專利名稱：垂直液晶取向劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及垂直液晶取向劑。更具體地說，涉及余像特性優(yōu)異的垂直液晶取向劑。
背景技術(shù)：
目前，作為液晶顯示元件已知的有具有所謂TN型(扭曲向列)液晶盒的TN型液晶顯示元件，該元件在設(shè)有透明導(dǎo)電膜的基板表面上形成聚酰胺酸、聚酰亞胺等的液晶取向膜作為液晶顯示元件用的基板，將2塊該基板相對設(shè)置，在其間隙內(nèi)形成具有正介電各向異性的向列型液晶層，構(gòu)成夾層結(jié)構(gòu)的盒，液晶分子的長軸從一塊基板向另一塊基板連續(xù)地扭轉(zhuǎn)90度。
并且，還開發(fā)了與TN型液晶顯示元件相比對比度更高、其視角依賴性更少的STN(超扭曲向列)型液晶顯示元件和垂直取向型液晶顯示元件。該STN型液晶顯示元件在向列型液晶中摻合光學(xué)活性物質(zhì)手性劑作為液晶使用，并利用通過使液晶分子的長軸在基板間處于連續(xù)扭轉(zhuǎn)180度或以上跨度的狀態(tài)而產(chǎn)生的雙折射效應(yīng)。
并且，近年來，新型液晶顯示元件的開發(fā)也很活躍，作為其中之一，提出了一種橫電場式液晶顯示元件，其驅(qū)動液晶的2個(gè)電極在一側(cè)基板上以梳齒狀設(shè)置，產(chǎn)生與基板面平行的電場，控制液晶分子(參見專利文獻(xiàn)1)。該元件通常被稱為面內(nèi)切換型(IPS型)，已知其廣視野角特性優(yōu)異。并且最近通過使用光學(xué)補(bǔ)償膜進(jìn)一步提高廣視野角性能，使其具備可與無灰階反轉(zhuǎn)和色調(diào)變化的陰極射線管相匹敵的廣視野角的顯赫特征。
作為上述以外的液晶顯示元件，提出了具有負(fù)介電各向異性的液晶分子在基板上垂直取向的稱作為MVA(多象限垂直取向Multi domain Vertical Alignment)式和PVA(圖案垂直取向PatternedVertical Alignment)式的垂直取向型液晶顯示元件。這些MVA式和PVA式的液晶顯示元件不僅視野角·對比度優(yōu)異，而且在形成液晶取向膜時(shí)還可以不進(jìn)行打磨處理等，因而在制造工序方面也很優(yōu)異。
目前，作為垂直取向型液晶取向膜，如專利文獻(xiàn)2和專利文獻(xiàn)3中所述，需要垂直取向性優(yōu)異、余像消除時(shí)間短的垂直取向型液晶取向劑。但是，隨著近年來液晶顯示元件普及率的擴(kuò)大，對由液晶取向膜能實(shí)現(xiàn)顯示質(zhì)量的提高和生產(chǎn)力的提高的要求水平正日益提高，通過以往的技術(shù)來解決越發(fā)變得困難。特別是余像或者燒損這種使顯示質(zhì)量大幅度下降的現(xiàn)象，至今仍是以由驅(qū)動而殘留在液晶取向膜內(nèi)的電壓(殘留DC)作為指標(biāo)。但是，在近年來的垂直取向膜中，發(fā)現(xiàn)殘留DC小，并不一定表現(xiàn)出良好的余像特性和燒損特性。本發(fā)明的目的是在發(fā)現(xiàn)了評價(jià)有關(guān)余像·燒損特性的新方法的同時(shí)，提供能夠制得上述余像·燒損特性優(yōu)異的液晶取向膜的液晶取向劑。
專利文獻(xiàn)1特開平7-261181號公報(bào)專利文獻(xiàn)2特開2003-295194號公報(bào)專利文獻(xiàn)3特開2004-94179號公報(bào)發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種余像·燒損特性優(yōu)異的垂直液晶取向劑。
本發(fā)明的其它目的和優(yōu)點(diǎn)可以由以下的說明看出。
根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)通過一種垂直取向型液晶取向劑達(dá)成，其特征在于含有由下述式(I-1)表示的酰胺酸重復(fù)單元和下述式(I-2)表示的酰亞胺重復(fù)單元構(gòu)成的酰亞胺化聚合物，作為上述式(I-1)的P1和(I-2)的P2，含有50％或以上的下述式(II-1)～(II-2)各自表示的四價(jià)有機(jī)基團(tuán)的至少其中之一，并且作為上述(I-1)的Q1和(I-2)的Q2，含有至少8％或以上的下述式(III-1)～(III-2)各自表示的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，而且相對于這些重復(fù)單元的總量，該酰亞胺重復(fù)單元占75摩爾％或以上。
(其中，P1代表構(gòu)成四羧酸的4價(jià)有機(jī)基團(tuán)，且Q1代表構(gòu)成二胺的2價(jià)有機(jī)基團(tuán))。
(其中，P2代表構(gòu)成四羧酸的4價(jià)有機(jī)基團(tuán)，且Q2代表構(gòu)成二胺的2價(jià)有機(jī)基團(tuán))。

(其中，R1相互獨(dú)立地代表氫原子或者1價(jià)的有機(jī)基團(tuán))。
(上式中，X是單鍵、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-、-S-、亞甲基、碳原子數(shù)為2～6的亞烷基和亞苯基，R2是碳原子數(shù)為10～20的烷基、碳原子數(shù)為4～40的具有脂環(huán)式骨架的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)或者碳原子數(shù)為6～20的具有氟原子1價(jià)有機(jī)基團(tuán)，R3是碳原子數(shù)為4～40的具有脂環(huán)式骨架的2價(jià)有機(jī)基團(tuán))。
由本發(fā)明液晶取向劑形成的垂直液晶取向膜垂直取向性優(yōu)異，并且能夠獲得-種液晶取向膜，其可以制出不易產(chǎn)生使液晶顯示元件顯示質(zhì)量嚴(yán)重下降的余像的顯示元件。
本發(fā)明的液晶顯示元件能夠有效地用于各種裝置，例如可以應(yīng)用于臺式計(jì)算機(jī)、手表、臺鐘、移動電話、計(jì)數(shù)顯示屏、文字處理器、個(gè)人計(jì)算機(jī)、液晶電視機(jī)等的顯示裝置。
具體實(shí)施例方式
以下，對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)地說明。本發(fā)明的垂直液晶取向劑(以下，稱為“本發(fā)明液晶取向劑”)中使用的酰亞胺聚合物可以通過將由四羧酸二酸酐與二胺化合物在有機(jī)溶劑中反應(yīng)所得的聚酰胺酸聚合物的酰胺酸部分脫水環(huán)化而制得。這時(shí)，作為具有上述(I-1)和(I-2)中P1和P2所代表的4價(jià)有機(jī)基團(tuán)的四羧酸二酸酐，含有50％或以上具有上述式(II-1)或(II-2)所表示的骨架的四羧酸二酸酐，并且作為具有上述式(I-1)和(I-2)中Q1和Q2所代表的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)的二胺化合物，含有8％或以上具有上述(III-1)或(III-2)所表示的骨架的二胺。以下，對能夠用于本發(fā)明的制備聚酰胺酸和聚酰亞胺的方法進(jìn)行描述。
作為可用于上述酰亞胺化聚合物的四羧酸二酸酐，例如，可以列舉丁烷四羧酸二酸酐、1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酸酐、1，2-二甲基-1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酸酐、1，2-二乙基-1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酸酐、1，3-二甲基-1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酸酐、1，3-二乙基-1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酸酐、1，3-二氯-1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酸酐、1，2，3，4-四甲基-1，2，3，4-環(huán)丁烷四羧酸二酸酐、1，2，3，4-環(huán)戊烷四羧酸二酸酐、1，2，4，5-環(huán)己烷四羧酸二酸酐、3，3’，4，4’-二環(huán)己基四羧酸二酸酐、2，3，5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、3，5，6-三羧基降冰片烷-2-醋酸二酐、2，3，4，5-四氫呋喃四羧酸二酸酐、1，3，3a，4，5，9b-六氫-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-5-甲基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-5-乙基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-7-甲基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-7-乙基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-8-乙基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-5，8-二甲基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、5-(2，5-二氧代四氫呋喃亞甲基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1，2-二羧酸二酐、雙環(huán)[2，2，2]-辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酸酐、下式(1)和(2)表示的化合物等脂肪族和脂環(huán)式四羧酸二酸酐， (式中，R5和R7表示具有芳香環(huán)的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，R6和R8表示氫原子或者烷基，多個(gè)存在的R6和R8各自可以相同，也可以不同)；均苯四酸二酐、3，3’，4，4’-二苯酮四羧酸二酸酐、3，3’，4，4’-二苯基砜四羧酸二酸酐、1，4，5，8-萘四羧酸二酸酐、2，3，6，7-萘四羧酸二酸酐、3，3’，4，4’-二苯基醚四羧酸二酸酐、3，3’，4，4’-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酸酐、3，3’，4，4’-四苯基硅烷四羧酸二酸酐、1，2，3，4-呋喃四羧酸二酸酐、4，4’-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二酸酐、4，4’-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基砜二酸酐、4，4’-二(3，4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酸酐、3，3’，4，4’-全氟異亞丙基二鄰苯二甲酸二酐、3，3’，4，4’-聯(lián)苯四羧酸二酸酐、二(鄰苯二甲酸)苯膦氧化物二酸酐、對-亞苯基-二(三苯基鄰苯二甲酸)二酐、間-亞苯基-二(三苯基鄰苯二甲酸)二酐、二(三苯基鄰苯二甲酸)-4，4’-二苯醚二酐、二(三苯基鄰苯二甲酸)-4，4’-二苯基甲烷二酐、乙二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、丙二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1，4-丁二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1，6-己二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1，8-辛二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、2，2-二(4-羥苯基)丙烷-二(脫水偏苯三酸酯)、下述式(3)～(6)表示的化合物等芳香族四羧酸二酸酐。它們可以1種單獨(dú)或者多種組合使用。
其中，優(yōu)選含有50％或以上選自2，3，5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、1，2，3，4-環(huán)戊烷四羧酸二酸酐、1，3，3a，4，5，9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮、1，3，3a，4，5，9b-六氫-8-乙基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮(以下稱為“2，3，5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐等”)的至少一種四羧酸二酸酐，從提高特性的角度出發(fā)，更優(yōu)選70％或以上，進(jìn)一步優(yōu)選80％或以上。此外，作為其它的四羧酸二酸酐，在能夠充分取得本發(fā)明液晶取向劑效果的基礎(chǔ)上，優(yōu)選使用2，3，5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐等以外的脂環(huán)系的四羧酸二酸酐。
上述式(I-1)和(I-2)表示的聚合物中Q1和Q2各自均相當(dāng)于上述式(III-1)和(III-2)表示的二胺殘基。根據(jù)本發(fā)明，相對于整個(gè)聚合物中所含的二胺，上述式(III-1)和(III-2)表示的二胺含有8％或以上，更優(yōu)選含有10％或以上。在上述式(III-1)中，作為R2代表的碳原子數(shù)為10～20的烷基，可以列舉正癸基、正十二烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基等。并且，作為具有碳原子數(shù)為4～40的脂環(huán)式骨架的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)，可以列舉例如具有來自環(huán)丁烷、環(huán)戊烷、環(huán)己烷、環(huán)癸烷等環(huán)烷的脂環(huán)式骨架；降冰片烯、金剛烷等橋式脂環(huán)式骨架；膽甾醇、膽甾烷醇等甾體骨架的一價(jià)有機(jī)基團(tuán)等。上述具有脂環(huán)式骨架的一價(jià)有機(jī)基團(tuán)還可以是被鹵素原子，優(yōu)選氟原子取代的基團(tuán)。此外，作為碳原子數(shù)為6～20的含氟原子1價(jià)有機(jī)基團(tuán)，可以列舉例如正己基、正辛基、正癸基等碳原子數(shù)為6～20的直鏈烷基；環(huán)己基、環(huán)辛基等碳原子數(shù)為6～20的脂環(huán)式烴基；苯基、聯(lián)苯基等碳原子數(shù)為6～20的芳香族烴基等有機(jī)基團(tuán)中的氫原子部分或全部被氟原子或氟代烷基取代的基團(tuán)。
接下來，在上述式(III-2)中，作為R3代表的具有碳原子數(shù)為4～40的脂環(huán)式骨架的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，可以列舉例如具有來自環(huán)丁烷、環(huán)戊烷、環(huán)己烷、環(huán)癸烷等環(huán)烷的脂環(huán)式骨架；降冰片烯、金剛烷等橋式脂環(huán)式骨架；膽甾醇、膽甾烷醇等甾體骨架的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)等。上述具有脂環(huán)式骨架的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)還可以是被鹵素原子，優(yōu)選氟原子取代的基團(tuán)。
并且，在上述酰亞胺化聚合物的合成中，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，還可以聯(lián)用其它的二胺化合物。作為其它的二胺化合物，可以列舉例如對-苯二胺、2-甲基-1，4-苯二胺、2-乙基-1，4-苯二胺、2，5-二甲基-1，4-苯二胺、2，5-二乙基-1，4-苯二胺、2，3，5，6-四甲基-1，4-苯二胺、間-苯二胺、4，4’-二氨基二苯基甲烷、4，4’-二氨基二苯基乙烷、4，4’-二氨基二苯基硫醚、4，4’-二氨基二苯基砜、2，2’-二甲基-4，4’-二氨基聯(lián)苯、2，2’-二(三氟甲基)-4，4’-二氨基聯(lián)苯、2，2’-二乙基-4，4’-二氨基聯(lián)苯、3，3’-二甲基-4，4’-二氨基聯(lián)苯、3，3’-二(三氟甲基)-4，4’-二氨基聯(lián)苯、3，3’-二乙基-4，4’-二氨基聯(lián)苯、4，4’-二氨基苯甲酰苯胺、4，4’-二氨基二苯基醚、1，5-二氨基萘、2，2’-二甲基-4，4’-二氨基聯(lián)苯、5-氨基-1-(4’-氨基苯基)-1，3，3-三甲基茚滿、6-氨基-1-(4’-氨基苯基)-1，3，3-三甲基茚滿、3，4’-二氨基二苯基醚、3，3’-二氨基二苯酮、3，4’-二氨基二苯酮、4，4’-二氨基二苯酮、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-二[4-氨基苯基]丙烷、2，2-二[4-氨基苯基]六氟丙烷、2，2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、1，4-二(4-氨基苯氧基)苯、1，3-二(4-氨基苯氧基)苯、1，3-二(3-氨基苯氧基)苯、9，9-二(4-氨基苯基)-10-氫蒽、2，7-二氨基芴、9，9-二(4-氨基苯基)芴、4，4’-亞甲基-二(2-氯苯胺)、2，2’，5，5’-四氯-4，4’-二氨基聯(lián)苯、2，2’-二氯-4，4’-二氨基-5，5’-二甲氧基聯(lián)苯、3，3’-二甲氧基-4，4’-二氨基聯(lián)苯、1，4，4’-(對-亞苯基異亞丙基)二苯胺、4，4’-(間-亞苯基異亞丙基)二苯胺、2，2’-二[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4，4’-二氨基-2，2’-二(三氟甲基)聯(lián)苯、4，4’-二[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧基]-八氟聯(lián)苯、4-(4-正庚基環(huán)己基)苯氧基-2，4-二氨基苯等芳香族二胺；1，1-間苯二甲胺、1，3-丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、4，4-二氨基庚二胺、1，4-二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、四氫二環(huán)戊二烯二胺、六氫-4，7-甲撐茚二亞甲基二胺、1，3-二(氨基甲基)環(huán)己烷、三環(huán)[6.2.1.02，7]-十一碳烯二甲二胺、4，4’-亞甲基二(環(huán)己胺)等脂肪族和脂環(huán)式二胺；2，3-二氨基吡啶、2，6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡啶、2，4-二氨基嘧啶、5，6-二氨基-2，3-二氰基吡嗪、5，6-二氨基-2，4-二羥基嘧啶、2，4-二氨基-6-二甲氨基-1，3，5-三嗪、1，4-二(3-氨基丙基)哌嗪、2，4-二氨基-6-異丙氧基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-苯基-1，3，5-三嗪、2，4-二氨基-6-甲基-s-三嗪、2，4-二氨基-1，3，5-三嗪、4，6-二氨基-2-乙烯基-s-三嗪、2，4-二氨基-5-苯基噻唑、2，6-二氨基嘌呤、5，6-二氨基-1，3-二甲基尿嘧啶、3，5-二氨基-1，2，4-三唑、6，9-二氨基-2-乙氧基吖啶乳酸酯、3，8-二氨基-6-苯基菲啶、1，4-二氨基哌嗪、3，6-二氨基吖啶、二(4-氨基苯基)苯胺等分子內(nèi)具有2個(gè)伯氨基以及該伯氨基以外的氮原子的二胺；可例舉下述式(7)表示的二氨基有機(jī)硅氧烷； (式中，R9代表碳原子數(shù)為1～12的烴基，多個(gè)存在的R9各自可以相同也可以不同，p為1～3的整數(shù)，q為1～20的整數(shù))；下述式(8)和(9)
(式中，y為2～12的整數(shù)，z為1～5的整數(shù))表示的化合物等。這些二胺化合物可以單獨(dú)或者多種組合使用。
這些二胺化合物中，作為上述式(III-1)和(III-2)表示的二胺化合物的具體例子，從垂直取向性的角度出發(fā)，優(yōu)選的可以列舉下述式(10)～(20)表示的二胺。

另外作為其它的二胺化合物，優(yōu)選含有10％或以上選自對-苯二胺、2-甲基-1，4-苯二胺、2-乙基-1，4-苯二胺、2，5-二甲基-1，4-苯二胺、2，5-二乙基-1，4-苯二胺、2，3，5，6-四甲基-1，4-苯二胺、4，4’-二氨基二苯甲烷、2，2’-二甲基-4，4’-二氨基聯(lián)苯、2，2’-二(三氟甲基)-4，4’-二氨基聯(lián)苯、2，2’-二乙基-4，4’-二氨基聯(lián)苯、3，3’-二甲基-4，4’-二氨基聯(lián)苯、3，3’-二乙基-4，4’-二氨基聯(lián)苯、3，3’-二(三氟甲基)-4，4’-二氨基聯(lián)苯、4，4’-二氨基二苯醚、4，4’-二氨基二苯酮、2，2-二(4-氨基苯基)丙烷、2，2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷的至少一種二胺，更優(yōu)選含有20％或以上。
供給聚酰胺酸合成反應(yīng)的四羧酸二酸酐與二胺化合物的使用比率，優(yōu)選相對于1當(dāng)量二胺的氨基，使四羧酸二酸酐的酸酐基為0.2～2.0當(dāng)量的比率，更優(yōu)選為0.8～1.2當(dāng)量的比率。聚酰胺酸的合成反應(yīng)，在有機(jī)溶劑中通常于-20～150℃、優(yōu)選于0～100℃的溫度條件下進(jìn)行。
這里，作為有機(jī)溶劑，只要能夠溶解合成的聚酰胺酸，則對其沒有特別的限制，例如可以例示1-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、γ-丁內(nèi)酯、四甲基脲、六甲基磷酰三胺等非質(zhì)子極性溶劑；間甲基酚、二甲苯酚、苯酚、鹵代苯酚等酚類溶劑。此外，有機(jī)溶劑的用量(α)通常為使四羧酸二酸酐與二胺化合物的總量(β)相對于反應(yīng)溶液的總量(α+β)為0.1～30重量％的量。
此外，在不使生成的聚酰胺酸析出的范圍內(nèi)，上述有機(jī)溶劑中還可以聯(lián)合使用聚酰胺酸的不良溶劑醇類、酮類、酯類、醚類、鹵代烴類、烴類等。作為這種不良溶劑的具體例子，可以列舉例如甲醇、乙醇、異丙醇、環(huán)己醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、三甘醇、乙二醇單甲醚、乳酸乙酯、乳酸丁酯、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、二乙醚、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇正丁醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單甲醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、四氫呋喃、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、1，4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、鄰二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯等。
如上所述，得到溶解了聚酰胺酸的反應(yīng)溶液。然后，將該反應(yīng)溶液投入到大量的不良溶劑中，得到析出物。通過減壓干燥該析出物可得聚酰胺酸。并且，再次將該聚酰胺酸溶解于有機(jī)溶劑中，然后用不良溶劑使其析出，通過進(jìn)行一次或者幾次此工序，可以精制聚酰胺酸。
構(gòu)成本發(fā)明液晶取向劑的聚酰亞胺可以通過將上述聚酰胺酸脫水閉環(huán)而合成。本發(fā)明中所用的聚酰亞胺也可以是酰亞胺化率不足100％的部分脫水閉環(huán)的產(chǎn)物。這里所謂“酰亞胺化率”是指在聚酰亞胺的全部重復(fù)單元中，具有酰亞胺環(huán)或異酰亞胺環(huán)的重復(fù)單元的比率用百分率表示的值。聚酰胺酸的脫水閉環(huán)可以采用通過(i)加熱聚酰胺酸的方法，或者(ii)將聚酰胺酸溶解于有機(jī)溶劑中，向該溶液中加入脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑并根據(jù)需要加熱的方法進(jìn)行縮合而合成的方法。
上述(i)加熱聚酰胺酸的方法中反應(yīng)溫度優(yōu)選為50～200℃，更優(yōu)選為60～170℃。當(dāng)反應(yīng)溫度不足50℃時(shí)，脫水閉環(huán)反應(yīng)不能進(jìn)行完全，如果反應(yīng)溫度超過200℃，則會出現(xiàn)所得聚酰亞胺的分子量下降的情況。
另一方面，在上述(ii)的向聚酰胺酸溶液中加入脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑的方法中，作為脫水劑，可以使用例如醋酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脫水劑的用量，根據(jù)所需要的酰亞胺化率而定，優(yōu)選相對于1摩爾聚酰胺酸重復(fù)單元為0.01～20摩爾。此外，作為脫水閉環(huán)催化劑，可以使用例如吡啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶、三乙胺等叔胺。但是，并不局限于這些。脫水閉環(huán)催化劑的用量，相對于1摩爾所用脫水劑，優(yōu)選為0.01～10摩爾。上述脫水劑、脫水閉環(huán)催化劑的用量越多，可使酰亞胺化率越高。從液晶取向膜的特性表現(xiàn)的角度出發(fā)，酰亞胺化率優(yōu)選為75～100％，更優(yōu)選為80～100％。此外，作為脫水閉環(huán)反應(yīng)中使用的有機(jī)溶劑，可以列舉與作為聚酰胺酸合成中所用溶劑而例示的有機(jī)溶劑相同的溶劑。并且，脫水閉環(huán)反應(yīng)的反應(yīng)溫度優(yōu)選為0～180℃，更優(yōu)選為10～150℃。此外，通過對如此得到的反應(yīng)溶液進(jìn)行與聚酰胺酸精制方法同樣的操作，可以精制聚酰亞胺。
本發(fā)明的聚酰胺酸/聚酰亞胺還可以是進(jìn)行了分子量調(diào)節(jié)的末端修飾型聚合物。通過使用該末端修飾型聚合物，可以在不損害本發(fā)明效果的前提下改善液晶取向劑的涂布特性等。這種末端修飾型聚合物可以通過在聚酰胺酸的合成時(shí)，向反應(yīng)體系中加入一元酸酐、單胺化合物、單異氰酸酯化合物等而合成。其中，作為一元酸酐，可以列舉例如馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等。此外，作為單胺化合物，可以列舉例如苯胺、環(huán)己基胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺、正二十烷胺等。此外，作為單異氰酸酯化合物，可以列舉例如異氰酸苯酯、異氰酸萘基酯等。
如上所得的聚酰胺酸和/或聚酰亞胺，其對數(shù)粘度(ηln)值優(yōu)選為0.05～10dl/g，更優(yōu)選為0.05～5dl/g。
本發(fā)明中對數(shù)粘度(ηln)值是通過使用N-甲基-2-吡咯烷酮作為溶劑，在30℃下對濃度為0.5g/100ml的溶液進(jìn)行粘度測定，由下述式(A)求得的值。
[垂直液晶取向劑]為了得到本發(fā)明的液晶取向劑，優(yōu)選將上述聚酰亞胺聚合物溶解于有機(jī)溶劑中而構(gòu)成。并且配制本發(fā)明液晶取向劑時(shí)溫度優(yōu)選為0℃～200℃，更優(yōu)選為20℃～60℃。
作為構(gòu)成本發(fā)明液晶取向劑的有機(jī)溶劑，可以列舉例如N-甲基-2-吡咯烷酮、γ-丁內(nèi)酯、γ-丁內(nèi)酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇單甲醚、乳酸丁酯、醋酸丁酯、甲氧基丙酸甲酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇正丁醚(丁基溶纖劑)、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單甲醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯等。
本發(fā)明液晶取向劑中固體成分濃度考慮粘性、揮發(fā)性等而進(jìn)行選擇，優(yōu)選為1～10重量％的范圍。也就是說，本發(fā)明的液晶取向劑涂布于基板表面，形成作為液晶取向膜的樹脂膜，而當(dāng)固體成分濃度不足1重量％時(shí)，導(dǎo)致該樹脂膜的厚度過小，從而不能得到良好的液晶取向膜，當(dāng)固體成分濃度超過10重量％時(shí)，導(dǎo)致樹脂膜厚度過厚，也不能得到良好的液晶取向膜，并且，液晶取向劑的粘性增大，也會使涂布特性變差。
本發(fā)明液晶取向劑中優(yōu)選進(jìn)一步含有分子內(nèi)具有至少2個(gè)環(huán)氧基的化合物。作為這種環(huán)氧化合物，相對于100重量份聚酰胺酸聚合物和聚酰亞胺聚合物的總量，優(yōu)選含有5～50重量％具有上述(IV-1)和(IV-2)表示的環(huán)氧基的化合物。作為這種環(huán)氧化合物，可以列舉例如乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、2，2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、1，3，5，6-四縮水甘油基-2，4-己二醇、N，N，N’，N’-四縮水甘油基-1，4-苯二胺、N，N，N’，N’-四縮水甘油基-m-苯二甲胺、N，N，N’，N’-四縮水甘油基-2，2’-二甲基-4，4’-二氨基聯(lián)苯、2，2-二[4-(N，N-二縮水甘油基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、N，N，N’，N’-四縮水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、1，3-二(N，N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、1，3-二(N，N-二縮水甘油基氨基甲基)苯等。作為這種含環(huán)氧基化合物的含量，含有5重量％～50重量％，更優(yōu)選含有10～45重量份。
其中在式中，y為2～6的整數(shù)，z為1～4的整數(shù)，R4a為y價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，R4b為z價(jià)的有機(jī)基團(tuán)。
并且，本發(fā)明的液晶取向劑中，在不損害目的物理性質(zhì)的范圍內(nèi)，從提高對基板表面的粘接性角度出發(fā)，還可以含有具有官能性硅烷的化合物。作為這種具有官能性硅烷的化合物，可以列舉例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基硅烷基丙基三亞乙基三胺、N-三甲氧基硅烷基丙基三亞乙基三胺、10-三甲氧基硅烷基-1，4，7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基硅烷基-1，4，7-三氮雜癸烷、9-三甲氧基硅烷基-3，6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3，6-二氮雜壬基乙酸酯、N-芐基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-芐基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-二(氧乙烯基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(N-烯丙基-N-縮水甘油基)氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(N，N-二縮水甘油基)氨基丙基三甲氧基硅烷等。
使用本發(fā)明垂直取向型液晶取向劑的液晶顯示元件可以通過例如以下的方法制造。
(1)通過例如輥涂機(jī)法、旋涂機(jī)法、印刷法、噴墨法等方法，將本發(fā)明的液晶取向劑涂布在設(shè)有形成圖案的透明導(dǎo)電膜的基板一面上，接著，通過對涂布面進(jìn)行加熱形成涂膜。這里，作為基板，可以使用例如浮法玻璃、鈉鈣玻璃等玻璃；聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚醚砜、聚碳酸酯等塑料制透明基板。作為基板一面上所設(shè)置的透明導(dǎo)電膜，可以使用氧化錫(SnO2)制的NESA膜(美國PPG公司注冊商標(biāo))、氧化銦-氧化錫(In2O3-SnO2)制的ITO膜等。這些透明導(dǎo)電膜的圖案形成采用光刻蝕法和預(yù)先使用掩膜的方法。在液晶取向劑的涂布時(shí)，為了進(jìn)一步改善基板表面與樹脂膜的粘合性，還可以預(yù)先涂布含官能性硅烷的化合物、含官能性鈦的化合物等。涂布液晶取向劑后的加熱溫度優(yōu)選為80～300℃，更優(yōu)選為120～250℃。此外，本發(fā)明液晶取向劑通過涂布后除去有機(jī)溶劑而形成作為取向膜的樹脂膜，但是，在還未完全進(jìn)行酰亞胺化時(shí)，通過進(jìn)一步加熱使其進(jìn)行脫水閉環(huán)，可以形成進(jìn)一步酰亞胺化的樹脂膜。形成的樹脂膜的膜厚度優(yōu)選為0.001～1μm，更優(yōu)選為0.005～0.5μm。
(2)制造2塊上述形成垂直液晶取向膜的基板，將2塊基板通過間隙(盒間隙)而相對設(shè)置，將2塊基板的周邊部位用密封劑進(jìn)行貼合，向由基板表面和密封劑分割出的盒間隙內(nèi)注充液晶，封閉注入孔，構(gòu)成液晶盒。然后，通過在液晶盒的外表面，即構(gòu)成液晶盒的各個(gè)透明基板側(cè)面上配置偏振片，制得液晶顯示元件。
這里，作為密封劑，可以使用例如作為固化劑和分隔物的含氧化鋁球的環(huán)氧樹脂等。
作為液晶，可以列舉向列型液晶和碟狀型液晶。其中優(yōu)選向列型液晶，可以使用例如希夫氏堿類液晶、氧化偶氮基類液晶、聯(lián)苯類液晶、苯基環(huán)己烷類液晶、酯類液晶、三聯(lián)苯類液晶、聯(lián)苯基環(huán)己烷類液晶、嘧啶類液晶、二氧六環(huán)類液晶、雙環(huán)辛烷類液晶、立方烷類液晶等。此外，這些液晶中還可以添加例如氯化膽甾醇、膽甾醇壬酸酯、膽甾醇碳酸酯等膽甾型液晶和以商品名“C-15”、“CB-15”(メルク公司制)銷售的手性劑等而進(jìn)行使用。并且，還可以使用對癸氧基苯亞甲基-p-氨基-2-甲基丁基肉桂酸酯(シンナメ一ト)等強(qiáng)介電性液晶。
此外，作為液晶盒外表面上貼合的偏振片，可以列舉一邊將聚乙烯醇延伸取向一邊吸收碘所得的稱作為H膜的偏振膜夾在醋酸纖維保護(hù)膜中而制成的偏振片或者H膜本身制成的偏振片。
實(shí)施例以下通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明，但本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施例。
另外，實(shí)施例和比較例中的各種測定，按照下述方法進(jìn)行。
(1)垂直取向性評價(jià)在十字尼科耳棱鏡下，在不施加電壓時(shí)以及施加12V交流電壓(峰-峰)時(shí)，從對液晶顯示元件的垂直方向目測觀察通過上述方法制造的液晶顯示元件，當(dāng)沒有漏光等顯示不良，而是黑顯示時(shí)，評價(jià)為“良好”。
(2)根據(jù)亮度的余像評價(jià)準(zhǔn)備2組液晶顯示元件，在室溫下，對其中一個(gè)施加2小時(shí)1V直流電壓(元件A)，另一個(gè)施加2小時(shí)5V直流電壓(元件B)。然后將在施加2.5V直流電壓下觀測到的元件A和元件B的亮度以256階度表示，此時(shí)該亮度差為15或以下的評價(jià)為“余像良好”。
合成例1(聚酰亞胺聚合物的合成)將作為四羧酸二酐的2，3，5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐22.4g(0.1摩爾)，作為二胺化合物的對-苯二胺9.8g(0.09摩爾)和上述式(10)表示的化合物5.3g(0.01摩爾)溶于150g N-甲基-2-吡咯烷酮中，在60℃下反應(yīng)4小時(shí)。接著，將反應(yīng)溶液注入到大過量的甲醇中，使反應(yīng)產(chǎn)物沉淀。然后，用甲醇洗滌，通過在減壓下于40℃干燥15小時(shí)，得到33.2g對數(shù)粘度為1.05dl/g的聚酰胺酸。將20g所得聚酰胺酸溶解于380g N-甲基-2-吡咯烷酮中，加入12.6g吡啶和16.3g醋酸酐，在110℃下脫水閉環(huán)4小時(shí)，進(jìn)行與上述同樣的沉淀、洗滌、減壓，得到14.8g對數(shù)粘度為0.92dl/g、酰亞胺化率為88％的聚酰亞胺(其作為“聚酰亞胺(A-1)”)。
合成例2(聚酰亞胺聚合物的合成)在合成例1中除了使用10.5g吡啶和13.6g醋酸酐以外，與合成例1同樣地進(jìn)行酰亞胺化反應(yīng)，得到15.4g對數(shù)粘度為0.85dl/g、酰亞胺化率為83％的聚酰亞胺(其作為“聚酰亞胺(A-2)”)。
合成例3(聚酰亞胺聚合物的合成)在合成例2中除了使用9.3g(0.085摩爾)對-苯二胺和7.9g(0.015摩爾)上述式(10)表示的化合物作為二胺化合物以外，與合成例2同樣地操作，得到聚酰胺酸。進(jìn)一步用它與合成例1同樣地進(jìn)行酰亞胺化反應(yīng)，得到12.5g對數(shù)粘度為0.71dl/g、酰亞胺化率為82％的聚酰亞胺(其作為“聚酰亞胺(A-3)”)。
合成例4(聚酰亞胺聚合物的合成)將作為四羧酸二酐的2，3，5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐22.4g(0.1摩爾)，作為二胺化合物的對-苯二胺3.8g(0.035摩爾)、2，2’-二甲基-4，4’-二氨基聯(lián)苯10.7g(0.05摩爾)和上述式(10)表示的化合物7.9g(0.015摩爾)溶于179g N-甲基-2-吡咯烷酮中，在60℃下反應(yīng)4小時(shí)。接著，將反應(yīng)溶液注入到大過量的甲醇中，使反應(yīng)產(chǎn)物沉淀。然后，用甲醇洗滌，通過在減壓下于40℃干燥15小時(shí)，得到36.2g對數(shù)粘度為0.82dl/g的聚酰胺酸。將20g所得聚酰胺酸溶解于380g N-甲基-2-吡咯烷酮中，加入8.8g吡啶和11.4g醋酸酐，在110℃下脫水閉環(huán)4小時(shí)，進(jìn)行與上述同樣的沉淀、洗滌、減壓，得到13.6g對數(shù)粘度為0.53dl/g、酰亞胺化率為82％的聚酰亞胺(其作為“聚酰亞胺(A-4)”)。
合成例5(聚酰亞胺聚合物的合成)在合成例1中，除了使用6.3g(0.02摩爾)1，3，3a，4，5，9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c]-呋喃-1，3-二酮和17.8g(0.08摩爾)2，3，5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐作為四羧酸二酸酐，使用6.0g(0.055摩爾)對-苯二胺、6.0g(0.03摩爾)4，4’-二氨基二苯基甲烷和7.9g(0.015摩爾)上述式(10)表示的化合物作為二胺化合物以外，與合成例1同樣地操作，得到聚酰胺酸。進(jìn)一步用它與合成例1同樣地進(jìn)行酰亞胺化反應(yīng)，得到12.5g對數(shù)粘度為0.41dl/g、酰亞胺化率為85％的聚酰亞胺(其作為“聚酰亞胺(A-5)”)。
合成例6(聚酰亞胺聚合物的合成)在合成例1中除了使用7.1g(0.065摩爾)對-苯二胺、4.0g(0.02摩爾)4，4’-二氨基二苯基甲烷和7.9g(0.015摩爾)上述式(10)表示的化合物作為二胺化合物以外，與合成例1同樣地操作，得到聚酰胺酸。進(jìn)一步用它與合成例1同樣地進(jìn)行酰亞胺化反應(yīng)，得到14.8g對數(shù)粘度為0.77dl/g、酰亞胺化率為88％的聚酰亞胺(其作為“聚酰亞胺(A-6)”)。
合成例7(聚酰亞胺聚合物的合成)在合成例6中除了使用9.5g吡啶和12.3g醋酸酐以外，與合成例6同樣地進(jìn)行酰亞胺化反應(yīng)，得到13.1g對數(shù)粘度為0.65dl/g、酰亞胺化率為83％的聚酰亞胺(其作為“聚酰亞胺(A-7)”)。
合成例8(聚酰亞胺聚合物的合成)在合成例4中除了使用7.1g(0.065摩爾)對-苯二胺、4.3g(0.02摩爾)2，2’-二甲基-4，4’-二氨基聯(lián)苯和7.9g(0.015摩爾)上述式(10)表示的化合物作為二胺化合物以外，與合成例4同樣地操作，得到聚酰胺酸。進(jìn)一步用它與合成例1同樣地進(jìn)行酰亞胺化反應(yīng)，得到12.2g對數(shù)粘度為0.69dl/g、酰亞胺化率為84％的聚酰亞胺(其作為“聚酰亞胺(A-8)”)。
合成例9(聚酰亞胺聚合物的合成)在合成例1中除了使用5.5g(0.05摩爾)對-苯二胺、5.0g(0.035摩爾)1，3-二(氨基甲基)環(huán)己烷和7.9g(0.015摩爾)上述式(10)表示的化合物作為二胺化合物以外，與合成例1同樣地操作，得到聚酰胺酸。進(jìn)一步用它與合成例1同樣地進(jìn)行酰亞胺化反應(yīng)，得到14.2g對數(shù)粘度為0.49dl/g、酰亞胺化率為87％的聚酰亞胺(其作為“聚酰亞胺(A-9)”)。
合成例10(聚酰亞胺聚合物的合成)在合成例6中除了使用5.7g吡啶和8.4g醋酸酐以外，與合成例6同樣地進(jìn)行酰亞胺化反應(yīng)，得到15.2g對數(shù)粘度為0.55dl/g、酰亞胺化率為70％的聚酰亞胺(其作為“聚酰亞胺(A-10)”)。
合成例11(聚酰亞胺聚合物的合成)將作為四羧酸二酐的2，3，5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐22.4g(0.1摩爾)，作為二胺化合物的對-苯二胺8.7g(0.08摩爾)和上述式(10)表示的化合物10.6g(0.02摩爾)溶于167g N-甲基-2-吡咯烷酮中，在60℃下反應(yīng)4小時(shí)。接著，將反應(yīng)溶液注入到大過量的甲醇中，使反應(yīng)產(chǎn)物沉淀。然后，用甲醇洗滌，通過在減壓下于40℃干燥15小時(shí)，得到32.2g對數(shù)粘度為0.62dl/g的聚酰胺酸。將20g所得聚酰胺酸溶解于380g N-甲基-2-吡咯烷酮中，加入3.8g吡啶和4.9g醋酸酐，在110℃下脫水閉環(huán)4小時(shí)，進(jìn)行與上述同樣的沉淀、洗滌、減壓，得到17.6g對數(shù)粘度為0.43dl/g、酰亞胺化率為54％的聚酰亞胺(其作為“聚酰亞胺(A-11)”)。
實(shí)施例1將合成例1中制得的聚酰亞胺(A-1)溶解于γ-丁內(nèi)酯/N-甲基-2-吡咯烷酮/丁基溶纖劑混合溶液(重量比40/45/15)中，相對于100重量份聚合物溶解40重量份聚乙二醇二縮水甘油醚(分子量約為400；環(huán)氧化合物1)，制成固體成分濃度為4重量％的溶液。將該溶液用孔徑為1μm的濾器過濾，配制出本發(fā)明的膜形成用組合物。
接著，將該膜形成用組合物用旋涂機(jī)涂布于設(shè)置在厚度為1mm的玻璃基板一面上的ITO膜制透明導(dǎo)電膜上，在200℃下干燥60分鐘，形成干燥膜厚為0.08μm的覆膜。
然后，將一對透明電極/透明電極基板的上述涂布液晶取向膜的基板的具有液晶取向膜的各外緣上，涂布加入了直徑為3.5μm的氧化鋁球的環(huán)氧樹脂粘合劑，然后，使液晶取向膜面相對地重合而進(jìn)行壓合，使粘合劑固化。接著，通過液晶注入口向基板之間填充向列型液晶(メルク社制，MLC-6608)后，用丙烯酸類光固化粘合劑將液晶注入口封閉，在基板外側(cè)的兩面上貼合偏振片，制成液晶顯示元件。在對所得液晶顯示元件進(jìn)行垂直取向性評價(jià)時(shí)，被評為“良好”。并且，采用由同樣液晶取向劑制造的2組液晶顯示元件，在進(jìn)行根據(jù)亮度的余像評價(jià)時(shí)，亮度差較小，被評為“余像良好”。
實(shí)施例2～61按照下述表1的配方，將合成例1～9中制得的聚酰亞胺(A-1)～(A-9)和含環(huán)氧基的化合物(環(huán)氧化合物1～7)溶于γ-丁內(nèi)酯/N-甲基-2-吡咯烷酮/丁基溶纖劑混合溶劑中，得到固體成分濃度為4.0％的溶液，通過將該溶液用孔徑為1μm的濾器過濾，配制出本發(fā)明的液晶取向劑。分別采用如此配制的液晶取向劑，與實(shí)施例1同樣地在基板表面上形成覆膜，采用形成該液晶取向膜的基板制造液晶顯示元件。然后，進(jìn)行垂直取向性評價(jià)和根據(jù)亮度的余像評價(jià)。結(jié)果列于表1。
比較例1～24按照下述表2的配方，與實(shí)施例1同樣地制造液晶顯示元件。然后，進(jìn)行垂直取向性評價(jià)和根據(jù)亮度的余像評價(jià)。結(jié)果一并列于表2。
表1

含環(huán)氧基化合物的添加量為每100重量份聚合物的重量份環(huán)氧化合物1聚乙二醇二縮水甘油醚環(huán)氧化合物21，3，5，6-四縮水甘油基-2，4-己二醇環(huán)氧化合物31，6-己二醇二縮水甘油醚環(huán)氧化合物4N，N，N’，N’-四縮水甘油基-4，4’-二氨基苯環(huán)氧化合物51，3-二(N，N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷環(huán)氧化合物6N，N，N’，N’-四縮水甘油基-4，4’-二氨基二苯基甲烷環(huán)氧化合物7N，N，N’，N’-四縮水甘油基-2，2’-二甲基-4，4’-二氨基聯(lián)苯表2

權(quán)利要求
1.一種垂直液晶取向劑，其特征在于含有由下述式(I-1)表示的酰胺酸重復(fù)單元和下述式(I-2)表示的酰亞胺重復(fù)單元構(gòu)成的酰亞胺化聚合物，作為上述式(I-1)的P1和(I-2)的P2，含有50％或以上的下述式(II-1)～(II-2)各自表示的四價(jià)有機(jī)基團(tuán)的至少其中之一，并且作為上述(I-1)的Q1和(I-2)的Q2，含有至少8％或以上的下述式(III-1)～(III-2)各自表示的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，而且相對于這些重復(fù)單元的總量，該酰亞胺重復(fù)單元占75摩爾％或以上， 其中，P1代表構(gòu)成四羧酸的4價(jià)有機(jī)基團(tuán)，且Q1代表構(gòu)成二胺的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)， 其中，P2代表構(gòu)成四羧酸的4價(jià)有機(jī)基團(tuán)，且Q2代表構(gòu)成二胺的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)， 其中，R1相互獨(dú)立地代表氫原子或者1價(jià)的有機(jī)基團(tuán)， 上式中，X是單鍵、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-、-S-、亞甲基、碳原子數(shù)為2～6的亞烷基和亞苯基，R2是碳原子數(shù)為10～20的烷基、碳原子數(shù)為4～40的具有脂環(huán)式骨架的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)或者碳原子數(shù)為6～20的具有氟原子1價(jià)有機(jī)基團(tuán)，R3是碳原子數(shù)為4～40的具有脂環(huán)式骨架的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)。
2.權(quán)利要求1所述的垂直液晶取向劑，其進(jìn)一步含有分子內(nèi)具有至少2個(gè)環(huán)氧基的化合物，并且該化合物含有5～50重量％選自下述通式(IV-1)和(IV-2)各自表示的化合物組成的群中的至少一種含環(huán)氧基化合物， 其中在式中，y為2～6的整數(shù)，z為1～4的整數(shù)，R4a為y價(jià)的有機(jī)基團(tuán)，R4b為z價(jià)的有機(jī)基團(tuán)。
全文摘要
提供一種余像·燒損特性優(yōu)異的垂直液晶取向劑。該垂直液晶取向劑包括一種酰亞胺化聚合物，所述酰亞胺化聚合物由35摩爾％或以下酰胺酸重復(fù)單元和75摩爾％或以上酰亞胺重復(fù)單元構(gòu)成，這些重復(fù)單元作為來源于四羧酸二酸酐的單元，含有50摩爾％或以上來源于2，3，5－三羧基環(huán)戊基醋酸二酐或1，3，3a，4，5，9b－六氫－5－(四氫－2，5－二氧代－3－呋喃基)－萘[1，2－c]－呋喃－1，3－二酮等的單元，并且作為來源于二胺的單元，含有8摩爾％或以上來源于具有碳原子數(shù)為10～20的烷基等取代基的二氨基苯或具有碳原子數(shù)為4～40的脂環(huán)式骨架的二(氨基苯)的單元。
文檔編號G02F1/1337GK1896844SQ20061009872
公開日2007年1月17日 申請日期2006年7月10日 優(yōu)先權(quán)日2005年7月12日
發(fā)明者熊谷勉, 木村禮子, 西川通則 申請人:Jsr株式會社