專利名稱：：體積全息光記錄介質(zhì)、體積全息記錄層形成用組合物和體積全息記錄材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種體積全息光記錄介質(zhì)等，更詳細(xì)地涉及這樣一種體積全息光記錄介質(zhì)等，其通過(guò)多束可干涉性光的照射，可進(jìn)行三維信息記錄。
背景技術(shù)：
：近幾年，面向光記錄介質(zhì)的更大容量化、更高密度化，人們?cè)陂_(kāi)發(fā)一種體積全息方式的光記錄介質(zhì)，其根據(jù)由光的干涉引起的光強(qiáng)度的分布，使記錄層的折射率發(fā)生變化，全息記錄信息。有關(guān)全息制作的一般原理在幾篇文獻(xiàn)或?qū)I(yè)書(shū)籍(參見(jiàn)非專利文獻(xiàn)1)等中有記載。根據(jù)這些文獻(xiàn)，將2光束的相千激光的其中一束照射在記錄對(duì)象物上，在接受該光的位置放置感光性的全息記錄材料。除了來(lái)自對(duì)象物的光的照射之外，另一束相干光不照射到對(duì)象物上，而是直接照射到全息記錄材料上。來(lái)自對(duì)象物的光叫做物體光，直接照射在記錄材料上的光叫做參照光，參照光和物體光的干涉條紋作為圖象信息被記錄。接著，若將與參照光相同的光(再生光)照射在經(jīng)過(guò)處理的記錄材料上，則在記錄時(shí)，通過(guò)全息進(jìn)行衍射，使得來(lái)自對(duì)象物的最初到達(dá)記錄材料的反射光的波陣面再現(xiàn)。結(jié)果可以觀察到三維的與對(duì)象物的實(shí)像大致相同的物像。在這里，將參照光和物體光從相同方向入射到全息記錄材料而形成的全息叫做透過(guò)型全息，將參照光和物體光從相反側(cè)入射而形成的全息叫做反射型全息。將膜厚相對(duì)于干涉條紋間隔為充分厚(通常，該厚度為干涉條紋間隔的5倍以上，或者lpm以上左右)的全息叫做體積型全息。體積型全息由于在可在膜厚方向進(jìn)行記錄，所以膜厚大的可進(jìn)行高密度的記錄。作為公知的體積位相型全息記錄材料的例子，有不需要濕式處理或漂白處理的一次寫(xiě)入型形式。其成分一般是將樹(shù)脂基質(zhì)與光活性化合物相溶而成的物質(zhì)。例如，可例舉在樹(shù)脂基質(zhì)中組合能夠自由基聚合或陽(yáng)離子聚合的單體的光聚合物方式(參見(jiàn)專利文獻(xiàn)14等)。記錄信息時(shí)，照射物體光和參照光的話，在記錄層形成由明部和暗部構(gòu)成的干涉條紋。例如，光活性化合物是自由基聚合性化合物時(shí)，在明部，光自由基聚合引發(fā)劑吸收光變化為自由基活性種。這個(gè)自由基活性種與近旁的自由基聚合性化合物發(fā)生加成反應(yīng)，其加成產(chǎn)物變化為自由基活性種。進(jìn)而，成為該自由基活性種的加成產(chǎn)物與近旁的自由基聚合性化合物發(fā)生加成反應(yīng)。通過(guò)這一連串的光聚合反應(yīng)反復(fù)進(jìn)行，在記錄層上生成明部的聚合物。另一方面，伴隨著明部的聚合反應(yīng)，能夠形成聚合性化合物的濃度梯度，記錄層中的暗部的自由基聚合性化合物向明部擴(kuò)散移動(dòng)，反之，明部中的其他成分向暗部擴(kuò)散移動(dòng)。由此，干涉條紋的明部和暗部由不同的化合物構(gòu)成，具有不同的折射率。結(jié)果，體積全息光記錄介質(zhì)，作為信息保持這個(gè)折射率差。由于折射率差越大衍射效率變得越大，因此，為了保持折射率差，要設(shè)法在樹(shù)脂基質(zhì)或單體中任意其一中使用具有芳香環(huán)、雜環(huán)、氯、溴等的化合物等。但是，光聚合物方式一般是由樹(shù)脂基質(zhì)、光活性化合物、光聚合引發(fā)劑的基本組成構(gòu)成，它是能夠同時(shí)實(shí)現(xiàn)高衍射效率和干式處理的實(shí)用的有希望的方式，但是，還尋求具有記錄時(shí)的最適宜靈敏度、充分的衍射效率、高S/N比、實(shí)現(xiàn)高的多重度，此外，還希望記錄信號(hào)的穩(wěn)定性或可靠性優(yōu)異。為了實(shí)現(xiàn)這樣的目的，人們對(duì)記錄用組合物的組成或介質(zhì)的制法進(jìn)行了種種研究。例如，專利文獻(xiàn)2中使用鏈轉(zhuǎn)移劑和聚合抑制劑。專利文獻(xiàn)2的例子對(duì)添加以苯酚類、烯丙基化合物、胺系化合物為代表的一般被稱為鏈轉(zhuǎn)移劑、聚合延遲劑的化合物進(jìn)行了記載。但是，由于添加這些化合物，雖然會(huì)出現(xiàn)光反應(yīng)的延遲或到聚合引發(fā)時(shí)的誘導(dǎo)時(shí)間延長(zhǎng)等影響，但是對(duì)記錄信號(hào)的經(jīng)時(shí)變化抑制或信號(hào)的S/N比提高等的效果不充分。又，專利文獻(xiàn)3記載了在體積全息記錄介質(zhì)中添加2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)。雖然認(rèn)為這也是為了期待能夠作為聚合延遲、鏈轉(zhuǎn)移劑發(fā)揮作用而添加的，但是關(guān)于信號(hào)強(qiáng)度的變動(dòng)、介質(zhì)的穩(wěn)定性、可靠性等，卻沒(méi)有提及任何的效果。又，專利文獻(xiàn)4中，記載了體積全息記錄介質(zhì)中添加叔胺的體系。雖然沒(méi)有明確記載添加叔胺的理由，但是根據(jù)專利文獻(xiàn)4能夠提高靈敏度和記錄品質(zhì)。但是，對(duì)于具體的信號(hào)品質(zhì)等卻沒(méi)有任何記載，此外，由于在介質(zhì)組合物中添加了胺，令人擔(dān)心介質(zhì)的耐久性下降等。又，專利文獻(xiàn)5中記載了具有氧透過(guò)層的體積全息記錄介質(zhì)。根據(jù)專利文獻(xiàn)5，通過(guò)浸透到介質(zhì)中的氧停止自由基聚合反應(yīng)，提高記錄品質(zhì)，得到多重記錄性能優(yōu)異的介質(zhì)。但是，由于氧難以均勻地浸透在介質(zhì)中，會(huì)有效果發(fā)揮不充分或浸透后的氧或水分縮短介質(zhì)的壽命這樣的擔(dān)心，不能說(shuō)它能夠充分得到期待的效果。非專利文獻(xiàn)1:坪內(nèi)順平編，《*口夕'574夕于M77'"^》(全息顯示)第2章，產(chǎn)業(yè)圖書(shū)專利文獻(xiàn)1:日本專利第3737306號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:國(guó)際專利申請(qǐng)第2006/093846號(hào)公開(kāi)文本專利文獻(xiàn)3:國(guó)際申請(qǐng)的日本國(guó)家階段公開(kāi)特表2004-537620號(hào)專利文獻(xiàn)4:國(guó)際專利申請(qǐng)第2005/078532號(hào)公開(kāi)文本專利文獻(xiàn)5:日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi)2006/267596號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的課題使用光聚合物組合物的全息用記錄介質(zhì)中進(jìn)行基于光活性化合物的聚合的全息記錄。因此，準(zhǔn)確地控制光聚合反應(yīng)有助于信號(hào)記錄品質(zhì)的提高，以上所舉的例子是一個(gè)研究添加認(rèn)為具有調(diào)整該聚合反應(yīng)的作用的化合物的例子。上述例子中雖然記載了添加苯酚類或巰基化合物、烯丙基化合物、胺系化合物所代表的一般被稱為鏈轉(zhuǎn)移劑、聚合延遲劑的化合物，但是，添加這些化合物，雖然會(huì)出現(xiàn)光反應(yīng)的延遲或到聚合引發(fā)時(shí)的誘導(dǎo)時(shí)間延長(zhǎng)等的影響，但是對(duì)記錄信號(hào)的經(jīng)時(shí)變化抑制或信號(hào)的S/N比提高等的效果不充分。艮卩，雖然以前進(jìn)行了很多控制向全息記錄介質(zhì)照射光時(shí)的光反應(yīng)的嘗試，但現(xiàn)狀是僅僅添加一般所謂的聚合抑制劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、聚合控制劑沒(méi)有顯示充分的效果。特別是，關(guān)于由明部以外的反應(yīng)或光照射后也繼續(xù)的反應(yīng)等所謂的暗反應(yīng)所招致的衍射效率的經(jīng)時(shí)變化，目前還不能說(shuō)被充分控制、抑制。暫時(shí)被記錄的衍射效率隨時(shí)間的共同變化會(huì)變得降低信號(hào)記錄的可靠性或妨礙光活性化合物的有效使用。本發(fā)明是鑒于上述課題做成的。也就是，本發(fā)明的目的在于提供一種體積全息光記錄介質(zhì)，通過(guò)將記錄后的衍射效率之比控制在適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)，能夠提供抑制信號(hào)記錄后的衍射效率等的強(qiáng)度變化、顯示穩(wěn)定且高的S/N比、穩(wěn)定性*可靠性優(yōu)異。又，本發(fā)明的另一目的在于提供一種用于上述體積全息光記錄介質(zhì)的體積全息記錄層形成用組合物。進(jìn)而，本發(fā)明的又一目的在于提供一種用于上述體積全息光記錄介質(zhì)的體積全息記錄6材料。解決課題的手段本發(fā)明人為了解決上述課題，專心地進(jìn)行了探討研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)當(dāng)記錄1分鐘后和記錄5分鐘后的衍射效率之比Rl為Rl《4的范圍內(nèi)時(shí)，能夠得到抑制記錄信號(hào)等的強(qiáng)度變化、顯示穩(wěn)定且高的S/N之比、穩(wěn)定性'可靠性優(yōu)異的體積全息光記錄介質(zhì)等。根據(jù)本發(fā)明人的研究，發(fā)現(xiàn)特別是具有選自具有類萜骨架的化合物(Al)、下記通式(I)所表示的化合物(A2)、至少具有2個(gè)雙鍵且該雙鍵中2個(gè)雙鍵的位置存在于相對(duì)的l，4位的環(huán)狀或非環(huán)狀化合物(A3)中的至少一種結(jié)構(gòu)的化合物，可以抑制暗反應(yīng)，適度抑制聚合的進(jìn)行，使衍射效率之比為RK4。由此，記錄時(shí)當(dāng)照射光時(shí)，只有被照射部分產(chǎn)生反應(yīng)，未照射部分不產(chǎn)生反應(yīng)，所以能夠得到位誤碼率提高、記錄品質(zhì)優(yōu)良的記錄介質(zhì)。又，認(rèn)為由于抑制了未照射部的消光活性化合物的無(wú)益的消耗，能夠提高記錄的動(dòng)態(tài)范圍，也可以抑制寫(xiě)入記錄后的衍射效率的變化，因此能夠具有高S/N比、提高記錄穩(wěn)定性和可靠性。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>[化l](式(I)中，R1、f表示ClC20的有機(jī)基團(tuán)。R1、W也可以是這些相結(jié)合的環(huán)結(jié)構(gòu))。艮P，根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種體積全息光記錄介質(zhì)，其特征在于，在體積全息光記錄中，記錄1分鐘后和5分鐘后的衍射效率之比Rl在R1S4的范圍內(nèi)。這里，衍射效率之比R1在0.1SR154的范圍內(nèi)較好。又，記錄l分鐘和記錄l天后的衍射效率之比R2為較好，R2為0.75R2￡4的范圍更好。又，體積全息光記錄介質(zhì)的記錄層中，含有選自具有類萜骨架的化合物(Al)、下記通式(I)所表示的化合物(A2)、至少具有2個(gè)雙鍵且該雙鍵中2個(gè)雙鍵的位置存在于相對(duì)的l，4位的環(huán)狀或非環(huán)狀化合物(A3)中的至少一種化合物較好。(式(I)中，R1、W表示C1C20的有機(jī)基團(tuán)。R1、f也可以是這些相結(jié)合的環(huán)結(jié)構(gòu))。進(jìn)而，具有類萜骨架的化合物(Al)選自萜品油烯、a-萜品烯、(3-萜品烯、？萜品烯較好。至少具有2個(gè)雙鍵且該雙鍵中2個(gè)雙鍵的位置存在于相對(duì)的1，4位的環(huán)狀或非環(huán)狀化合物(A3)選自1，4-環(huán)己二烯、1，4-環(huán)庚二烯、亞油酸或其衍生物、亞麻酸或其衍生物較好。又，根據(jù)本發(fā)明，提供一種體積全息記錄層形成用組合物，該組合物用于體積全息光記錄介質(zhì)，其特征在于，在含有具有聚合性的光活性化合物(B)的能夠光形像的體系中，添加選自具有類萜骨架的化合物(Al)、下記通式(I)所表示的化合物(A2)、至少具有2個(gè)雙鍵且該雙鍵中2個(gè)雙鍵的位置存在于相對(duì)的1，4位的環(huán)狀或非環(huán)狀化合物(A3)中的至少一種化合物。(式(I)中，R1、RZ表示C1C20的有機(jī)基團(tuán)。R1、W也可以是這些相結(jié)合的環(huán)結(jié)構(gòu))。這里，具有類萜骨架的化合物(Al)選自萜品油烯、a-萜品烯、P-砲品烯、？萜品烯較好。至少具有2個(gè)雙鍵且該雙鍵中2個(gè)雙鍵的位置存在于相對(duì)的1,4位的環(huán)狀或非環(huán)狀化合物(A3)選自1,4-環(huán)己二烯及l(fā)，4-環(huán)庚二烯較好。體積全息記錄層形成用組合物中還添加樹(shù)脂基質(zhì)(C)和光聚合引發(fā)劑(D)較好。又，更好的是，體積全息記錄層形成用組合物中還含有樹(shù)脂基質(zhì)(C)及光聚合引發(fā)劑(D)。又，具有聚合性的光活性化合物(B)是自由基聚合性單體更好。然后，根據(jù)本發(fā)明，提供一種體積全息記錄材料，其特征在于，含有上述體積全息i己錄層形成用組合物。又，根據(jù)本發(fā)明，提供一種體積全息光記錄介質(zhì)，其特征在于，具有含有上述體積全息記錄材料的層。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，能夠提高一種體積全息光記錄介質(zhì)等，它抑制信號(hào)記錄后的衍射效率等的強(qiáng)度變化、顯示既穩(wěn)定又高的S/N比、穩(wěn)定性*可靠性優(yōu)異。圖1是表示全息記錄所使用的裝置的概要的圖。圖2是表示實(shí)施例4、5中光照射后衍射效率的經(jīng)時(shí)變化的圖。圖3是表示比較例3、4中光照射后衍射效率的經(jīng)時(shí)變化的圖。符號(hào)說(shuō)明S樣品，Ml、M2、M3鏡，PBS偏振光分光器，Ll記錄光用激光光源，L2再生光用激光光源，PD1、PD2光電檢測(cè)器。具體實(shí)施例方式下面，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。以下的說(shuō)明是本發(fā)明的實(shí)施方式的一個(gè)例子(代表例)，只要不超過(guò)本發(fā)明的要旨，本發(fā)明不限于這些內(nèi)容。本實(shí)施方式適用的體積全息光記錄介質(zhì)，在體積全息光記錄中，記錄1分鐘后和5分鐘后的衍射效率之比R1在R154的范圍內(nèi)，在0.1^ll^4的范圍內(nèi)較好，在0.3^R1S3的范圍內(nèi)更好，在0.35R152的范圍內(nèi)還要好。衍射效率是指對(duì)被記錄的衍射光柵照射光時(shí)，用被衍射的光的強(qiáng)度相對(duì)于入射光強(qiáng)度的比來(lái)表示的數(shù)值。本實(shí)施方式所使用的衍射效率的比R1，將記錄1分鐘后的衍射效率(D/Elmin)與記錄5分鐘后的衍射效率(D/E5min)之比作為Rl=(D/E5min)/(D/Elmin)算出。Rl遠(yuǎn)大于4時(shí)，記錄信號(hào)的經(jīng)時(shí)變化變大，S/N比變低、記錄的穩(wěn)定性和可靠性降低。進(jìn)而，本實(shí)施方式的體積全息光記錄介質(zhì)，在體積全息光記錄中，記錄l分鐘和記錄1天后的衍射效率之比R2為0.15R2S5，R2為的范圍較好，R2為0.3$R2^3的范圍更好。本實(shí)施方式所使用的衍射效率的比R2，將記錄1分鐘后的衍射效率(D/Elmin)與記錄l天后的衍射效率(D/Elday)之比作為1^=(D/Elday)/(D/Elmin)算出。R2遠(yuǎn)大于5時(shí)，記錄信號(hào)的經(jīng)時(shí)變化變大，S/N比變低、記錄的穩(wěn)定性和可靠性降低。為了減小衍射效率的經(jīng)時(shí)變化，將R1、R2的值保持在一定的范圍內(nèi)，有必要控制多個(gè)因素。艮P，記錄后的衍射效率變動(dòng)并不一定是僅僅由于控制暗反應(yīng)而實(shí)現(xiàn)的。即使能夠抑制暗反應(yīng)，聚合性單體由于光反應(yīng)而聚合的聚合物在基質(zhì)中擴(kuò)散的情況下，顯示分解等舉動(dòng)的情況下，結(jié)果衍射效率有變動(dòng)的可能性。又，重視暗反應(yīng)抑制效果的結(jié)果，有時(shí)會(huì)導(dǎo)致聚合性下降、記錄靈敏度顯著降低等，不是簡(jiǎn)單地通常所說(shuō)的只要使用聚合抑制劑或鏈轉(zhuǎn)移劑就可以了。聚合性單體的聚合物的擴(kuò)散的難易受到基質(zhì)樹(shù)脂的選擇、(基質(zhì)樹(shù)脂的玻璃態(tài)化溫度、交聯(lián)結(jié)構(gòu)、與聚合性單體聚合后的相溶性等有關(guān))、聚合性單體的反應(yīng)性、聚合后的聚合物分子量、基質(zhì)中的聚合物的移動(dòng)度等影響。例如，即使通過(guò)添加聚合控制劑能夠抑制暗反應(yīng)，生產(chǎn)的聚合物的分子量也顯著減小，記錄后在基質(zhì)中擴(kuò)散時(shí)記錄后的衍射效率有吋會(huì)變動(dòng)。這樣，用于聚合控制的添加劑，能夠給聚合物的分子量、聚合性帶來(lái)很大的影響。因此，為了抑制衍射效率的變動(dòng)，除了適宜選擇基質(zhì)樹(shù)脂或聚合性單體之外，也必須正確選擇用于聚合控制的添加劑。本實(shí)施方式中所表示的具有類萜骨架的化合物(Al)、具有上述通式(I)所表示的化合物(A2)、至少具有2個(gè)雙鍵且該雙鍵中2個(gè)雙鍵的位置存在于相對(duì)的1，4位的環(huán)狀或非環(huán)狀化合物(A3)滿足這些條件。根據(jù)上述內(nèi)容，將用來(lái)控制衍射效率的變動(dòng)的主要手段總結(jié)如下。(1)適量使用上述化合物(Al)、化合物(A2)、化合物(A3)(以下將這些成分總結(jié)計(jì)為(A)成分)所代表的特定的鏈轉(zhuǎn)移劑等，控制暗反應(yīng)。(2)作為光活性化合物(B)，使用聚合時(shí)在基質(zhì)中不擴(kuò)散的聚合性單體。(3)作為樹(shù)脂基質(zhì)(C)，選擇玻璃態(tài)化溫度(Tg)在適宜的溫度范圍的類。以下，依據(jù)(1)~(3)，具體說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施方式。I.體積全息記錄層形成用組合物為了獲得RK4的體積全息光記錄介質(zhì)，較好的是在記錄層中含有選自具有類萜骨架的化合物(Al)、上述通式(I)所表示的化合物(A2)、至少具有2個(gè)雙鍵且該雙鍵中2個(gè)雙鍵的位置存在于相對(duì)的1，4位的環(huán)狀或非環(huán)狀化合物(A3)中的至少一種化合物。以下，對(duì)具有類萜骨架的化合物(Al)、上述通式(I)所表示的化合物(A2)、至少具有2個(gè)雙鍵且該雙鍵中2個(gè)雙鍵的位置存在于相對(duì)的1，4位的環(huán)狀或非環(huán)狀化合物10(A3)進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。1.具有類萜骨架的化合物(Al)本實(shí)施方式所使用的具有類萜骨架的化合物(Al)，只要是具有類砲骨架的化合物，任何化合物都可以。具體而言，可以舉出單萜烯類(例如，樟腦、薄荷醇、檸檬烯、萜品烯醇、香葉醇、橙花醇、香茅醇、萜品油烯、ou卩、i萜品烯等)；倍半萜烯類(例如，法尼醇、橙花叔醇、石竹烯等)；雙萜類(例如，松香酸、紅豆杉醇、海松酸、香葉基香葉醇(geranylgeraniol)、葉綠醇)；三萜烯類(例如，角鯊烯等)；類胡蘿卜素類等。其中，萜品油烯、ct-萜品烯、(3-萜品烯、Y-萜品烯等特別理想。2.通式(I)所表示的化合物(A2)用于本實(shí)施方式中的體積全息記錄層形成用組合物的通式(I)所表示的化合物若是以下述通式(I)的結(jié)構(gòu)表示的化合物，則無(wú)特別限定。[化4]H3CR1(式(I)中，R1、R"表示C1C20的有機(jī)基團(tuán)。R1、W也可以是這些相結(jié)合的環(huán)結(jié)構(gòu))。具體地，可以例舉2,3,4-三甲基-2-戊烯、2,3-二甲基-2-丁烯、6,6-二甲基富烯、異亞丙基丙二酸二甲酯、5-甲基-2-(l-甲基亞乙基)-環(huán)己酮等。其中，6，6-二甲基富烯較好。3.至少具有2個(gè)雙鍵且該雙鍵中2個(gè)雙鍵的位置存在于相對(duì)的1，4位的環(huán)狀或非環(huán)狀化合物(A3)作為優(yōu)選的在本實(shí)施方式中使用的至少具有2個(gè)雙鍵且該雙鍵中2個(gè)雙鍵的位置存在于相對(duì)的l，4位的環(huán)狀或非環(huán)狀化合物(A3)，具體可以例舉以下化合物作為具有環(huán)結(jié)構(gòu)的有1,4-環(huán)己二烯、l-甲基-l,4-環(huán)己二烯、1,2-二甲基-1,4-環(huán)己二烯、l-乙基-l,4-環(huán)己二烯、l-丙基-l,4-環(huán)己二烯、l-苯基-l,4-環(huán)己二烯、l-甲氧基-l，4-環(huán)己二烯、l-乙?；?l,4-環(huán)己二烯、l-氯代-l,4-環(huán)己二烯、l隱溴代-l,4-環(huán)己二烯、4,7-二氫茚滿、1,2,3,4,5,8-六氫萘、1,4-環(huán)庚二烯、1,4-環(huán)辛二烯等。又，非環(huán)式化合物的例子有1,4-庚二烯、1,4-己二烯、2-甲基-l,4-戊二烯、3，6-壬二烯-l-醇、9,12-十八烷二烯醇、亞麻酸、Y-亞麻酸和亞麻酸甲酯、亞麻酸乙酯、亞麻酸異丙酯、亞麻酸酐等的亞麻酸衍生物、亞油酸和亞油酸甲酯、亞油酸乙酯、亞油酸異丙酯、亞油酸酐等的亞油酸衍生物，二十碳五烯酸、二十碳五烯酸乙酯等的二十碳五烯酸衍生物、二十二碳六烯酸、二十二碳六烯酸乙酯等二十二碳六烯酸衍生物等。通過(guò)使用選自這些具有類萜骨架的化合物(A1)、上述通式(I)所表示的化合物(A2)和至少具有2個(gè)雙鍵且該雙鍵中2個(gè)雙鍵的位置存在于相對(duì)的1，4位的環(huán)狀或非環(huán)狀化合物(A3)中的至少一個(gè)化合物，能夠控制全息記錄時(shí)明部生成的光反應(yīng)。又，抑制在明部以外的聚合反應(yīng)，通常也能夠抑制光的照射后持續(xù)一定時(shí)間的聚合反應(yīng)。進(jìn)而，能夠調(diào)節(jié)記錄靈敏度。由此，因?yàn)閮H在明部發(fā)生聚合反應(yīng)，暗部的反應(yīng)被抑制，能夠大大提高記錄信號(hào)S/N比。又，因?yàn)楣庹丈浜蟮木酆戏磻?yīng)(暗反應(yīng))也被抑制，暫時(shí)記錄的信號(hào)的強(qiáng)度變化也被抑制。因此，能夠抑制記錄信號(hào)的經(jīng)時(shí)變化等，可靠性得以提高。進(jìn)而，因?yàn)橛涗洸恳酝獾姆磻?yīng)被抑制，光活性化合物被有效利用。結(jié)果，記錄的動(dòng)態(tài)范圍也增大。本實(shí)施方式的體積全息光記錄介質(zhì)所使用的體積全息記錄層形成用組合物，可以使用樹(shù)脂基質(zhì)、光活性化合物、光聚合引發(fā)劑等構(gòu)成的一般的體積全息記錄層形成用組合物，但是，特別是在含有具有聚合性的光活性化合物(B)的光形像可能的體系中，較理想的是添加選自具有類萜骨架的化合物(Al)、上述通式(I)所表示的化合物(A2)、至少具有2個(gè)雙鍵且該雙鍵中2個(gè)雙鍵的位置存在于相對(duì)的1，4位的環(huán)狀或非環(huán)狀化合物(A3)的至少一種化合物。.4.具有聚合性的光活性化合物(B)本實(shí)施方式的體積全息記錄層形成用組合物所使用的具有聚合性的光活性化合物(B)的種類沒(méi)有特別限制，可以從公知的化合物中適宜選擇，但是，由于有時(shí)會(huì)存在生成的聚合物的分子量顯著減小、記錄后擴(kuò)散在基質(zhì)中時(shí)記錄后的衍射效率發(fā)生變動(dòng)的情況，所以通常使用單體聚合物的分子量為500以上的單體。這里，單體聚合物的分子量可以通過(guò)用溶劑將記錄層從記錄后的光記錄介質(zhì)中提取出來(lái)、用GPC等公知的方法測(cè)定提取后的單體聚合物的分子量。聚合性單體的例子可以舉例如以下的陽(yáng)離子聚合性單體、陰離子聚合性單體、自由基聚合性單體等。4-1)陽(yáng)離子聚合性單體陽(yáng)離子聚合性單體的例子有具有環(huán)氧乙垸環(huán)的化合物、苯乙烯及其衍生物、乙烯基萘及其衍生物、乙烯基醚類、N-乙烯基化合物、具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的化合物等。其中，較理想的是至少使用具有氧雜環(huán)丁垸環(huán)的化合物，進(jìn)而，更理想的是并用具有氧雜環(huán)丁垸環(huán)的化合物和具有環(huán)氧乙烷環(huán)的化合物。具有環(huán)氧乙垸環(huán)的化合物可以舉例1分子內(nèi)具有2個(gè)以上環(huán)氧乙烷環(huán)的預(yù)聚物。這樣的預(yù)聚物的例子有脂環(huán)式聚環(huán)氧類、多元酸的聚縮水甘油酯類、多元醇的聚縮水甘袖醚類、聚氧化亞烷基乙二醇(水''J才年7A*k>夕''J-一A)的聚縮水甘油醚類、芳香族多元醇的聚縮水甘油醚類、芳香族多元醇的聚縮水甘油醚類的氫化物類、聚氨酯聚環(huán)氧化合物以及環(huán)氧化聚丁二烯類等。這些預(yù)聚物可以任何一種單獨(dú)使用，也可以兩種以上以任意組合及比例并用。苯乙烯及其衍生物的例子有苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、對(duì)甲氧基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、對(duì)甲基-P-甲基苯乙烯、(X-甲基苯乙烯、對(duì)甲氧基-P-甲基苯乙烯、二乙烯基苯等。作為乙烯基萘及其衍生物的例子，舉例有l(wèi)-乙烯基萘、(x-甲基-l-乙烯基萘、P-甲基-l-乙烯基萘、4-甲基-l-乙烯基萘、4-甲氧基-l-乙烯基萘等。乙烯基醚類的例子有異丁基醚、乙基乙烯基醚、苯基乙烯基醚、對(duì)甲基苯基乙烯基醚、對(duì)甲氧基苯基乙烯基醚等。N-乙烯基化合物的例子有N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吲哚、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基吩噻嗪等。具有氧雜環(huán)丁烷環(huán)的化合物的例子有日本專利特開(kāi)2001-220526號(hào)公報(bào)、日本專利特開(kāi)2001-310937號(hào)公報(bào)等記載的公知的各種氧雜環(huán)丁垸環(huán)化合物。-上述示例的陽(yáng)離子聚合性單體可以任何一種單獨(dú)使用，也可以兩種以.上以任意組合及比例并用。4-2)陰離子聚合性單體陰離子聚合性單體的例子有烴單體、極性單體等。烴單體的例子有苯乙烯、Ct-甲基苯乙烯、丁二烯、異戊二烯、乙烯基吡啶、乙烯基蒽以及它們的衍生物等。極性單體的例子可以舉出甲基丙烯酸酯類(例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯等)；丙烯酸酯類(例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯等)；乙烯基酮(例如，甲基乙烯基甲酮、異丙基乙烯基甲酮、環(huán)己基乙烯基甲酮、苯基乙烯基甲酮等)；異丙烯基甲酮類(例如，甲基異丙烯基甲酮、苯基異丙烯基甲酮等)；其他的極性單體(例如，丙烯腈、丙烯酰胺、硝基乙烯、丙二酸亞甲基酯、丙烯酸氰基酯、偏二氰乙烯13等)等。上述示例的陰離子聚合性單體，可以任何一種單獨(dú)使用，也可以兩種以上以任意組合及比例并用。4-3)自由基聚合性單體自由基聚合性單體是指在1分子中具有一個(gè)以上的乙烯性不飽和雙鍵的化合物,例如，(甲基)丙烯酸酯類、(甲基)丙烯酰胺類、乙烯基酯類、苯乙烯類等。(甲基)丙烯酸酯類的例子有(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正或異丙基酯、(甲基)丙烯酸正、異、仲或叔丁基酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸氯乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基戊酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、三羥甲基丙垸單(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸芐基酯、(甲基)丙烯酸甲氧基芐基酯、(甲基)丙烯酸氯代芐基酯、(甲基)丙烯酸羥基芐基酯、(甲基)丙烯酸羥基苯乙基酯、(甲基)丙烯酸二羥基苯乙基酯、(甲基)丙烯酸糠基酯、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸羥基苯酯、(甲基)丙烯酸氯代苯酯、(甲基)丙烯酸氨磺酰苯基酯、(甲基)丙烯酸-2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-(羥基苯基羰氧基)乙基酯、苯酚EO改性(甲基)丙烯酸酯、對(duì)枯基苯酚EO改性(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚EO改性(甲基)丙烯酸酯、N-丙烯酰基氧乙基六氫鄰苯二甲酰亞胺、二苯酚F-EO改性二丙烯酸酯、二苯酚A-EO改性二丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二溴苯基酯、(甲基)丙烯酸三溴苯基酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基氧乙基酯、丙烯酸二環(huán)戊基酯、三環(huán)癸烷二羥甲基二(甲基)丙烯酸酯、雙苯氧基乙醇芴二(甲基)丙烯酸酯等。(甲基)丙烯酰胺類的例子有(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-芐基(甲基)丙烯酰胺、N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺、N-苯基(甲基)丙烯酰胺、N-甲苯基(甲基)丙烯酰胺、N-羥苯基(甲基)丙烯酰胺、N-(氨磺酰苯基)(甲基)丙烯酰胺、N-(苯基磺酰)(甲基)丙烯酰胺、N-(甲苯磺酰)(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-N-苯基(甲基)丙烯酰胺、N-羥乙基-N-甲基(甲基)丙烯酰胺等。乙烯基酯類的例子有醋酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、安息香酸乙烯酯、叔丁基苯甲酸乙烯酯、氯代苯甲酸乙烯酯、4-乙氧基苯甲酸乙烯酯、4-乙基苯甲酸乙烯酯、4-甲基苯甲酸乙烯酯、3-甲基苯甲酸乙烯酯、2-甲基苯甲酸乙烯酯、4-苯基苯甲酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯等。苯乙烯類的例子有苯乙烯、對(duì)乙?；揭蚁?duì)苯甲?；揭蚁?、2-丁氧基甲基苯乙烯、4-丁基苯乙烯、4-仲丁基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、2-氯代苯乙烯、3-氯代苯乙烯、4-氯代苯乙烯、二氯苯乙烯、2，4-二異丙基苯乙烯、二甲基苯乙烯、對(duì)乙氧基苯乙烯、2-乙基苯乙烯、2-甲氧基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、對(duì)苯氧基苯乙烯、對(duì)苯基苯乙烯等。上述舉例的自由基聚合性單體，可以任何一種單獨(dú)使用，也可以兩種以上以任意組合及比例并用。上述舉例的陽(yáng)離子聚合性單體、陰離子聚合性單體、自由基聚合性單體可以使用任何一種或兩種以上并用。但是，從難以阻礙形成樹(shù)脂基質(zhì)的反應(yīng)的理由，使用自由基聚合性單體作為光活性化合物較理想。本實(shí)施方式的體積全息記錄層形成用組合物中還含有樹(shù)脂基質(zhì)(C)、光聚合引發(fā)劑(D)較為理想。5.樹(shù)脂基質(zhì)(C)本實(shí)施方式的樹(shù)脂基質(zhì)(C)既可以使用能夠溶解于溶劑的樹(shù)脂，也可以使用三維交聯(lián)的樹(shù)脂。能夠溶解于溶劑的樹(shù)脂可以例舉氯化聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯和其他的丙烯酸垸基酯的共聚物、氯乙烯和丙烯腈的共聚物、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯吡咯烷酮、乙基纖維素、乙?；w維素等。其中較理想的聚甲基丙烯酸甲酯。.三維樹(shù)脂基質(zhì)不溶于溶劑，含有常溫下為液體的聚合性化合物與相對(duì)于聚合性化合物具有反應(yīng)活性的化合物之間的反應(yīng)固化物。由于三維交聯(lián)樹(shù)脂基質(zhì)成為物理障礙，所以抑制記錄時(shí)的體積變化。即，記錄后的記錄層中，明部膨脹而暗部收縮，在體積全息光記錄介質(zhì)表面生成凹凸。為了抑制這樣的體積變化，更理想的是在記錄層使用三維交聯(lián)樹(shù)脂基質(zhì)。又，由于樹(shù)脂基質(zhì)的物性使得聚合性單體的移動(dòng)度、聚合性單體的聚合物的擴(kuò)散難易度等受到影響，因此，必須選擇適宜物理性質(zhì)的樹(shù)脂基質(zhì)。例如，從聚合性單體的移動(dòng)度的觀點(diǎn)，樹(shù)脂基質(zhì)的玻璃態(tài)化溫度低些較好，但是從抑制聚合后的聚合物的擴(kuò)散這一點(diǎn)或記錄介質(zhì)的耐久性這一點(diǎn)考慮則是玻璃態(tài)化溫度高些較好。綜合考慮這些，通常樹(shù)脂基質(zhì)的玻璃態(tài)化溫度Tg為-45。C以上，較好的是-4(TC以上，15通常在20(TC以下的范圍較好。玻璃態(tài)化溫度Tg過(guò)低的話，記錄后的信號(hào)穩(wěn)定性(衍射效率的穩(wěn)定性)不足，過(guò)高的話記錄變得困難，有時(shí)無(wú)法記錄。這里，樹(shù)脂基質(zhì)的玻璃態(tài)化溫度Tg實(shí)質(zhì)上等于全息記錄層的玻璃態(tài)化溫度Tg,從全息記錄介質(zhì)僅取出記錄層，切出適宜的大小，用動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定裝置等公知的方法測(cè)定來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。樹(shù)脂基質(zhì)的玻璃態(tài)化溫度Tg主要可以通過(guò)控制以下3個(gè)因素來(lái)進(jìn)行調(diào)整。1)構(gòu)成樹(shù)脂的多元醇、聚異氰酸酯、環(huán)氧基等的結(jié)構(gòu)2)樹(shù)脂基質(zhì)的交聯(lián)密度3)構(gòu)成樹(shù)脂基質(zhì)的多元醇、聚異氰酸酯、環(huán)氧基等的分子量一般地，樹(shù)脂基質(zhì)的交聯(lián)密度增大的話，樹(shù)脂基質(zhì)的玻璃態(tài)化溫度Tg上升。S卩，可以通過(guò)控制有助于交聯(lián)的3官能團(tuán)以上的多元醇、聚異氰酸酯等的比例，調(diào)整樹(shù)脂基質(zhì)的玻璃態(tài)化溫度Tg。3官能團(tuán)以上的多元醇、聚異氰酸酯等的比例，相對(duì)于全基質(zhì)重量，通常為0.1重量％以上，考慮樹(shù)脂基質(zhì)的結(jié)構(gòu)、樹(shù)脂基質(zhì)原材料的分子量等在100重量％以內(nèi)的范圍內(nèi)選擇適當(dāng)?shù)幕旌媳壤Ｓ?，通常，原材料的分子量越大，?shù)脂基質(zhì)的玻璃態(tài)化溫度Tg越降低。因此，可以通過(guò)將原材料的分子量控制在預(yù)定的范圍內(nèi)來(lái)調(diào)整樹(shù)脂基質(zhì)的玻璃態(tài)化溫度Tg。為形成三維交聯(lián)樹(shù)脂基質(zhì)能夠使用的反應(yīng)可例舉以下這些，但不局限于此，陽(yáng)離子環(huán)氧化聚合、陽(yáng)離子乙烯基醚聚合、陽(yáng)離子鏈烯基醚聚合、陽(yáng)離子丙二烯醚聚合、陽(yáng)離子烯酮乙縮醛聚合、環(huán)氧-胺加成聚合、環(huán)氧-硫醇加成聚合、不飽和酯-胺加成聚合(根據(jù)邁克爾加成)、不飽和酯-硫醇加成聚合(根據(jù)邁克爾加成)、乙烯基-硅酮?dú)浠锛映删酆?氫甲硅烷基化)、異氰酸酯-羥基加成聚合(形成聚氨酯)、異氰酸酯-硫醇加成聚合以及異氰酸酯-胺加成聚合(形成脲)等。上述反應(yīng)，可以通過(guò)適當(dāng)?shù)拇呋瘎┻M(jìn)行或被促進(jìn)。例如，陽(yáng)離子環(huán)氧化聚合，使用以BF3為主成分的催化劑在室溫下迅速發(fā)生反應(yīng)，其他的陽(yáng)離子聚合在質(zhì)子存在下進(jìn)行，環(huán)氧-硫醇反應(yīng)和邁克爾加成由于胺等的堿被促進(jìn)，氫化甲硅烷基化在鉬等過(guò)渡金屬催化劑的存在下迅速進(jìn)行，聚氨酯和脲的形成在使用錫催化劑時(shí)迅速進(jìn)行。其中，在適宜的溫度和時(shí)間下能夠進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的異氰酸酯-羥基加成反應(yīng)、異氰酸酯-胺加成反應(yīng)、異氰酸酯-硫醇加成反應(yīng)、環(huán)氧-胺加成反應(yīng)、環(huán)氧-硫醇加成反應(yīng)較為理想。以下，對(duì)能夠用于這些反應(yīng)的原料化合物進(jìn)行說(shuō)明。5-1)聚異氰酸酯能夠在異氰酸酯-羥基反應(yīng)、異氰酸酯-胺反應(yīng)、異氰酸酯-硫醇反應(yīng)中使用的聚異氰酸酯，只要是1分子中具有兩個(gè)以上異氰酸酯基的即可，對(duì)其種類沒(méi)有特別限制。1分子中的異氰酸酯基的數(shù)量通常只要為2個(gè)以上就沒(méi)有特別限制，但是如果異氰酸酯基的數(shù)量太少的話，有時(shí)得不到作為基質(zhì)必要的硬度。另一方面，雖然異氰酸酯基的數(shù)量的上限沒(méi)有限制，但通常5以下較好。異氰酸酯基在基質(zhì)中過(guò)多殘存的話，有可能使基質(zhì)的保存穩(wěn)定性惡化。本發(fā)明的實(shí)施方式所使用的聚異氰酸酯的例子有脂肪族異氰酸酯(例如，六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸甲酯二異氰酸酯、2，4，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯等)；脂環(huán)族異氰酸酯(例如，異佛爾酮二異氰酸酯、4，4-亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)、1，3-雙(異氰酸甲酯)環(huán)己垸等)；芳香族異氰酸酯(例如，亞芐基-2，4-二異氰酸酯、亞芐基-2，5-二異氰酸酯、亞芐基-2，6-二異氰酸酯、4,4，-二苯基甲垸二異氰酸酯、亞二甲苯基二異氰酸酯、萘-1，5，-二異氰酸酯等)；以及它們的多聚物等，其中37聚物較理想。又，也可以例舉與水、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷等的多元醇類的反應(yīng)產(chǎn)物等。其中，亞芐基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯以及它們的多聚物或其衍生物較好。又，也可以使用使上述異氰酸酯類和分子內(nèi)具有2個(gè)以上活性氫的化合物反應(yīng)而具有多官能的末端異氰酸酯基的聚異氰酸酯(預(yù)聚物)等。分子內(nèi)具有2個(gè)以上活性氫的化合物，可以使用乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，4-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己垸二甲醇、聚乙二醇、聚丁二醇、乙二胺、異佛爾酮二胺、4，4，-二氨基二環(huán)己基甲垸以及后述的多元醇等。-.具有異氰酸酯基的化合物的數(shù)均分子量較好的是100以上、50,000以下，更好的是150以上、10，000以下，進(jìn)一步好的是150以上、5，000以下。數(shù)均分子量遠(yuǎn)小于100的話，由于交聯(lián)密度提高，有可能基質(zhì)的硬度變得過(guò)高、記錄速度會(huì)降低。又，數(shù)均分子量遠(yuǎn)大于IO，000的話，有時(shí)會(huì)出現(xiàn)與其他成分的相溶性降低或由于交聯(lián)密度而基質(zhì)硬度變得過(guò)低、記錄內(nèi)容消失。還有，具有異氰酸酯基的化合物，在不損害本實(shí)施方式的效果的范圍內(nèi)，也可以含有異氰酸酯基以外的構(gòu)成要素。5-2)多元醇異氰酸酯-羥基反應(yīng)中能夠使用的多元醇，只要是1分子中具有2個(gè)以上羥基的即可，種類沒(méi)有特別限制。l分子中的羥基數(shù)，通常只要是2個(gè)以上就沒(méi)有特別限制，但是羥基數(shù)過(guò)少的話，有時(shí)會(huì)得不到作為基質(zhì)必要的硬度。另一方面，羥基數(shù)的上限沒(méi)有特別限制，但通常以5以下為好。羥基在基質(zhì)中過(guò)多殘存的話，基質(zhì)的吸濕性變高，有時(shí)會(huì)影響記錄的保存穩(wěn)定性。多元醇的例子有乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、3-甲基-l，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二乙二醇、1,4-環(huán)己二醇、1,4-環(huán)己垸二甲醇、癸二醇、聚乙二醇、聚丁二醇、聚酯多元醇、聚己內(nèi)酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚多元醇等?！龆嘣嫉臄?shù)均分子量較好的是100以上、50，000以下，更好的是150以上、10，000以下，進(jìn)一步好的是150以上、5，000以下。數(shù)均分子量遠(yuǎn)小于100的話，由于交聯(lián)密度增大，有可能基質(zhì)的硬度變得過(guò)高、記錄速度有可能會(huì)降低。又，數(shù)均分子量遠(yuǎn)大于50，000的話，有時(shí)會(huì)出現(xiàn)與其他成分的相溶性下降、或由于交聯(lián)密度下降基質(zhì)的硬度變得過(guò)低、記錄內(nèi)容消失。5-3)環(huán)氧化合物環(huán)氧-胺反應(yīng)、環(huán)氧-硫醇反應(yīng)中能夠使用的環(huán)氧化合物，只要是1分子中具有2個(gè)以上環(huán)氧基的即可，種類沒(méi)有特別限制。l分子中的環(huán)氧基的數(shù)量，通常只要是2個(gè)以上則無(wú)特別限制，但是如果環(huán)氧基的數(shù)目過(guò)少的話，有時(shí)會(huì)得不到作為基質(zhì)的必要的硬度。另一方面，環(huán)氧基數(shù)目的上限沒(méi)有特別限制，但通常以5以下為好。環(huán)氧基在基質(zhì)中過(guò)多殘存的話，有時(shí)會(huì)影響記錄的保存穩(wěn)定性。1分子中具有2個(gè)以上環(huán)氧基的化合物的例子有多元醇的聚縮水甘油醚化合物(例如，(聚)乙二醇、(聚)丙二醇、(聚)丁二醇、三羥甲基丙烷、甘油等)；具有47元環(huán)的環(huán)狀脂肪基的脂環(huán)式環(huán)氧化合物(例如，3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3，4-環(huán)氧環(huán)己基羧酸酯、3,4-環(huán)氧-l-甲基環(huán)己基-3，4-環(huán)氧-l-甲基己垸羧酸酯等)；雙酚A型環(huán)氧化合物；氫化雙酚A型環(huán)氧化合物；雙酚F型環(huán)氧化合物；苯酚或甲酚熱塑性酚醛樹(shù)脂型環(huán)氧化合物等。具有環(huán)氧基的化合物的數(shù)均分子量較好的是100以上、50，000以下，更好的是150以上、10，000以下，再好的是150以上、5,000以下。數(shù)均分子量遠(yuǎn)小于100的話，由于交聯(lián)密度增大，有可能基質(zhì)的硬度變高，記錄速度有可能會(huì)降低。又，數(shù)均分子量遠(yuǎn)大于50，000的話，與其它成分的相溶性降低，或者由于交聯(lián)密度下降基質(zhì)的硬度變得過(guò)低、有時(shí)記錄內(nèi)容會(huì)消失。5-4)胺異氰酸酯-胺加成反應(yīng)、環(huán)氧-胺加成反應(yīng)中可使用的化合物的例子為只要是1分子中具有2個(gè)以上的氨基的化合物即可，種類沒(méi)有特別限制。181分子中具有2個(gè)以上氨基的化合物的例子有脂肪族胺(例如，乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、己二胺等)；脂環(huán)族胺(例如，異氟爾酮二胺、薄荷垸二胺、4，4，-二氨基二環(huán)己基甲垸等)；芳香族胺(例如，間亞二苯甲基二胺、二氨基二苯基甲垸、間亞苯基二胺等)等。具有氨基的化合物的數(shù)均分子量較好的是100以上、50，000以下，更好的是150以上、10，000以下，再好的是150以上、5，000以下。數(shù)均分子量遠(yuǎn)小于100的話，由于交聯(lián)密度增大，因此基質(zhì)的硬度變高，記錄速度有可能會(huì)降低。又，數(shù)均分子量遠(yuǎn)大于50，000的話，與其它成分的相溶性降低，或者由于交聯(lián)密度下降基質(zhì)的硬度變得過(guò)低，有吋記錄內(nèi)容會(huì)消失。5-5)硫醇異氰酸酯-硫醇加成反應(yīng)、環(huán)氧-硫醇加成反應(yīng)中可使用的化合物的例子，只要是1分子中具有2個(gè)以上硫醇基的化合物即可，種類沒(méi)有特別限制。1分子中具有2個(gè)以上硫醇基的化合物的例子有1,3-丁烷二硫醇、1，4-丁烷二硫醇、2，3-丁垸二硫醇、1，2-苯二硫醇、1，3-苯二硫醇、1，4-苯二硫醇、1，10-癸垸二硫醇、1，2-乙垸二硫醇、1，6-己垸二硫醇、1，9-壬烷二硫醇等。6.光聚合引發(fā)劑(D)光聚合引發(fā)劑(D)只要是公知的光聚合引發(fā)劑，可以隨意使用。具體例子有偶氮系化合物、疊氮系化合物、有機(jī)過(guò)氧化物、有機(jī)硼酸鹽、鎗鹽類、雙咪唑衍生物、雙環(huán)戊二烯合鈦化合物、碘鎗鹽類(iodonium)、有機(jī)硫醇化合物、垸基苯酮系化合物、?；⒀趸锵祷衔锏扔袡C(jī)磷化合物、肟酯系化合物、鹵化烴衍生物等。這些可以任何一種單3蟲(chóng)使用，也可以兩種以上以任意組合及比例使用。其中，作為光聚合引發(fā)劑，從在可見(jiàn)光區(qū)域產(chǎn)生聚合反應(yīng)的理由，較好的是雙環(huán)戊二烯合鈦化合物、?；趸⑾祷衔?、肟酯系化合物等。6-1)使用雙環(huán)戊二烯合鈦化合物作為光聚合引發(fā)劑時(shí)，對(duì)其種類沒(méi)有特別限制，可以從例如日本專利特開(kāi)昭59-152396號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭61-151197號(hào)公報(bào)等中記載的各種雙環(huán)戊二烯合鈦化合物中適宜地選擇使用。雙環(huán)戊二烯合鈦化合物的具體例子有二環(huán)戊二烯基-Ti-二氯化物、二環(huán)戊二烯基-Ti-雙苯基、二環(huán)戊二烯基-Ti-雙-2，3，4，5，6-五氟苯-l-某基、二環(huán)戊二烯基-Ti-雙-2，3，5，6-四氟苯-l-某基、二環(huán)戊二烯基-Ti-雙-2，4，6-三氟苯-l-某基、二環(huán)戊二烯基-Ti-雙-2，6-二氟苯小某基、二環(huán)戊二烯基-Ti-雙-2，4-二氟苯-l-某基、二甲基環(huán)戊二烯基-Ti-雙-2，3，4，5，6-五氟苯-l-某基、二甲基環(huán)戊二烯基-Ti-雙-2，3，5，6-四氟苯-l-某基、二甲基環(huán)戊二烯基-Ti-雙-2，6-二氟苯-l-某基、二環(huán)戊二烯基-Ti-雙-2，6-二氟-3-(吡咯-卜某基(匕。!J一1—心W)苯-l-某基等。特別地，由于二環(huán)戊二烯基-Ti-雙-2，6-二氟-3-(吡咯-l-某基(t，一l—一/W)苯-l-某基在約至550nm附近具有吸收，所以可以使用氬離子激光(488nm)或FD-Nd/YAG激光(532nm)作為光源，泛用性高，可以理想地用作光聚合引發(fā)劑。6-2)酰基氧化膦系化合物的具體例子有三苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰-二苯基氧化膦、2，6-二氯苯甲酰-二苯基氧化膦這樣的1分子中只有一處光引起的開(kāi)裂點(diǎn)的單官能團(tuán)引發(fā)劑，以及雙(2，4,6-三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦、雙(2，6-二甲氧基苯甲酰)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦、雙(2，6-二氯苯甲酰)-4-丙基苯基氧化膦、雙(2，6-二氯苯甲酰)-2，5-二甲基苯基氧化膦等這樣的1分子中有兩處光引起的開(kāi)裂點(diǎn)的2官能性的引發(fā)劑。6-3)月虧酯系化合物的具體例子，有具有以下結(jié)構(gòu)的化合物。[化5]上式中，RLW表示任意的取代基。具體地，1，2-辛二酮、1-[4-(苯基硫代)-2-(O-苯甲酰肟)]、乙酮、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰)-9H-咔唑-3-某基]-l-(0-乙?；?等。上述各種光聚合引發(fā)劑，可以任何一種單獨(dú)使用、也可以兩種以上以任意比例及組合使用。光聚合引發(fā)劑的使用量，以相對(duì)于體積全息記錄層形成用組合物的全構(gòu)成成分((A)+(B)+(C)+(D)+(其他))的比例，通常為O.Ol重量％以上，較好的是0.05重量％以上，特別好的是O.l重量％以上，其中0.5重量％以上，又，通常10重量％以下，其中520重量％以下的范圍內(nèi)較為理想。這里，(A)成分包含上述化合物(Al)、化合物(A2)、化合物(A3)。光聚合引發(fā)劑的使用量太少的話，由于自由基的發(fā)生量少，有時(shí)會(huì)光聚合速度變慢、全息記錄靈敏度變低。另一方面，光聚合引發(fā)劑的使用量太多的話，由于光照射發(fā)生的自由基之間會(huì)再結(jié)合、或者產(chǎn)生不均化，因此，對(duì)光聚合的貢獻(xiàn)變少、全息記錄的靈敏度仍然有降低的情況。又，光聚合引發(fā)劑的使用量太多的話，一時(shí)產(chǎn)生的自由基量不必要地變多，結(jié)果，有時(shí)會(huì)招致生成的聚合物的分子量顯著降低。這樣的情況下，如上所述的聚合物在樹(shù)脂基質(zhì)中的擴(kuò)散變得容易產(chǎn)生，成為衍射效率變化的原因。并用2以上的光聚合引發(fā)劑時(shí)，它們的合計(jì)量滿足上述范圍。7.成分的混合比相對(duì)于100重量份的樹(shù)脂基質(zhì)(C)，光活性化合物(B)的比例為0.5重量份以上、100重量份以下，其中，較好的是l重量份以上、50重量份以下。光活性化合物的使用量太少的話，有時(shí)折射率的變化小、記錄效率變低。另一方面，光活性化合物的使用量太多的話，有時(shí)未反應(yīng)的光活性化化合物殘留過(guò)多，作為記錄材料時(shí)成為滲漏的原因。作為(A)成分的、選自具有類萜骨架的化合物(Al)、上述通式(I)所表示的化合物(A2)、至少具有2個(gè)雙鍵且該雙鍵中2個(gè)雙鍵的位置存在于相對(duì)的1，4位的環(huán)狀或非環(huán)狀化合物(A3)中的至少一個(gè)化合物，相對(duì)于體積全息記錄層形成用組合物的全構(gòu)成成分((A)+(B)+(C)+(D)+(其他))，((A1)+(A2)+(A3))的和通常為10ppm~5%、較好的是在成為100ppml。/。的范圍內(nèi)使用。((A1)+(A2)+(A3))的和太多的話，衍射效率或靈敏度有降低的傾向。反之，((A1)+(A2)+(A3))的和太少的話，不能得到希望的效果。8.其他成分在不違反本實(shí)施方式的宗旨的范圍內(nèi)，本實(shí)施方式的體積全息記錄層形成用組合物，除了上述成分外，也可以含有其他的成分。例如，在本實(shí)施方式的體積全息記錄層形成用組合物中，根據(jù)敏化劑的激發(fā)波長(zhǎng)或激發(fā)能量的控制、反應(yīng)的控制、特性的改良等需要，可以混合任何添加劑。添加劑的例子可以舉出以下化合物。例如，可以添加控制敏化劑激活的化合物。作為此時(shí)的例子有敏化劑和敏化助劑等。敏化劑可以從公知的各種敏化劑中任意選擇使用，雖然也和記錄所使用的激光的波長(zhǎng)21以及使用的引發(fā)劑的種類有關(guān)，但是在使用綠色激光的體系時(shí)，較好的敏化劑的具體例子有日本專利特開(kāi)平5-241338號(hào)公報(bào)，特開(kāi)平2-69號(hào)公報(bào)、特公平2-55446號(hào)公報(bào)等記載的化合物，使用藍(lán)色激光的體系時(shí)，可以例舉日本專利特開(kāi)2000-10277號(hào)公報(bào)、特開(kāi)2004-198446號(hào)公報(bào)等記載的化合物。上述例舉的各種敏化劑可以任何一種單獨(dú)使用、也可以兩種以上以任意比例及組合并用。又，可以添加用于控制反應(yīng)的化合物。例子有聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、聚合抑制劑、相溶化劑、反應(yīng)助劑等。其他，特性改良上必要的添加劑的例子有分散劑、消泡劑、增塑劑、防腐劑、穩(wěn)定劑、抗氧化劑等。這些添加劑可以任何一種單獨(dú)使用、也可以兩種以上以任意比例及組合并用。添加劑的用量，以相對(duì)于本實(shí)施方式的體積全息記錄層形成用組合物的全構(gòu)成成分((A)+(B)+(C)+(D)+(其他))的比例，通常為0.001重量％以上，較好的是0.01重量％以上，又，通常30重量％以下，其中10重量％以下的范圍內(nèi)較為理想。并用2種以上的添加劑時(shí)，它們的合計(jì)量滿足上述范圍。n.體積全息記錄材料以下，將使用本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式所涉及的體積全息記錄層形成用組合物的體積全息記錄材料稱為"本實(shí)施方式的體積全息記錄材料"。本實(shí)施方式的體積全息記錄材料，既可以是僅由本實(shí)施方式的體積全息記錄層形成用組合物構(gòu)成，也可以含有其他的成分。本實(shí)施方式的體積全息記錄層形成用組合物可以任何一種單獨(dú)使用，也可以兩種以上以任意比例及組合并用。所述的其他成分沒(méi)有特別限制，可以例舉光分散劑、色材等各種添加劑。只要不顯著損害本實(shí)施方式的效果，其他成分的含量可以任意。ni.體積全息光記錄介質(zhì)本實(shí)施方式的體積全息光記錄介質(zhì)，至少具有由含有合成樹(shù)脂而構(gòu)成的記錄層。本實(shí)施方式的體積全息光記錄介質(zhì)中的其他的具體構(gòu)成沒(méi)有限制，可以任意。以下，對(duì)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式所涉及的體積全息光記錄介質(zhì)(有時(shí)稱為"本實(shí)施方式的光記錄介質(zhì)")進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。本實(shí)施方式的光記錄介質(zhì)，具有使用上述本實(shí)施方式的體積全息光記錄材料形成的記錄層而構(gòu)成。本實(shí)施方式的光記錄介質(zhì)，根據(jù)需要，具備支持體和其他的層而構(gòu)成。記錄層是信息被記錄的層。記錄層的厚度沒(méi)有特別限制，可以考慮記錄方法等適宜決22定，但一般通常為lpm以上，較好的是10pm以上，又，通常是lcm以下，較好的是2，OOOpm以下的范圍。記錄層過(guò)厚的話，在光記錄介質(zhì)的多重記錄時(shí)，有時(shí)會(huì)出現(xiàn)各全息的選擇性變低、多重記錄的程度變低。又，記錄層過(guò)薄的話，有時(shí)難以均一地成形整個(gè)記錄層，各全息的衍射效率均一且S/N之比高的多重記錄變得困難。通常，光記錄介質(zhì)具有支持體，記錄層或其他的層層壓在該支持體上而構(gòu)成光記錄介質(zhì)。但是，記錄層或其他的層具有必要的強(qiáng)度或耐久性時(shí)，光記錄介質(zhì)沒(méi)有支持體也行。支持體只要是具有必要的強(qiáng)度和耐久性，對(duì)于細(xì)節(jié)沒(méi)有特別限制，可以使用任意的支持體。具體地，支持體的形狀沒(méi)有限制，通常形成為平板狀或薄膜狀。又，對(duì)于構(gòu)成支持體的材料沒(méi)有限制，透明或不透明均可。支持體的材料中透明的可例舉丙烯酸、聚酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚萘甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、無(wú)定形聚烯烴、聚苯乙烯、醋酸纖維素等有機(jī)材料；玻璃、硅酮、石英等無(wú)機(jī)材料。其中，聚碳酸酯、丙烯酸、聚酯、無(wú)定形聚烯烴、玻璃等較好，特別地，聚碳酸酯、丙烯酸、無(wú)定形聚烯烴、玻璃更好。另一方面，支持體上的材料中不透明的例子有鋁等金屬；上述的透明支持體上涂層金、銀、鋁等金屬或氟化鎂、氧化鋯等介電質(zhì)的等。支持體的厚度也沒(méi)有特別限制，通常較好的是0.1mm以上、3mm以下的范圍。支持體太薄的話，光記錄介質(zhì)的機(jī)械強(qiáng)度不足、有時(shí)基板會(huì)彎曲，太厚的話有時(shí)光的透過(guò)量減少、成本變高。又，可以在支持體的表面實(shí)施表面處理。表面處理通常是為了提高支持體和記錄層之間的粘結(jié)性。表面處理的例子有在支持體上進(jìn)行電暈處理，或者在支持體上預(yù)先形成底涂層等。這里，底涂層的組合物可例舉鹵化苯酚、或部分水解的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚氨酯樹(shù)脂等。進(jìn)而，也可以以提高粘結(jié)性以外的目的進(jìn)行表面處理。例子有形成以金、銀、鋁等金屬為材料的反射涂層的反射涂層處理；形成氟化鎂或氧化鋯等介電質(zhì)層的介電質(zhì)涂層處理等。又，這些層，既可以形成單層也可以形成2層以上。又，支持體既可以僅僅設(shè)置在本實(shí)施方式的光記錄介質(zhì)的記錄層的上側(cè)及下側(cè)的任何一側(cè)，也可以設(shè)置在兩側(cè)。但是，當(dāng)在記錄層的上下兩側(cè)設(shè)置支持體時(shí)，支持體的至少《壬何一側(cè)要形成透明以使活性能量線(激發(fā)光、參照光、讀取光等)透過(guò)。在記錄層的單側(cè)或兩側(cè)具有透明支持體的光記錄介質(zhì)的情況下，能夠進(jìn)行透過(guò)型或反射型的全息記錄。又，使用在單側(cè)具有反射特性的支持體時(shí)，能夠進(jìn)行反射型的全息記錄。進(jìn)而，也可以在支持體上設(shè)置數(shù)據(jù)地址用的印刻圖形。印刻圖形的方法沒(méi)有限制，例如，可以在支持體本身上形成凹凸、也可以在反射層(后面會(huì)提及)上形成圖案，也可以用這些組合的方法形成。本實(shí)施方式的光記錄介質(zhì)中，除了上述記錄層和支持體之外，也可以設(shè)置其他的層。其他層的例子有保護(hù)層、反射層、反射防止層(反射防止膜)等。保護(hù)層是用于防止氧氣、水分引起的靈敏度降低或保存穩(wěn)定性劣化等負(fù)面影響的層。保護(hù)層的具體構(gòu)成沒(méi)有限制，可以任意使用公知的保護(hù)層。例如，可以將由水溶性聚合物、有機(jī)/無(wú)機(jī)材料等構(gòu)成的層作為保護(hù)層來(lái)形成。又，反射層是光記錄介質(zhì)構(gòu)成為反射型時(shí)形成的。反射型光記錄介質(zhì)的情況，反射層可既可以在支持體和記錄層之間形成，也可以在支持體的外側(cè)面形成，但通常較好的是在支持體和記錄層之間。進(jìn)而，關(guān)于透過(guò)型和反射型的任何光記錄介質(zhì)，可以在記錄光和讀取光的光入射和射出側(cè)，或者在記錄層和支持體之間設(shè)置反射防止膜。反射防止膜可以提高光的利用率且還發(fā)揮抑制雙重圖像的發(fā)生的作用。本實(shí)施方式的光記錄介質(zhì)的制造方法沒(méi)有特別限制，可以使用任何方法制造。例如，可以使在支持體上用無(wú)溶劑涂布本實(shí)施方式的體積全息記錄材料，形成記錄層來(lái)制造。此時(shí)，作為涂布方法可以使用任意的方法。具體的例子有噴霧法、旋轉(zhuǎn)涂布、環(huán)棒式濕膜涂布法、浸漬法、氣刀涂布法、輥涂布法以及刮刀涂布法、調(diào)節(jié)輥涂布法等。又，形成膜厚特別厚的記錄層時(shí)，可以使用將本實(shí)施方式的體積全息記錄材料放入模具成型的方法或者在脫模膜上涂布沖壓模具的方法來(lái)形成記錄層。又，也可以將本實(shí)施方式的體積全息記錄材料與溶劑混合配制涂布液，將其涂布在支持體上干燥來(lái)形成記錄層。此時(shí)，作為涂布方法可以使用任何方法。例子有與上述涂布方法同樣的方法。又，溶劑的種類沒(méi)有特別限制，但通常較好的是使用相對(duì)于使用成分具有充分的溶解度、能夠給予良好的涂膜性且侵蝕支持體的溶劑。溶劑的例子有酮系溶劑(例如，丙酮、丁酮、環(huán)己酮等)；芳香族系溶劑(例如，甲苯、二甲苯等)；醇系溶劑(例如，甲醇、乙醇、丙醇等)；酮醇系溶劑(例如，二丙酮醇、3-羥基-3-甲基-2-丁酮等)；醚系溶劑(例如，四氫呋喃、二氧雜環(huán)己垸等)；鹵素系溶劑(例如，二氯甲垸、氯仿等)；溶纖劑系溶劑(例如，甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、甲基溶纖劑醋酸酯、乙基溶纖劑醋酸酯等)；丙二醇系溶劑(例如，丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚等)；酯系溶劑(例如，醋酸乙酯、醋酸丁酯等)；全氟烷基醇系溶劑(例如，四氟丙醇、辛氟戊醇等)；高極性溶劑(例如，二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亞砜等)；鏈烴系溶劑(例如，正己烷、正辛烷等)；環(huán)狀烴系溶劑(例如，環(huán)己垸、甲基環(huán)己烷等)；或它們的混合溶劑等。這些溶劑可以任何一種單獨(dú)使用，也可以兩種以上以任意比例及組合并用。又，溶劑的用量沒(méi)有特別限制。從涂布效率和操作性等的方面，較好的是調(diào)整溶劑的用量，使涂布液的固體成分濃度為1重量％以上、100重量％以下左右。進(jìn)而，本實(shí)施方式的體積全息記錄材料中揮發(fā)性成分少的情況下，可以將本實(shí)施方式的體積全息記錄材料，例如，利用注射模塑成形法或熱壓法等成形制造。這時(shí)，在成形體具有充分的厚度、剛性、強(qiáng)度等的情況下，可以將該成形體原封不動(dòng)地制成本實(shí)施方式的光記錄介質(zhì)。又，也可以將上述樹(shù)脂基質(zhì)成形為希望的形狀后，通過(guò)使其他成分含浸，制作由本實(shí)施方式的體積全息記錄材料構(gòu)成的記錄層。按照上述順序制造的本實(shí)施方式的光記錄介質(zhì)，可以采取自立型板胚或磁盤(pán)的形態(tài)，能夠用于三維原圖像顯示裝置、衍射光學(xué)元件、大容量存儲(chǔ)器等用途。對(duì)本實(shí)施方式的光記錄介質(zhì)的信息的寫(xiě)入(記錄)和讀取(再生)可以通過(guò)任何的光照射進(jìn)行。首先，將在信息記錄時(shí)能夠產(chǎn)生光活性化合物的聚合和濃度變化的光作為物體光(也叫記錄光)使用。特別地，本實(shí)施方式的光記錄介質(zhì)中，由于將信息作為體積全息記錄，因此與參照光一同向記錄層照射物體光，使得在記錄層上物體光和參照光相干涉。由此，其干涉光產(chǎn)生記錄層內(nèi)的光活性化合物的聚合和濃度變化，結(jié)果，干涉條紋在記錄層內(nèi)產(chǎn)生折射率差，通過(guò)上述記錄層內(nèi)記錄的千涉條紋，在記錄層內(nèi)作為全息被記錄。另一方面，讀取記錄層內(nèi)記錄的體積全息時(shí)，向記錄層照射規(guī)定的讀取光(通常稱為參照光)。照射的讀取光與上述干涉條紋相對(duì)應(yīng)產(chǎn)生衍射。該衍射光含有與上述記錄層同樣的信息，所以，通過(guò)以適當(dāng)?shù)臋z測(cè)手段讀取上述衍射光，能夠讀取記錄在記錄層上的信息。物體光、讀取光以及參照光的波長(zhǎng)區(qū)域分別根據(jù)各自的用途可以為任意區(qū)域，可見(jiàn)光區(qū)域或紫外區(qū)域都沒(méi)有關(guān)系。這些光中適宜的有例如，紅寶石(》匕'一)、玻璃、Nd-YAG、25Nd-YV04等固體激光、GaAs、InGaAs、GaN等二極管激光、氦-氖、氬、氪、受激準(zhǔn)分子、C02等氣體激光；含有色素的染料激光器等的單色性和指向性優(yōu)異的激光等。又，物體光、讀取光和參照光的照射量沒(méi)有任何限制，只要是在記錄和讀取可能的范圍內(nèi)，其照射量可任意。但是，在極少的情況下光活性化合物(B)的化學(xué)變化太不完全，記錄層存在耐熱性、機(jī)械特性不能充分體現(xiàn)的擔(dān)憂，反之，太多的情況下，記錄層的成分(本實(shí)施方式的體積全息記錄材料)存在產(chǎn)生劣化的擔(dān)憂。因此，物體光、讀取光和參照光根據(jù)形成記錄層所用的本實(shí)施方式的體積全息記錄材料的組成、光聚合引發(fā)劑的種類以及混合量等，通常在lmJ/cn^以上、20J/cn^以下的范圍進(jìn)行照射。又，全息記錄方式有偏光共線全息記錄方式、參照光入射角多重型全息記錄方式等，將本實(shí)施方式的體積全息記錄層形成用組合物作為記錄介質(zhì)使用時(shí)，任何記錄方式都能夠提供良好的記錄品質(zhì)。實(shí)施例接著，根據(jù)實(shí)施例進(jìn)一步具體說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施方式，只要不超過(guò)本發(fā)明的宗旨，并不局限于以下的實(shí)施例所記載的內(nèi)容。<體積全息記錄介質(zhì)的記錄層的樣品制作>[實(shí)施例1]稱量六亞甲基二異氰酸酯多聚物中加成了2-乙基己醇的化合物7.892g、對(duì)枯基苯酚EO改性(n—1)丙烯酸酯1.667g、(n5-2，4-環(huán)戊二烯-l-某基)-雙(2，6陽(yáng)二氟-3國(guó)(1H-吡咯-l-某基)-苯基)鈦0.083g、萜品油烯0.0083g放入樣品瓶l中，攪拌至各成分溶解。接著，稱量分子量500的聚己內(nèi)酯三醇7.108g、二辛基錫二月桂酸酯0.003g放入樣品瓶2中，攪拌至各成分溶解。然后，將樣品瓶l,2放入鐘形燒結(jié)爐，3小時(shí)真空脫氣后，將樣品瓶l，2中的液體混在一起攪拌使之混合，在鐘形燒結(jié)爐真空脫氣幾分鐘。接著，在兩端設(shè)置有厚500pm的特氟龍(注冊(cè)商標(biāo))片作為隔離片的蒸鍍有鋁的玻璃板上(蒸鍍有鋁的那一面?zhèn)?，流入上述真空脫氣后的液體，上面再覆蓋上AR(防止反射)涂層的玻璃，AR涂層面朝上，用夾子將周圍固定，在60'C加熱I5小時(shí)制成記錄層。與實(shí)施例1同樣，稱量六亞甲基二異氰酸酯4.743g、三溴苯基丙烯酸酯1.667g、雙(n5_2，4-環(huán)戊二烯-l-某基〉-雙(2，6-二氟-3-(lH-吡咯-l-某基)-苯基)鈦0扁g、萜品油烯0.0083g放入樣品瓶1中，攪拌至各成分溶解。又，稱量分子量為500的聚己內(nèi)酯三醇10.257§、二辛基錫二月桂酸酯0.003g放入樣品瓶2中，攪拌至各成分溶解。然后，進(jìn)行和實(shí)施例1同樣的操作制作記錄層。[實(shí)施例3]與實(shí)施例1同樣，稱量六亞甲基二異氰酸酯多聚物中加成了2-乙基己醇的化合物7.892g、三溴苯基丙烯酸酯1.667g、雙(n5-2，4-環(huán)戊二烯-l-某基)陽(yáng)雙(2，6-二氟-3-(lH-吡咯-l-某基)-苯基)鈦0.083g、Y-萜品烯0.0083g放入樣品瓶l中，攪拌至各成分溶解。又，稱量分子量為500的聚己內(nèi)酯三醇7.108g、二辛基錫二月桂酸酯0.003g放入樣品瓶2中，攪拌至各成分溶解。然后，進(jìn)行和實(shí)施例1同樣的操作制作記錄層。在實(shí)施例1中，除了不加入萜品油烯以外，進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，制作記錄層，進(jìn)行記錄。在實(shí)施例2中，除了不加入萜品油烯以外，進(jìn)行與實(shí)施例2同樣的操作，制作記錄層，進(jìn)行記錄。除了將實(shí)施例4中的萜品油烯替換成1，4-環(huán)己二烯以外，按照同樣的順序，制作記錄層。稱量六亞甲基二異氰酸酯2.087g、苯并三唑基硫代乙基丙烯酸酯0.421g、雙(2，4，6-三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦0.042g、萜品油烯0.42mg放入樣品瓶1中，攪拌至各成分溶解。接著，稱量分子量約IOOO的由1，5-戊二醇和l，6-己二醇成分以l:l構(gòu)成的聚碳酸酯多元醇5.440g、三羥甲基丙烷0.473g、二辛基錫二月桂酸酯0.0016g放入樣品瓶2中，攪拌至各成分溶解。然后，將樣品瓶l，2放入鐘形燒結(jié)爐，3小時(shí)真空脫氣后，將樣品瓶l，2中的液體混在一起攪拌使之混合，在鐘形燒結(jié)爐真空脫氣幾分鐘。接著，在兩端設(shè)置有厚500pm的特氟龍(注冊(cè)商標(biāo))片作為隔離片的載玻片上，流入上述真空脫氣后的液體，上面再覆蓋上載玻片，用夾子將周圍固定，在6(TC加熱15小時(shí)制成記錄層。稱量六亞甲基二異氰酸酯的多聚物中加成有2-乙基己醇的化合物6.21g、芴丙烯酸酯(才夕'V—》EA—0200(大阪氣體化學(xué)公司制)1.667g、雙(2，4，6-三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦0.089g、萜品油烯8.3mg放入樣品瓶l中，攪拌至各成分溶解。接著，稱量分子量約800的聚己內(nèi)酯三醇8.79g、二辛基錫二月桂酸酯0.003g放入樣品瓶2中，攪拌至各成分溶解。然后，將樣品瓶l，2放入鐘形燒結(jié)爐，3小時(shí)真空脫氣后，將樣品瓶l，2中的液體混在一起攪拌使之混合，真空脫氣幾分鐘。接著，在兩端設(shè)置有厚50(Vm的特氟龍(注冊(cè)商標(biāo))片作為隔離片的載玻片上，流入上述真空脫氣后的液體，上面再覆蓋上載玻片，用夾子將周圍固定，在60'C加熱15小時(shí)制成記錄層。稱量六亞甲基二異氰酸酯2.785g、三溴苯基丙烯酸酯0.309g、雙(2，4,6-三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦0.031§、亞油酸甲酯6.18mg，放入樣品瓶l中，攪拌至各成分溶解。接著，稱量分子量約IOOO的由1，5-戊二醇和l，6-己二醇成分以hl構(gòu)成的聚碳酸酯多元醇6.493g、三羥甲基丙垸0.721g、二辛基錫二月桂酸酯0.002g放入樣品瓶2中，攪拌至各成分溶解。28然后，將樣品瓶l，2放入鐘形燒結(jié)爐，3小時(shí)真空脫氣后，將樣品瓶l，2中的液體混在一起攪拌使之混合，真空脫氣幾分鐘。接著，在兩端設(shè)置有厚500pm的特氟龍(注冊(cè)商標(biāo))片作為隔離片的載玻片上，流入上述真空脫氣后的液體，上面再覆蓋上載玻片，用夾子將周圍固定，在6(TC加熱15小時(shí)制成記錄層。與實(shí)施例4同樣，稱量六亞甲基二異氰酸酯的多聚物中加成有2-乙基己醇的化合物8.418g、對(duì)枯基苯酚EO改性(n^1)丙烯酸酯1.778g、雙(2，4，6-三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦0.089g、1，4-環(huán)己二烯0.0089g，放入樣品瓶l中，攪拌至各成分溶解。接著，稱量分子量約500的聚己內(nèi)酯三醇7.582g、二辛基錫二月桂酸酯0.0032g放入樣品瓶2中，攪拌至各成分溶解。接著，進(jìn)行與實(shí)施例4同樣的操作制作記錄層。在實(shí)施例4中，除了不加入萜品油烯以外，按照同樣的順序制作記錄層。[比較例4]在實(shí)施例4中，除了將萜品油烯換成BHT以外，按照同樣的順序制作記錄層。[比較例5]稱量六亞甲基二異氰酸酯2.785g、三溴苯基丙烯酸酯0.526g、雙(2，4,6-三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦0.042g、硝基苯0.618mg,放入樣品瓶l中，攪拌至各成分溶解。接著，稱量分子量約IOOO的由1，5-戊二醇和l，6-己二醇成分以hl構(gòu)成的聚碳酸酯多元醇6.493g、三羥甲基丙垸0.721g、二辛基錫二月桂酸酯0.002g放入樣品瓶2中，攪拌至各成分溶解。然后，將樣品瓶l，2放入鐘形燒結(jié)爐，3小時(shí)真空脫氣后，將樣品瓶l，2中的液體混在一起攪拌使之混合，真空脫氣幾分鐘。接著，在兩端設(shè)置有厚50(^m的特氟龍(注冊(cè)商標(biāo))片作為隔離片的載玻片上，流入上述真空脫氣后的液體，上面再覆蓋上載玻片，用夾子將周圍固定，在6(TC加熱15小時(shí)制成記錄層。稱量六亞甲基二異氰酸酯1.501g、三溴苯基丙烯酸酯0.309g、雙(2，4,6-三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦0.062g、萜品油烯0.309mg，放入樣品瓶l中，攪拌至各成分溶解。接著，稱量分子量約1000的聚丙二醇6.751g、分子量約為1000的聚丙三醇(用甘油進(jìn)行聚合引發(fā)的物質(zhì))1.688g、二辛基錫二月桂酸酯0.002g放入樣品瓶2中，攪拌至各成29分溶解。然后，將樣品瓶l，2放入鐘形燒結(jié)爐，3小時(shí)真空脫氣后，將樣品瓶l，2中的液體混在一起攪拌使之混合，真空脫氣幾分鐘。接著，在兩端設(shè)置有厚50(Hmi的特氟龍(注冊(cè)商標(biāo)〉片作為隔離片的載玻片上，流入上述真空脫氣后的液體，上面再覆蓋上載玻片，用夾子將周圍固定，在60'C加熱15小時(shí)制成記錄層。<玻璃態(tài)化溫度Tg的測(cè)定〉從上述體積全息記錄層的樣品中僅僅取出全息記錄層(厚度大約500um)，切出寬lcm、長(zhǎng)2cm左右的長(zhǎng)方形將其作為樣品。用動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)定裝置(SII納米科技公司制DMS-6100)在溫度范圍-10(TC12(TC、測(cè)定頻率10Hz的條件下測(cè)定儲(chǔ)藏彈性模量(E')和損失彈性模量(E")的溫度依賴性。將此時(shí)的E，和E"之比E"/E、an5值顯示峰值的溫度，作為基質(zhì)樹(shù)脂的玻璃態(tài)化溫度Tg。<全息記錄>上述體積全息記錄層的樣品中，實(shí)施例1~3以及比較例1、2使用綠色激光、實(shí)施例410以及比較例36中使用使用藍(lán)色激光，分別按照以下說(shuō)明的順序?qū)嵤┤⒂涗?，判斷S/N比或衍射效率之比。(1)綠色激光數(shù)據(jù)記錄使用通過(guò)上述順序形成記錄層的記錄介質(zhì)，用共線全息法記錄裝置(八°々7亍、乂夕工業(yè)株式會(huì)社制SHOT-IOOO)，在以下的條件下進(jìn)行信息記錄。將記錄介質(zhì)設(shè)置在托架上以使記錄讀取時(shí)的激光照射從記錄介質(zhì)的上面方向(AR涂層面的上方向)進(jìn)行，調(diào)整位置以使在鋁蒸鍍層(反射層)上結(jié)合焦點(diǎn)。在寫(xiě)入后的120秒鐘后進(jìn)行讀取。信息模式使用標(biāo)準(zhǔn)裝備(約1600字節(jié)的測(cè)試信息模式)。(數(shù)據(jù)記錄條件)記錄讀取用激光波長(zhǎng)532nm(Nd:YV04)記錄激光強(qiáng)度0.2mW0.4mW(脈沖寬度10nsec、反復(fù)間隔50usec)信息光/參照光強(qiáng)度比=0.63記錄脈沖數(shù)10脈沖~10，000脈沖(數(shù)據(jù)讀取條件)讀取激光強(qiáng)度0.05mW0.2mW(脈沖寬度10nsec、反復(fù)間隔50usec、根據(jù)CMOS畫(huà)像強(qiáng)度調(diào)整)30讀取脈沖數(shù)10~200脈沖S/N比計(jì)算寫(xiě)入強(qiáng)度0.4mW、200脈沖讀取強(qiáng)度0.05mW、200脈沖時(shí)的S/N比。(2)藍(lán)色激光數(shù)據(jù)記錄圖1是表示用于全息記錄裝置的概要的圖。圖1中，S表示體積全息光記錄介質(zhì)的樣品，M1M3的任何一個(gè)都表示差錯(cuò)，PBS表示偏光束分離器，Ll表示發(fā)射波長(zhǎng)為405nm的光的記錄光用激光光源，L2表示發(fā)射波長(zhǎng)633nm的光的讀取光用激光光源，PD1、PD2表示光檢測(cè)器。全息記錄用的光源使用得到405nm附近的藍(lán)色光的光源(索尼公司制單一模式激光二極管圖中"L1")。405nm的光被偏光束分離器(圖中"PBS")分離，兩個(gè)光束在記錄面上交叉以使其構(gòu)成的角度為50.00度。此時(shí)，使兩個(gè)光束構(gòu)成的角的2等分線相對(duì)于記錄面為垂直，進(jìn)而，使通過(guò)分離得到的2個(gè)光束的電場(chǎng)矢量的振動(dòng)面與包含兩個(gè)交叉的光束的平面垂直來(lái)進(jìn)行照射。全息記錄后，使用用He-Ne激光能夠得到633nm的光的光源(少P7夕，才公司制V05-LHP151:圖中"L2")，以該光相對(duì)于記錄面呈30.19度的角度進(jìn)行照射，使用功率表和檢測(cè)器(二二一求一卜公司制2930-C、918-SL:圖中"PD1"和"PD2")對(duì)被衍射的光進(jìn)行檢測(cè)，由此，判斷全息記錄是否正確進(jìn)行。全息的衍射效率可以以被衍射的光的強(qiáng)度相對(duì)于入射光強(qiáng)度的比定義。衍射效率的比記錄1分鐘后的衍射效率(D/Elmin)和記錄5分鐘后的衍射效率(D/E5min)之比Rl通過(guò)Rl-(D/E5min)/(D/Elmin)計(jì)算。又，記錄1分鐘后的衍射效率(D/Elmin)和記錄1天后的衍射效率(D/Elday)之比R2通過(guò)112=(D/Elday)/(D/Elmin)計(jì)算。上述各實(shí)施例1~3以及比較例1、2中的構(gòu)成成分、基質(zhì)Tg(°C)的測(cè)定值示于表l-a。實(shí)施例4~10以及比較例3~6中的構(gòu)成成分、基質(zhì)Tg(°C)的測(cè)定值示于表l-b。<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>表l-a、l-b中所示的化合物如下所示。TBPA:三溴苯基丙烯酸酯BTTEA:苯并噻唑基硫代乙基丙烯酸乙酯PCP:對(duì)枯基苯酚EO改性丙烯酸酯PCL1:聚己內(nèi)酯系基質(zhì)(六亞甲基二異氰酸酯多聚物+聚己內(nèi)酯三醇(分子量500))PCL1，聚己內(nèi)酯系基質(zhì)(六亞甲基二異氰酸酯多聚物+聚己內(nèi)酯三醇(分子量800))PCL2:聚己內(nèi)酯系基質(zhì)(六亞甲基二異氰酸酯+聚己內(nèi)酯三醇)PC:聚碳酸酯系基質(zhì)(六亞甲基二異氰酸酯+l，5-戊二醇和1，6-己二醇構(gòu)成的聚碳酸酯多元醇+三羥甲基丙烷)又，實(shí)施例1實(shí)施例3、比較例l和比較例2的結(jié)果示于表2。[表2](表2)<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>寫(xiě)入強(qiáng)度0.4mW、200脈沖讀取強(qiáng)度0.05mW、200脈沖<S/N比的評(píng)價(jià)>如表2所示，可以看出，與比較例1，2相比，實(shí)施例1-實(shí)施例3中的S/N比明顯增高，是記錄品質(zhì)優(yōu)異的體積全息光記錄介質(zhì)。<衍射效率的變化以及評(píng)價(jià)〉圖2是表示實(shí)施例4、5中光照射后的衍射效率的經(jīng)時(shí)變化的圖。又，圖3是表示比較例3、4中光照射后的衍射效率的經(jīng)時(shí)變化的圖。又，表3中表示實(shí)施例4~10、比較例36中的R1。進(jìn)而，表4中表示實(shí)施例4、比較例3、6中的R2。[表3〗(表3)<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>如表3和表4所示，可以看出，實(shí)施例410中，衍射效率之比為R1S4、0.15R2S5,記錄后幾分鐘衍射效率成為一定值，記錄信號(hào)的經(jīng)時(shí)變化小。與之相比較，比較例3、4中，衍射效率之比為R1大于4，R2大于5。又，比較例5中由于添加硝基苯幾乎不能進(jìn)行信號(hào)記錄。進(jìn)而，比較例6中，R1在0.15RK4的范圍，衍射效率的上升被抑制，但是可見(jiàn)經(jīng)時(shí)的衍射效率低下、1天后的衍射效率大幅降低，R2的值下降到0.7以下?？芍词惯M(jìn)行暗反應(yīng)的抑制，在基質(zhì)、單體等的選擇不合適的情況下衍射效率的值不穩(wěn)定，進(jìn)而不能保證信號(hào)品質(zhì)的穩(wěn)定性。雖然以上用特定的方式詳細(xì)說(shuō)明了本發(fā)明，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員可在不脫離本發(fā)明的意圖和范圍內(nèi)進(jìn)行各種變化。本申請(qǐng)以2006年10月25日申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)(特愿2006-2卯539)以及2006年IO月？7日申請(qǐng)的日本專利申請(qǐng)(特愿2006-293232)為基礎(chǔ)，引用這些申請(qǐng)的整體。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的體積全息記錄形層形成用組合物以及使用其的體積全息記錄材料，可以適宜地用于體積全息光記錄介質(zhì)等用途。3權(quán)利要求1.一種體積全息光記錄介質(zhì)，其特征在于，在體積全息光記錄中，記錄1分鐘后和記錄5分鐘后的衍射效率之比R1在R1≤4的范圍內(nèi)。2.如權(quán)利要求1所述的體積全息光記錄介質(zhì)，其特征在于，上述記錄1分鐘后和記錄5分鐘后的衍射效率之比Rl在0.1《Rl《4的范圍內(nèi)。3.如權(quán)利要求1或2所述的體積全息光記錄介質(zhì)，其特征在于，記錄l分鐘后和記錄1天后的衍射效率之比R2為0.1《R2《5。4.如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的體積全息光記錄介質(zhì)，其特征在于，上述記錄1分鐘后和記錄1天后的衍射效率之比R2在0.7《R2《4的范圍內(nèi)。5.如權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的體積全息光記錄介質(zhì)，其特征在于，在體積全息光記錄介質(zhì)的記錄層中，含有選自具有類萜骨架的化合物(Al)、下記通式(I)所表示的化合物(A2)、至少具有2個(gè)雙鍵且該雙鍵中2個(gè)雙鍵的位置存在于相對(duì)的1,4位的環(huán)狀或非環(huán)狀化合物(A3)中的至少一種化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式(I)中，R1、f表示ClC20的有機(jī)基團(tuán)，R1、W也可以是這些相鍵合的環(huán)結(jié)構(gòu)。6.如權(quán)利要求5所述的體積全息光記錄介質(zhì)，其特征在于，上述具有類萜骨架的化合物(Al〉選自萜品油烯、a-萜品烯、p-萜品烯、？萜品烯。7.如權(quán)利要求5所述的體積全息光記錄介質(zhì)，其特征在于，上述至少具有2個(gè)雙鍵且該雙鍵中2個(gè)雙鍵的位置存在于相對(duì)的1，4位的環(huán)狀或非環(huán)狀化合物(A3)選自1，4-環(huán)己二烯、1，4-環(huán)庚二烯、亞油酸或其衍生物、亞麻酸或其衍生物。8.—種體積全息記錄層形成用組合物，該組合物用于體積全息光記錄介質(zhì)，其特征在于，在含有具有聚合性的光活性化合物(B)的能夠光形像的體系中，添加選自具有類砲骨架的化合物(Al)、下記通式(I)所表示的化合物(A2)、至少具有2個(gè)雙鍵且該雙鍵中2個(gè)雙鍵的位置存在于相對(duì)的1,4位的環(huán)狀或非環(huán)狀化合物(A3)中的至少一種化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式(I)中，R1、W表示C1C20的有機(jī)基團(tuán)，R1、W也可以是這些相鍵合的環(huán)結(jié)構(gòu)。9.如權(quán)利要求8所述的體積全息記錄層形成用組合物，其特征在于，上述具有類萜骨架的化合物(Al)選自萜品油烯、(x-萜品烯、(3-萜品烯、Y-萜品烯。10.如權(quán)利要求8所述的體積全息記錄層形成用組合物，其特征在于，上述至少具有2個(gè)雙鍵且該雙鍵中2個(gè)雙鍵的位置存在于相對(duì)的1，4位的環(huán)狀或非環(huán)狀化合物(A3)選自1，4-環(huán)己二烯、1，4-環(huán)庚二烯。11.如權(quán)利要求810中任一項(xiàng)所述的體積全息記錄層形成用組合物，其特征在于，所述體積全息記錄層形成用組合物還含有樹(shù)脂基質(zhì)(C)和光聚合引發(fā)劑(D)。12.如權(quán)利要求811中任一項(xiàng)所述的體積全息記錄層形成用組合物，其特征在于，上述具有聚合性的光活性化合物(B)為自由基聚合性單體。13.—種體積全息記錄材料，其特征在于，含有權(quán)利要求8~12中任一項(xiàng)所述的體積全息記錄層形成用組合物。14.一種體積全息光記錄介質(zhì)，其特征在于，具有含有權(quán)利要求13所述的體積全息記錄材料的層。全文摘要本發(fā)明提供一種抑制信號(hào)記錄后的衍射效率等強(qiáng)度變動(dòng)，顯示穩(wěn)定且高的S/N之比、穩(wěn)定性·可靠性優(yōu)異的體積全息光記錄介質(zhì)等。所述體積全息光記錄介質(zhì)，在記錄層中含有選自具有類萜骨架的化合物(A1)、下記通式(I)所表示的化合物(A2)、至少具有2個(gè)雙鍵且該雙鍵中2個(gè)雙鍵的位置存在于相對(duì)的1，4位的環(huán)狀或非環(huán)狀化合物(A3)中的至少一種化合物。式(I)中，R¹、R²表示C1～C20的有機(jī)基團(tuán)。R¹、R²也可以是這些相結(jié)合的環(huán)結(jié)構(gòu)。文檔編號(hào)G03H1/02GK101523305SQ20078003624公開(kāi)日2009年9月2日申請(qǐng)日期2007年10月25日優(yōu)先權(quán)日2006年10月25日發(fā)明者三木康彰,藤森尚美申請(qǐng)人:三菱化學(xué)株式會(huì)社