醇酯和山崳酸 山崳醇酯；得自高級脂肪酸和單價或多價低級醇的酯蠟，例如硬脂酸丁酯、油酸丙酯、單硬 脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯和季戊四醇四山崳酸酯；得自高級脂肪酸和多價醇多聚體的 酯蠟，例如單硬脂酸二甘醇酯、二硬脂酸一縮二丙二醇酯、二硬脂酸二甘油酯(diglyceryl distearate)和四硬脂酸三甘油酯(triglyceryl tetrastearate)；失水山梨醇高級脂肪 酸酯蠟，例如單硬脂酸失水山梨醇酯，和膽固醇高級脂肪酸酯蠟，例如硬脂酸膽留醇酯?？?使用的官能化蠟的實例包括，例如，胺、酰胺，例如AQUA SUPERSLIP 6550、SUPERSLIP 6530， 可得自 Micro PowderInc.，氟化蠟，例如 P0LYFLU0 190、P0LYFLU0 200、P0LYSILK 19、 POLYS ILK 14，可得自 Micro Powder Inc.，混合的氟化酰胺賭，例如 MICROSPERSION 19， 也可得自Micro Powder Inc.，酰亞胺、酯、季胺、羧酸或丙烯酸(酯)類聚合物乳液，例如 J0NCRYL 74、89、130、537和538，均可得自SC Johnson Wax，以及氯化聚丙烯和聚乙烯，可得 自 AlliedChemical 和 Petrolite Corporation 和 SC Johnson wax。也可以使用賭的混合 物。蠟可以作為例如熔化器輥脫模劑(fuser roll release agents)包含。著色劑本發(fā)明實施方式可以使用著色劑作為所述組合物的一部分?？梢允褂酶鞣N顏色。 通常，可以使用諸如黃色、品紅和青色的顏色。作為黑色著色劑，可以使用炭黑、磁性材料和 下面示出的使用黃色/品紅/青色著色劑調成黑色的著色劑。作為黃色著色劑，可以使用以縮合的偶氮化合物、異吲哚啉酮化合物、蒽醌化合 物、偶氮金屬絡合物(azometal complex)、次甲基化合物和烯丙基酰胺化合物為代表的化 合物作為顏料。具體地，C. I.顏料黃 3、7、10、12 至 15、17、23、24、60、62、74、75、83、93 至 95、99、100、101、104、108至111、117、123、128、129、138、139、147、148、150、166、168至177、 179、180、181、183、185、191 1、191、192、193和199可能適于用作黃色著色劑。顏料的實例 包括 C. I.溶劑黃 33、56、79、82、93、112、162 和 163 以及 C. I.分散黃 42、64、201 和 211。作為品紅著色劑，可以使用縮合的偶氮化合物、二酮吡咯并吡咯化合物、蒽醌、喹 吖啶酮化合物、堿性染料色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑酮化合物、硫靛化合物和二萘 嵌苯化合物。具體地，C. I.顏料紅 2、3、5 至 7、23、48:2、48:3、48:4、57:1、81:1、122、146、 166、169、177、184、185、202、206、220、221和254，以及C. I.顏料紫19可能適于用作品紅著 色劑。作為青色著色劑，可以使用銅酞菁化合物及其衍生物、蒽醌化合物和堿性染料色 淀化合物等。具體地，C. I.顏料藍1、7、15、15:1、15:2、15:3、15:4、60、62和66可能適于用
作青色著色劑。本申請使用的著色劑包括染料、顏料和預分散體等。這些著色劑可以單獨使用， 在混合物中使用或作為固熔體使用。在各種實施方式中，顏料可以以未經處理的顏料(raw
15pigment)、經處理的顏料、預碾磨顏料、顏料粉末、顏料濾餅(pigment presscakes)、顏料 母料(pigment masterbatches)、再循環(huán)顏料(recycled pigment)和固體或液體的顏料預 分散體的形式提供。當在本申請中使用時，未經處理的顏料是未將濕處理劑施用至其表面 以在表面上沉積各種涂層的顏料粒子。在PCT申請WO 2005/095277和美國專利申請公開 20060078485中進一步討論了未經處理的顏料和經處理的顏料，將其相關部分通過引用的 方式并入本文。相反，經處理的顏料可能已經進行了濕處理，使得在粒子表面上提供金屬氧 化物涂層。金屬氧化物涂層的實例包括氧化鋁、二氧化硅和氧化鋯。也可以將再循環(huán)顏料 用作起始顏料粒子，其中再循環(huán)顏料是在濕處理后質量不夠，以至于不能作為涂覆顏料出 售的顏料。依據色彩角、飽和、亮度、耐氣候性、OHP透明度和分散至調色劑中的能力選擇本發(fā) 明著色劑。所述著色劑可以以0. 5重量份至20重量份的量添加，基于100重量份的所述熱 塑性樹脂。磁性添加劑此外，本發(fā)明調色劑可以含有磁性材料和用作磁性調色劑。在這種情況中，所述磁 性材料也可以充當著色劑。在本發(fā)明磁性調色劑中所含的磁性材料的實例包括鐵氧化物， 例如磁鐵礦、赤鐵礦和鐵氧體；金屬，例如鐵、鈷和鎳，或者這些金屬與諸如鋁、鈷、銅、鉛、 鎂、錫、鋅、銻、鈹、鉍、鎘、鈣、錳、硒、鈦、鎢和釩的金屬的合金；和它們的混合物。在本發(fā)明中使用的磁性材料可以優(yōu)選為表面改性磁性材料?？捎糜趯Υ判圆?料進行疏水處理的表面改性劑的實例包括硅烷偶聯(lián)劑和鈦偶聯(lián)劑(titanium coupling agent)0在本申請披露的混配物中使用的磁性材料的平均粒度可以為2μπι或較小，優(yōu)選 為0. Ιμπι至0.5μπι。所述磁性材料在混配物中的含量可以為20至200重量份，優(yōu)選為40 至150重量份，基于100重量份的所述熱塑性樹脂。所述磁性材料優(yōu)選的是當施加796kA/m(10k奧斯特)時具有磁性，例如抗磁力 (He)為1. 59至23. 9kA/m(20至300奧斯特)，飽和磁化強度(as)為50至200emu/g，和殘 余磁化強度(remnant magnetization) (or)為 2 至 20emu/go外添加劑電荷控制劑在本發(fā)明的某些實施方式中，可以在本申請披露的混配物中包含電荷控制劑。用 于控制電荷為負電荷的電荷控制劑的實例包括有機金屬化合物、螯合物、單偶氮金屬化合 物、乙酰丙酮金屬化合物、脲衍生物、含金屬的水楊酸化合物、含金屬的萘甲酸化合物、叔銨 鹽(tertiary ammonium salt)、杯芳烴、硅化合物和非金屬羧酸化合物及其衍生物。盡管這 里描述為外添加劑，但是在一些實施方式中可以使用電荷控制劑作為內添加劑。用于控制電荷為正電荷的電荷控制劑的實例包括尼格羅黑和它的脂肪酸金屬鹽 改性產物；季銨鹽如三丁基芐基銨-1-羥基-4-萘磺酸鹽和四丁基銨四氟硼酸鹽，以及4翁 鹽和它們的類似物如磷錨鹽，和它們的色淀顏料，以及三苯基甲烷染料和它們的色淀顏料， 其中固色劑包括磷鎢酸、磷鉬酸、磷鎢鉬酸(phosphotungsticmolybdic acid)、鞣酸、月桂 酸、沒食子酸、鐵氰化物和亞鐵氰化物；高級脂肪酸的金屬鹽；二有機基錫氧化物如二丁基 錫氧化物、二辛基錫氧化物和二環(huán)己基錫氧化物；和二有機基錫硼酸鹽如二丁基錫硼酸鹽、二辛基錫硼酸鹽和二環(huán)己基錫硼酸鹽。這些可以單獨使用或者兩種或更多種組合使用。在 這些之中，可以優(yōu)選為諸如尼格羅黑和季銨鹽的電荷控制劑。在本申請披露的實施方式中可用的一些添加劑既可以充當電荷控制劑，又可以充 當流動控制劑。例如，二氧化硅、二氧化鈦和氧化鋁粒子可用于對在本申請披露的實施方式 中形成的調色劑粒子進行電荷控制和流動控制。所述電荷控制劑在調色劑混配物中的含量可以為0. 01至20重量份，優(yōu)選為0. 5 至10重量份，基于100重量份的調色劑中的熱塑性樹脂。輔助微粒在選擇的實施方式中，有利的是，向基礎調色劑粒子添加輔助微粒以改善流動性、 帶電穩(wěn)定性(electrification stability)或在高溫的抗粘連性等。在基礎調色劑粒子表 面上固定的輔助微粒可以在各種無機或有機微粒中適當地選擇使用。作為無機微粒，例如可以使用各種碳化物如碳化硅、碳化硼、碳化鈦、碳化鋯、碳化 鉿、碳化釩、碳化鉭、碳化鈮、碳化鎢、碳化鉻、碳化鉬和碳化鈣，各種氮化物如氮化硼、氮化 鈦和氮化鋯，各種硼化物如硼化鋯，各種氧化物如氧化鈦、氧化鈣、氧化鎂、氧化鋅、氧化銅、 氧化鋁、氧化鈰、二氧化硅和膠態(tài)二氧化硅，各種鈦酸鹽化合物如鈦酸鈣、鈦酸鎂和鈦酸鍶， 磷酸鹽化合物如磷酸鈣，硫化物如二硫化鉬，氟化物如氟化鎂和氟化碳，各種金屬皂如硬脂 酸鋁、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅和硬脂酸鎂，滑石，膨潤土，各種炭黑和導電性炭黑，磁鐵礦和鐵 氧體。作為有機微粒，例如可以使用苯乙烯樹脂、丙烯酸(酯)類樹脂、環(huán)氧樹脂或蜜胺樹 脂的微粒。在該輔助微粒中，可以特別優(yōu)選使用例如二氧化硅、氧化鈦、氧化鋁、氧化鋅、各種 炭黑或導電性炭黑。此外，該輔助微?？梢园ㄉ鲜龅臒o機或有機微粒，其中所述粒子表面 通過表面處理進行處理，例如通過處理劑如硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑、硅油、改性硅油、有 機硅清漆、氟化硅烷偶聯(lián)劑、氟化硅油或具有氨基或季銨堿的偶聯(lián)劑進行疏水處理。該處理 劑可以單獨使用或者作為兩種或更多種的混合物組合使用。上面的輔助微粒的平均粒度可以為0. 001至3 μ m，優(yōu)選為0. 005至1 μ m,以及可
以組合使用具有不同粒度的多種粒子。輔助微粒的平均粒度可以通過用電子顯微鏡觀察獲得。作為上面的輔助微粒，可以組合使用兩種或更多種不同類型的輔助微粒。例如，表 面處理粒子和非表面處理粒子可以組合使用，或者不同表面處理粒子可以組合使用。另外， 可帶正電的粒子和可帶負電的粒子可以適當地組合使用。作為向基礎調色劑粒子添加輔助 微粒的方法，以下方法是已知的添加并借助于高速攪拌機如Henschel混合機共混它們。其它添加劑可以在本發(fā)明實施方式中使用本領域普通技術人員已知的許多其它添加劑。例 如，可以使用添加劑以改善調色劑的各種性質。該添加劑的實例包括金屬氧化物如氧化硅、 氧化鋁、氧化鈦和水滑石；炭黑和碳氟化合物。優(yōu)選地，可以將這些添加劑進行疏水處理。根據本發(fā)明實施方式，可以使用拋光劑。典型的拋光劑包括鈦酸鍶；金屬氧化物如 氧化鈰、氧化鋁、氧化鎂和氧化鉻；氮化物如氮化硅；碳化物如碳化硅；以及金屬鹽如硫酸 鈣、硫酸鋇和碳酸鈣。根據本發(fā)明實施方式，可以使用潤滑劑。典型的潤滑劑包括含氟樹脂粉末如偏二氟乙烯和聚四氟乙烯；以及脂肪酸金屬鹽如硬脂酸鋅和硬脂酸鈣。另外，電荷控制粒子包括金屬氧化物如氧化錫、氧化鈦、氧化鋅、氧化硅和氧化鋁； 以及炭黑。這些添加劑的用量可以為0. 1至10重量份，優(yōu)選為0. 1至5重量份，基于100重 量份的調色劑粒子。這些外添加劑可以單獨使用或組合使用。制劑在優(yōu)選的制劑中，根據本發(fā)明的水分散體可以包含熱塑性樹脂、任選的穩(wěn)定劑和 任選的內添加劑或外添加劑。在各種實施方式中，所述熱塑性樹脂和穩(wěn)定劑的存在量可以 為45-99重量％，基于所述分散體的總重量。上述的添加劑在所述組合物中可以在所述分 散體粒子的外部使用，例如在形成水分散體之后引入組合物中，或者在所述組合物中可以 在所述分散體粒子的內部使用，例如在形成水分散體之前或之中引入組合物中。添加劑的量和類型可以取決于用作內添加劑還是外添加劑。例如，當用作內添加 劑時，蠟的用量可以為0. 1至20重量份，但是作為外添加劑，可以以0. 1至10重量份的量 使用，這是由于當將添加劑用作內添加劑時表面暴露(surface exposure)和其它因素的差
已在一種實施方式中，將熱塑性樹脂、穩(wěn)定劑(如果使用了的話)和任選的至少一種 內添加劑與水和中和劑如氨、氫氧化鉀或氨和氫氧化鉀的組合一起熔融捏合以形成水分散 體混配物。所述內添加劑可以在形成水分散體和/或擠出之中或之前與熱塑性樹脂混合。 本領域普通技術人員將承認，如上所述，可以使用許多其它中和劑。在一些實施方式中，內 添加劑可以在共混熱塑性樹脂和穩(wěn)定劑(如果使用了的話)之后添加。在其它優(yōu)選的實施 方式中，外添加劑可以在水分散體形成之后添加。另外，可以將任何其它適合的添加劑(例 如上述添加劑中的任何添加劑)在水分散體形成之前、之中或之后添加至組合物。在另一種實施方式中，將熱塑性樹脂如自穩(wěn)定樹脂和任選的至少一種內添加劑與 水和中和劑如氨、氫氧化鉀或氨和氫氧化鉀的組合一起熔融捏合，以形成水分散體混配物。 在又一種實施方式中，將熱塑性樹脂、穩(wěn)定劑和任選的至少一種內添加劑在擠出機中與水 一起在不使用中和劑的情況下熔融捏合，以形成水分散體混配物。可以使用本領域已知的任何連續(xù)熔融捏合或分散方法。在一些實施方式中，使用 捏合機、轉子-定子混合機、BANBURY 混合機、單螺桿擠出機或多螺桿擠出機。不特別 限制制備根據本發(fā)明的水分散體的方法。本申請中任何提及使用擠出機均不意在限制本發(fā) 明。例如，一種優(yōu)選的方法是根據美國專利5，756，659和美國專利6，455，636含熔融捏合 上述組分的方法，將其全部內容通過引用的方式并入本文。一種可選擇的實例(其中不需 要擠出機)容許在高剪切混合機中形成機械分散體。所述高剪切混合機可以特別適用于使 用例如聚酯和一些苯乙烯類共聚物的水分散體。在一些實施方式中，可以將擠出機(例如 用于熔融共混)連接至分散機(例如用于乳化)，如美國專利6，512，024中所述，將其通過 引用的方式并入本文。圖1示意性地圖示了可用于本發(fā)明實施方式的擠出設備。將擠出機20 (在某些實 施方式中為雙螺桿擠出機)連接至背壓調節(jié)器、熔體泵或齒輪泵30。實施方式還提供了堿 貯存器40和初始的水貯存器50，其每種包含泵(未示出)。希望量的堿和初始水分別從堿 貯存器40和初始水貯存器50提供。任何適合的泵均可使用，但是在一些實施方式中使用在240bar的壓力提供約150CC/min流量的泵，以將堿和初始水提供至擠出機20。在其它實 施方式中，液體注射泵在200bar提供300CC/min的流量或者在133bar提供600CC/min的 流量。在一些實施方式中，將所述堿和初始水在預熱器中預熱。將呈粒料、粉末或片料形式的熱塑性樹脂從進料器80供給至擠出機20的入口 90， 在該處將熱塑性樹脂熔融或混料。在一些實施方式中，將所述分散劑通過熱塑性樹脂且與 熱塑性樹脂一起添加至熱塑性樹脂，在其它實施方式中，將所述分散劑單獨提供至雙螺桿 擠出機20。然后將熱塑性樹脂熔體從混合和輸送區(qū)遞送至擠出機乳化區(qū)，在該處通過入口 55添加來自貯存器40和50的初始量的水和堿。在一些實施方式中，可以將分散劑(表面 活性劑)另外地或專門地添加至水流。在一些實施方式中，在擠出機20的稀釋和冷卻區(qū)中 用另外的水(通過入口 95，來自于貯存器60)進一步稀釋乳化的混合物。通常，在冷卻區(qū)中 將水分散體稀釋至至少30重量％的水。另外，可以將稀釋的混合物稀釋任何次數，直到達 到希望的稀釋水平為止。有利地，在某些實施方式中通過使用擠出機，可以將熱塑性樹脂和穩(wěn)定劑(如果 使用了的話)在單一步驟中共混以形成水分散體。所述熱塑性樹脂或熱塑性樹脂的混合物 也可以通過如上所述的形成水分散體的方法容易地調節(jié)。本申請披露的形成水分散體的方 法可以不使用溶劑，從而降低環(huán)境憂慮和成本。另外，添加劑可以與所述熱塑性樹脂同時均 勻地共混，從而提供另外的成本和性能益處。根據本發(fā)明實施方式形成的水分散體的特征在于平均體積直徑粒度為約0. 05微 米至約10微米。在其它實施方式中，所述水分散體的平均體積直徑粒度可以為約0. 05微 米至約8.0微米。在其它實施方式中，水分散體的平均體積直徑粒度為約0. 1微米至約6.0 微米。本申請使用的“平均粒度”是指體積平均粒度。為了測量粒度，例如可以使用激光衍 射技術。在該說明書中的粒度是指在水分散體中聚合物的直徑。對于非球形的聚合物粒子， 粒子直徑是粒子長軸和短軸的平均值。粒度可以例如在Beckman-COulterLS230激光衍射 粒度分析儀或其它適合的設備上測量。在一種實施方式中，希望的粒度可以通過以下方法 獲得形成非常小的粒子，并將這些粒子聚集成希望的粒度。所得水分散體的平均粒度可以通過許多變量控制，包括選擇的熱塑性樹脂和穩(wěn)定 劑(如果使用了的話)。還發(fā)現，在選擇的熱塑性樹脂和/或穩(wěn)定劑中酸性基團的中和水平 也可以影響平均粒度、粒子類型和粒度分布。例如，對于一些樹脂體系，低中和水平可以導 致球形粒子，而較高中和水平可以導致盤狀粒子(plate-like particles) 0可以影響粒度 的其它變量可以包括溫度、混合機速度(例如螺桿每分鐘轉數)和樹脂與水的供料速率比 率。在形成所述水分散體后，可以除去至少部分的水以形成調色劑粒子。在選擇的實 施方式中，可以除去基本上所有的水以形成基礎調色劑粒子。在一種實施方式中，水分散體 的干燥可以通過噴霧干燥所述水分散體完成。也可以使用本領域已知的其它干燥技術，包 括流化床干燥、真空干燥、輻射干燥和快速干燥等。除了干燥所述水分散體粒子之外，根據本申請披露的實施方式，從水分散體形成 調色劑粒子也可以包括洗滌和過濾的步驟以得到在調色劑中可用的粒子。在一些實施方式 中，所述洗滌可以通過使用中性或酸性洗滌介質(例如水或PH為約4至小于7的含水混合 物)進行。在本申請披露的實施方式中，洗滌介質也可以包含有機溶劑。洗滌例如可以用表面活性劑和其它不想要的殘留組分。另外，通過調節(jié)洗滌 水的PH，可以在水分散體粒子上進行表面酸性基團的改性。例如，一旦粒子已經形成，可以 將帶負電的羧酸鹽基團轉化成中性羧酸基團。因此，在一種實施方式中，可以將水分散體形成并運送至另一位置，在該處對所述 水分散體實施后處理過程如噴霧干燥以形成調色劑粉末。在一些實施方式中，可以將通過上述方法形成的水分散體粒子聚集和/或聚結以 形成調色劑粒子。在形成聚集分散體粒子中可以使用任何適合的分散體聚集方法。在一些 實施方式中，所述聚集方法可以包括以下步驟中的一個或多個a)聚集含粘合劑、任選的 一種或多種著色劑、任選的一種或多種表面活性劑、任選的蠟、任選的促凝劑和一種或多種 另外的任選的添加劑的乳液以形成聚集物，b)然后聚結或融合所述聚集物，和c)將獲得的 聚集粒子回收，任選地洗滌和任選地干燥。聚集方法的一種實施方式包括在容器中形成水分散體混配物，所述混配物包含 熱塑性樹脂和0重量％至5重量％的穩(wěn)定劑、任選的著色劑、任選的添加劑和聚集劑。然后 將混合物攪拌至均勻并加熱至例如約50°C的溫度?？梢詫⒒旌衔镌谠摐囟缺３忠欢螘r間， 以容許調色劑粒子聚集至希望的粒度。一旦聚集調色劑粒子達到了希望的粒度，可以調節(jié) 混合物的PH以抑制進一步的聚集?？梢詫⒄{色劑粒子進一步加熱至例如約90°C的溫度并 降低PH，以使所述粒子能夠聚結和球化。然后關閉加熱器并使反應器混合物冷卻至室溫，在 該點將聚集和聚結的調色劑粒子回收和任選地洗滌并干燥?？梢允褂媚軌驅е陆j合的任何聚集劑。堿土金屬和過渡金屬鹽均可用作聚集劑。 可使用的堿金屬(II)鹽的實例包括氯化鈹、溴化鈹、碘化鈹、乙酸鈹、硫酸鈹、氯化鎂、溴化 鎂、碘化鎂、乙酸鎂、硫酸鎂、氯化鈣、溴化鈣、碘化鈣、乙酸鈣、硫酸鈣、氯化銀、溴化鍶、碘化 鍶、乙酸鍶、硫酸鍶、氯化鋇、溴化鋇和碘化鋇。可使用的過渡金屬鹽或陰離子的實例包括 釩、鈮、鉭、鉻、鉬、鎢、錳、鐵、釕、鈷、鎳、銅、鋅、鎘、銀的乙酸鹽、乙酰乙酸鹽、硫酸鹽或鋁鹽 如乙酸鋁、聚氯化鋁、鹵化鋁和它們的混合物等。在一些實施方式中，所述聚集粒子的體積平均直徑可為小于30微米；在其它實施 方式中為約0. 1至約15微米；以及在另外的其它實施方式中為約1至約10微米。一旦聚 集粒子達到希望的粒度，則可以容許所得的懸浮液聚結。這可以通過加熱至達到或高于在 水分散體中使用的主熱塑性樹脂的玻璃化轉變溫度來實現。可以將所述聚集粒子從懸浮液除去(例如通過過濾)，和例如用水進行洗滌/淋洗 以除去殘留的聚集劑，并進行干燥，以得到包含樹脂、蠟(如果使用了的話)和任選的添加 劑(例如著色劑和上述的其它添加劑)的調色劑組合物粒子。另外，可以對所述調色劑組 合物粒子實施分級、篩選和/或過濾步驟以從調色劑組合物除去不希望的粗粒。應用上述調色劑可用于試劑盒、處理盒和成像裝置中。例如，使用本申請所述調色劑 的處理盒可以包含光電導體、充電單元、顯影單元、凈化單元，以及可以以可連接和可拆卸 的方式連接至成像裝置的主體。作為另一個實例，調色劑盒可以包含靜電圖像承載元件和 顯影裝置，以通過用調色劑顯影在圖像承載元件上形成的靜電潛像而形成可見圖像。成像 裝置可以包含靜電潛像承載元件、靜電潛像形成裝置、用于顯影靜電圖像和形成可見圖像 的顯影裝置、將可見圖像轉移至襯底介質的轉移裝置和將轉移圖像固定至襯底介質的固定裝置。試劑盒、處理盒和成像裝置披露于例如美國專禾U 7，177，582,7, 177，570,7, 169，525、 7，166，401,7, 161，612,6, 477，348 和 5，974，281 等中。對比例1將希望的量的穩(wěn)定劑和樹脂稱取至300ml可加壓間歇式混合機中，在該處將它們 加熱，然后使用Cowles槳葉攪拌。在達到140°C的混合溫度后，以5ml/min的速率將水泵 入，同時將攪拌速率提高至1800rpm。在加入120ml水后，將樣品冷卻30分鐘，同時連續(xù)攪 拌。在室溫將樣品取出并測量粒度。這樣，將50g聚酯樹脂(Reichhold FineTone T382ES， 酸值21mg KOH/g)與6. 3g 25%w/w KOH水溶液一起添加至混合機以實現以摩爾計約150% 的中和度。將混合機加熱至140°C，同時攪拌，并且一邊攪拌一邊將120g水以5ml/min的速 率泵入。然后將混合物冷卻，發(fā)現水分散體產物平均體積粒度為0. 16微米。使用在對比例1中的操作制備表1中列出的含聚酯樹脂的乳液。表1. 實施例實施例1以 45. 5g/min 聚酯樹月旨(Reichhold FineTone T-382-ES，酸值 21mgK0H/g)、6. 2g/ min 顏料母料(40%顏料紅 122，H0STAC0PY E02-M101，Clariant)和 4. 9g/min 蠟(Baker Petrolite POLYffAX 400)的速率將調色劑組分供應至雙螺桿擠出機。使所述組分在約 110°C熔融并前進至乳化區(qū)，在該處以27. 4g/min的速率添加1. 5% 2-氨基-2-甲基丙 醇的水溶液以部分地中和樹脂和穩(wěn)定所得的乳液(中和水平以摩爾計為約26% )。將所得 的混合物用以62g/min供應的另外的水稀釋并隨后冷卻至100°C以下，然后排出擠出機進 入開著的收集容器。所得的產物的體積平均粒度為4. 9微米和固體水平為39%。將乳液洗 滌，過濾并干燥，以得到在制備調色劑中可用的粉末。顯微鏡檢查顯示，顏料和蠟在粒子中 分散良好。實施例2使用HENSCHEL 混合機以 95%聚酯樹脂(Reichhold FineTone T-382-ES)和 5% 顏料黃180(TOner Yellow HG,Clariant)的比例將調色劑組分干混。將粉末共混物以51g/ min的速率與4g/min POLYffAX 400 (Baker Petrolite) 一起供應至雙螺桿擠出機。使所述 組分在約110°C熔融并前進至乳化區(qū)，在該處以26ml/min的速率添加3. 3%乙醇胺水溶液， 以部分地中和并穩(wěn)定所得的乳液(中和水平以摩爾計為約34% )。將所得的混合物用以 44g/min供應的另外的水稀釋并冷卻至100°C以下，然后排出擠出機。所得產物的體積平均粒度為5. 4微米和固體水平為44%。實施例3將聚酯樹脂(ReichholdFINETONE T-382-ES，酸值 21mg KOH/g)在 140°C熔融并 以50g/min供應至轉子-定子混合機。以2. lg/min供應25% (w/w)K0H溶液并與另外的 水(以30g/min的速率泵取并注射到混合機中)共混以形成乳液。將混合機速度設定在約 750rpmo將所得的乳液供應至第二轉子-定子混合機(混合機速度設定在約500rpm)，在該 處添加另外的50g/min水，從而稀釋并冷卻乳液至低于100°C，然后排出混合系統(tǒng)進入開著 的收集容器。用堿進行的酸的中和水平以摩爾計為約50%，其得到0. 11微米的體積平均粒 度。所述乳液的最終固體濃度為38重量％。實施例4將聚酯樹脂(ReichholdFINETONE T-6694，酸值 13mg KOH/g)在 140°C熔融并以 50g/min供應至轉子-定子混合機。以1. lg/min供應25% (w/w) AMP-95溶液，以1. lg/min 供應DOWFAX 2A1 (48% w/w)，并將另外的水以22. 5g/min的速率注射至混合機中以形成乳 液。將混合機速度設定在約750rpm。將所得的乳液供應至第二轉子-定子混合機(混合機 速度設定在約500rpm)，在該處添加另外的54g/min水，從而稀釋并冷卻乳液至低于100°C， 然后排出混合系統(tǒng)進入開著的收集容器。用堿進行的酸的中和水平為約27摩爾％，其得到 0. 19微米的體積平均粒度。所述乳液的最終固體濃度為39重量％。實施例5將聚酯樹脂(ReichholdFINETONE T-382-ES，酸值 21mg K0H/g)以 47g/min 與 4g/ min Baker-Petrolite POLYffAX 400聚乙烯蠟一起供應至雙螺桿擠出機中。使所述聚酯樹 脂和蠟在約110°C熔融共混，然后在高剪切乳化區(qū)中與速率為14. 4g/min的10. 6%三乙醇 胺水溶液合并以實現約60摩爾％的中和度。在乳化區(qū)的下游，添加另外的水以將乳液稀釋 至40%固體。將聚酯-蠟乳液冷卻并排出擠出機，進入開著的收集容器。所得產物的平均 體積平均粒度為0. 31微米。實施例6將聚酯樹月旨(ReichholdFINETONE T-382-ES，酸值 21mg K0H/g)以 44g/min 與 6. 3g/min在相同樹脂中的青顏料母料(40%顏料藍15:3，H0STAC0PY BG-C101, Clariant) 一起供應至雙螺桿擠出機。使所述顏料母料和樹脂在約iio°c熔融共混，然后在高剪切乳化 區(qū)中合并，在該處以13. 9g/min的速率添加11. 3%三乙醇胺流以實現約60摩爾％的中和 度。在乳化區(qū)的下游，添加另外的水以將產物稀釋至35%固體。將聚酯-蠟乳液冷卻并排 出擠出機，進入開著的收集容器。所得聚酯_顏料乳液的體積平均粒度為0. 19微米。實施例7以 30g/min 的速率供應聚酯樹脂 A(Reichhold FINETONE T-382-ES，酸值 21mg K0H/g)至雙螺桿擠出機中以及以30g/min的速率單獨地供應聚酯樹脂B (Dianal DIACR0N ER 535，酸值7mg K0H/g)至雙螺桿擠出機中，在該處使它們在約110°C熔融共混并前進至 乳化區(qū)。以16. 5g/min的速率添加8. 8%三乙醇胺水溶液，以部分地中和樹脂并穩(wěn)定所得 乳液(中和水平為約66摩爾％)。將所得的混合物用另外的水稀釋并隨后冷卻至100°C以 下，然后排出擠出機進入開著的收集容器。乳液的體積平均粒度為0. 24微米，最終固體水 平為40重量％。
實施例8調色劑粒子通過以下方法形成首先使82份來自于實施例2的聚酯乳液與10份 Baker-Petrolite LX1381蠟水分散體、8份炭黑水分散體和0. 50份聚氯化鋁混合。使混合 物在48°C聚集2小時，然后在85°C聚結4小時。調色劑粒子以體積計的最終中值粒度為 6. 1微米。實施例9調色劑粒子通過以下方法形成首先使92份來自于實施例5的聚酯-顏料水分散 體與8份蠟水分散體和0. 50份聚氯化鋁混合。使混合物在48°C聚集1小時，然后使用氫氧 化鈉將PH調節(jié)至8。在添加5% DOffFAX 2A1表面活性劑(以聚合物干重計)后，使所述粒 子在85°C聚結6小時。調色劑粒子以體積計的最終中值粒度為5. 5微米。有利地，本申請披露的實施方式可以容許在調色劑組合物中使用寬范圍的聚合 物。例如，可以使用復合聚合物共混物，使得部分的共混物包含結晶、半結晶和/或無定形 聚合物，聚合物共混物的各個部分可以包含交聯(lián)部分，支化部分，以及可以使用多種聚合物 的共混物，例如與聚酯聚合物共混的苯乙烯-丙烯酸丁酯。另外，也可以使用具有不同分子 量和/或玻璃化轉變溫度的聚合物共混物，以調節(jié)所得調色劑的性質。這種靈活性允許調 色劑制造者調節(jié)重要的調色劑樹脂性質，例如顏料濕潤性、熔體流變性、熱和冷偏移、粘合 性、抗粘連性和熔融溫度。此外，當能夠制備高粘度聚合物的水分散體時，本申請披露的實施方式可以涉及 無溶劑方法。與現有技術方法和調色劑相比，這提供了成本和環(huán)境益處。此外，不需要聚 合，從而提供了無單體方法，其在環(huán)境方面優(yōu)于其它現有技術方法。此外，與現有技術方法 相比，實施方式可以提供較小粒度和較窄的粒度分布。由本申請所述方法形成的調色劑可以更具潮濕穩(wěn)定性。低表面活性劑水平和不需 要磺化可以導致調色劑在產生和維持摩擦電荷方面更具環(huán)境穩(wěn)定性以及還可以容許改善 的聚集和聚結。此外，需要低水平表面活性劑至不需要表面活性劑可以減少或消除困難和 高成本的調色劑粒子洗滌，含大量洗滌水的昂貴的工藝步驟(其通常是需要的以提供優(yōu)質 的調色劑產品)。另外，與現有技術的方法相比，低酸值也可以導致所得調色劑的改善的環(huán) 境穩(wěn)定性和摩擦電荷性質。此外，用于本申請披露的實施方式的低水平的堿和在高溫相對 短的時間可以導致用于形成調色劑粒子的聚合物的減少的水解或酯交換。盡管披露的內容包含有限數目的實施方式，但是從本公開獲益的本領域技術人員 將認識到，也可以設計其它實施方式，其不脫離本公開范圍。因此，本發(fā)明范圍應僅由隨附 權利要求限定。
權利要求
混配物，其包含水分散體，所述分散體包含水和(A)至少一種熱塑性樹脂；和(B)0重量％至5重量％的穩(wěn)定劑，基于(A)和(B)的總重量；(C)內添加劑和外添加劑中的至少一種；和(D)中和劑，其中所述中和劑以足以中和組分(A)和(B)中的少于90摩爾％的任何酸性基團的量存在；其中所述分散體包含平均體積直徑粒度為約0.05微米至約10微米的粒子；以及其中所述熱塑性樹脂和所述穩(wěn)定劑的組合量的酸值為小于25mgKOH/g。
2.如權利要求1所述的混配物，其中所述內添加劑包含蠟、著色劑、電荷控制劑和磁性 添加劑中的至少一種。
3.如權利要求2所述的混配物，其中所述著色劑包含至少一種顏料。
4.如權利要求3所述的混配物，其中所述顏料包含未經處理的顏料、經處理的顏料、預 碾磨顏料、顏料粉末、顏料濾餅、顏料母料、再循環(huán)顏料和固體或液體的顏料預分散體中的 至少一種。
5.如權利要求1所述的混配物，其中所述外添加劑包含電荷控制劑、輔助微粒、拋光 劑、潤滑劑和蠟中的至少一種。
6.如權利要求1所述的混配物，其中所述熱塑性樹脂是選自以下的至少一種α-烯烴 的均聚物、共聚物和彈性體；α “烯烴與共軛或非共軛二烯的共聚物和彈性體；乙烯_乙烯 基化合物共聚物、苯乙烯類共聚物、苯乙烯嵌段共聚物和彈性體、聚乙烯基化合物、聚丙烯 酸甲酯和聚甲基丙烯酸甲酯、聚酰胺、熱塑性聚酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸 丁二醇酯、聚碳酸酯和聚苯醚。
7.如權利要求1所述的混配物，其中所述熱塑性樹脂是聚酯、苯乙烯共聚物、乙烯-丙 烯共聚物和二環(huán)戊二烯聚合物中的至少一種。
8.如權利要求1所述的混配物，其中所述熱塑性樹脂包含基于乙烯的均聚物、共聚物、 互聚物或多嵌段互聚物；基于丙烯的均聚物、共聚物、互聚物或多嵌段互聚物；或者它們的 組合。
9.如權利要求1所述的混配物，其中所述熱塑性樹脂包含至少一種通過使脂族二元醇 與烷烴二元酸反應而形成的聚酯。
10.如權利要求9所述的混配物，其中所述脂族二元醇包含順式-1，3-環(huán)己烷二甲醇、 反式-1，3-環(huán)己烷二甲醇、順式-1，4-環(huán)己烷二甲醇和反式-1，4-環(huán)己烷二甲醇中的至少一種。
11.如權利要求1所述的混配物，其中所述組分A和B合起來以45-99重量％的量存 在，基于所述分散體的總重量。
12.使用至少部分的如權利要求1所述的混配物形成的調色劑。
13.含如權利要求11所述的調色劑的試劑盒或處理盒。
14.形成調色劑的方法，所述方法包括 形成混配物，所述混配物包含 水分散體，所述水分散體包含水和(A)熱塑性樹脂；和(B)O重量％至5重量％的穩(wěn)定劑，基于㈧和⑶的總重量；其中所述水分散體包含平均體積直徑粒度為約0. 05微米至約2微米的粒子；以及 其中所述熱塑性樹脂和所述穩(wěn)定劑的組合量的酸值為小于25mg KOH/g ；和 使用至少部分的所述混配物形成調色劑。
15.如權利要求14所述的方法，其中所述形成混配物包括在熔融捏合機中熔融捏合所述熱塑性樹脂、任選的中和劑和任選的內添加劑以形成樹 脂熔體；和將所述樹脂熔體分散在含水的水相中；其中所述中和劑以足以中和組分㈧和⑶中的少于90摩爾％的酸性基團的量存在。
16.如權利要求14所述的方法，其中所述形成混配物包括在擠出機中熔融捏合并分散所述熱塑性樹脂、任選的中和劑和任選的內添加劑； 其中所述中和劑以足以中和組分㈧和⑶中的少于90摩爾％的酸性基團的量存在。
17.如權利要求14所述的方法，其還包括使外添加劑與所述水分散體混合。
18.如權利要求14所述的方法，其中所述方法基本不使用有機溶劑。
19.如權利要求14所述的方法，其還包括聚集所述分散體粒子以形成聚集粒子。
20.如權利要求19所述的方法，其還包括聚結所述聚集粒子。
21.如權利要求20所述的方法，其還包括以下中的至少一個 從所述混配物除去至少部分的水；將所述混配物、所述分散體粒子和所述聚結的聚集粒子中的至少一種過濾； 將所述混配物、所述分散體粒子和所述聚結的聚集粒子中的至少一種分級； 將所述聚結的聚集粒子和所述分散體粒子中的至少一種洗滌；和 后處理所述調色劑粒子。
22.如權利要求14所述的方法，其中所述水分散體還包含內添加劑、外添加劑和中和 劑中的至少一種。
23.形成調色劑的方法，所述方法包括 形成混配物，所述混配物包含水分散體，所述水分散體包含(A)熱塑性樹脂；和(B)O重量％至5重量％的穩(wěn)定劑，基于㈧和⑶的總重量；(C)選自內添加劑和外添加劑中的至少一種；和(D)中和劑，其中所述中和劑以足以中和組分㈧和⑶中的少于90摩爾％的任何酸性基團的量存在；其中所述水分散體包含平均體積直徑粒度為約2微米至約10微米的粒子；以及 其中所述熱塑性樹脂和所述穩(wěn)定劑的組合量的酸值為小于25mg KOH/g ；和 使用至少部分的所述混配物形成調色劑粒子。
24.如權利要求23所述的方法，其中所述形成混配物包括在熔融捏合機中熔融捏合任選的(B)、(C)和(D)中的一種或多種和所述熱塑性樹脂以 形成樹脂熔體；和將所述樹脂熔體分散在水相中。
25.如權利要求23所述的方法，其中所述形成混配物包括在擠出機中熔融捏合和分散 任選的(B)、(C)和(D)中的一種或多種和所述熱塑性樹脂。
26.如權利要求23所述的方法，其中所述形成調色劑粒子包括以下中的至少一個 從所述混配物除去至少部分的水；將所述混配物、所述分散體粒子和所述聚結的聚集粒子中的至少一種過濾； 將所述混配物、所述分散體粒子和所述聚結的聚集粒子中的至少一種分級； 將所述聚結的聚集粒子和所述分散體粒子中的至少一種洗滌；和 后處理所述調色劑粒子。
27.如權利要求23所述的方法，其中所述方法基本上不使用有機溶劑。
全文摘要
本發(fā)明披露了混配物和形成可用作調色劑或調色劑前體的混配物的方法。所述混配物可以包含水分散體，所述分散體包含(A)至少一種熱塑性樹脂；和(B)0重量％至5重量％的穩(wěn)定劑，基于(A)和(B)的總重量。所述分散體的平均體積直徑粒度可以為約0.05微米至約10微米。所述熱塑性樹脂和所述穩(wěn)定劑的組合量的酸值可以為小于25mg KOH/g。
文檔編號G03G9/08GK101932977SQ200880125835
公開日2010年12月29日 申請日期2008年11月26日 優(yōu)先權日2007年11月29日
發(fā)明者萬啟春, 加里·M·斯特蘭德伯格, 理查德·A·倫德加德, 米歇爾·A·丘科菲爾德, 蒂莫西·J·揚, 邁克爾·J·約翰遜, 馬修·J·卡利諾斯基 申請人:陶氏環(huán)球技術公司