專利名稱::高感光度光敏熱成像材料乳液及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明屬于光敏熱成像材料
技術(shù)領(lǐng)域:
,特別涉及用四氮茚銀與其它有豐幾銀鹽混合作為銀源的高感光度光敏熱成像材料乳液,及該高感光度光敏熱成像材料乳液的制備方法和用途。
背景技術(shù):
:光敏熱成像材料(PTG)是在傳統(tǒng)鹵化銀成像材料基礎(chǔ)上發(fā)展起來的,它是在聚酯片基上涂一層特殊的感光層,它由非光敏性的有機銀鹽、超細感光鹵化銀顆粒、調(diào)色劑、防灰霧劑、穩(wěn)定劑、光譜增感劑以及粘合劑等組成。經(jīng)曝光后,在鹵化銀顆粒上生成潛影(這點與傳統(tǒng)鹵化銀照相材料相同),在隨后的熱顯影過程中,潛影中心催化共存的非光敏有機銀鹽與弱還原劑之間的氧化還原反應(yīng),形成可見的黑白影像。PTG材料在最近十年有了迅速的發(fā)展,它較傳統(tǒng)的鹵化銀成像材料不僅節(jié)約了大量的貴金屬銀,而且操作簡便,經(jīng)曝光后直接加熱就可獲得影像,不需要傳統(tǒng)的定影步驟,減少了廢液的排放,從而減少了環(huán)境污染。光敏熱成像材料由于其獨特的優(yōu)點,可以應(yīng)用于醫(yī)療診斷,航空拍攝等。有機銀鹽是PTG材料的主要銀源,與卣化銀不同,銀源在可見光區(qū)無光敏性并且必須在熱處理后能夠與其他組分穩(wěn)定存在,關(guān)于PTG的銀源許多專利與文獻都有報道,例如USpatent4260677,USpatent0057515,USpatent6573033,USpatent4835272,USpatent4775613等。概括起來有以下三種羧酸銀類,主要是含碳原子數(shù)1030的羧酸銀,其中最常用的有硬脂酸銀,山崳酸銀,或者兩者的混合物。另一種是乙炔銀或乙炔衍生物的銀鹽。第三種是含有-NH-雜環(huán)的有機弱酸配體與銀形成的配合物,主要配體有咪唑,苯并咪唑,吡唑,三唑,苯并三唑,四唑等。含-NH-雜環(huán)的有機銀配合物與羧酸銀相比,具有一定的優(yōu)點。例如苯并三唑銀(AgBZT)熱穩(wěn)定性比羧酸銀好,在30(TC以內(nèi)不分解,而據(jù)報道羧酸銀由于羧酸自由基的存在或晶格缺陷等原因,在15(TC就開始分解,同時由于苯并三唑銀對可見光的不敏感性,所以具有較高的光穩(wěn)定性。美國專利6649332,6790569等報道將AgBZr用于彩色PTG體系,獲得了較好的效果。但是苯并三唑銀用于PTG體系中也存在一定的缺陷。一方面由于苯并三唑銀與還原劑反應(yīng)生成苯并三唑,降低體系的pH值,從而使顯影受到一定的抑制,另一方面苯并三唑銀是一種特別穩(wěn)定的聚合物,作為PTG材料的銀源,不利于Ag+的傳遞,因此需要較高的顯影溫度,大約15(TC,顯影速度慢是常見的問題。因此迫切需要解決這些問題,能夠降低顯影溫度,提高最大密度,提高感光度等。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的之一是克服上述-NH-類銀鹽顯影溫度高,密度小,感光度低等缺陷,提供高感光度光敏熱成像材料乳液;該高感光度光敏熱成像材半斗乳液以氯溴化銀、溴碘化銀等為光敏劑,一種有機混鹽為銀源。該光敏熱成像材料乳液不加任何防灰霧劑,組分相對簡單,感光度高且灰霧較小。本發(fā)明的目的之二是提供用于制備高感光度光敏熱成像材料乳液的有機本發(fā)明的目的之三是提供高感光度光敏熱成像材料乳液的制備方法。本發(fā)明的目的之四是提供目的之二有機混鹽的制備方法。本發(fā)明的目的之五是提供高感光度光敏熱成像材料乳液的用途。本發(fā)明的高感光度光敏熱成像材料乳液包括光敏劑,有機混鹽,憎水性粘合劑或水溶性粘合劑,顯影劑以及表面活性劑;其中乳液中的光敏劑的摩爾數(shù)為有機混鹽的O.l%40%mol,憎水性粘合劑或水溶性粘合劑的質(zhì)量為有機混鹽的O.12倍,顯影劑的摩爾數(shù)為有機混鹽的l50%mol,表面活性劑的質(zhì)量為有機混鹽的01%。所述的光敏劑為原位或異位合成的鹵化銀乳劑微晶,所述原位合成的鹵化銀乳劑微晶包括溴化銀、氯化銀、碘化銀、氯溴化銀、溴碘化銀或氯溴碘化銀等。優(yōu)選的光敏劑為氯溴化銀、溴碘化銀或氯溴碘化銀等乳劑。所述異位合成的鹵化銀乳劑微晶包括立方體、八面體、T-顆粒、多層結(jié)構(gòu)顆?;蚝藲と閯┑炔煌蚊步Y(jié)構(gòu)的微晶顆粒。所述的有機混鹽是由第一種有機銀鹽化合物中的任意一種與第二種有機銀鹽化合物中的任意一種的混合物;其中第二種有機銀鹽占有機混鹽中總銀量的摩爾分數(shù)的為1%50%。所述的第一種有機銀鹽化合物的配體可以選自四唑或四唑的衍生物,三唑或三唑的衍生物,咪唑或咪唑的衍生物中的一種,中心原子皆為銀原子。所述的四唑的衍生物具體的示例包括但不限于5-乙基-1H-四唑或5-氨基-1H-四唑等。所述的三唑的衍生物具體的示例包括但不限于苯并三唑、甲基苯并三唑、1H-1,2,4-三唑、3-氨基-1,2,4-三唑、5,6-二甲基-苯并三唑或5-氯-苯并三唑等。所述的咪唑的衍生物具體的示例包括但不限于苯并咪唑、5-甲基-苯并咪唑或2-甲基-5-硝基-苯并咪唑等。第一種有機銀鹽化合物優(yōu)選示例包括苯并三唑、甲基苯并三唑、1H-1,2,4-三唑或5-氯-苯并三唑等的銀鹽。本發(fā)明中所述的第二種有機銀鹽化合物,是以羥基茚為配體,銀為中心原子的化合物。具體的配體結(jié)構(gòu)式示例如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中R為氫原子、甲基、正丁基、苯基或三氟甲基等。第二種有機銀鹽化合物優(yōu)選的是4-羥基-6-甲基-1,3,3a,7-四氮茚(TAI)、4-羥基-6-正丁基-1,3,3a,7-四氮茚或4-羥基四氮茚等的銀鹽。所述的憎水性粘合劑為聚乙烯醇縮丁醛(PVB)、聚乙烯醇縮甲醛、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯或丁苯橡膠;所述的水溶性粘合劑為明膠、聚乙烯醇(PVA)、改性后的聚乙烯醇、改性丁苯乳液、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸、丙烯酸水膠乳或苯乙烯-丁二烯水膠乳(SRB)等,以上各粘合劑物質(zhì)的重量百分比濃度為1%50%。所述的顯影劑為酚類化合物、酚類化合物的衍生物或含酚羥基的有機酸類化合物,其中,所述的酚類化合物具有以下結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>或所述的酚類化合物的衍生物具有以下結(jié)構(gòu):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>.其中,R為氫原子、dC4的垸基或甲氧基給電子基團;所述的含酚羥基的有機酸類化合物具有以下結(jié)構(gòu):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>所述的表面活性劑是重量百分比濃度為1%。10%的異辛基苯酚聚氧乙烯醚、十六醇聚氧乙烯醚、壬基酚乙二醇醚、異辛基苯酚聚氧乙烯醚磺酸二乙醇胺鹽、辛基丁二酸甘油酯鉀鹽、丁烯二酸二異辛酯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、N,N-二甲基十二胺乙酸鹽或季戊四醇聚氧乙烯醚磷酸酯等的水溶液或乙醇溶液。本發(fā)明的高感光度光敏熱成像材料乳液的制備方法是在暗室避光的條件下,將有機混鹽、摩爾數(shù)為有機混鹽0.1%40%mol的鹵化物,質(zhì)量為有機混鹽0.12倍的水溶性粘合劑,經(jīng)球磨機球磨0.53小時后,形成均一的分散液,然后加入質(zhì)量為有機混鹽01%的表面活性劑和摩爾數(shù)為有機混鹽l50%mol的顯影劑,均勻分散;所述的鹵化物為溴化銨,碘化鉀,氯化鈉等或它們的任意混合物。所述的鹵化物經(jīng)球磨后可得到所述的光敏劑(原位合成的卣化銀乳劑微晶)?;蛟诎凳冶芄獾臈l件下,將有機混鹽、質(zhì)量為有機混鹽0.12倍的水溶'性粘合劑,經(jīng)球磨機球磨0.53小時后,形成均一的分散液,然后加入摩爾數(shù)為有機混鹽0.l%40%mol的光敏劑、質(zhì)量為有機混鹽01%的表面活性劑和摩爾數(shù)為有機混鹽l50^mol的顯影劑,均勻分散;或在暗室避光的條件下,將有機混鹽、質(zhì)量為有機混鹽0.12倍的憎水性粘合劑和摩爾數(shù)為有機混鹽0.l%40%mol的光敏劑,質(zhì)量為有機混鹽01%的表面活性劑,經(jīng)超聲波超聲0.53小時,分散均勻,然后加入摩爾數(shù)為有機混鹽l50%mol的顯影劑,均勻分散。本發(fā)明中所述的有機混鹽可按照如下方法進行制備將第一種有機銀鹽化合物(具有配體及中心銀原子)中的任意一種與第二種有機銀鹽化合物(具有羥基茚配體及銀中心原子)中的任意一種進行球磨機球磨混合,制得所述的有機混鹽,其中第二種有機銀鹽中的銀占有機混鹽中總銀量的摩爾分數(shù)的1%50%;或在一個裝有高速攪拌裝置的容器中,可預(yù)先加入37升水,然后加入0.011千克第二種有機銀鹽中的任意一種配體,加熱至409(TC,恒溫攪拌,然后用無機堿調(diào)pH值在57之間,將硝酸銀溶液在恒定速度下加入反應(yīng)器內(nèi)進行反應(yīng);然后再加入0.051千克第一種有機銀鹽中的任意一種配體,繼續(xù)滴加硝酸銀溶液,其中硝酸銀溶液的濃度為0.53摩爾/升,用量為13升,抽濾,水洗,干燥,得到白色粉末,有機混鹽制備完成。室溫干燥備用;或?qū)⒌谝环N有機銀鹽化合物(具有配體及中心銀原子)中的任意一種與第二種有機銀鹽中的任意一種配體直接經(jīng)球磨機球磨制得;其中第二種有機銀鹽的任意一種配體占有機混鹽中總銀量的摩爾分數(shù)的1%50%。所述的無機堿是氫氧化鈉、氫氧化鉀或碳酸鈉等;其液體濃度為0.11摩爾/升。本發(fā)明的高感光度光敏熱成像材料乳液可作為光敏熱成像(PTG)材料的感光涂層。即將制得的乳液,以0.30.7kg/m2的用量均勻的涂布于無色透明的聚酯片基上,保證每張聚酯片基涂布的銀量相等,然后室溫干燥,制得PTG膠片。應(yīng)用本發(fā)明乳液制得的PTG膠片,不僅可以降低顯影溫度,而且在灰霧增加不大的情況下,增大顯影密度提高感光度。經(jīng)實驗發(fā)現(xiàn),本發(fā)明中加入第二種有機銀鹽形成有機混鹽的PTG材料,不僅可以降低顯影溫度,而且在灰霧增加不大的情況下,增大顯影密度提高感光度。而以單一的第一種有機銀鹽為銀源的PTG材料,顯影溫度高,顯影密度小,感光度低。同時發(fā)現(xiàn)使用不同的光敏劑,感光度不同,單獨使用AgBr作光敏劑感光度較低,單獨使用AgI較單獨的AgBr為高,而使用AgBrI為光敏劑效果最佳,感光度最高。本發(fā)明的特點是以上述有機混鹽為銀源,以溴碘化銀為光敏劑,PTG材料的感光度可以達到最佳值。從以下具體的實驗結(jié)果可以看出,只含有第一種有機銀鹽的PTG膠片顯影溫度較高,感光度較低,而以有機混鹽為銀源的PTG膠片在較低溫度下顯影就可達到較高的顯影密度和較高的感光度,同時灰霧增加不大。以下實施例感光度以灰霧加O.l密度處為標準,以實施例l原位AgBZT(苯并三唑銀)-AgBr體系的感光度為IOO,其它皆為相對感光度。表l.樣片a,a'與a"的熱顯影結(jié)果比較樣片銀鹽光敏元最大密度灰霧相對感光度aAgBZTAgBr0.920.1100a'AgBZTAgBrI1.740.19600a"AgBZTAgl1.390.23480表2.樣片b與樣片a的熱顯影結(jié)果的比較樣片銀鹽光敏元最大密度灰霧相對感光度b混鹽一AgBr1.910.1600aAgBZTAgBr0.920.1100表3.樣片c與樣片a的熱顯影結(jié)果的比較_<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表4.樣片d與樣片b樣片c的熱顯影結(jié)果的比較<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表5.樣片d'與樣片b'樣片c'的熱顯影結(jié)果的比較<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表6.樣片d"與樣片b"樣片c"的熱顯影結(jié)果的比較<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>具體實施例方式比較例1在一個裝有高速攪拌裝置的容器中,預(yù)先加入5升水,0.21千克苯并三唑,加熱至6(TC,恒溫攪拌,然后用一定濃度的氫氧化鈉溶液調(diào)pH值在8.0左右,將0.3千克硝酸銀配成溶液1升,在恒定速度下加入反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng),反應(yīng)結(jié)束后,抽濾,水洗3遍,干燥,最后得到白色粉末,苯并三唑銀制備完成。室溫干燥備用。在一個2升的球磨罐中準確稱取0.024千克苯并三唑銀,加入0.001千克溴化銨,然后加入50個氧化鋯球磨珠,再加入0.48千克濃度為5wt。/。的聚乙烯醇水溶液,球磨2小時。球磨完畢后取出0.3千克的分散液,加入0.4克焦性沒食子酸,0.5毫升濃度為5wt。/。的異辛基酚聚氧乙烯基醚乙醇溶液,分散均勻,制得PTG材料乳液。將乳液以O(shè).6kg/m2的用量均勻涂布于無色透明的聚酯片基上,室溫干燥,制得樣片a,5500K白光曝光120秒,150。C顯影30秒,測試密度,計算相對感光度,所得結(jié)果如表l所示。比較例2苯并三唑銀的制備同比較例l。在一個2升的球磨罐中準確稱取0.024千克苯并三唑銀,加入0.0018千克碘化鉀,然后加入50個氧化鋯球磨珠,再加入0.48千克濃度為5wty。的聚乙烯醇水溶液,球磨2小時。球磨完畢后取出0.3千克的分散液,加入0.4克焦性沒食子酸,0.5毫升濃度為5討%的異辛基酚聚氧乙烯基醚乙醇溶液,分散均勻,制得PTG材料乳液。將乳液以0.6kg/m2的用量均勻涂布于無色透明的聚酯片基上,室溫干燥,制得樣片a',5500K白光曝光120秒,150'C顯影30秒,測試密度,計算相對感光度,所得結(jié)果如表l所示。比較例3苯并三唑銀的制備同比較例l。在一個2升的球磨罐中準確稱取0.024千克苯并三唑銀,加入0.0018千克碘化鉀,然后加入50個氧化鋯球磨珠,再加入0.48千克濃度為5wt7。的聚乙烯醇水溶液,球磨2小時。球磨完畢后取出0.3千克的分散液,加入0.4克焦性沒食子酸,0.5毫升濃度為5wt。/o的異辛基酚聚氧乙烯基醚乙醇溶液,分散均勻,制得PTG材料乳液。將乳液以O(shè).6kg/m2的用量均勻涂布于無色透明的聚酯片基上,室溫干燥,制得樣片a",5500K白光曝光120秒,15(TC顯影30秒,測試密度,計算相對感光度,所得結(jié)果如表l所示。實施例1在一個裝有高速攪拌裝置的容器中,預(yù)先加入5升水,0.21千克苯并三唑,加熱至60'C,恒溫攪拌,然后用一定濃度的氫氧化鈉溶液調(diào)pH值在8.0左右,將0.3千克硝酸銀配成溶液1升,在恒定速度下加入反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng),反應(yīng)結(jié)束后,抽濾,水洗3遍,干燥,最后得到白色粉末,苯并三唑銀制備完成。室溫干燥備用。在一個裝有高速攪拌裝置的容器中,預(yù)先加入5升水,0.134千克4一羥基一6—甲基一l,3,3a,7—四氮茚鈉鹽,加熱至60。C,恒溫攪拌,然后用一定濃度的氫氧化鈉溶液調(diào)pH值在7.0左右,將0.132千克硝酸銀配成溶液1升,在恒定速度下加入反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng),反應(yīng)結(jié)束后,抽濾,水洗3遍,干燥,最后得到白色粉末,4—羥基一6—甲基一l,3,3a,7—四氮茚銀制備完成。室溫干燥備用。在一個2升的球磨罐中準確稱取0.022千克苯并三唑銀,0.002千克4-羥基-6-甲基-1,3,3a,7-四氮茚銀,形成混鹽(記作混鹽一),加入0.001千克溴化銨,然后加入50個氧化鋯球磨珠,再加入0.48千克濃度為5wty。的聚乙烯醇水溶液,球磨2小時。球磨完畢后取出0.3千克的分散液,加入0.4克焦性沒食子酸,0.5毫升濃度為5wty。的十二烷基苯磺酸鈉的水溶液,分散均勻,制得PTG材料乳液。將乳液以O(shè).6kg/m2的用量均勻涂布于無色透明的聚酯片基上,室溫干燥,制得樣片b,5500K白光曝光120秒,15(TC顯影30秒,測試密度,計算相對感光度,所得結(jié)果如表2所示。實施例2苯并三唑銀與4-羥基-6-甲基-1,3,3a,7-四氮茚銀的制備同實施例1。在一個2升的球磨罐中準確稱取0.022千克苯并三唑銀,0.002千克4-羥基-6-甲基-1,3,3a,7-四氮茚銀,形成混鹽(記作混鹽一),加入0.001千克溴化銨,0.0012千克碘化鉀,然后加入50個氧化鋯球磨珠,再加入0.48千克濃度為5機%的聚乙烯醇水溶液,球磨2小時。球磨完畢后取出0.3千克的分散液,加入0.4克焦性沒食子酸,0.5毫升濃度為5wt9()的十六醇聚氧乙烯醚乙醇溶液,分散均勻,制得PTG材料乳液。將乳液以O(shè).6kg/m2的用量均勻涂布于無色透明的聚酯片基上,室溫干燥,制得樣片b,,5500K白光曝光120秒,150。C顯影30秒,測試密度,計算相對感光度,所得結(jié)果如表5所示。實施例3在一個裝有高速攪拌裝置的容器中,預(yù)先加入5升水,0.0134千克4一羥基一6—甲基一l,3,3a,7—四氮茚鈉鹽,加熱至6(TC,恒溫攪拌,然后用一定濃度的氫氧化鈉溶液調(diào)pH值在7.0左右,將0.15千克硝酸銀配成溶液1升,在恒定速度下加入反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng),反應(yīng)一段時間后,在硝酸銀溶液滴加完之前,加入0.0945千克苯并三唑,繼續(xù)滴加硝酸銀溶液,反應(yīng)結(jié)束后,抽濾,水洗3遍,干燥,最后得到白色粉末,苯并三唑銀與4一羥基"6—甲基—1,3,3a,7—四氮茚銀混鹽(記做混鹽二)制備完成。室溫干燥備用。在一個2升的球磨罐中準確稱取0.024千克混鹽二,加入0.001千克溴化銨,然后加入50個氧化鋯球磨珠,再加入0.48千克濃度為5wtM的聚乙烯醇水溶液,球磨2小時。球磨完畢后取出0.3千克的分散液,加入0.4克焦性沒食子酸,0.5毫升濃度為5wty。的異辛基酚聚氧乙烯基醚乙醇溶液,分散均勻,制得PTG材料乳液。將乳液以O(shè).6kg/m2的用量均勻涂布于無色透明的聚酯片基上,室溫干燥,制得樣片c,5500K白光曝光120秒,15(TC顯影30秒,測試密度,計算相對感光度,所得結(jié)果如表3所示。實施例4混鹽二的制備同實施例3。在一個2升的球磨罐中準確稱取0.024千克混鹽二,加入0.001千克溴化銨,0.0012千克碘化鉀,然后加入50個氧化鋯球磨珠,再加入0.48千克濃度為5wty。的聚乙烯醇水溶液,球磨2小時。球磨完畢后取出0.3千克的分散液,加入0.4克焦性沒食子酸,0.5毫升濃度為5wt。/。的異辛基酚聚氧乙烯基醚乙醇溶液,分散均勻,制得PTG材料乳液。將乳液以O(shè).6kg/m2的用量均勻涂布于無色透明的聚酯片基上,室溫干燥,制得樣片c',5500K白光曝光120秒,15(TC顯影30秒,測試密度,計算相對感光度,所得結(jié)果如表5所示。實施例5混鹽二的制備同實施例3。在一個2升的球磨罐中準確稱取0.024千克混鹽二,加入0.0018千克碘化鉀,然后加入50個氧化鋯球磨珠,再加入0.48千克濃度為5wtM的聚乙烯醇水溶液,球磨2小時。球磨完畢后取出0.3千克的分散液,加入0.4克焦性沒食子酸,0.5毫升濃度為5wt。/Q的異辛基酚聚氧乙烯基醚乙醇溶液,分散均勻,制得PTG材料乳液。將乳液以O(shè).6kg/m2的用量均勻涂布于無色透明的聚酯片基上,室溫干燥,制得樣片c",5500K白光曝光120秒,15(TC顯影30秒,測試密度,計算相對感光度,所得結(jié)果如表6所示。實施例6苯并三唑銀的制備同比較例l。在一個2升的球磨罐中準確稱取0.024千克苯并三唑銀,0.001千克4—羥基一6—甲基一l,3,3a,7—四氮茚,形成混鹽(記作混鹽三),加入0.001千克溴化銨,然后加入50個氧化鋯球磨珠,再加入0.48千克濃度為5wty。的聚乙烯醇水溶液,球磨2小時。球磨完畢后取出0.3千克的分散液,加入0.4克焦性沒食子酸,0.5毫升濃度為5wt呢的異辛基酚聚氧乙烯基醚乙醇溶液,分散均勻,制得PTG材料乳液。將乳液以0.6kg/m2的用量均勻涂布于無色透明的聚酯片基上,室溫干燥,制得樣片d,5500K白光曝光120秒,150。C顯影30秒,測試密度,計算相對感光度,所得結(jié)果如表4所示。實施例7苯并三唑銀的制備同比較例l。在一個2升的球磨罐中準確稱取0.024千克苯并三唑銀,0.001千克4一羥基一6—甲基一1,3,3a,7—四氮茚,形成混鹽三,加入0.001千克溴化銨,0.0012千克碘化鉀,然后加入50個氧化鋯球磨珠,再加入0.48千克濃度為5wt呢的聚乙烯醇水溶液,球磨2小時。球磨完畢后取出0.3千克的分散液,加入0.4克焦性沒食子酸,0.5毫升濃度為5wt。/。的異辛基酚聚氧乙烯基醚乙醇溶液,分散均勻,制得PTG材料乳液。將乳液以O(shè).6kg/m2的用量均勻涂布于無色透明的聚酯片基上,室溫干燥,制得樣片d,,5500K白光曝光120秒,15(TC顯影30秒,測試密度,計算相對感光度,所得結(jié)果如表5所示。實施例8苯并三唑銀的制備同比較例l。在一個2升的球磨罐中準確稱取0.024千克苯并三唑銀,0.001千克4一羥基~6—甲基一l,3,3a,7—四氮茚,形成混鹽三,加入0.0018千克碘化鉀,然后加入50個氧化鋯球磨珠,再加入0.48千克濃度為5wt。/。的聚乙烯醇水溶液,球磨2小時。球磨完畢后取出0.3千克的分散液,加入0.4克焦性沒食子酸,0.5毫升濃度為5wty。的異辛基酚聚氧乙烯基醚乙醇溶液,分散均勻,制得PTG材料乳液。將乳液以O(shè).6kg/m2的用量均勻涂布于無色透明的聚酯片基上,室溫干燥,制得樣片d",5500K白光曝光120秒,15(TC顯影30秒,測試密度,計算相對感光度,所得結(jié)果如表6所示。實施例9在一個裝有高速攪拌裝置的容器中,預(yù)先加入5升水,0.067千克甲基苯并三唑,加熱至6(TC,恒溫攪拌,然后用一定濃度的氫氧化鈉溶液調(diào)pH值在8.0左右,將1摩爾/升的硝酸銀溶液0.5升在恒定速度下加入反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng),反應(yīng)結(jié)束后,抽濾,水洗3遍,得到白色粉末,甲基苯并三唑銀制備完成。室溫干燥備用。在一個裝有高速攪拌裝置的容器中,預(yù)先加入5升水,0.134千克4-羥基-6-正丁基-l,3,3a,7-四氮茚鈉鹽,加熱至90'C,恒溫攪拌,然后用一定濃度的氫氧化鈉溶液調(diào)pH值在6.0左右,將0.132千克硝酸銀配成溶液1升,在恒定速度下加入反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng),反應(yīng)結(jié)束后,抽濾,水洗3遍,干燥,最后得到白色粉末,4-羥基-6-正丁基-1,3,3a,7-四氮茚銀制備完成。室溫干燥備用。在一個2升的球磨罐中準確稱取0.022千克甲基苯并三唑銀,0.Oll千克4-羥基-6-正丁基-1,3,3a,7-四氮茚銀,加入50個氧化鋯球磨珠,再加入O.96千克濃度為5wty。的聚乙烯醇水溶液,球磨2小時。球磨完畢后取出0.3千克的分散液,加入36克溴化銀乳劑,1.6克鄰苯二酚,1.0毫升濃度為5^%的季戊四醇聚氧乙烯醚磷酸酯乙醇溶液,分散均勻,制得PTG材料乳液。將乳液以O(shè).7kg/m2的用量均勻涂布于無色透明的聚酯片基上,室溫干燥,制得樣片,5500K白光曝光10秒,12(TC顯影30秒,測試密度,計算相對感光度。實施例IO在一個裝有高速攪拌裝置的容器中,預(yù)先加入5升水,0.5千克1H-1,2,4-三唑,加熱至60°C,恒溫攪拌,然后用一定濃度的氫氧化鈉溶液調(diào)pH值在8.0左右,將1.2千克硝酸銀配成溶液2.5升,在恒定速度下加入反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng),反應(yīng)結(jié)束后,抽濾,水洗3遍,干燥,最后得到白色粉末,1H-1,2,4-三唑銀制備完成。室溫干燥備用。在一個2升的球磨罐中準確稱取0.024千克1H-1,2,4-三唑銀,0.OOl千克4-羥基-6-甲基-l,3,3a,7-四氮茚,形成混鹽,再加入O.0005千克溴化銨,0.0006千克碘化鉀,加入50個氧化鋯球磨珠,然后加入O.48千克濃度為5wt呢的聚乙烯醇水溶液,球磨2小時。球磨完畢后取出O.3千克的分散液,加入O.1克焦性沒食子酸,0.l毫升濃度為5wty。的異辛基酚聚氧乙烯基醚乙醇溶液,分散均勻,制得PTG材料乳液。將乳液以O(shè).7kg/m2的用量均勻涂布于無色透明的聚酯片基上,室溫干燥,制得樣片,5500K白光曝光120秒,15(TC顯影30秒,測試密度,計算相對感光度。實施例ll在一個裝有高速攪拌裝置的容器中,預(yù)先加入5升水,0.1千克4-羥基-6-甲基-l,3,3a,7-四氮茚鈉鹽,加熱至4(TC,恒溫攪拌,然后用一定濃度的氫氧化鈉溶液調(diào)pH值為5,將1.3千克硝酸銀配成溶液2.5升,在恒定速度下加入反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng),反應(yīng)一段時間后,在硝酸銀溶液滴加完之前,加入0.8千克苯并咪唑,繼續(xù)滴加硝酸銀溶液,待反應(yīng)完全后,抽濾,水洗3遍,干燥,最后得到白色粉末,苯并咪唑銀與4-羥基-6-甲基-l,3,3a,7-四氮茚銀的混鹽制備完成。室溫干燥備用。在一燒杯中準確稱取0.0024千克苯并咪唑銀與4-羥基-6-甲基-1,3,3a,7-四氮茚銀的混鹽,再加入0.024千克濃度為5wt呢聚乙烯醇縮丁醛的乙醇溶液,超聲分散l小時,超聲完畢后取出0.02千克分散液,加入0.9克溴化銀乳劑、0.05克沒食子酸,分散均勻,制得PTG材料乳液。將乳液以O(shè).3kg/m2的用量均勻涂布于無色透明的聚酯片基上,室溫干燥,制得樣片,白光曝光10秒,12(TC顯影30秒,測試密度,計算相對感光度。權(quán)利要求1.一種高感光度光敏熱成像材料乳液,其特征是所述的高感光度光敏熱成像材料乳液包括光敏劑,有機混鹽,憎水性粘合劑或水溶性粘合劑,顯影劑以及表面活性劑;其中乳液中的光敏劑的摩爾數(shù)為有機混鹽的0.1%~40%mol,憎水性粘合劑或水溶性粘合劑的質(zhì)量為有機混鹽的0.1~2倍,顯影劑的摩爾數(shù)為有機混鹽的1~50%mol,表面活性劑的質(zhì)量為有機混鹽的0~1%;所述的有機混鹽是由第一種有機銀鹽化合物中的任意一種與第二種有機銀鹽化合物中的任意一種的混合物;其中第二種有機銀鹽中的銀占有機混鹽中總銀量的摩爾分數(shù)的1%~50%;所述的第一種有機銀鹽化合物的配體選自四唑或四唑的衍生物,三唑或三唑的衍生物,咪唑或咪唑的衍生物中的一種,中心原子皆為銀原子;所述的第二種有機銀鹽化合物,是以羥基茚為配體,銀為中心原子的化合物。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的高感光度光敏熱成像材料乳液,其特征是所述的光敏劑為原位或異位合成的鹵化銀乳劑微晶,所述原位合成的鹵化銀乳劑微晶是溴化銀、氯化銀、碘化銀、氯溴化銀、溴碘化銀或氯溴碘化銀;所述異位合成的鹵化銀乳劑微晶是立方體、八面體、T-顆粒、多層結(jié)構(gòu)顆?;蚝藲と閯┙Y(jié)構(gòu)的微晶顆粒。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高感光度光敏熱成像材料乳液,其特征是所述的憎水性粘合劑為聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮甲醛、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯或丁苯橡膠;所述的水溶性粘合劑為明膠、聚乙烯醇、改性后的聚乙烯醇、改性丁苯乳液、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸、丙烯酸水膠乳或苯乙烯-丁二烯水膠乳。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的高感光度光敏熱成像材料乳液,其特征是所述的顯影劑為酚類化合物、酚類化合物的衍生物或含酚羥基的有機酸類化合物,其中,所述的酚類化合物具有以下結(jié)構(gòu)其中,R為氫原子、dC4的垸基或甲氧基給電子基團;所述的含酚羥基的有機酸類化合物具有以下結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>5.—種制備權(quán)利要求14任一項所述的高感光度光敏熱成像材料乳液的有機混鹽,其特征是所述的有機混鹽是由第一種有機銀鹽化合物中的任意一種與第二種有機銀鹽化合物中的任意一種的混合物;其中第二種有機銀鹽中的銀占有機混鹽中總銀量的摩爾分數(shù)的1%50%;所述的第一種有機銀鹽化合物的配體選自四唑或四唑的衍生物,三唑或三唑的衍生物,咪唑或咪唑的衍生物中的一種,中心原子皆為銀原子;所述的第二種有機銀鹽化合物,是以羥基茚為配體,銀為中心原子的化合物。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的有機混鹽,其特征是所述的四唑的衍生物是5-乙基-lH-四唑或5-氨基-lH-四唑;所述的三唑的衍生物是苯并三唑、甲基苯并三唑、1H-1,2,4-三唑、3-氨基-1,2,4-三唑、5,6-二甲基-苯并三唑或5-氯-苯并三唑;所述的咪唑的衍生物是苯并咪唑、5-甲基-苯并咪唑或2-甲基-5-硝基-苯并咪唑。7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的有機混鹽,其特征是所述的第二種有機銀鹽化合物的配體結(jié)構(gòu)式是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>或oh其中R為氫原子、甲基、正丁基、苯基或三氟甲基。8.—種根據(jù)權(quán)利要求14任一項所述的高感光度光敏熱成像材料乳液的制備方法,其特征是在暗室避光的條件下,將有機混鹽、摩爾數(shù)為有機混鹽O.1%40%11101的鹵化物,質(zhì)量為有機混鹽O.12倍的水溶性粘合劑,經(jīng)球磨機球磨后,形成均一的分散液,然后加入質(zhì)量為有機混鹽01%的表面活性劑和摩爾數(shù)為有機混鹽l50Xmo1的顯影劑,均勻分散;或在暗室避光的條件下,將有機混鹽、質(zhì)量為有機混鹽0.12倍的水溶性粘合劑,經(jīng)球磨機球磨后,形成均一的分散液,然后加入摩爾數(shù)為有機混鹽0.1%40%mol的光敏劑、質(zhì)量為有機混鹽01%的表面活性劑和摩爾數(shù)為有機混鹽l50^mol的顯影劑,均勻分散;或在暗室避光的條件下,將有機混鹽、質(zhì)量為有機混鹽O.12倍的憎水性粘合劑和摩爾數(shù)為有機混鹽0.1%40%mol的光敏劑,質(zhì)量為有機混鹽01%的表面活性劑,經(jīng)超聲波超聲,分散均勻,然后加入摩爾數(shù)為有機混鹽150Xmol的顯影劑,均勻分散。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法,其特征是,所述的有機混鹽是通過以下方法制備得到的將第一種有機銀鹽化合物中的任意一種與第二種有機銀鹽化合物中的任意一種進行球磨機球磨混合,制得所述的有機混鹽,其中第二種有機銀鹽中的銀占有機混鹽中總銀量的摩爾分數(shù)的1%50%;或在一個裝有攪拌裝置的容器中,預(yù)先加入水,然后加入0.011千克第二種有機銀鹽中的任意一種配體,加熱至4090。C,恒溫攪拌,然后用無機堿調(diào)pH值在57之間,將硝酸銀溶液在恒定速度下加入反應(yīng)器內(nèi)進行反應(yīng);然后再加入0.051千克第一種有機銀鹽中的任意一種配體,繼續(xù)滴加硝酸銀溶液,其中硝酸銀溶液的濃度為0.53摩爾/升,用量為13升,抽濾,水洗,干燥,得到白色粉末,有機混鹽制備完成;或?qū)⒌谝环N有機銀鹽化合物中的任意一種與第二種有機銀鹽中的任意一種配體直接經(jīng)球磨機球磨制得;其中第二種有機銀鹽的任意一種配體占有機混鹽中總銀量的摩爾分數(shù)的1%50%。10.—種根據(jù)權(quán)利要求14任一項所述的高感光度光敏熱成像材料乳液的用途,其特征是本所述的高感光度光敏熱成像材料乳液作為光敏熱成像材料膠片的感光涂層材料。全文摘要本發(fā)明屬于光敏熱成像材料
技術(shù)領(lǐng)域:
。本發(fā)明的高感光度光敏熱成像材料乳液是用四氮茚銀與其它有機銀鹽混合作為銀源,以氯溴化銀、溴碘化銀等為光敏劑,并含有粘合劑,顯影劑以及表面活性劑。該高感光度光敏熱成像材料乳液不加任何防灰霧劑,組分相對簡單,感光度高且灰霧較小,可作為光敏熱成像(PTG)材料的感光涂層。文檔編號G03C1/498GK101419394SQ20071017617公開日2009年4月29日申請日期2007年10月22日優(yōu)先權(quán)日2007年10月22日發(fā)明者李秋艷,李金培申請人:中國科學(xué)院理化技術(shù)研究所